TERMODINAMICA

1.4 La sustancia pura. Una sustancia pura es una sola sustancia que mantiene una estructura molecular
invariable, o bien una solucin fija de sustancias homogneas, cada una de las cuales mantiene una estructura
molecular invariable. Por ende, un sistema de oxgeno puro es una sustancia pura, as como el aire seco (en
estado gaseoso), que es en gran medida una solucin de oxgeno y nitrgeno con porcentajes fijos de cada
componente. Un sistema de hielo (agua slida), agua (lquido) y vapor de agua, puede considerarse como una
sustancia pura, ya que la estructura molecular en todas sus partes es la misma. Ejemplos de sistemas que no son
sustancias puras son: una mezcla de aceite y agua, ya que no podrn formar una solucin; aire seco lquido en
contacto con su vapor, ya que, como la temperatura de condensacin (puntos de ebullicin) del oxgeno y del
nitrgeno son distintos, los porcentajes relativos del oxgeno y del nitrgeno en el lquido y en el vapor son
distintos. Asimismo, un sistema que incluya un proceso qumico, como la combustin, no sera una sustancia pura
durante el proceso, ya que las estructuras moleculares, antes y despus del proceso, son diferentes.
La importancia del fluido puro para este estudio es que cualquier condicin particular de un fluido puro est
definida completamente por dos propiedades independientes, con tal de que no haya efectos de movimiento,
gravedad, capilaridad, electricidad o magnetismo.
1.5 Fases. En general, una sustancia pura puede existir en cualquiera de tres fases: fase slida, fase lquida y fase
gaseosa o de vapor. Bajo una condicin particular ( 12.4), las tres fases pueden coexistir; son comunes mezclas
de dos fases. Fusin es el cambio de la fase slida a la lquida. El cambio en sentido opuesto es la congelacin o
solidificacin.
Al cambio de la fase lquida a la gaseosa se le llama vaporizacin, y se dice que el lquido se vaporiza (o hierve).
El cambio de vapor (fase gaseosa) a lquido es la condensacin, y durante el proceso se dice que el vapor se
condensa.
No todas las sustancias pasan por estas tres fases; algunas pasan normalmente en modo directo de la fase slida a
la gaseosa (o viceversa), cambio de fase llamado sublimacin. Adems, muchas sustancias que ordinariamente
pasan por las tres fases pueden sublimarse bajo ciertas condiciones. Por ejemplo, un trozo de hielo expuesto a la
atmsfera a temperaturas menores a 0C (32 F) se sublimar, y en un tiempo dado pasar totalmente a la
atmsfera como vapor de agua. En su estado slido en la atmsfera, el bixido de carbono slido ( hielo seco) se
sublima mientras recibe calor (y hace refrigeracin).
1.6 Propiedades y estado. Para calcular los cambios de energa que ocurren en un sistema o sustancia de trabajo,
hay que poder expresar la conducta del sistema en funcin de las caractersticas descriptivas llamadas
propiedades. Algunas propiedades comunes son la presin, p, temperatura, T, densidad, , y volumen especfico,
v, cada una de las cuales se explicar en breve.
Las propiedades son clasificables en intensivas y extensivas. Las propiedades intensivas son independientes de
la masa; por ejemplo, la temperatura, la presin, la densidad y el voltaje. Las propiedades extensivas dependen
de la masa del sistema y son valores totales, como volumen total y energa interna total. Los valores especficos
(esto es, para 1 Kg o una libra), de las propiedades, como volumen y energa interna, que son inherentemente
extensivas, son intensivas por definicin. De modo que, pensando de modo general, se concluye que el volumen,
por ejemplo, es una propiedad extensiva. La temperatura es inherentemente, una propiedad intensiva.
La condicin (estado) de una sustancia pura en sus formas lquida y gaseosa , se define por dos propiedades
intensivas independientes, dgase, por ejemplo, presin y temperatura. Si se estipulan estas dos propiedades, el

estado de la sustancia queda definido. Por eso se entiende que todas las dems propiedades del sistema tienen
ciertos valores particulares siempre que la sustancia est en ese estado particular. Ejemplos de propiedades
termodinmicas, adems de p,v y T, son: energa interna, entalpa y entropa (todas de estudiarn luego). Otras
propiedades de los sistemas en general, varias de las cuales se usarn, incluyen: velocidad, aceleracin, momento
de inercia, carga elctrica, conductividad, rea, esfuerzo, reflexividad, nmero de protones, etc. Cualquiera que
sea la transformacin que sufra una masa particular de una sustancia pura, ya sea comprimida, calentada,
expandida o enfriada, si se la retorna a la presin y temperatura estipuladas, las otras propiedades termodinmicas
tambin vuelven a valores idnticos, respectivamente, a sus valores iniciales. Vase la figura 1.1.

v2 1
A

p1

B
2
p2
O

v1

FIG. 1.1. Una sustancia cuyo estado est representado por el punto 1 tiene una temperatura T1.
Si se varan la presin y el volumen como se define por la trayectoria 1-A-2-B-1, retornando a
sus valores originales, la temperatura tambin vuelve al valor T1.

Considrese por un momento la calificacin, ya repetida, de propiedades independientes. Como se sabe, la

densidad es la recproca del volumen especfico; de ah que estas propiedades no sean independientes una de otra.
En la ebullicin de un lquido, la presin y la temperatura de la mezcla lquido-vapor, son dependientes; la
temperatura de ebullicin tiene un cierto valor para una sustancia dada que depende del valor de la presin.
De las matemticas se sabe que dos coordenadas (los valores de x y y) localizan (o definen) un punto que se
conoce que est en un plano dado (plano xy). Tres coordenadas sitan un punto en el espacio. Igualmente ocurre
con las propiedades de una sustancia pura. Se ven estas propiedades como si fueran las coordenadas que localizan
un punto (que define un estado) y se puede representar este punto, o cualquier nmero de puntos establecidos, en
diversos planos, por ejemplo: el plano volumen-presin, figura 1.1, el plano entropa-temperatura, etc. Pueden
usarse dos propiedades cualesquiera; ya que, como se explic, dos propiedades localizan un punto en un plano y
definen el estado; a estas propiedades se le llama funciones puntuales. Cuadros de cambios de estado son, en
general, mostrados en modo ms completo por grficas en el espacio; pero, en general, se considera que los
esquemas simples sobre planos son adecuados y conveneientes.
Las propiedades de un sistema pueden ser distintas en lugares diferentes, de modo que puede ser necesario
especificar el lugar en que se miden las propiedades. Por ejemplo, el sistema que consta del aire de un sistema de
calefaccin por aire caliente tendr temperaturas muy distintas en los conductos de distribucin y de retorno.
1.7 Sistemas de unidades. Isaac Newton estableci el trascendental enunciado de que sobre la Tierra y en su
inmediata vecindad (y esto ocurre cuando la velocidad de un cuerpo es mucho menor que la de la luz) la
aceleracin de un cuerpo es directamente proporcional a la fuerza resultante que acta sobre el e inversamente
proporcional a su masa, a = CF/m; y, desde entonces los sistemas de unidades se basan en esto. Volviendo a
expresar este principio para una constante de proporcionalidad, C, igual a uno, se tendr:

Fuerza = masa x aceleracin,

F = ma,
en la que la fuerza se define en funcin de la masa, y la masa, en funcin de la fuerza. En trminos generales, una
dimensin es un atributo de alguna cosa; as, la longitud, L, es tambin un atributo de volumen, L3. las unidades
son caractersticas dimensionales expresadas en funcin de cantidades definidas. Actualmente la longitud de un
metro internacional se define, ms precisa e invariablemente que antes con el metro patrn, como igual a 1 650
763.73 longitudes de onda del criptn 86 excitado elctricamente; los mltiplo y submltiplos del metro se
definen con relacin a ste y son bien conocidos. El pie se define tambin con relacin con el metro con un factor
de equivalencia que difiere un poco para el norteamericano y el ingls. Hay otras unidades comunes de longitud
que, en general, se relacionan concretamente con el pie, como son: la pulgada (in), el pole o rod, la yarda (yd) y la
milla (mi). Las unidades de tiempo definidas son: segundo, minuto, hora, da, etc. Una cantidad unitaria de
aceleracin se indica a menudo, en el sistema mtrico, por m/seg2; y, en el sistema ingls, por pie/seg2 o fps2.
Ahora es decible, de la ecuacin (a), que una unidad de fuerza es la que produce una unidad de aceleracin en un
cuerpo de una unidad de masa. Se definir un sistema compatible de unidades, por aquel cuya constante de
proporcionalidad en la segunda ley de Newton es la unidad. Basados en esta definicin, es siempre decidible
sobre las unidades para los trminos con grupos de smbolos que indican qu unidades deben ser compatibles. En
general, basta tener unidades compatibles para la masa y la fuerza.*
Si se decide medir la masa en kilogramos (o, libras), y la aceleracin a en m/seg2 (o, ft/seg2), entonces la fuerza,
definida en funcin de la masa por (a), tendr las unidades siguientes:
(b)

F = ma

Kgm x m/seg2 = newton,

(que corresponde a la masa en kilogramos)

(b)

F = ma

lbm x ft/seg2 = poundal

* Siendo esta materia una ciencia aplicada, o sea, de ndole prctica, y siguiendo la costumbre en muchos pases de Amrica de hacer los
clculos en unidades inglesas (ms bien norteamericanas, pues hay varias diferencias), se cree conveniente hacer que este texto sirva
tambin
Los sistemas bsicos norteamericanos para las cantidades geomtricas y mecnicas son dos:
1) El tcnico gravitacional, cuyas unidades fundamentales son: pie (ft), libra-fuerza (lbf) y segundo (seg).
2) Y el absoluto, cuyas unidades fundamentales son: pie (ft), libra-masa (lbm) y segundo (seg).
En correspondencia con estos dos, en el sistema mtrico hay los dos siguientes:
3) El tcnico o gravitacional, cuyas unidades fundamentales son: metro (m), kilogramo-fuerza (Kgf) y segundo (seg). Se llama tambin
MKS tcnico.
4) Y el absoluto, cuyas unidades fundamentales son: metro (m), kilogramo-masa (Kgm) y segundo (seg). Se llama MKS absoluto.
En el sistema 1, la unidad de masa es el slug y le toca en el 3 la unidad tcnica de masa (UTM), llamada tambin kilogramote.
En el sistema 2, la unidad de fuerza es el poundal y le toca en el 4 el newton.
Para convertir slugs a kilogramosge, se multiplica el nmero de poundales por 1.4882. para convertir poundales a newtons, se multiplica
el nmero de poundales por 0.13825.
Para los sistemas trmicos hay que aadir una cuarta unidad fundamental que suele ser la de temperatura, que en el sistema ingls es el
grado Rankine y en el metrico el gado Kelvin.

