Desactivación de catalizadores: tipos y su influencia en el diseño de procesos

10/11/2008
DESACT
IVACIN
DE
CATALIZ
ADORES
Dr. Rogelio Cueva s Garca
DESACTI
VACIN
DE
CATALIZ
ADORES
La
desactivaci
n de
catalizador
es
pertenece a
una rama
de la
ciencia de
la catlisis
con un
desarrollo
relativame
nte
reciente.
A pesar de
las mejoras
en el
diseo de
los
catalizador
es, todos
los
catalizador
es
disminuye
n su
actividad
con el
tiempo
Dr. Rogelio Cuevas

Garca
Sin
importar la
duracin
del proceso
de
desactivaci
n, el
ingeniero
de proceso
debe de
estar
pendiente
de las
inevitables
prdidas
en la
actividad
cataltica
que sufren
los
catalizador
es
DESACTI
VACIN
DE
CATALIZ
ADORES
c
Correccio D
nes a la
desactiva
cin de
los
A
R
R
catalizado
res:
Considera
r el
descenso
de la
3
TIPOS
DE
DESACTI
VACIN:
FOULIN
G
p
r
Fouling
( ).
e
s
e
Genricam n
ente el
t
fouling se e
define
como la
acumulaci n
n de
material
no deseado l
sobre una
superficie.
r
e
a
Para un
se
catalizado t
r el fouling o
presenta
cuando
algn
material
(
r
e
activos,
productos
o
r
s
intermedi e
arios de
reaccin)
se
deposita
sobre el
sitio
cataltico.
p
r
e
s
e
n
t
a
La forma
ms
comn de
d
e
fouling se v
presenta
a
con
r
materiales
carbonosos a
que
s
entonces
se conoce
como
coque. El
coking es
una forma
de
fouling.
La
deposicin
de
f
o
r
m
a
s
:
i
n
c
carbono
sobre un
catalizado
l
u
y
e
ndo
compuesto
s
policclicos
de alto
peso
D
r
.
molecular,
grafito
agregados
polimrico
sy
carburos
de
metal.
4
R
o
g
e
l
i
o
C
u
e
v
a
s
G
a
r
c
10/11/2008
f
E
TIPOS
DE
DESACT
IVACIN
:
ENVEN
ENAMIE
NTO
Envenen
amiento:
Causado
cuando
compuest
os
presentes
en las
corriente
s de
procesos
bloquean
o
modifican
la
naturalez
a de la
miento
por
bloqueo
la
toxicidad
del
veneno
depende
de la
energa
libre y
entalpa
de
adsorcin
del
veneno.
La
energa
libre
define la
constante
de
adsorcin
(KP) y la
entalpa
se
relaciona
a la
fuerza
con que el
veneno se
une al
sitio
activo.
Cuando
un
veneno
efectos:
KP
P =
1
+K
A
P
A
+K
P
P P
a
M
M
C
TIPOS
DE
DESAC
TIVACI
N:
ENVE
NENA
MIENT
O
La
causa
del
envenen
amiento
es,
general
mente,
10/11/2008
TIPOS
DE
DESACT
IVACIN
ENVEN
ENAMIE
NTO
En el
envenami
ento, la
fuerza de
enlace
entre el
veneno y
el
catalizad
or (o
soporte)
puede ser
desde
dbil
hasta
muy
fuerte.
Si el
enlace es
muy
fuerte el
catalizad
or se
desactiva
definitiva
mente;
Sin
embargo,
cuando la
unin
venenocatalizad
or es
dbil
existe la
posibilida
d de
revertir
la
desactiva
cin
eliminan
do la
fuente de
contamin
a
t
puede
convertir
se en otro
tipo de
compuest
o no
toxico
(veneno
tipo II,
por
ejemplo
hidrogen
ando los
mltiples
doble
enlaces).
Dr. Rogelio Cuevas

