CAPITULO 8 CORROSIN

DRA. ANABELL URBINA S.

CORROSION
La corrosin es una reaccin qumica (oxidorreduccin) en la que intervienen tres
factores: la pieza manufacturada, el ambiente y el agua, o por medio de una reaccin
electroqumica.
Los factores ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del
aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en
el cobre y sus aleaciones (bronce, latn).
Sin embargo, la corrosin es un fenmeno mucho ms amplio que afecta a todos
los materiales (metales, cermicas, polmeros, etc.) y todos los ambientes (medios
acuosos, atmsfera, alta temperatura, etc.).
Es un problema industrial importante, pues puede causar accidentes (ruptura de una
pieza) y, adems, representa un costo importante, ya que se calcula que cada pocos
segundos se disuelven 5 toneladas de acero en el mundo, procedentes de unos
cuantos nanmetros opicmetros, invisibles en cada pieza pero que, multiplicados por
la cantidad de acero que existe en el mundo, constituyen una cantidad importante.
La corrosin es un campo de las ciencias de materiales que invoca a la vez nociones
de qumica y de fsica (fisicoqumica).
Lo que provoca la corrosin es un flujo elctrico masivo generado por las diferencias
qumicas entre las piezas implicadas. La corrosin es un fenmeno electroqumico.
Una corriente de electrones se establece cuando existe una diferencia de
potenciales entre un punto y otro. Cuando desde una especie qumica se ceden y
migran electrones hacia otra especie, se dice que la especie que los emite se
comporta como un nodo y se verifica la oxidacin, y aquella que los recibe se
comporta como un ctodo y en ella se verifica la reduccin.
Para que esto ocurra entre las especies, debe existir un diferencial electroqumico. Si
separamos una especie y su semireaccin, se le denominar semipar electroqumico;
si juntamos ambos semipares, se formar un par electroqumico. Cada semipar est
asociado a un potencial de reduccin (antiguamente se manejaba el concepto
de potencial de oxidacin). Aquel metal o especie qumica que exhiba un potencial de
reduccin ms positivo proceder como una reduccin y, viceversa, aqul que exhiba
un potencial de reduccin ms negativo proceder como una oxidacin.
Para que haya corrosin electroqumica, adems del nodo y el ctodo, debe haber
un electrlito (por esta razn, tambin se suele llamar corrosin hmeda, aunque el
electrlito tambin puede ser slido). La transmisin de cargas elctricas es por
electrones del nodo al ctodo (por medio del metal) y por iones en el electrlito.
Este par de metales constituye la llamada pila galvnica, en donde la especie que se
oxida (nodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo) acepta
electrones. Al formarse la pila galvnica, el ctodo se polariza negativamente, mientras
el nodo se polariza positivamente.
En un medio acuoso, la oxidacin del medio se verifica mediante un electrodo
especial, llamado electrodo ORP, que mide en milivoltios la conductancia del medio.
La corrosin metlica qumica es por ataque directo del medio agresivo al metal,

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oxidndolo, y el intercambio de electrones se produce sin necesidad de la formacin
del par galvnico.

Esquema de oxidacin del hierro, ejemplo de corrosin del tipo polarizada.

La manera de corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre debido a la
inestabilidad termodinmica de la mayora de los metales. En efecto, salvo raras
excepciones (el oro, el hierro de origen meteortico), los metales estn presentes en la
Tierra en forma de xidos, en los minerales (como la bauxita si es aluminio o
lahematita si es hierro). Desde la prehistoria, toda la metalurgia ha consistido en
reducir los xidos en bajos hornos, luego en altos hornos, para fabricar el metal. La
corrosin, de hecho, es el regreso del metal a su estado natural, el xido.
A menudo se habla del acero inoxidable:

este tipo de acero contiene elementos de aleacin (cromo) en 11% como

mnimo lo cual le permite ser inoxidable al estar expuesto al oxgeno, adems de
ser un estabilizador de la ferrita.

el cromo hace que se contraiga la regin de la austenita y en su lugar la regin

de la ferrita disminuye su tamao.

PROTECCION CONTRA LA CORROSION

Diseo
El diseo de las estructuras puede retrasar la velocidad de la corrosin.
Recubrimientos
Estos son usados para aislar las regiones andicas y catdicas e impiden la difusin
del oxgeno o del vapor de agua, los cuales son una gran fuente que inicia la corrosin
o la oxidacin.
Eleccin del material
La primera idea es escoger todo un material que no se corroa en el ambiente
considerado. Se pueden utilizar aceros inoxidables, aluminios, cermicas, polmeros
(plsticos), FRP, etc. La eleccin tambin debe tomar en cuenta las restricciones de la
aplicacin (masa de la pieza, resistencia a la deformacin, al calor, capacidad de
conducir la electricidad, etc.).