(que corresponde a la masa en libras)

Estas unidades de fuerza son, pues, una mezcla de las unidades fundamentales de sus respectivos sistemas
absolutos, que se llaman newton (y poundal). La flecha indica que tiene las unidades (o dimensiones) de. Empero,
el ingeniero est acostumbrado a usar los sistemas tcnicos o gravitacionales, en los que se usa el kilogramo (o la
libra) como unidad de fuerza. En este caso, la masa, definida en funcin de la fuerza, debe, para ser compatible,
tener las unidades siguientes:
(c)

m = F/a

Kgf-seg2/m = kilogramo ge o UTM

(que corresponde a la fuerza en kilogramos)

(c )

m = F/a

lbf-seg2/pie = slug,

(que corresponde a la fuerza en libras)

Se admite que el kilogramo (o, libra) es la unidad de fuerza, el kilogramote (o, slug), la unidad de masa, y el
metro por segundo por segundo (o, pie por segundo por segundo), la unidad de aceleracin. Pero se observar que
si una unidad dada aparece en cada trmino de una frmula y se reduce en ella, tal unidad no necesita ser
compatible con las dems.
Es comn confundir fuerza y masa, que proviene de que la masa puede medirse por la fuerza de gravedad y, por
ende, la misma unidad, kilogramo (o, libra), se usa para medir cada una, sin indicar a menudo, si es de masa o de
fuerza. Ahora que se pone ya la masa en el espacio, esta diferencia entre fuerza y masa se vuelve importante.
Si se dice (en ingeniera) se consumieron seis kilogramos (o, libras) de vapor, o el peso del cuerpo es de seis
kilogramos (o, libras), quizs se quiera indicar una masa de 6 kg (o, libras). Si se dice el empuje del resorte
sobre el pistn es de seis kilogramos (o, libras), se quiere decir una fuerza de seis kilogramos (o, libras). En
general, hay poca confusin hasta que surge un problema en el que se est concientemente implicado en sistemas
de unidades. Para racionalizar el asunto, considrense las siguientes reglas:
1. Se tiene que conocer la diferencia entre masa y fuerza. Un kilogramo masa (o, libra masa) es una cantidad absoluta de materia
(excepto si hay disminucin de masa a velocidad extrema). Por cantidad absoluta se entiende que un kilogramo (o, libra) de materia en
reposo respecto al observador es un kilogramo (o, libra) de materia independientemente de su situacin en el espacio; por ejemplo, en el
espacio con gravedad nula.
2. Un kilogramo (o, libra) de masa situado en un punto de gravedad estndar o normal, go, sufre una fuerza de gravedad de un
kilogramo (o, libra). Pesa 1 Kg (o, libra), y en esta posicin, la masa y el peso son idnticos, si se expresan en iguales unidades. La
unidad de masa original se define por su peso con una gravedad estndar o normal.
3. Hay dos unidades de masa que se usan comnmente en los sistemas compatibles, el kilogramo (o, libra) y el kilogramoge que Kg fseg2/m (o, slug que
libraf-seg2/pie). Se puede usar, y a veces se hace, toneladas mtricas, gramos, etc., (o, toneladas americanas o
inglesas, onzas, etc.) para medir la masa.
4. Hay dos unidades de fuerza en los sistemas comunes compatibles, el kilogramo (o, libra) y el newton, que
Kg m-m/seg2 (o, el
2
poundal, que
lbm-pie/seg ). El newton (o, poundal) rara vez se usa. Se puede usar, y a veces se hace, gramos, toneladas mtricas,
dinas, etc. (onzas, toneladas americanas o inglesas, etc.) para la fuerza.
5. La misma unidad, kilogramo (o, libra), se usa para fuerza y para masa. Esto no debe causar ms confusin que el usar el kilogramometro (o, pie-libra) o el kilogramo-cm (o, pulgada-libra), para el momento y para la energa, aunque se suelen invertir los trminos para
distinguirlos; as, kilogramo-meetro o kilogrmetro (o, libra-pie o pound-foot) es de energa y el metro-kilogramo (o, pie-libra) es de
momento, y lo mismo es decible para el kilogramo-cm (o, libra-pulgada). Empero, es esencial conocer los conceptos de momento y de
energa, como los de fuerza y masa.

En el estudio de la mecnica, el kilogramo (o, libra) es la unidad de fuerza y, por ende, para conservar el sistema
de unidades compatible, el kilogramoge que Kgf-seg2/m (o, slug que
libraf-seg2/pie) es la unidad de masa.
En termodinmica, por tradicin, se usa un sistema de unidades mixto o incompatible. O sea, se usa el kilogramo
(o, libra) como unidad de fuerza y de masa, y para la presin p, Kg/m2 (o, lb/pie2). Esto no es un inconveniente, ya
que se ver, el kilogramo masa (o, libra masa) se reduce en las ecuaciones de energa. En general, las matemticas
de la termodinmica son desarrollables independientemente de la cantidad de materia (Cap. 23). No obstante, en
el estudio del flujo de fluidos y de la transmisin de calor, se tendr de nuevo que usar unidades compatibles.
La magnitud de un kilogramo (o, libra) estndar no vara. En un punto en el que la fuerza de gravedad no tenga el
valor estndar de go = 9.80665 m/seg2 (o, 32.174 pies/seg2), tal cantidad estndar de materia, un kilogramo (o,
libra) no pesara un kilogramo (o, libra) en un dinammetro o balanza de resorte, pues este mide la fuerza de la
gravedad. A 2576 Km (o, 1600 mi) de la tierra, la fuerza de la gravedad sobre un kilogramo (o, libra) de masa es
casi 0.5 kilogramos (o, libra); en este sitio, un kilogramo (o, libra) de masa pesa casi 0.5 Kg (o, libra). Sea Fo Kgf
(o, lbf) la fuerza de gravedad sobre una masa en un sitio de gravedad estndar [ser tambin la masa en
kilogramos (o, libras), debido que se est pesando a gravedad estndar] y sea Fg Kgf (o, lbf) la fuerza de
gravedad sobre tal masa en alguna otra posicin donde la aceleracin de la gravedad sea g; entonces segn
Newton:
(d)

Fo = go
Fg
g

o Fg = Fo = m,
g
go

donde m es la constante Fg /g. Si los pesos Fg estn en kilogramos (o, libras) y las g en metros por seg2 (o, pies por
seg2), entonces m est en kilogramosge (o, slugs); Fg es la fuerza de gravedad y g la aceleracin de la gravedad en
el mismo sitio, que puede ser cualquier lugar de un campo gravitacional (en la Luna, por ejemplo). Es decir, si la
masa m de un cuerpo en kilogramosge (o, slugs) se multiplica por la aceleracin local de la gravedad, g metros/
seg2 (o, pies por seg2), el resultado es la fuerza local de la gravedad de Fg kilogramos (o, libras) sobre el cuerpo;
tambin es cierto que:
(e)

(e)

Masa en kilogramosge =

masa en kilogramos_________
aceleracin estndar de la gravedad, go

Masa en slugs =_________masa en libras__________

aceleracin estndar de la gravedad, go

Es de advertir que aqu go es realmente un factor de conversin igual a la aceleracin indicada y sus valores son
muy distintos en los dos sistemas, pues aproximadamente son: 9.81 (o, 32.2). Este factor es dimensional y sus
dimensiones debe considerarse que son Kg/UTM (o, lb/slug). Como hay poca variacin en la fuerza de gravedad
sobre la superficie de la Tierra, se puede considerar g igual a go, en su inmediata vecindad, para casi todos los
fines de ingeniera. No se usarn los subndices en Kgf y Kgm (o, lbf y lbm) para denotarlos, ya sean fuerza o masa,
excepto a veces al analizar unidades*. Si se dice que hay determinados kilogramos (o, libras) de sustancia, hay
que entender que se asume una cantidad absoluta de materia (a menos que se aclare, a partir del contexto, que lo
que se quiere decir es la fuerza de gravedad). De aqu en adelante, con pocas excepciones, se establecer que:
w = masa en kilogramos,

m = masa en kilogramosge

*Se recomienda usar una ge, llamada constante dimensional, y considerar que ge (o go) tiene las unidades (Kgm-m/seg2)/Kgf [o, (lbmpie/seg2)/lbf]

(1.1)

m = w UTM o kilogramosge
go

Fg = gm = g w Kg
go

w = masa en libras

m = masa en slugs

(1.1) m = w slugs
go

Fg = gm = g w lb
go

Como se dijo, en el sistema de unidades MKS absoluto, el kilogramo es la unidad de masa y el metro la de
longitud; por ende,
F = ma

Kg x m = newton
seg2
en la que la unidad de fuerza, llamada newton, queda definida como se indica: Kg-m/seg2. La unidad compatible
de energa (trabajo) es, por ende, el newton-metro, que es igual al joul y al watt-segundo. La constante de Joule
(2.3) se puede decir que es 4186 newton-m/Kcal, o 4.186 newton-m/cal. Como se ver, en los sistemas tcnicos
es casi 427 Kg-m/Kcal (mtrico) y 778 pie-libra/Btu (ingls).
1.8 Volumen especfico. Densidad. La densidad de cualquier sustancia es su masa (no su peso) por unidad de
volumen.
(1.2)

densidad = __masa__
volumen

(1.2)

densidad =

masa___
volumen

Kg
m3
lb
pie3

o
o

kilogramosg
m3
slugs ,
pie3

Si la masa, w, se mide en kilogramos (o, libras) y el volumen, V, en metros cbicos (o, pies cbicos), entonces, la
densidad media es = Kg/m3 (o, lb/pie3). El volumen especfico,v, es el volumen de una unidad de masa, dgase,
metros cbicos por kilogramo (o, pies cbicos por libra), y es el recproco de la densidad, v = V/w. En general, los
valores medios son convenientemente exactos para la mayora de los sistemas de ingeniera, ya que la desviacin
del promedio es insignificante; pero si la variacin de estas propiedades de un punto a otro del sistema es
importante como a lo largo de grandes alturas en la atmsfera terrestre, entonces la densidad local y el volumen
especfico con calculables para volmenes pequeos, pero el valor medio es intil. En tales sistemas, el patrn o
figura de las variaciones debe considerarse para problemas en ingeniera ( 9.7).
1.9 Peso especfico y presin de fluidos. El peso especfico, , de cualquier sustancia es la fuerza de gravedad
por unidad de volumen.
(1.3) Peso especfico = Fuerza de gravedad, generalmente Kg (o, lb
)
volumen
m3
pie3
Ya que el peso especfico es a la aceleracin local de la gravedad como la densidad es a la aceleracin estndar o
normal de la gravedad, /g = /go, la conversin de peso especfico a densidad, o viceversa, es
(f)

= go
g

= g .
go

Si la masa est sobre la superficie terrestre o cerca de ella, g go y tales cantidades son casi iguales.