Garca
TIPOS
DE
DESACTI
VACIN:
SINTERI
ZACIN
Sinteriza
cin
Causada
por el
crecimient
oo
aglomeraci
n de los
microcrist
ales (que
conforman
la alta
dispersin
n:
Crecimien
to de las
partculas
metlicas
(en
algunos
casos
partculas
oxidadas).
No es
ilgico
pensar que
la
movilidad
de las
partculas
de
fase
activa
dependen
de la
temperatu
ra. E
indudable
mente esta
relacionad
a con la
temperatu
ra de
Dr. Rogelio Cuevas

Garca
10/11/2008
T
SINTER
IZACI
N
En el
proceso
de
sinterizac
in son
important
es las
temperat
uras
Htting y
Tamman
Temperatu
ra Htting
Temperatura
donde
tomos y
defectos en
la superficie
del metal se
vuelven
mobiles
Temperatura
en la cual los
tomos en el
seno de un
slido
presentan
cierta
movilidad.
Como regla
semiempiri
D
ca:
THtting=1/3
Tfusin
Tamman
=1/
2T
fusin
La
sinterizaci
n se
presenta
aproximad
amente a
temperatur
as en el
intervalo
de 1/3-1/2
de la
temperatur
a de fusin
del metal o
fase activa.
Es decir
cerca de la
temperatur
a Htting o
Tamman,
a
p
(
TIPOS
DE
DESAC
TIVACI
N:
SINTE
RIZACI
N
Sinteri
zacin
del
soporte
:
tambi
n
ocurre
una
sinteriz
10/11/2008
Desactivacin por extraccin
Se presenta cuando el fluido es capaz de extraer a la fase activa.
Generalmente para reacciones en fase lquida.
Se puede presentar una reaccin indeseable fluido-fase cataltica o
Simplemente por disolucin de la fase en el fluido.
11
Dr.
Ro
gel
io
Cu
ev
as
Ga
rc
a
DESACTIVACIN POR FALLA MECNICA
Existen tres tipos distintos:
a) crushing o aplastado; causado por la carga de catalizador

del reactor, en algunos puntos algunas particulas sostienen
toneladas de catalizador.
b) Atricin: reduccin de tamao o rompimiento de las
partculas del catalizador por el choque entre ellas mismas,
especialmente en reactores con movimiento.
c) Erosin: en reactores de monolito cuando el flujo de gas es
muy alto. Debida al estrs mecanico.
d) Fracturas: donde la causa principal es el estrs trmico,

qumico o mecnico.
12
Dr.
Ro
ge
lio
Cu
ev
as
G
ar
c
a
10/11/2008
e
A
CONSTI
TUCIN
DE UN
CATALIZ
ADOR
Partcul
as
primaria
s de 10100 nm
sobre las
cuales se
deposita
la fase
activa.
Obtenid
as por
precipita
cin, solgel,
secado
por
espreado
,
partcul
as
primaria
s: 0.22m
Grnulo
s
cataltic
os, 2m
hasta
varios
centmet
ros
obtenido
s por
peptizad
oo
extrusi
n de los
agregad
os.
Los
agregados
de
partculas
, que
presentan
una 13
fuerza
mecnica
menor a
las
partculas
primarias.
E
DESA
CTIVA
CIN
POR
FALL
A
MEC
NICA
desacti
vacin
se
observ
a
princip
alment
e
cuando
se
presen
ta un
increm
ento de
presi
n
causad
o por:
1)Foul
ing si
existe
un
increm
ento
indese
able de
materi
al. En
alguna
s
ocasion
es es
necesa
rio el
desna
14
10/11/2008
INFLUENCIA DE DESACTIVACIN DEL CATALIZADOR
EN EL DISEO DEL PROCESO.
Dr. Rogelio Cuevas Garca
Isomerizacin: Proceso Pennex UOP
Condiciones de operacin: Temperatura: 80 a 300C, presiones de 0.5-2015 atm, con tiempos de