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Cabe recordar que no existen materiales absolutamente inoxidables; hasta el aluminio
se puede corroer.
En la concepcin, hay que evitar las zonas de confinamiento, los contactos entre
materiales diferentes y las heterogeneidades en general.
Hay que prever tambin la importancia de la corrosin y el tiempo en el que habr que
cambiar la pieza (mantenimiento preventivo).
Dominio del ambiente
Cuando se trabaja en ambiente cerrado (por ejemplo, un circuito cerrado de agua), se
pueden dominar los parmetros que influyen en la corrosin; composicin qumica
(particularmente la acidez), temperatura, presin... Se puede agregar productos
llamados "inhibidores de corrosin". Un inhibidor de corrosin es una sustancia que,
aadida a un determinado medio, reduce de manera significativa la velocidad de
corrosin. Las sustancias utilizadas dependen tanto del metal a proteger como del
medio, y un inhibidor que funciona bien en un determinado sistema puede incluso
acelerar la corrosin en otro sistema.
Inhibidores de la corrosin
Es el traslado de los productos fsicos que se agrega a una solucin electroltica hacia
la superficie del nodo o del ctodo lo cual produce polarizacin.
Los inhibidores de corrosin, son productos que actan ya sea formando pelculas
sobre la superficie metlica, tales como los molibdatos, fosfatos o etanolaminas, o bien
entregando sus electrones al medio. Por lo general los inhibidores de este tipo son
azoles modificados que actan sinrgicamente con otros inhibidores tales como
nitritos, fosfatos y silicatos. La qumica de los inhibidores no est del todo desarrollada
an. Su uso es en el campo de los sistemas de enfriamiento o disipadores de calor
tales como los radiadores, torres de enfriamiento, calderas y "chillers". El uso de las
etanolaminas es tpico en los algunos combustibles para proteger los sistemas de
contencin (como tuberas y tanques). Se han realizado muchos trabajos acerca de
inhibidores de corrosin como alternativas viables para reducir la velocidad de la
corrosin en la industria. Extensos estudios sobre IC y sobre factores que gobiernan
su eficiencia se han realizado durante los ltimos 20 aos. Los cuales van desde los
ms simples que fueron a prueba y error y hasta los ms modernos los cuales
proponen la seleccin del inhibidor por medio de clculos tericos.
TIPOS DE CORROSION
Existen muchos mecanismos por los cuales se verifica la corrosin, que tal como se ha
explicado anteriormente es fundamentalmente un proceso electroqumico.
CORROSIN QUMICA
En la corrosin qumica un material se disuelve en un medio corrosivo lquido y este se
seguir disolviendo hasta que se consuma totalmente o se sature el lquido.
Las aleaciones base cobre desarrollan una barniz verde a causa de la formacin de
carbonato e hidrxidos de cobre, esta es la razn por la cual la Estatua de la
Libertad se ve con ese color verduzco.
ATAQUE POR METAL LQUIDO

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Los metales lquidos atacan a los slidos en sus puntos ms altos de energa como los
lmites de granos lo cual a la larga generar varias grietas.
LIXIVIACIN SELECTIVA
Consiste en separar slidos de una aleacin. La corrosin graftica del hierro fundido
gris ocurre cuando el hierro se diluye selectivamente en agua o la tierra y desprende
cascarillas de grafito y un producto de la corrosin, lo cual causa fugas o fallas en la
tubera.
DISOLUCIN Y OXIDACIN DE LOS MATERIALES CERMICOS
Pueden ser disueltos los materiales cermicos refractarios que se utilizan para
contener el metal fundido durante la fusin y el refinado por las escorias provocadas
sobre la superficie del metal.
ATAQUE QUMICO A LOS POLMEROS
Los plsticos son considerados resistentes a la corrosin, por ejemplo el tefln y
el vitn son algunos de los materiales ms resistentes, estos resisten muchos cidos,
bases y lquidos orgnicos pero existen algunos solventes agresivos a
los termoplsticos, es decir las molculas del solvente ms pequeas separan las
cadenas de los plsticos provocando hinchazn que ocasiona grietas.
TIPOS DE CORROSIN ELECTROQUMICA

Celdas de composicin

Se presentan cuando dos metales o aleaciones, tal es el caso de cobre y hierro forma
una celda electroltica. Con el efecto de polarizacin de los elementos aleados y las
concentraciones del electrolito las series fem quiz no nos digan que regin se
corroer y cual quedara protegida.