La presin del fluido en un punto es igual en todas las direcciones, y puede ser influida mucho por la fuerza de la
gravedad sobre el fluido. Para el tanque de la fig. 1.2, sean z las distancias medidas en sentido positivo hacia
arriba y A el rea de la seccin transversal. La fuerza de gravedad (Fg =
po
V) en el disco de fluido de espesor dz es dFg = - Adz, donde el signo
negativo se debe a que z aumenta en sentido ascendente, mientras que
p aumenta en el sentido descendente. Sumando las fuerzas sobre el
p A
dz
zo
elemento,
se obtiene:
B
(p + dp)A pA - dFg = Adp + Adz = 0,
p + dp
z
(1.4)
dp = - dz,
dFg = Adz
donde las unidades deben ser compatibles. En columnas cortas de lquidos
FIG. 1.2
o gases, el peso especfico es virtualmente constante. Si vara y su
variacin en funcin de z se conoce, esta ecuacin se integra; con
constante desde una superficie del lquido en que la presin tenga cierto
valor po, da
(g)

p- po = (zo z)

p = po + (zo z)

El principio de flotacin de Arqumides enunciado en relacin con los pesos: Un cuerpo sumergido en un fluido,
total o parcialmente, sufre un empuje por una fuerza neta igual al peso del cuerpo menos el peso del lquido
desplazado. Esta es la fuerza de flotabilidad total. Si el peso del fluido desplazado fuera igual al peso de un
cuerpo estacionario, como un barco flotante, el cuerpo estara en equilibrio bajo la accin de estas dos fuerzas. Se
ver que si se pesa un cuerpo en la atmsfera, hay que hacer una correccin por el peso del aire desplazado. Esta
correccin es despreciable, a menos que la densidad del cuerpo sea relativamente baja, como en un globo inflado
en el aire.
1.10 Presin. La presin, que es una fuerza por unidad de rea, es una de las ms tiles propiedades
termodinmicas pues se mide fcil directamente. (Las medidas extremadamente exactas de cualquier cosa son
difciles.) Respecto a la teora cintica, la presin de un gas es debida a la variacin en la cantidad de movimiento
de las molculas al chocar con las fronteras del sistema (paredes del recipiente). Si el sistema es un lquido, puede
decirse lo mismo, salvo que el efecto de la fuerza de gravedad sobre la presin en un punto debe incluirse ms a
menudo, an en sistemas relativamente pequeos. No obstante, como problema de ingeniera, la inclusin de este
efecto depende de su magnitud relativa; por ejemplo, en una caldera la presin del vapor sobre el agua y la
presin en el fondo del colector de vapor de la caldera son tan iguales que rara vez se har una diferenciacin.
En la prctica, presiones mayores o menores que la atmosfrica se determinan por medio de un medidor de
presin, o sea, un manmetro. El cuadrante o esfera del manmetro est marcado para leer la presin
manomtrica; en general est en Kg/cm2 (o, lb.pulg2). El manmetro marca la diferencia de presiones entre la que
existe dentro de la parte roscada para conectar y la regin en la que est el cuadrante, como entre la presin
dentro de una vasija y la presin atmosfrica externa. As que, para hallar la presin absoluta, si sta es mayor a la
atmosfrica, se aade la presin atmosfrica a la lectura del manmetro; o sea,
(h)

presin absoluta = presin atmosfrica + presin manomtrica.

Los barmetros (para medir la presin atmosfrica)* y los medidores de vaco (para medir presiones menores que
* Luego de que Evangelista Torricelli descubri la presin atmosfrica, Otto von Guericke invent la bomba de aire y produjo un vaco.
Esto lo logr al hacer dos hemisferios, llamados hemisferios de Magdeburgo, que eran capaces de resistir la presin atmosfrica. von
Guericke junt sus hemisferios y bombe y extrajo casi todo el aire que haba dentro.

la atmosfrica) en general dan una lectura en cm (o, plg.) de mercurio. Los manmetros dan la lectura en cm (o,
plg.) de altura de columna de cierto lquido: mercurio, agua, alcohol, etc. La conversin a Kg/cm2 (o, lb/pulg.2) o
a Kg/m2 (o, lb/pie2) se hace as: en la figura 1.4 (a), el
volumen del fluido es Az; y si su peso especfico es ,
Abierto a la
la fuerza de la gravedad Fg = Az. Se deduce que p =
Vaco
atmsfera
p
Fg/A = z; o sea: con unidades compatibles, la altura
B E
D
de la columna de lquido multiplicada por el peso
Area
p
d
z
Depsito
especfico da la presin; p = (Kg/m3) x m = Kg/m2 o p
cerrado
= (Kg/cm2) x cm = Kg/cm2. En el sistema ingls: p =
Fg
p
M
(lb/pie3) x pie = lb/pie2, o p = (lb/pulg3) x pulg =
(a)
(b)
lb/pulg2.
FIG. 1.4 Manmetro.
o

A gravedad estndar, el peso especfico es igual a la

densidad; de otro modo, = (g/go), ecuacin (f).
En un manmetro, figura 1.4 (b), la presin p en B, en el recipiente, est equilibrada por la fuerza de la gravedad
sobre la columna de fluido, de altura d, ms, si el tubo est abierto a otra regin (quizs la atmsfera), la presin
en D. O sea, la columna d es una medida de la diferencia de presiones entre B y D,si los otros fluidos que
intervienen, como en E, son de peso despreciable; si no, el efecto de la fuerza de gravedad en cada fluido deber
incluirse [un problema simple en esttica: (M-E)d en vez de Md]. Con todos los pesos de los fluidos
despreciados, salvo el que tiene altura d y el que est en la U del tubo en la figura 1.4 (b), la presin en B es:
(i)

p = po + d = po Md + gd = po + gd, por ejemplo, en Kg/m2

go
gov

(o, lb/pulg2), donde po es la presin de los medios circundantes; v = volumen especfico. Si el lquido de la
columna es mercurio, la lectura en centmetros (o, pulg) de mercurio tomada en un punto de gravedad estndar
[para una temperatura de casi 15.5 C (o, 60 F)], se convierte a kilogramos por centmetro cuadrado (o, lb/pulg2),
como sigue:
(j)
(j)

(cm de Hg) (0.0136 Kg/cm2) = Kg

cm de Hg cm2
(pulg de Hg) (0.49 lb/pulg2 ) = lb
pulg de Hg pulg2.

Si la presin absoluta es menor que la presin atmosfrica, a la lectura manomtrica se le llama presin de vaco o
vaco. En este caso, la presin absoluta se obtiene de:
(k)

Presin absoluta = presin atmosfrica presin manomtrica.

El manmetro sigue midiendo la presin dentro del sistema y la externa. Presin atmosfrica estndar o normal
(1 atm) es 760 mm Hg a 0 C (o, 32 C), o 1.033 Kg/ cm2 (o, 14.696 lb/ pulg2). Recordar convertir la presin
manomtrica a presin absoluta.
1.11 Temperatura. Segn la teora cintica, la temperatura es una medida de la energa cintica media de
traslacin de la molcula (en virtud de la transferencia de energa de la sustancia al termmetro), pero ms
importante aqu, desde el enfoque macroscpico, es que la temperatura de un cuerpo es su estado trmico
considerado con referencia a su poder de comunicar calor a otros cuerpos. El sentido del tacto reacciona a la
temperatura. Empero, para trabajos de ingeniera y ciencia, la temperatura debe designarse de modo ms preciso

con respecto a alguna escala. Una escala de temperaturas es algo arbitrario. Puntos de referencia universales son
el punto de congelacin (la temperatura de una mezcla de hielo y agua saturada de aire a 1 atm) y el punto de
ebullicin del agua pura a 1 atm. Ejemplo de una escala, si la temperatura cero se asigna al punto de congelacin
y 100 al punto de ebullicin, la escala obtenida es la centgrada o escala Celsius, usada en el sistema mtrico. Si
las temperaturas asignadas a los puntos de congelacin y de ebullicin son 32 y 212, respectivamente, se obtiene
la escala Fahrenheit, usada en ingeniera. As, entre los puntos normales de fusin y de ebullicin del agua, hay
100 grados en la escala centgrada y 180 grados en la escala Fahrenheit (180/100 = 9/5), dando las relaciones
(l)

tc = 5/9 (tf 32),

(m)

tf = 5/9 tc + 32

donde tc y tf son temperaturas en las escalas centgrada y Fahrenheit, respectivamente.

La termodinmica requiere el uso de la temperatura absoluta (o temperatura termodinmica), que se mide desde
un punto de cero absoluto. Luego se ampliar este asunto (7.3). Por ahora, acptese simplemente la colocacin
del cero absoluto en la escala centgrada como -273.16 C (o, -459.688 F). Las temperaturas absolutas, T, en la
escala Fahrenheit se llaman grados Rankine ( R);
(n)
T R = t F + 459.69 t F + 460.
Las temperaturas absolutas en la escala centgrada se llaman grados Kelvin, K, por ende:
(o)

T K = t C + 273.16.

1.12 Medicin de temperaturas. Las temperaturas se miden de distintos modos, siempre por medio de un
cambio en alguna otra propiedad de la sustancia considerada.
1) Por cambio de volumen: es muy comn, al menos cualitativamente, el fenmeno de sustancias (por ejemplo, mercurio o un gas) que
se dilatan o expansionan al subir la temperatura. Si la cantidad de expansin en un caso particular se relaciona con los puntos de fusin y
ebullicin del agua, y el cambio de volumen se divide en 100 180 partes, el instrumento es usable para leer o indicar temperaturas.
Los lquidos usados incluyen: mercurio, desde -38.8 C (o, 37.84 F) hasta unos 316 C (o, 600 F), o hasta 482 C (o, 900 F) con
nitrgeno sobre el mercurio; alcohol, desde -73 C (o, -100 F) hasta unos 149 C (o, 300 C); y pentano, desde -`184.4 C (o, -300 F)
hasta unos 21 C (o, 70 F). el vidrio inicia a ablandarse a unos 482 C (o, 900 F). El lmite superior para la operacin de los
termmetros de gas es del orden de 1482 C (o, 2700 F)
2) Por cambio de presin: si un gas se mantiene a volumen constante, su presin subir conforme sube su temperatura, y el cambio de
presin es correlacionable con el cambio de temperatura.
3)Por cambio de la resistividad elctrica: la resistividad elctrica de los metales aumenta casi en proporcin directa al aumento de
temperatura. As que, la medida del cambio de la resistencia de un pedazo de alambre particular, es transformable a un cambio de
temperatura. Entre los metales usados estn el nquel, el cobre [de -17.7 C hasta 121 C (o, desde 0o F hasta 250 F)] y el platino para
mucha precisin.
4) Por cambio de potencial elctrico: el dispositivo descubierto por Thomas J. Seebeck, que mide la temperatura por la fuerza
electromotriz (fem) se llama termopar. Funciona en virtud del fenmeno que ocurre cuando dos alambres de materiales distintos se
juntan en sus extremos y hay temperaturas diferentes en las dos juntas. En esta condicin, hay una fem que es funcin de la diferencia de
temperaturas entre las dos juntas, fenmeno llamado efecto Seebeck. El potencimetro que mide la fem puede tener una escala en que se
lean o marquen directamente temperaturas. Una junta del termopar se mantiene a una temperatura de referencia que puede ser la de una
mezcla de hielo y agua a 0 C (o, 32 F). Este mtodo es muy usual para medir temperaturas. En las combinaciones de metales usados
estn: cobre y constantn, desde -184 C hasta 343 C (o, -300 F hasta 650 F); hierro y constantn, desde -184 C hasta 815 C (o,
-300 F hasta 1500 C); cromel y alumel desde -184 C hasta 1204 C (o, -300 F hasta 2200oF).
5) Por cambios pticos: el instrumento que usa esta medida se llama pirmetro ptico. Se mira con l al cuerpo caliente, cuyo brillo se
compara con el de una fuente de luz ajustable y calibrada que est dentro del dispositivo. Cuando el brillo de la luz del instrumento se

ajusta para que sea el mismo que el del cuerpo cuya temperatura se desea, el dispositivo da la temperatura del cuerpo. Hay varios tipos
de pirmeetros pticos.