contacto de 2 a 120 min
EN EL DISEO DEL PROCESO
RCN: Proceso Platforming semiregenerativo de UOP
El proceso opera a presiones en el intervalo de 1378 a 2067 kPa (13.6 a 20.4 atm), obteniendo un
nmero de octano de 95 a 98 con 16 una duracin de ciclo de 1 ao.
10/11/2008
INFLUENCIA DE DESACTIVACIN DEL
CATALIZADOR EN EL DISEO DEL PROCESO
Proceso FCC UOP
se opera a presiones bajas pero la temperatura en el reactor es de alrededor de 450-520 C. Los

catalizadores utilizados con el proceso inicial eran alminas cloradas; en la actualidad se utilizan 17
catalizadores basados en zeolitas.
CATALIZADOR EN EL DISEO DEL PROCESO
18
10/11/2008
CATALIZADOR EN EL DISEO DEL PROCESO:
PROCESO RCN
La UOP empez la licencia del proceso platforming en 1940. El catalizador que se utiliz fue un
catalizador monometlico Pt/Al2O3.
En este proceso se utilizaban presiones de operacin en el intervalo de
2756 a 3445 kPa (27.2 a 34 atm).

19
RE
LA
CI
N
ENTRE EL TIPO DE REACTOR Y EL PROCESO DE

DESACTIVACIN
conti
nua
Escala de tiempo de la
Tipo de reactor utilizado
desactivacin
Aos
Reactor de lecho fijo, no regeneracin
Meses
Reactor de lecho fijo, regeneracin
mientras el reactor esta off-line

Semanas
Reactor de lecho fijo en modo swing,
Reactor de lecho movil

Das
Reactor de lecho fluidizado, reactor
Dr.
Rogelio
Cuevas
Garca
slurry, reactor con regeneracin
continua
Segundos
Reactores tipo raiser y regeneracin
20
10
10/11/2008
c
a
t
a
l
i
z
INFLUEN a
CIA DE
d
DESACTIV o
ACIN
DEL
CATALIZA
DOR EN
EL
DISEO
DEL
PROCESO
:
PROCESO
RCN
r
e
s
P
t
S
n
E
f
e
Primera
mejora:
catalizado o
res
bimetlico d
s primero e
Pt-Sn,
despus
Pt-Re y
Pt-Ir; en
algunos
casos se
regreso al
uso de
l
a
p
r
e
s
e
ncia de un i
segundo
metal:
n
d
Decrece la e
capacidad
intrnseca h
i
de
deshidroge d
nacin del r
platino,
la
con lo que, g
disminuye e
formacin o
de
precursore
s de coque
insaturado
s.
e
n
l
a
s
Decrece la u
capacidad p
para la
hidrodesin r
tegracin, f
con lo que i
decrece la c
formacin i
de
hidrocarb ,
uros
ligeros.
Modifican
la
l
o
c
concentrac u
al tiene un
efecto en
la
produccin
relativa de
diferentes
intermedi
arios y por
lo tanto,
en la
selectivida
d final de
la
reaccin.
D
r
.
R
o
g
e
l
i
o
C
u
e
v
a
s
G
a
r
c
2
1
INFLUEN
CIA DE
DESACTIV
ACIN
DEL
s
CATALI
ZADOR
EN EL
DISEO
DEL
PROCE
SO:
PROCE
SO
RCN
4. Una
porcin
de los
aditivos,
permane
cen en
estado
oxidado
en la
superfici
ey
modifica
n la
cantidad
y la
fuerza
de los
sitios
cidos
del
Coque
producido
(barra negra)
y coque
cubriendo la
superficie
metlica
(barra blanca).
El uso de
catalizadores
bimetlicos
permiti
operar en un
intervalo de
presiones
menor: 1378 a
2067 kPa
(13.6 a 20.4
atm),
obteniendo un
22
nmero de
octano de 95
a 98 con la
duracin tpica
de ciclo de 1
ao.
11
10/11/2008
EN EL DISEO DEL PROCESO:
PROCESO RCN
En 1960, fue introducido en el mercado el proceso de reformacin cclico para mejorar el on