Para poder graduar dispositivos reales para medir temperaturas se necesitan varios puntos de gua conocidos con
exactitud. Por ejemplo, la Conferencia Internacional de Escalas de Temperaturas acord en las temperaturas de
mezclas de dos fases de las siguientes sustancias, como puntos ordinarios, adems de los puntos de fusin y
ebullicin del agua:
Oxgeno:
Azufre:
Plata:
Oro:

-182.970 C
444.60 C
960.8 C
1063.0 C

equilibrio lquido-vapor
equilbrio lquido-vapor
equilbrio slido-lquido
equilbrio slido-lquido

Muchas (20 ms) otras temperaturas secundarias son aceptadas internacionalmente; por ejemplo: el punto de
fusin del mercurio, -38.67 C; punto de fusin del estao, 231.9 C; punto de fusin del platino, 1769 C; punto
de fusin del tungsteno, 3380 C.
Los termmetros de gas, a bajas temperaturas proveen una norma para la comparacin, si la precisin no es
primordial. El helio se usa con xito para medir temperaturas de cerca de 1.1 K (2 R). Para bajas temperaturas
tambin se usan termmetros de resistencia de platino, pero a temperaturas que se acercan al cero absoluto, la
resistividad de los conductores tiende a cero (la conductividad tiende al infinito) y, por ende, no se pueden usar.
Los semiconductores tambin aplican en este campo. La escala entre los puntos primarios tambin se define en
modo reproducible por una ecuacin que se aplica a un termmetro de resistencia de platino o una aplicada a
ciertas lecturas de un termopar, por ejemplo. Si la temperatura est arriba del punto de fusin del oro, la
definicin est en relacin con la ley de Planck, pero la exactitud de las mediciones dentro de esta zona an
requiere mucho progreso. Por ello, la definicin de la escala total ser ms precisa conforme mejore la exactitud
de los datos bsicos.
Obtener mediciones precisas de cualquier propiedad es difcil, y an en trabajos ordinarios de ingeniera en que
no es necesaria gran precisin, las lecturas han de hacerse con cuidado. Asimismo, se deben saber las
caractersticas y excentricidades del aparato que se usa para evitar tomar lecturas falsas.
1.13. Ley cero. Esta ley, as como las dems de la termodinmica, es una observacin emprica. Si un cuerpo
caliente se junta con otro fro y ambos se aslan del medio circundante, las propiedades de los cuerpos (por
ejemplo, la temperatura, el volumen, la conductividad, etc.) cambiarn. No obstante, luego de cierto tiempo, las
propiedades cesan de cambiar. Cuando los cambios de las propiedades cesan, se dice que los cuerpos estn en
equilibrio trmico. Vase tambin el 7.10. La ley cero dice: si dos cuerpos, aislados de otro ambiente, estn en
equilibrio con otro, dichos dos tambin lo estn entre s. Para ilustrar esto, asmase que los cuerpos A y B estn
en equilibrio trmico. Entonces asmase que A se pone en contacto aislado con otro cuerpo C y se observa que ni
las propiedades de A ni las de C cambian; por ende, ellos tambin estn en equilibrio trmico. Ahora, si B se
contacta con C, se halla sin excepcin (si no ocurren reacciones qumicas) que ninguna de sus propiedades
cambia y, por ende, C est en equilibrio trmico con B, como lo predice la ley cero. Acptese a priori, que se
observar que las temperaturas de cada uno de stos cuerpos deben ser las mismas; si no, el calor fluira del
cuerpo ms caliente al ms fro y las propiedades necesariamente cambiaran. Por tanto, los cuerpos en equilibrio
trmico estn a igual temperatura, hecho que se considera implcito en todas las lecturas de temperatura (la de un
cuerpo es la lectura del termmetro cuando el cuerpo y el termmetro estn en equilibrio trmico). El equilibrio
trmico puede existir, pero puede presentarse otra causa de inestabilidad; por ejemplo: los cuerpos pueden no
estar en equilibrio qumico. Un pedazo de acero puede estar en equilibrio trmico con sus alrededores, pero puede
estar oxidndose.

1.14. Proceso. Si una o ms propiedades de un sistema cambian, se dice que el sistema ha sufrido un proceso: ha
habido un cambio de estado. Los procesos reales constan de cambios en todas o casi todas las propiedades pero se
estudia la termodinmica por medio de duplicados ideales en los que a menudo una de las propiedades es
constante. Por ejemplo, si ocurre un cambio de estado durante el que no cambia, 1-2, figura 1.5, se dice que la
sustancia de trabajo sufre un proceso a presin constante (isobrico); si el volumen de una masa particular
permanece constante, ab, figura 1.5, pero cambian otras propiedades, el proceso
p
se llama proceso a volumen constante (isomtrico o isostrico o isocrico). Las
1
2
reacciones qumicas, como la combinacin de carbono y oxgeno para formar CO2,
a
son procesos, as como tambin la accin de una batera que entrega electricidad,
del azcar que se disuelve en el caf, etc. Ciertas clases de procesos se estudiarn
luego con ms detalle.
b
v

En el estudio posterior de los procesos de una sustancia pura expandible se

considera implcita una suposicin de una serie de estados de equilibrio internos.
(Vase 7.10 para ms datos acerca del equilibrio.) Por ejemplo, considrese un
compresor comprimiendo aire entre el mbolo y la culata del cilindro. Asmase a priori que en cualquier instante,
dgase cuando el pistn est a la mitad de su carrera, la temperatura y la presin en todos y cada uno de los puntos
del aire comprimido son iguales (estas dos propiedades definen el estado). Esta suposicin nunca se verifica y el
efecto de las desviaciones debe considerarse en clculos de ingeniera, pero la suposicin es esencial para el
desarrollo matemtico de la termodinmica.
FIG. 1.5. Procesos

1.15. Ciclo. Cuando cierta masa de fluido en un estado particular pasa por una serie de procesos y regresa a su
estado inicial, sufre un ciclo. Varios procesos tienen nombres, como a volumen y a presin constante, o pueden
ser varios cambios de estado sin nombres. La ruta de los procesos puede ser al azar; slo se necesita que la
sustancia vuelva al estado 1 para que complete su ciclo.
1.16. Conservacin de la masa. La ley de la conservacin de la masa es que la masa es indestructible, a lo que
ahora se debe vincular la condicin de que no ocurran procesos nucleares. En una reaccin qumica, la masa de
los productos es igual a la de los reactivos. En un sistema cerrado, 1.3, la masa permanece constante. En un
sistema abierto, como el de la figura 1.6, se puede decir que durante cualquier unidad particular de tiempo
(1.4) Masa que
cambio de
masa que
Area A1
b
c
entra en el
=
masa dentro +
sale del
1
a
e d 2
sistema
del sistema
sistema
w1

w2

En la figura 1.6, un volumen particular, el que est entre las secciones 1

FIG. 1.6
y 2, se considera como el sistema abierto; w1 es la masa que entra al
sistema en la seccin 1; w2 es la masa que sale en la seccin 2, y w es
cambio de la cantidad de masa dentro del sistema, midindose todas las
cantidades en el mismo intervalo de tiempo. Si no se especifica localmente otra cosa, el smbolo indicar
siempre una variacin finita en el sentido del valor final menos el inicial, w = wf wi. As w es positivo si la
masa del sistema aumenta y negativo si disminuye. La ecuacin 1.4 simblicamente para la figura 1.6 es pues:
dx

(p)

w1 = w + w2 .

El clculo de cada cantidad de w es bsicamente un problema de mecnica de fluidos (aunque no se puede

desconocer esta cuestin por las cantidades de energa que acompaan a la transferencia de masa), y en esta etapa
se simplificarn las cosas asumiendo que la densidad y la velocidad son iguales en todos los puntos de una
seccin particular en un instante dado. Esta condicin puede ser sustancialmente cierta en las secciones 1 y 2,
figura 1.6, especialmente para los gases, y tambin razonablemente cierta entre las secciones a y b, por el cambio
gradual del tamao de la seccin, pero puede so verificarse en la seccin c, donde el cambio brusco de la seccin

induce condiciones de flujo caticas y turbulentas que pueden hacer que sean muy distintos los estados en los
puntos e y f.
Considerando estas limitaciones, asmase que fluya una cantidad d masa, determinada por la distancia dx (fig.
1.6), por la seccin 1. El volumen correspondiente es dV = A1dx, y su masa se obtiene multiplicndolo por la
densidad, dw = 1A1dx. Si este flujo a travs de la seccin 1 ocurre en el tiempo dt, se tiene:
(q)

dw = 1 = 1A1dx = 1A1v1,
dt
dt

donde v1= dx/dt es la velocidad de todas y cada una de las partculas que atraviesan esta seccin durante este
tiempo (velocidad media en la prctica) y la notacin , indicar un gasto o masa por unidad de tiempo. Si en la
ecuacin (p) se asume el caso de w = 0, el sistema se llama sistema de gasto estacionario; luego, 1 = 1 = y
(1.5)

= 1A1v1 = 2A2v2 = A1 v1 = A1 v1
v1
v2

llamada ecuacin de continuidad del gasto estacionario, em La que ls unidades deben de ser compatibles.
En general, la termodinmica es indiferente al tiempo. Un evento puede ocurrir en 1 segundo o en 1 ao; en cada
caso, para un proceso particular, la termodinmica sera igual. Empero, el tiempo es importante; la intensidad o
velocidad de la reaccin debe ser razonable para que sea comercial y su potencia o importancia reside en la
intensidad o velocidad respecto al tiempo con que se hace el trabajo. Aunque las intensidades de las variaciones
de cualquier cosa son, por ende, comunes, no se usar siempre la forma simblica con punto para la intensidad,
pues las unidades pueden a menudo ser para una cantidad fija de sustancia, o bien pueden comprender cierto
tiempo.
1.18 Conclusin. En ingeniera, como ya se dijo, a menudo es oportuno despreciar algunos efectos
microscpicos. La temperatura de una sustancia en un recipiente tiene virtualmente cierto valor, pero a sabiendas
se puede despreciar el efecto de una parte caliente localizada, por ejemplo. Como la ingeniera de la
termodinmica es el arte de aplicar la termodinmica, el criterio y la experiencia de uno se usan para decidir si
dichas diferencias microscpicas pueden considerarse o no, o despreciarse sin riesgo.

COMPLEMENTO AL CAPITULO 1
C1-1. Teora cintica de la presin. La presin de un gas, si la gravedad y otras fuerzas sobre el cuerpo son
despreciables (como lo son generalmente para un gas), es producida por los choques de muchas molculas de gas
sobre la superficie. La teora cintica elemental presume que el volumen de la molculas misma es despreciable,
que las molculas estn tan separadas unas de otras que ejercen fuerzas despreciables entre ellas y que las
molculas son esferas rgidas que colisionan entre ellas elsticamente, con las paredes y entre s. La colisin
elstica significa que, por ejemplo, si una molcula A (figura A) choca con la superficie plana MN a un ngulo de
A

P
v Ay

L
R

B
vBy
vB2

vA1
vB1

vA2
N

L
FIG. A. Considrese que es un recipiente cbico de L de arista. Esta
suposicin simplifica los conceptos fsicos, pero el resultado es igual en
general.

incidencia con la normal PN, rebota simtricamente al otro lado de PN, o sea tambin con un ngulo , y sin
prdida de energa cintica ni cantidad de movimiento; |vA1 |=|vA2|. La presin se debe a la intensidad del cambio o
derivada respecto al tiempo de la cantidad de movimiento de las molculas que chocan con la superficie.
Como la cantidad de movimiento es una magnitud vectorial y como la presin se define por la fuerza normal por
unidad de rea, se observa que el cambio de la cantidad de movimiento de una molcula A en la direccin y es
mv2 mv1 = mA[vA1y ( - vA2y)] ; o sea, para cada molcula, es 2mvy. Asmase que esta molcula se mueve hacia la
pared opuesta y rebota de modo que choca con la MN de nuevo; el tiempo usado para el recorrido total es =
(2L)/vy. Dividiendo el cambio en la cantidad de movimiento por el tiempo, se obtiene la fuerza producida por una
molcula; 2mvy/ = mvy2/L. Si todas las molculas son semejantes (son de igual masa), la fuerza total es
N

F = m vyi2 = Nm vyi2 ,
L i=1
L N
Donde se multiplico y dividi por N, el nmero de molculas del recipiente. La suma de los cuadrados de las
velocidades proyectadas o componentes en la direccin de y, vyi2 , de todas las molculas dividida por el nmero
total de molculas N da el promedio de los cuadrados de vy, simbolizado por vyi2 . Entonces, como la presin
media es la fuerza total dividida por el rea, p = F/L3, se tiene
(C1-1)

p = F =Nm vyi2 = Nm vyi2 .

L L3
V
3
donde V = L = al volumen del recipiente. Aunque las molculas se mueven al azar, es obvio que tantas chocarn
con cada una de las dems superficies del recipiente como chocan con la estudiada, ya que debe haber una presin
dada en cada pared para que haya equilibrio esttico. Esta conclusin lgica se verifica por la observacin
emprica de que la presin del gas en un punto es igual en todas las direcciones. Por ende, las velocidades
componentes en las direcciones x,y y z son tales que vx2 = vy2 = vz2 . Como estas componentes son ortogonales, el
vector velocidad, v, que tiene estas componentes es tal que
(C1-2)

(C1-3)

v2 = vx2 + vy2 + vz2

= 3 vy2 ,

y la ecuacin (C1-2) se convierte por (vy2 = v2 /) en

p = Nmv2
3V
donde v2 es el cuadrado medio de la velocidad molecular; la raz cuadrada de este cuadrado medio se llama
media cuadrtica; es decir, [v2]1/2 = vme. Si una molcula particular choca con otra en su ruta hacia una pared y no
puede, por tanto, efectuar su recorrido total (o de ida y vuelta), otra molcula idntica toma su lugar produciendo
el mismo efecto, ya que todas las colisiones son elsticas y la velocidad molecular y la energa cintica media
(relativas al recipiente) no varan.
(C1-4)

Se habla de la presin en un punto, pero el equipo real de medicin de presin registra tpicamente no docenas de
choques moleculares, sino ordinariamente millones de ellos, en una pequea fraccin de segundo. Las
excepciones a esta regla incluyen vacos extremos o lmites de la atmsfera terrestre. A una altura de 48 Km (30
millas), el recorrido libre medio (RLM) de una molcula es de unos 2.5 cm (1 pulg.), relativamente muy lejos; a
640 Km (400 millas), el RLM es de unos 64 Km (40 millas). A estas alturas crecientes la densidad es decreciente,
o sea que habr menos choques, y si con la sonda de presin slo choca una molcula de vez en cuando, no
tendra sentido hablar de la presin en un punto. Un centmetro cbico (una pulgada cbica) de atmsfera
contiene unas 24X1018 (4X1020) molculas. Al considerar tantas partculas como forman un sistema, quizs ocurra
(microscpicamente), que la presin en un rea extremadamente pequea sea momentneamente muy alta (o
baja), ya que casualmente un nmero de molculas de alta velocidad (o de baja velocidad) han chocado con tal
rea. En este caso interviene un rea tan pequea que ningn instrumento de medicin de presin podra
identificarlo, sin decir la duracin virtualmente infinitesimal del evento. En resumen, la mayora de los sistemas
gaseosos contendrn suficientes molculas de modo que fcil se consideren como continuos, y los instrumentos
de presin (y otros) registran un medio estadstico que se aplica al sistema (en reposo), la presin macroscpica.
C1-2. Temperatura Con un punto microscpico. Al estudiar (1.11) el punto de vista macroscpico se enunci
una definicin dada por Maxwell, de que la temperatura de un cuerpo es su estado trmico considerado con
respecto a su capacidad de comunicar calor a otros cuerpos. Es una propiedad intensiva que, como se estudiar,
es una medida de la intensidad de la energa molecular almacenada en un sistema.
Considrese por un momento el punto de vista microscpico, para el que se necesita recordar varias cosas. Sea M
la masa molecular (tomada tambin peso molecular o masa frmula); n el nmero de moles, donde, por ejemplo,
el kilogramo mol o kilomol (o, lbmol) es M Kg (o, lb) de una sustancia. La cantidad llamada mol es distinta en
sistemas diferentes de unidades:
1 Kmol (kilogramo mol) = M Kg,

1 lbmol (libra mol) = M lb,

1 gmol (gramo mol) = M g.*

Por ejemplo, para el O2, M = 32; por ende, 1 lbmol de O2 es 32 lb, 1 Kmol es 32 Kg, 1 gmol (o mol) es 32, etc.
El nmero de Avogadro NA = N/n = 6.02252 X 1023 /gmol, constante importante em la cincia, es el nmero de
molculas que hay en un gramo mol; N es el nmero total de molculas. Un volumen molar v es el volumen de
un mol; as, el volumen total V = n v para n moles. Finalmente, acptese a priori, la llamada ecuacin del gas
ideal, p v = R T, donde R es la constante universal de los gases, de modo que son factibles las manipulaciones
siguientes. Sustityase el valor anterior de V en la ecuacin (C1-4):
* En ingls suele llamarse mol (mole) a la lbmol; en unidades mtricas se suele llamar mol al gramo mol. Para evitar confusiones, al
kilogramo mol o kilomol y a la libra mol se les designar siempre en estos trminos.

p = Nm v2 = Nm v2 = NAm v2 ,
3V
3n v
3v
(C1-5A)
(C1-5B)

pv = R T = NAm v2 = 2NA (mv2) ,

3
3
(2)
T = 2 NA () = 2 ,
3 R
3

donde = m v2 /2 es la energa cintica media de la molcula d el gas ideal de masa m y = R /NA ,

la razn de la constante de los gases al nmero de Avogadro, es otra constante fundamental, la
constante del gas por molcula, llamada constante de Boltzmann; = 1.3804 X 10-16 ergs/K.*
La velocidad molecular correspondiente a en (C1-5B) se llama la velocidad media cuadrtica o
velocidad vmc, C1-1. Hay que notar que a una temperatura particular (vmc particular) las molculas
ms pesadas tienen ms energa. Podra decirse ms acerca del gas ideal, pero lo que se desea
indicar por ahora es que la temperatura es directamente proporcional a la energa cintica media de
traslacin de las molculas. La temperatura se registra en un instrumento en virtud del intercambio
de energa molecular hasta llegar a un equilibrio ( 1-13). Ntese que una molcula particular no
tiene temperatura excepto como un nmero calculado por una ecuacin como la (C1-5B); es el gas
(el termmetro recibe miles de contactos moleculares) el que tiene efectivamente temperatura , una
propiedad molecular.
C1-3. Observaciones respecto a la medicin de la temperatura. ( 1-12). Si se usa el cambio de
volumen hay que advertir que como estos cambios quizs no son exactamente proporcionales a los
cambios de temperatura, los termmetros usados se calibran o gradan para que den lecturas
exactas.
Si se usa el cambio de resistividad elctrica, adems de los metales se usan tambin los
semiconductores, que tienen una alta sensibilidad y una rpida respuesta trmica, en especial a
bajas temperaturas, 0.6 a 33 K (1 a 60 R). Las mediciones de temperaturas por cambios de la
resistividad pueden hacerse que sean las ms precisas entre unos -118 a 182 C (-180 a 360 F), que
usando otros mtodos.

*En general la barra denota un promedio, como v2 , que es la media de los cuadrados de las velocidades. Empero, para
el caso de v y R se usa para indicar valores molares.

2- CONSERVACION DE LA ENERGIA.
2.1 Introduccin. La energa es inherente en la materia. Por energa se indica algo que aparece en
muchas formas, las que se relacionan entre s por el hecho de que se puede convertir una forma de
energa a otra. Aunque es imposible definir el trmino general energa, E, de un modo simple, es
definible con precisin las diversas formas en que aparece. Este captulo considera las formas de
energa involucradas en este estudio y cita algunas otras.
2.2 Relacin de masa y energa. Una de las consecuencias de la teora de la relatividad de Einstein
es que la masa es convertible en energa y la energa en masa, siendo dada su relacin por la
ecuacin
E = mc2

(2.1)

(UNIDADES COMPATIBLES)

donde c = velocidad de la luz. Como c2 es un nmero muy grande, el equivalente en energa de una masa
particular tambin ser muy grande; por ejemplo, 1 Kg (o, libra) de materia equivale a unas 21.6 X 1012 Kcal ,
pero esto no significa que siempre ser posible convertir totalmente una masa particular de una sustancia en
energa. Vase el Captulo 7. Por ahora, slo son convertibles en energa una parte muy pequea de ciertos
materiales ( 13.11).
Asimismo, segn Einstein, la masa aumenta con la velocidad. Asmase que mo es la masa en reposo (con
respecto al observador); entonces, la m a una velocidad v es
(a)

m=

mo
[1- (v/c)2]1/2

de la que se deduce que el cambio de masa de cuerpos finitos con cualquier velocidad que el hombre pueda
lograr es despreciable (no as, empero, para partculas que el fsico ha hecho que viajen a velocidades cercanas a
la de la luz). La expresin newtoniana de la energa cintica, K ( 2.5), no es vlida a estas velocidades
extremas en que K = (m mo)c2, y m es dada por (a).
2.3 Medidas de la energa. La cantidad total de energa que contiene un sistema no es determinable. Por ende,
es habitual medir la energa por arriba de alguna de referencia arbitraria. Esta prctica es satisfactoria, ya que en
ingeniera se pueden obtener resultados sabiendo el cambio (o el flujo, o ambos) de la energa. As, se considera
que la energa potencial de un Kg (o, libra) de agua es el cambio que sufrira su energa potencial cuando cae del
depsito o embalse hasta la planta de energa elctrica. El nivel de la planta o central de energa elctrica es el
nivel de referencia. Anlogamente, ciertas otras formas de energa se miden con respecto a algn llamado dato o
estado de referencia.
La energa es una cantidad escalar, no una vectorial. La energa slo tiene magnitud (y sentido). La energa de
un sistema de cuerpos es simplemente la suma de las energas (con sus sentidos) de cada uno de los cuerpos. La
energa total de un solo sistema es la suma de las magnitudes (con sus sentidos o signos) de las diversas formas
de energa (cintica mecnica, molecular, qumica) del sistema.
Hay muchas unidades de energa, muchas de las que se establecieron antes de que se aceptara la ley de la
conservacin de la energa. La unidad trmica mtrica kilocalora (Kcal)(o, la britnica, British termal unit o
Btu) se define como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un kilogramo (o, una libra) de
agua 1 C (o, 1 F). Esta Kcal (o, Btu) es un poco distinta a diferentes temperaturas; por lo que, en su definicin,

el grado de diferencia es entre 15 y 16 C (o, entre 60 y 61 F); poe lo que se use mucho la Kcal media (o, la
Btu media), 1/100 (o, 1/180) del calor necesario para elevar la temperatura de 1 Kg (o, 1 libra) de agua pura de
0 C (o, 32 F) hasta 100 C (o, 212 F) a presin atmosfrica estndar, 1.0332 Kg/cm2 (o, 14.696 lb/pulg.2) abs.
No obstante, luego, los experimentadores en trabajo y en electricidad, establecieron sus propias unidades de
trabajo. Al comprobarse que calor, trabajo y electricidad eran manifestaciones del mismo concepto, energa, se
hicieron muchos experimentos para relacionar las diversas unidades de energa. Como la experimentacin no
puede dar, por su naturaleza, una respuesta nica (la experimentacin origina tantas discrepancias que slo es
decible que un valor est entre ciertos lmites), se decidi finalmente definir simplemente las relaciones entre
las unidades, igual que con las unidades de longitud mtricas (o, una yarda americana u otras unidades inglesas)
se definieron en relacin con un metro internacional (del sistema mtrico) conservado en Svres, Francia. As
como relacin definida entre el kilogrmetro (o, pir-libra) y la Kcal (o, la Btu), se adoptar el valor de 486.8 (o,
778.16), basada en la Kcal internacional (o, Btu internacional) (IT)*. Por el trabajo de Joule para establecer la
relacin entre calor y trabajo, se le llamar a la constante de conversin, constante de Joule o equivalente
mecnico del calor y se designar por J:
J = 426.8 Kgm/Kcal
(o,

J = 778.16 pie-lb/Btu).