stream factor. La innovacin la introduccin de un tren de reactores en operacin cuyo
nmero es
3 o 4. en el proceso cclico semiregenerativo.
NO: 100-104
23
on stream factor se define como la relacin de das de operacin entre das calendario
PROCESO CCR
presentado en 1971, este proceso presenta un on stream factor del 95%, El desarrollo principal es que
se tiene una regeneracin continua del catalizador. El reactor utilizado es un reactor de lecho mvil y flujo
radial, se tienen entre tres y cuatro camas de catalizador y el catalizador desciende por gravedad.
24
12
10/11/2008
PROCESO RCN: ESQUEMA GENERALIZADO DE
REACCIN
Durante la reformacin se presenta un esquema de reaccin como el

siguiente:
25
PROCESO RCN: ESQUEMA GENERALIZADO DE
REACCIN
Reacciones del n-hexano en el proceso RCN.
26
13
10/11/2008
REACCIONES TPICAS EN EL PROCESO RCN
A continuacin se describen las reacciones tpicas que ocurren durante el

proceso de reformacin cataltica de la nafta:
1. Deshidrogenacin de naftenos (ciclohexano y
alquilciclohexanos a aromticos).
Dr.
Rogelio
Cuevas
Garca
2. Isomerizacin de naftenos y parafinas. 3. Deshidrociclizacin de

parafinas.
4. Hidrodealquilacin de aromticos.
5. Deshidrogenacin de parafinas a olefinas. 6. Hidrodesintegracin

de parafinas.
7. Hidrogenlisis.
8. Formacin de coque.
27
TERMODINMICA DEL PROCESO RCN
Cambio en la energa libre estndar en funcin de la temperatura para varias
reacciones de
hidrocarburos de
seis tomos de
carbono. A, metilciclopentano
ciclohexano;
B, n-hexano ciclohexano + H2;
C, n-hexano 1-hexeno + H2;
D, n-hexano 1-buteno + etano ;
E, ciclohexano benceno + 3H2.
G. S. Parks and H. M. Huffman, Free energy of some organic compounds. Reinhold, New York, 1932.
28
F. D. Rossini, K. S. Pitzer, R. L. Arnett, R. M. Braum, and G. C. Pimentel, Selected Values of physical and thermodynamic properties of hydrocarbons and
related compounds. API Res. Project 44. Carnegi Press, Pittsburgh, 1953.
14
10/11/2008
PROCESO RCN: DESACTIVACIN POR COQUE
Este tipo de desactivacin se considera el tipo de desactivacin por fouling, como se

recordara genricamente el fouling se define como la acumulacin de material no
deseado sobre una superficie.
29
Modelo conceptual de la formacin de coque en la superficie del catalizador, encapsulamiento de

partculas de metal y bloqueo de poros.
Bartolomew sugiere que las etapas que se presentan en este proceso son
quimisorcin fuerte formando una monocapa o adsorcin fsica en multicapas, en ambos casos, primero
se bloquea el acceso de los reactivos hacia los sitios activos;
Cuando la formacin de coque se presenta de manera extensa, el

coque llega a encapsular completamente a las partculas metlicas
30
C. H. Bartholomew, Mechanisms of catalyst deactivation, Appl. Catal. A: General, 212 (2001) 17-60
15
10/11/2008
Sitios cidos: el coque se deposita en sitios de mayor fuerza cida, inhibiendo

inicialmente reacciones tales como dismutacin y deshidrociclizacin,
mientras que las reacciones de isomerizacin de n-alcanos se alteran en
menor proporcin y disminuyen linealmente con el tiempo en operacin.
Sitios metlicos: a bajas concentraciones de coque en la superficie del