Si se usa el kilogramo (o, la libra) para las fuerzas, la unidad compatible de energa es el kilogrmetro (o, pielibra). Empero, en ingeniera es ms conveniente usar unidades de energa mayores, como la Kcal (o, Btu) o el
Kw-hr. Vase la tabla A22 del Apndice para otras unidades de energa y constantes de conversin. Varios
cientficos norteamericanos e ingleses usan la unidad trmica centgrada (centigrade heat unit, chu), que se
define como la cantidad de calor necesaria para elevar en 1 C una libra de agua.
2.4 Energa potencial gravitacional. La ley de gravitacin de Newton como ecuacin es:
(2.2)

F = Gm1m2
r2

que es la fuerza de atraccin entre dos cuerpos, de masa m1m2, que estn separados por una distancia r y siendo
G la constante gravitacional. Para F kilogramos (o, libras), r metros (o, pies) y m kilogramosge (o, slugs), un
sistema compatible, G = 6.55 X 10-10 m4/kg-seg4 (o, G = 3.44 X 10-8 pie4/lb-seg4). Sobre la tierra o cerca de ella
(o de otros grandes cuerpos celestes), la atraccin entre un cuerpo de masa m y la tierra (u otro cuerpo celeste)
es F = mg, donde g es la aceleracin local de la gravedad. As que si un cuerpo se aleja del centro de la tierra o
se acerca a el, la fuerza de gravedad efecta un trabajo. Dado un cuerpo a cierta elevacin y una referencia a
otra elevacin, el trabajo que realizara la fuerza de gravedad para mover el cuerpo desde la altura de referencia
a la otra, se llama energa potencial del cuerpo (con respecto a la altura de referencia especificada). La energa
potencial se determina desde el desplazamiento vertical del centro de gravedad. As, si el centro de gravedad de
un sistema se mueve, al seguir una ruta, una distancia vertical dz, el trabjo gravitacional hecho es Fdz = mgdz =
dP, o sea,
(b)

P2 P1 = P = mg(z2 z1) = wg (z2 z1) Kgm ( o, pie-lb),

Go
donde se integr para g constante; m en UTM (o, slugs) w kilogramos (o, libras), z metros (o, pies) y P
kilogrmetros (o, pies-lb) para el kilogramo (o, la libra) como unidad de fuerza en un sistema compatible; g =
aceleracin local de la gravedad. Si el cambio en altura es grande, como en satlites y proyectiles de largo
*La Kcal IT es la cantidad de calor equivalente a 1/860 watt-hora internacional y la Btu IT es igual a 0.251996 Kcal IT.
En la ciencia de la termodinmica estableci dos principios fundamentalmente importantes: la equivalencia de calor y trabajo y la
dependencia del cambio de energa interna de un gas ideal con los cambios de temperatura ( 4.6). de este trabajo surgi la moderna
teora cintica del calor sobreponindose a la teora calorfica del calor.

alcance, debe considerarse el cambio de g o usarse la ley de la gravitacin de Newton.

Si P es la energa potencial gravitacional, ya sea en Kcal o en kilogrmetros (o, Btu o pies-libra), se tiene
(2.3)

P = mgz = wgz Kgm y P = mgz = wgz kilocaloras

go
J
goJ

(2.3)

P = mgz = wgzpie-lb y P= mgz = wgz Btu

go
J
goJ

medida por arriba de una altura de referencia conveniente (zo = 0). Ntese que si g go, entonces P wz; o sea:
la fuerza de gravedad es casi igual a la masa en kilogramos (o, en libras).
La masa implicada puede ser, y en general es, en un sistema de ingeniera, un gasto de fluido. Si as es, se indica
por las unidades o a veces con un punto sobre el smbolo.
Un cambio de la altura es un cambio de estado. Para que un fluido tenga un cambio en la propiedad z, debe
moverse. Luego para definir un cambio de estado de un sistema termodinmico que cambia su altura, hay que
especificar no slo los cambios de dos propiedades termodinmicas independientes, como p y v, sino tambin el
cambio de z. Aunque se habla de la energa potencial del sistema (con respecto a la tierra), tambin es cierto que
la tierra tiene, de modo semejante, una energa potencial con respecto al sistema. As, si dos cuerpos de masas
distintas muestran entre s una gran atraccin y ocurre un movimiento relativo entre ellos, hay que decidir cul
de los dos est siendo estudiado, o sea, cul es el sistema.
La energa gravitacional es almacenada dentro de un sistema en la cantidad de mgz, donde z se mide a partir de
un sistema de referencia conveniente.
2.5 Energa cintica mecnica. Un cuerpo de masa m (cualquier unidad), [pero slo usando UTM resulta en
kilogrmetros (o, slugs resulta en pie-libra)] en que todas sus partes se mueven con una velocidad de v m/seg (o,
pie/seg) posee energa cintica, K, como se deduce en mecnica, de
(c)

K = mv2
2

Kgf-seg2x m2 = Kgm
m
seg2

K = mv2
Kgf-seg2x m2 = Kgm
2
m
seg2
con la tierra como cuerpo de referencia, si la velocidad se toma con respecto a ella. Como m UTM (o, slugs) es
el peso w en Kg (o, libras) dividido por la aceleracin estndar de la gravedad go (ecuacin e), la energa
almacenada en un cuerpo como energa cintica mecnica es:
(c)

(2.4)

K = mv2 Kgm,
2go

v2 Kgm/Kg,
2go

wv2 Kcal,
2goJ

(2.4)

K = mv2pie-lb,
2go

v2 pie-lb/lb,
2go

wv2 Btu,
2goJ

y el cambio en la energa cintica, K2 K1, es

(2.5)

K = w (v22 v12) Kgm,

2go

w (v22 v12) Kcal,

2goJ

(2.5)

K = w (v22 v12) pie-lb,

2go

w (v22 v12) Btu,

2goJ

donde v m/seg (o, pie/seg) es la velocidad. Hay que recordar que 2goJ 8400 (o, 50 000). Estas ecuaciones son
vlidas para fluidos, lquidos o gases en movimiento, y a cuerpos rgidos. Ntese que v2/2go est en
kilogrmetros/kilogramo (o, en pie-libra/libra) de masa, donde el kilogramo-fuerza (o, la libra-fuerza) del
kilogrmetro (o, pie-libra) no cancela el kilogramo-masa (o, la libra-masa), ya que entonces estas unidades
perderan su significado. Para definir un cambio de estado de un fluido que vara de velocidad, se especifican no
slo los cambios de dos propiedades termodinmicas independientes, como p y v, sino tambin las velocidades
iniciales y finales. En la prctica de la termodinmica, w puede ser una gasto, en cuyo caso la unidad de tiempo
se aclara por el contenido del texto o por un punto sobre la w. Diferenciando (c) y (2.4) a masa constante, se
obtiene dK = mv dv = wv dv/go
2.6 Energa interna. La materia consta de un agregado de molculas en movimiento continuo, pero al azar.
Como las molculas tienen masa, tienen energa cintica, llamada energa cintica interna, anloga a la de un
cuerpo ms tangible en movimiento.
La energa interna cintica total de debe principalmente a: 1) en movimiento de traslacin de las molculas; 2)
el movimiento de rotacin de las molculas, y 3) un movimiento de vibracin de los tomos dentro de las
molculas. Algunas molculas constan de un tomo (por ejemplo, helio y argn). La energa cintica molecular
de tales sustancias, llamadas monoatmicas, se debe casi totalmente al movimiento de traslacin de las
molculas: primero, ya que la vibracin de los tomos, dentro de la molcula, respecto a otro, es imposible,
pues slo hay un tomo; y segundo, a causa de que la energa cintica de rotacin es despreciable, ya que la
masa de la molcula (tomo) est concentrada muy cerca del eje del espn (o sea, el momento de inercia de la
molcula con respecto al eje de rotacin, es despreciable).
En molculas formadas por dos o ms tomos (O2, NH3, C2H6, etc.), los tomos pueden moverse los unos con
respecto a los otros en un sentido y otro por una vibracin, mientras que la molcula sufre una traslacin y una
rotacin. Si los tomos se alejan un poco de un eje de espn, la energa de rotacin puede ser apreciable. En
especial a altas temperaturas, la energa cintica interna de las molculas de los gases reales con ms de un
tomo consta de una gran cantidad de energa rotacional y vibratoria.
Adems de la energa cintica interna, las sustancias tienen una energa potencial interna, cuyo cambio resulta
de una fuerza de atraccin entre las molculas que varan de posicin unas respecto a otras. Como una
ilustracin de tal cambio, imagnese que un kilogramo (o, una libra) de agua se evapora totalmente a la presin
atmosfrica y que se recoge el vapor. Se hallar que el volumen aumenta unas 1600 veces. Para separar estas
molculas obrando contra sus fuerzas de atraccin, se requiere gran cantidad de energa, la que se retiene por el
vapor como parte de la energa almacenada por ste. Siempre que el vapor se condense, esta misma cantidad de
energa potencial interna se expulsar.
La suma de estas energas se llama energa interna*, que es la energa almacenada en un cuerpo o sustancia en
virtud de la actividad y configuracin de sus molculas y de las vibraciones dentro de ellas. Se refiere a sta
energa como energa molecular o trmica. No se sabe como hallar la cantidad absoluta de energa interna de
*Tambin se usa el trmino energa interna para indicar la energa total almacenada dentro de un sistema. Aqu, la energa molecular
significar lo que se defini.

una sustancia; empero, lo que se necesita en ingeniera es el cambio de energa interna. Por arriba de un dato de
referencia conveniente.
u = Kcal/Kg (o, Btu/lb) representa la energa interna especfica para 1 Kg (o, 1 lb);
U = wu Kcal (o, Btu) representa la energa interna de w Kg (o, lb);
u = u2 u1; y U = U2 U1, al cambio de energa interna.
En la prctica de la termodinmica, w es a menudo un gasto, en cuyo caso la unidad de tiempo se aclara por el
contenido.
2.7 Trabajo. Para que se efecte un trabajo, W, tiene que haber una fuerza actuando sobre el cuerpo que mueve.
El trabajo de una fuerza, F, se define por el desplazamiento dx de un cuerpo (considerado como una partcula)
multiplicado por la componente Fx de la fuerza en direccin del desplazamiento.
(2.6)

dW = Fx dx Kgm

(2.6)

dW = Fx dx pie-lb.