catalizador, los sitios metlicos pierden rpidamente su actividad, hacia las
reacciones de deshidrogenacin e hidrodesintegracin, en tanto que las
reacciones
Dr.
Rog
elio
Cue
vas
Gar
ca
31
P
R
OCESO
C
(superficie)
RCN: REGENERACIN
O
2
CO
2
Durante la regeneracin, por otro lado, durante la regeneracin del

catalizador, se observa un comportamiento opuesto: la funcin metlica se
restablece rpidamente, en tanto que la funcin cida, se recupera
relativamente ms lenta.
Dr.
Rog
elio
Cue
vas
Gar
ca
32
16
10/11/2008
DESACTIVACIN POR SINTERIZACIN
Causada por el crecimiento o aglomeracin de los microcristales. La sinterizacin es

un proceso fsico asociado con la prdida de rea superficial activa del catalizador si
se somete a altas temperaturas. Para los catalizadores bimetlicos del proceso RCN,
las temperaturas ms altas a las cuales se pueden someter se encuentran durante la
regeneracin del catalizador; adicionalmente, en esta etapa se tiene una atmsfera
oxidante y la formacin de agua.
Dr.
Rogelio
Cuevas
Garca
Se pueden presentar dos tipos de desactivacin por sinterizacin;
la sinterizacin en las partculas metlicas, principalmente por la aglomeracin y
Sinterizacin del soporte por un cambio de fase a altas temperaturas y acelerada por
la presencia de agua.
33
DESACTIVACIN POR SINTERIZACIN
En cuanto a las partculas metlicas, existen dos mecanismos posibles de la

desactivacin:
1) En la primera se acepta que con la energa trmica, las partculas metlicas

se mueven, al azahar, en la superficie del soporte; la aglomeracin ocurre con
las colisiones entre las partculas en migracin y su posterior unin.
2) En la segunda concepcin, resulta que las partculas metlicas estn fijas al

soporte y la aglomeracin ocurre por la de migracin de tomos aislados de Pt,
que se primero se separan de alguna partcula y luego chocan con alguna otra.
34
17
Dr.
Rog
elio
Cue
vas
Gar
ca
10/11/2008
35
De cualquier
manera la
perdida de
actividad en
funcin del
tiempo en
que un dado
catalizador
se mantiene
en
condiciones
severas se
presenta en
la siguiente
grfica:
Dr. Rogelio Cuevas

Garca
Figura 13.
Catalizador
0.6% Pt/Al2O3
tratado en
atmsfera de
aire.
[1]
[1]
36
Barbier, in Deactivation
and Poisoning of
Catalysts (J. Oudar and H.
Wise, eds.). Marcel
Dekker, New York, 1985,
p. 121.
18
10/11/2008
Por otra parte, otro de los papeles que presenta el cloro; adems del mantener los sitios de Brnsted en la
almina es facilitar la redispersin del Pt este comportamiento se presenta a continuacin en una atmsfera
oxidante. Pero debe recordarse que en presencia de agua, tambin se puede lixiviar al cloro mediante la
[1]
formacin de cloruro de amonio .
37
[1]
J. P. Franck and J. Martino, in Progress in Catalyst Deactivation (J. L. Figueiredo, ed.) Martinus Nijhoff, The Hague, 1982, p. 355.
E
xi
st
e
n
di
ve
rs
as
su
bs
ta
nc
ia
s que actan como venenos del catalizador del proceso RCN. En cualquier caso, la presencia
de un veneno reduce la vida del catalizador desde periodos de semanas a meses. Es
necesario distinguir entre venenos temporales y venenos permanentes
Se le llama veneno temporal a aquel que una vez que se ha eliminado de la corriente de
alimentacin el catalizador recupera su actividad. En contraste, el veneno permanente es
capaz de reducir la actividad del catalizador.
En la siguiente tabla se presentan algunos de los compuestos cuya presencia envenena al

catalizador de Pt/Al2O3
[1]
Dr.
Rog
elio
Cue
vas
Gar
ca
38
[1]
Barbier, in Deactivation and Poisoning of Catalysts (J. Oudar and H. Wise, eds.). Marcel Dekker, New York, 1985, p. 121.
19
10/11/2008
P
t
Toxicid
ad
inicial
sobre
cataliz
ador
Pt/Al2
O3 de
varios
compu
estos.
Toxicidad
Actividad
relativa a
nmero de
tomos de
Veneno
saturacin
de
por
D
4
0
N
0
0
veneno
C
0
0
C
0
tomo de
veneno
A
1
0
N
0
-
F
1
0
(CH3)2SO4
N
1
------C
2
0
SO2
1.0
H
1
P
(CH3)2SO2
5
0
0.02
0.55
(CH3)2SO
3.0
0
Tiofeno
5.0
0
D
La estructura
de la capa de
azufre
adsorbido
sobre platino,
se ha
estudiado
extensamente.
Biswas y
colaboradores
1]
establecieron
tres niveles de
envenenamien
to asociado a
la proporcin
de rea
metlica
cubierta por
azufre ():
Cuando
<0.2, La
adsorcin
qumica de
azufre,
modifica las
propiedades
de la
superficie de
platino
debilitando su
interaccin
con otros
adsorbatos.
molculas de
adsorbatos
pueden
interactuar con
la superficie,
pero son
impedidos
estricamente
por la
estructura del
azufre, al
participar en
reacciones
tipo LangmuirHinshelwood.
P
1
5
P
1
1
Cuando la
superficie se
ha cubierto
con un tomo
de azufre por
dos de platino
( =0.5), sta
es
qumicamente
inerte.
D
Influencia de
la adicin de
azufre en la
constante
cintica de
reaccin y la
relacin de las
constantes de
adsorcin en
el equilibrio de
hidrocarburo e
hidrgeno (H)
durante la
reaccin de
hidrogenlisis
de
ciclopentano
(C).
Catalizador
Constante
cintica de
reaccin
Relacin de
constantes de
Hidrogenolisis de
ciclopentano
adsorcin
(ciclopentano/H2)
m/2
40
[1]
J Biswas, G. M. Bickle,
P. G. Gray, D. D. Do, and
J. Barbier, Catal. Rev. Sci.
Eng. 30, 161 (1988).
20
10/11/2008
Envenenamiento con nitrgeno
Los compuestos orgnicos de nitrgeno, generalmente, presentan caractersticas

bsicas de Lewis y adicionalmente, en las condiciones de RCN tienden a
descomponerse para producir amoniaco. Ambos tipos de compuestos, inhiben
principalmente la funcin cida del catalizador; y sin embargo en cantidades
mayores tambin pueden alterar las propiedades metlicas del platino
41
Dr.
Ro
gel
io
Cu
ev
as
Ga
rc
a
El efecto del nitrgeno puede ser temporal.
42
21
10/11/2008
En realidad cada proceso tiene sus propios mecanismos de desactivacin, el comportamiento

en la hidrodemetalizacin (HDM), se tiene un comportamiento siguiente tipo:
La acumulacin de sulfuros de metal (Ni, V, Fe) es lineal; mientras que el coque presenta una
saturacin. La desactivacin es resultado de los dos43 procesos
El radio promedio de poro es importante en el la manera en que ocurre la desactivacin por metales en
los catalizadores de HDM
44
22
10/11/2008
Dnde influye la desactivacin?
45
Estudio de las cinticas de desactivacin:
El inicio de los estudios de desactivacin se presento en los catalizadores con deposicin de coque. En
1955 Vorhies presenta la siguiente correlacin emprica:
CC = Atn
Donde: CC=concentracin de carbn en el catalizador. A y n =constantes de correlacin
t=tiempo en operacin.
En general se piensa que una desactivacin presenta el siguiente comportamiento:
rp = k d (C m1 , P m 2 )ad
Donde
kd = constante de desactivacin
C = concentracin de los reactivos
P=Concentracin del veneno