Esta definicin da una unidad bsica de energa, el Kgm (o, el pie-lb), si la fuerza est en Kg (o, lb) y el
desplazamiento en metros (o, pies)
Ntese desde ahora que el trabajo es energa en transicin; o sea: slo existe si una fuerza vence una resistencia
(que puede ser nicamente la inercia), y slo si una fuerza se se mueve a travs de una distancia. Cuando el
punto de aplicacin de la fuerza deja de moverse, no hay trabajo. Contrasta el concepto de trabajo con el de
energa interna. La energa interna es energa almacenada; el cuerpo la contiene. Por el contrario, un cuerpo
nunca contiene trabajo. El cuerpo o el sistema puede poder trabajar, o al contrario, el trabajo es realizable sobre
el sistema, pero luego de que est dentro, no es trabajo; pudo haberse hecho energa interna. (Luego se
estudiar con detalle lo que pasa.) Semejantemente, como se dedujo en mecnica, el trabajo efectuado sobre un
cuerpo es convertible en energa cintica y viceversa.
Es imaginable el trabajo como si fuera energa que est toda disponible para convertirla en alguna otra forma.
La teora termodinmica bsica da el trabajo ideal, W; en este texto, en general, el trabajo ideal lo hace el fluido
o sobre l, es decir sin prdidas por friccin de ningn tipo. Por la friccin inevitable, siempre hay una prdida
al convertir trabajo en energa cintica o en electricidad, por ejemplo. Por lo que, si se mide la produccin real
de trabajo de una mquina particular, la cantidad de trabajo as determinada, depende de donde se la mide; o
sea: de donde se fijan los lmites del sistema. Por ejemplo, en una mquina en movimiento reciprocante, como
un motor diesel, el trabajo real del fluido en el cilindro (sistema 1, fig. 2.1), se llama trabajo indicado, WI, si se
toma para un ciclo total de eventos en el cilindro, pues se determina con un indicador ( 8.3). Ntese que la
energa WI est atravesando los lmites del sistema 1. El trabajo real que pasa un lmite en C es menor que por la
friccin en los anillos del mbolo y las paredes del cilindro, en los casquillos del prensaestopas en B, y en el
pasador cercano a C. En el sistema 2, figura 2.1, el trabajo WB, que atraviesa los lmites (que entrega el eje) es
menor que por la friccin en el gorrn de manivela y en el cojinete del cigeal (y otras prdidas diversas por
friccin; por ejemplo, el soplado de aire por el volante y el cigeal). Este trabajo entregado por el eje se llama
comnmente trabajo al freno, WB , ya que primeramente se midi con un freno que absorba toda la
produccin del motor por friccin. Otros nombres del trabajo al freno son trabajo en el eje y trabajo entregado.
La letra W representa el trabajo hecho por un kilogramo (o, una libra) o cualquier nmero de kilogramos (o,
libras) de sustancia; la masa implicada se define por el contenido. Tambin puede ser implicada una unidad
de tiempo. Unidades tpicas para W incluyen: Kgm (o, pie-libra), Kgm/min (o, pie-lb/min), Kcal (o, Btu)

Sistema (2)=Mquina
Sistema (1)=fluido
A,mbolo
Vstago del
WI

Cilindro
Cilindro
Biela
B

D
Manivela
E

Po
embolo

WB

C
Eje de la manivela o cigeal, que
recibe y entrega energa como trabajo
en el eje.

Aqu la sustancia de trabajo efecta su

trabajo

FIG. 2.1. Trabajo en una mquina de movimiento alternativo. Obsrvese que el trabajo en el eje (o cualquier
clase de trabajo) es energa en trnsito en el sentido de que existe en virtud del movimiento de un elemento
contra una resistencia, o, en general, del movimiento de una fuerza a travs de una resistencia. El trabajo en el
eje se puede transformar y almacenarse en cierta proporcin, en las partes rotatorias conectadas. El sistema 2
est limitado por el rectngulo de lneas de trazos. Si fuera un compresor, los flujos del trabajo seran al
contrario.

Kcal/seg (o, Btu/seg), CV (o, hp), CV-hr (o, hp-hr), etc. El trabajo por la unidad de tiempo es la potencia (
2.23).
2.8 Trabajo no fluente o sin corriente. Una sustancia que se expansiona contra una resistencia (o que se
comprime) hace un trabajo (o se hace un trabajo sobre ella). Sea el sistema una cantidad de un fluido
expandible, como gas o vapor, encerrado dentro de un cilindro y su mbolo, figura 2.2. Este es un sistema
Cilindro
Posicin final del mbolo
cerrado en el que pueden ocurrir procesos no fluentes.
El volumen del fluido es V1 y su presin es p1. Si se
Area
del
Frontera
considera el estado del fluido en el plano Vp (o sea que,
mbomvil
las coordenadas son V y p), las coordenadas particulares
lo
Vstago del
V1 y p1 localizan el punto 1, figura 2.2. Si expande la
mbolo
sustancia de trabajo y mueve el mbolo venciendo una
p
p
resistencia variable, el fluido har trabajo. En un proceso
Sistema
prctico tpico de esta clase, la presin baja y el estado de
la sustancia cambia como lo sugiere la curva 1-e-f-2, curva
V
llamada trayectoria del punto del estado, la que representa
p
1
g
un proceso de algn tipo. Como la presin y, por ende, la
V
fuerza sobre el mbolo, est variando, hay que integrar
e f
2
Fxdx para hallar el trabajo. Considrese un cambio de
p
dA = pdV = dW
estado de e a f , figura 2.2, tan pequeo que la presin
sea casi constante durante el cambio. La fuerza que acte
dV
sobre el mbolo ser la presin por el rea de ste, Fx =
m b c
n
V
FIG. 2.2. Trabajo de expansion de un sistema
pA. La distancia que recorre el mbolo es dL, y el trabajo
cerrado. Se mueve una frontera (mbolo) del sistema.
para este movimiento infinitesimal del mbolo es la fuerza
Con una fuerza sobre ella.
por la distancia,
o

dW = (pA)dL = p(AdL) = pdV,

donde AdL = dV. El trabajo total efectuado en el proceso no fluente es:

(2.7)

(2.7)

W = pdV Kgm

W = pdv Kgm/Kg

W = pdV pie-lb
1

W = pdv pie-lb/lb
1

(PROCESO NO FLUENTE REVERSIBLE)

donde las unidades sern p Kg/m2 (o, lb/plg2), y V m3 (o, pie3) y v m3/Kg (o, pie3/lb) para que el trabajo est en
Kgm (o, pies-libra). Las condiciones necesarias para esta ecuacin son: 1) la presin en todos los puntos sobre
el mbolo (lmite mvil) en todo instante es igual. 2) Si se est trabajando con las propiedades del fluido del
sistema entero, se deduce que siempre la presin en cualquier punto de fluido tiene que ser igual que la del
mbolo; as que si se piensa en la presin, p, del fluido, se sabe que se est pensando en un solo valor para el
sistema entero. Esta condicin 2 no se tendra que hallar necesariamente si se pudiese obtener la presin
uniforme (o an la media) sobre el mbolo, pero esto es raro en la prctica. As que para cumplir la condicin
2), la expansin (o la compresin) en el lmite debe tener lugar a una velocidad infinitesimal y el sistema entero
de gas debe permanecer en equilibrio de presin, ejerciendo fuerzas equilibradas por las resistencias externas.
Acerca del significado de este enunciado, imagnese un gas en reposo dentro de un cilindro y luego un
movimiento repentino del mbolo hacia fuera, debido a una fuerza externa impulsora. La presin adyacente al
mbolo caer bruscamente, y entonces habr una oleada de gas hacia esta regin de baja presin, por lo que se
producen ondas de presin que rebotan en un sentido y otro en el cilindro y una gran turbulencia (lo que
significa friccin interna del fluido). Para otro caso, imagnese el gas en reposo, con alta presin en un lado y
con baja presin en el otro lado de un mbolo sin friccin que se mantiene en el mismo sitio por un pasador.
Supngase que se suelta el mbolo; entonces, si el mbolo es muy ligero (o sin peso), el gas se expansionar
rpidamente, siendo la sucesin de estados cualquier cosa menos el equilibrio, por las distintas velocidades de
las expansiones en varios puntos del sistema (como antes), estando adyacentes al mbolo las velocidades ms
altas. En el caso contrario, en que el mbolo es muy pesado, la expansin es muy lenta, usndose el trabajo
hecho en acelerar el mbolo (para elevar su energa cintica), y la ecuacin (2.7) es usable para calcular el
trabajo del gas con precisin satisfactoria. En las mquinas reales de movimiento reciprocante, el mbolo es
parte de un mecanismo articulado diseado para entregar o producir trabajo (originando una fuerza en otro lugar
que recorre una cierta distancia) y la resistencia de estas partes a su movimiento produce expansiones y
compresiones casi de equilibrio, buena para fines prcticos. En resumen, se puede decir que en su aplicacin
comn la pdV vala el trabajo de un sistema no fluente de expansin o compresin cuando dicho sistema pasa
por una serie de estados de equilibrio interno (presin p uniforme en todo instante), un tipo de proceso que se
llamar como siendo internamente reversible; de esto resulta la limitacin bajo la ecuacin (2.7) o proceso
cuasiesttico. Ntese que para que se origine trabajo en un sistema no fluente tiene que moverse una frontera; si
se mueve ms de una frontera, el trabajo en cada uno es pdV .
Considrese el rea diferencial befc, figura 2.2, de ancho dV y altura p. la magnitud de esta rea es dA= pdV, y
la suma de todas estas reas diferenciales es el rea total bajo la curva 1-e-f-2, si se integra del estado 1 al 2. Por
ende, se tiene que el rea es igual a pdV y W = pdV ; por tanto, el rea bajo la curva del proceso en el
plano Vp representa el trabajo realizado durante un proceso reversible no fluente.
Si la ruta del punto de estado fuera 1-x-2, el rea y el trabajo entre los estados 1 y 2 seran distintos de lo que
son a lo largo de la ruta 1-f-2. Por ende, el trabajo depende del proceso. Matemticamente, esto quiere decir que
el trabajo depende de la funcin que relaciona p y V, que dW es una diferencial inexacta y que W no es una
funcin puntual. Termodinmicamente, el trabajo no es una propiedad como lo son p, u,etc; dp= p2 p1, du=
u2 u1, pero dW=W2 W1; dW=W, pero su magnitud depende de alguna funcin de p = f(V).

Integrar la (2.7) es factible si se da una relacin de pV. Asmase que la ecuacin de la funcin es pV = C = p1V1
= p2V2, etc.; entonces, p = C/V y, de (2.7), la integral de p dV (trabajo de un sistema no fluente) sera
2

(ch)

V2

p dV = CdV/V = C ln V2/V1 = p1V1 ln V2/V1

1

V1

donde p est en Kg/m2 (o, lb/pie2) y V en m3 (o, pies3) y el resultado estar en Kgm (o, pies-lb); si interviene una
unidad de tiempo, se manifestar por las unidades de V, como V m3/min (o, pies3/min). Como el trabajo puede
atravesar una frontera hacia fuera o hacia adentro, es til una convencin sobre los signos, siendo la ms general
la que concuerda con la ecuacin (2.7):
El trabajo hecho por el sistema es positivo.
El trabajo hecho sobre el sistema es negativo.
Si la p dV es trabajo sin corriente y positivo, el trabajo lo hace el sistema; si es negativo, el trabajo se hace
sobre el sistema.
El estudio anterior es acerca del trabajo entregado o producido por un sistema de gas que se expansiona. Para
que sea correcto, hay que observar que en la figura 2.2 hay cierta presin, po, del ambiente sobre el lado opuesto
del lmite mvil. Si esta presin es constante, como es comn en ingeniera, el trabajo hecho contra la fuerza
poA es poV (que es un valor positivo). Por ende, considerando la carrera simple 1-2, la cantidad de trabajo
entregable por el vstago del mbolo en un movimiento sin friccin es p dV - po V, ya que el trabajo del
sistema debe reducirse en la cantidad de trabajo que debe hacerse para empujar hacia atrs el medio
circundante. Si hay friccin el trabajo del sistema del gas tendra que reducirse por esta prdida. Empero, en
problemas con mquinas de movimiento reciprocante, en general se hacen anlisis sobre una base cclica, que
consta al menos de dos carreras (1 revolucin), de modo que el trabajo ideal, po V, en un sentido se anula por
el trabajo durante la otra carrera.
2.9 Manifestaciones del trabajo. Conviene a veces concebir el trabajo en trminos ms generales que aquellos
para un sistema gaseoso no fluente que se expansiona (o se contrae). Para este fin, es citable primero una
definicin dada frecuentemente por Keenan. El trabajo es aquella energa en transicin (no almacenada en un
fluido en movimiento) que cruza las fronteras de un sistema que podra producir concebiblemente el nico
efecto de levantar un peso. Se reconoce el efecto de elevar un peso como trabajo en contra de la fuerza de
gravedad. Obsrvese tambin que el concebiblemente podra; puede de hecho ser todo disipado
inmediatamente, por la friccin, tan pronto como sale del sistema. Si esta energa eleva un peso, tambin har
girar un eje o un rbol en contra de una resistencia; de ah que el calificativo usado comnmente para distinguir
este tipo de trabajo sea trabajo en el eje. Ntese, finalmente, que el trabajo es una forma de energa que cruza
una frontera, sin contar cualquier energa llevada por una corriente saliente de fluido, que puede, en otro
sistema, convertirse en trabajo. Una fuerza dentro de un puede desplazarse a travs de una distancia, pero el
trabajo hecho dentro de un sistema (se debe decidir cules son las fronteras) no es parte del anlisis
termodinmico del sistema. Por ejemplo, en la figura 2.1, asmase que el sistema (3) consta de ambos sistemas
(1) y (2); luego, el trabajo WI no aparecera en el anlisis del sistema (3), ya que es una interaccin entre (1) y
(2) slo y no cruza la frontera de (3).

a) Trabajo elstico o del resorte. Hay un tipo de trabajo llamado energa de deformacin, que comprende una
fuerza que deforma un cuerpo. Su magnitud la determina Fdy, como es habitual. Un resorte comprimido o
estirado es tal elemento, y si las deformaciones estn en el lmite de elasticidad, se verifica la ley de Hooke, F =
Ky; F = fuerza; y = flecha del resorte, o su alargamiento o acortamiento; K = constante del resorte, con unidades
definidas por F y y. En su estado deformado, contiene energa almacenada, adems de la energa molecular, y
puede efectuar un trabajo (constryanse las fronteras adyacentes al resorte). Al comprimirlo se hizo trabajo
sobre l. Si se idea un mecanismo apropiado, la energa que deja el resorte mientras recupera su longitud libre

durante un proceso lento de equilibrio, puede usarse para elevar un peso (o hacer girar un eje contra una
resistencia) y es, por ende, trabajo (mientras cruza la frontera). Si la fuerza se desplaza una distancia dy, el
trabajo es Fdy = Ky dy, el que es integrable entre dos estados cualesquiera, y1 y y2. El signo del valor numrico
es asignable segn la convencin ya dada.
b) Alambre o varilla tensados; vigas; barras a torsin. Estos son otros elementos en los que incurre la energa
de deformacin. Siempre, el trabajo es hallable de Fdy si es obtenible una relacin entre F y y; en todos los
casos, y representar el desplazamiento en la direccin de F (o, para la torsin, el trabajo es expresable por T
d). Por ejemplo, de la resistencia de materiales aplicada a un miembro a traccin, F = sA = EyA/L, donde s =
Ey/L, E = mdulo de elasticidad, y= el alargamiento, A= rea de la seccin transversal, L = longitud del
miembro y s = esfuerzo unitario, que debe ser menor que el lmite de elasticidad por las suposiciones hechas.
Luego, para E, A y L constantes,
y2

(d)

W = F dy = EA y dy.
L y
1

Similarmente, con la Resistencia de Materiales, es hallable el trabajo que incurre en la deformacin de sistemas
de vigas, etc.
c) Tensin superficial: la tensin superficial, , de un lquido es la fuerza por unidad de longitud; o sea: = F/L,
o, F = L. Si la superficie se estira una distancia dx transversal a la longitud L, entonces dW = F dx = L dx =
dA. Si es igual en todas las direcciones en un instante dado, entonces dA da el trabajo de la tensin
superficial para el cambio de rea dA. dA. Este tema se ampla en mecnica de fluidos. De nuevo el signo
del valor numrico es asignable segn la convencin dada.
d) Trabjo elctrico: La electricidad se produce por varios fenmenos distintos: por un conductor que atraviesa
un campo magntico como en el generador elctrico comn; por un proceso qumico, como en un acumulador y,
similarmente, por la llamada pila de combustin ( 7.22), por termopares ( 1.12) y sus variaciones. Sea el
sistema aquel que entrega electricidad; entonces, la energa elctrica que atraviesa la frontera es clasificable
como trabajo, ya que si se tiene un motor de 100% de rendimiento, toda esa energa ser usable en elevar un
peso. En cualquier sistema, la potencia W correspondiente a la energa elctrica que cruza la frontera es, de la
fsica:
(e)

W = I watts

o joules/seg

si volts es la fem en la frontera e I amperes es la intensidad de la corriente que fluye a travs de la frontera.
Como un watt equivale a 1 joule/seg, es escribible W = I joules/seg. Adems, ms familiarmente y usando
otras definiciones (1watt = 1 volt-ampere, 1 ampere = 1 coulomb/seg), se tiene:
joule = watt-seg =volt-amp-seg = volt-coulomb 1/9.81 Kgm
As que, para coulombs, o una carga pequea d coulombs a volts, el trabajo es
(f)

W = d joules

en las unidades elctricas usuales. Las ecuaciones (2.7), (d), (f) y otras estn en una forma dx, donde se indica
colectivamente los trminos por dx refirindose a una fuerza generalizada y en la que x es el desplazamiento
generalizado. Empero, en muchos problemas de electricidad, como los volts y los amperes son fciles de medir,
la ecuacin (e) es comnmente la expresin preferida. Por ejemplo, considrese el sistema de una resistencia
elctrica de la figura 2.3. La energa que entra es elctrica y, por ende, el trabajo, Wa = aIa joules/seg. Cierta

Calor = I2R

parte de esta energa va e elevar la temperatura del

alambre, y tan pronto como esto ocurre, el calor
EI
W =I
inicia a fluir del alambre caliente al medio ambiente
(vase el siguiente 2.10). Usando = I/R en (e) donde R
b
a
es la resistencia del sistema en ohms, se obtiene W = I2R,
Sistema
que es la prdida de energa elctrica en la resistencia
FIG. 2.3
R. Si la temperatura del alambre permanece constante, el
flujo por unidad de tiempo o gasto de calor es constante e igual a I2R joules/seg; I2R es el calor de joule. Este es
un ejemplo de trabajo que se convierte en calor.
b

b b

a a

El descubrimiento del efecto Seebeck (1.12) produjo el termopar. J. C. A. Peltier, descubri el efecto inverso; o
sea que: si dos metales diferentes se conectan en serie y se les aplica una fem, una junta se calienta y la otra se
enfra. Si la corriente se invierte, las temperaturas relativas de las juntas se invierten tambin. Los efectos Peltier
y Seebeck se estn estudiando mucho como una fuente de trabajo y de refrigeracin elctricos. Vase el 13.17.
2.10. Calor. El calor Q es energa en transicin (en movimiento) de un cuerpo o sistema a otro, slo debida a
una diferencia de temperatura entre los cuerpos o sistemas.(A veces calor se usa para indicar la energa
molecular, que aqu se llama energa interna, hay que cambiar esta nocin por la dada aqu). En un sistema el
calor se transmite por conduccin o radiacin, o por ambas.
La conduccin del calor ocurre por dos mecanismos: las molculas o tomos movindose ms aprisa (vibrando
en un slido, movimiento de modo restringido en un lquido) en las partes ms calientes de un cuerpo,
transfieren una parte de sus energa por medio de choques a las molculas adyacentes; y los electrones libres
suministran un flujo de energa en el sentido de la temperatura decreciente. En los metales, en especial en los
buenos conductores elctricos, el mecanismo electrnico es el causante de la mayora del flujo calrico, excepto
a baja tempertura. El calor es conducido por los slidos, lquidos y gases.
El calor radiante se concibe como ondas electromagnticas o cuantos (segn convenga), una emanacin de
igual carcter que las ondas luminosas o de radio. Se reserva el smbolo Q para el calor radiado solamente. Las
longitudes de onda tpicas de la energa radiante en metros son las dadas entre parntesis: rayos csmicos (10-12
y menores), rayos gama (10-12 a 10-11), rayos X (10-12 a 10-8), ultravioleta (10-8 a 4X10-7), luz visible (3.8X10-7 a
7.8X10-7), infrarrojos o calorficos (7X10-7 a 10-3), microondas, radar (10-2 a 10-1), televisin, radio FM (1 a 10),
radio de onda corta (10 a 102), radio AM (102 a 103) y comunicaciones martimas (103 a 104).todos los cuerpos
radian calor ( 24.11); de modo que una transmisin de calor por radiacin ocurre porque un cuerpo caliente
emite ms calor que el que recibe y un cuerpo fro recibe ms calor del que emite.
La conveccin es en rigor un medio de mover energa de un lugar a otro: es un transporte de energa. Ocurre
debido a que un fluido en movimiento recoge energa de un cuerpo caliente y la cede a un cuerpo ms fro. Por
ejemplo, el aire que rodea al horno de un sistema de calefaccin por aire caliente recibe calor por radiacin y
conduccin. Este aire caliente, siendo ms ligero, se elevar y circular por la casa (o ser forzado a circular por
un ventilador), cediendo energa por radiacin y conduccin para mantener la casa y su contenido a buena
temperatura. Cuando esta serie de eventos ocurre, se dice que el calor se transmiti por conveccin, aunque la
energa no es calor mientras est siendo transportada, sino slo si es recibida o descargada. En los sistemas que
se considerarn, la energa que se desplaza por conveccin se considerar como calor. Esta cantidad de energa
se considerar en las energas asociadas con la corriente.
Obsrvese que el calor, como el trabajo, es energa en trnsito; es un concepto de algo que se mueve a travs de
una frontera saliendo o entrando a un sistema en virtud de un potencial impulsor llamado temperatura. El calor,
Q, que fluye y entra en un sistema, puede producir un aumento en la energa interna del sistema o un trabajo por

el sistema, pero luego que entra en el sistema, deja de ser calor. El trabajo est 100% disponible para convertirlo
en otras formas de energa, pero el calor no es convertible contnuamente 100% en trabajo, ni an en la ms
perfecta mquina imaginable; esa es una gran distincin entre estas dos clases de energas en transicin.
Se aclarar pronto (3.3-3.5) que el calor, y el trabajo, son funcin de la trayectoria; dQ no es una diferencial
exacta. Por su naturaleza, Q es un cambio o variacin; nunca se dice Q2 Q1 ya que tal diferencia slo es vlida
en funciones puntuales (propiedades de estado). Las unidades de Q son cualesquiera unidades de energa
convenientes; aqu, generalmente kilocaloras (o, Btu) por unidad de tiempo, ya sea para 1 Kg ( 0, libra) o
cualquier nmero de kilogramos (0, libras).
2.11 Trabajo del flujo o corriente. Si una sustancia fluye hacia o desde un sistema que se est estudiando, una
cierta cantidad de energa va interviniendo conforme la sustancia cruza las fronteras del sistema, la que se llama
trabajo del flujo o corriente o energa del flujo o la corriente. Imagnese un fluido, lquido o gas que circula por
una tubera, figura 2.4.
Lmite
A = Area superficial

1
sistema
V

p1

2
F2

F1 = p1A1

L1

p2
L2