46
a =actividad
m1,m2, d parmetros de ajuste.
Dr.
Ro
geli
o
Cu
eva
s
Gar
ca
Voorhies, A., Jr,, Ind. Eng. Chem., 37, 318 (1945
23
10/11/2008
Inherentemente la presencia de la desactivacin altera el desempeo del proceso. Se

ha hecho costumbre el separar las contribuciones de las dos cinticas, as para la
cintica de reaccin
( R A ) = ( R A1 )(C , T ) ( rd1 )( a) rd = ( R A2 )(C , T ) rd 2 ( a)
(-RA1) = Cintica de reaccin cuando no se presenta el fenmeno de desactivacin
(-RA2) = Efecto de la presencia de reactivos y productos en la cintica de la

desactivacin.
(rd1),(rd2)= cinticas de desactivacin.
Con esta ltima ecuacin es como se trabaja la desactivacin.
47
Dr.
Ro
gel
io
Cu
ev
as
Ga
rc
a
En su forma ms simple se tiene que:
k =N k
obs
t int
Donde: kobs = coeficiente cintico observado.

kint = coeficiente cintico intrnseco por sitio Nt = nmero total de sitios activos
= factor de efectividad interno
La desactivacin se puede presentar por dos efectos
Decremento del nmero de sitios activos (decrece NT)
Disminuye la calidad de los sitios activos (decrece kint)
Dr.
Rogelio
Cuevas
Garca
En situaciones como el fouling tambin se presenta
3) Decremento en la accesibilidad de los sitios (disminuye )
48
24
10/11/2008
Desactivacin por descenso en el nmero de sitios activos

(envenenamiento).
NT=NT0(1-)
Donde NT= Nmero total de sitios activos
.Dr
NT0=Numero total de sitios activos inciales
Rogelio
=fraccin de sitios desactivados.
Realizando un balance de sitios en el catalizador:
Cuevas
+ K i Ci m
Garca
CT = C P + CV 1
C = nmero total de sitios en el catalizador.
CP=nmero de sitios envenenados

CV=sitios todava activos.
Ki=Constantes de equilibrio de adsorcin

Ci=Concentracin de los reactivos que se adsorben, excluyendo a los
posibles venenos.
49
Desactivacin por descenso en el nmero de sitios activos (envenenamiento).
Entonces; el nmero de sitios en activo es simplemente
CT C P = (1 )
k
int
De aqu la cintica se puede describir como:
=
(RA)=
kin
t
k
obs
(1
( K i Ci )m1
n1
( K i Ci )m1
n1
( K i Ci )m1
n1
1
Dr.
Rog
elio
Cue
vas
Gar
ca
50
25
10/11/2008
Desactivacin por sinterizacin
La sinterizacin depende del tiempo y la temperatura. Levespiel presento la siguiente

correlacin:
E
Ad
da
= kd an
=
k
dt
Dr.
Ro
gel
io
Cu
ev
as
Ga
rc
a
RT
d0
a=actividad del catalizador. kd=constante de desactivacin. kd0=constante de

desactivacin inicial.
EAd=Energa de activacin para la reaccin de desactivacin.
Para algunos autores a=d/d0
d=dispersin del metal
51
Supe, S. and 0. Levenspiel, Proc. European Fed. 4th Chem. React. Eng., Brussels, Pergarnon
Press (1970
26

Desactivación de catalizadores: tipos y su influencia en el diseño de procesos

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10/11/2008

Dr. Rogelio Cueva s Garca

Dr. Rogelio Cuevas

Dr. Rogelio Cuevas

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Desactivacin por extraccin

Se presenta cuando el fluido es capaz de extraer a la fase activa.

Generalmente para reacciones en fase lquida.

Se puede presentar una reaccin indeseable fluido-fase cataltica o

Simplemente por disolucin de la fase en el fluido.

DESACTIVACIN POR FALLA MECNICA

Existen tres tipos distintos:

a) crushing o aplastado; causado por la carga de catalizador

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