Celdas de esfuerzo

La corrosin por esfuerzo se presenta por accin galvaniza pero puede suceder por la
filtracin de impurezas en el extremo de una grieta existente. La falla se presenta
como resultado de la corrosin y de un esfuerzo aplicado, a mayores esfuerzos el
tiempo necesario para la falla se reduce.

Corrosin por oxgeno

Este tipo de corrosin ocurre generalmente en superficies expuestas al oxgeno

diatmico disuelto en agua o al aire, se ve favorecido por altas temperaturas y presin
elevada ( ejemplo: calderas de vapor). La corrosin en las mquinas trmicas
(calderas de vapor) representa una constante prdida de rendimiento y vida til de la
instalacin.

Corrosin microbiolgica

Es uno de los tipos de corrosin electroqumica. Algunos microorganismos son

capaces de causar corrosin en las superficies metlicas sumergidas. Se han
identificado algunas especies hidrgeno-dependientes que usan el hidrgeno disuelto
del agua en sus procesos metablicos provocando una diferencia de potencial del
medio circundante. Su accin est asociada al pitting (picado) del oxgeno o la

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presencia de cido
las ferrobacterias.

sulfhdrico

en el

medio.

En este caso se clasifican

Corrosin por presiones parciales de oxgeno

El oxgeno presente en una tubera por ejemplo, est expuesto a diferentes presiones
parciales del mismo. Es decir una superficie es ms aireada que otra prxima a ella y
se forma una pila. El rea sujeta a menor aireacin (menor presin parcial) acta como
nodo y la que tiene mayor presencia de oxgeno (mayor presin) acta como un
ctodo y se establece la migracin de electrones, formndose xido en una y
reducindose en la otra parte de la pila. Este tipo de corrosin es comn en superficies
muy irregulares donde se producen obturaciones de oxgeno.

Corrosin galvnica

Es la ms comn de todas y se establece cuando dos metales distintos entre s actan

como nodo uno de ellos y el otro como ctodo. Aquel que tenga el potencial de
reduccin ms negativo proceder como una oxidacin y viceversa aquel metal o
especie qumica que exhiba un potencial de reduccin ms positivo proceder como
una reduccin. Este par de metales constituye la llamadapila galvnica. En donde la
especie que se oxida (nodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo)
acepta los electrones.

Corrosin por actividad salina diferenciada

Corrosin por heterogeneidad del material

Se produce en aleaciones metlicas, por imperfecciones en la aleacin.

Corrosin por aireacin superficial

Tambin llamado Efecto Evans. Se produce en superficies planas, en sitios hmedos y

con suciedad. El depsito de suciedad provoca en presencia de humedad la existencia
de un entorno ms electronegativamente cargado.
METODOS PREVENTIVOS DE PROTECCION
Antes de dar una proteccin hay que preparar la superficie del metal, limpindola de
materiales ajenos (limpieza y desengrasado).
REACCIONES DE OXIDO REDUCCION
Se
denomina reaccin
de
reduccin-oxidacin,
de xido-reduccin o,
simplemente, reaccin redox, a toda reaccin qumica en la que uno o ms
electrones se transfieren entre los reactivos, provocando un cambio en sus estados de
oxidacin.
Para que exista una reaccin de reduccin-oxidacin, en el sistema debe haber un
elemento que ceda electrones, y otro que los acepte:

El agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos electrones,

quedando con un estado de oxidacin inferior al que tena, es decir, siendo
reducido.

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El agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de su

estructura qumica al medio, aumentando su estado de oxidacin, es decir, siendo
oxidado.

Cuando un elemento qumico reductor cede electrones al medio, se convierte en un

elemento oxidado, y la relacin que guarda con su precursor queda establecida
mediante lo que se llama un par redox. Anlogamente, se dice que, cuando un
elemento qumico capta electrones del medio, este se convierte en un elemento
reducido, e igualmente forma un par redox con su precursor oxidado.
PRINCIPIO DE ELECTRONEUTRALIDAD
El principio de electroneutralidad de Pauling corresponde a un mtodo de
aproximacin para estimar la carga en molculas o iones complejos, Este supone que
la carga siempre se distribuye en valores cercanos a 0 (es decir, -1, 0, +1).
Dentro de una reaccin global redox, se da una serie de reacciones particulares
llamadas semirreacciones o reacciones parciales.

Semireaccin de reduccin: 2e- + Cu2+ Cu0

Semirreaccin de oxidacin: Fe0 Fe2+ + 2e-

o ms comnmente, tambin llamada ecuacin general:

Fe0 + Cu2+ Fe2+ + Cu0
La tendencia a reducir u oxidar a otros elementos qumicos se cuantifica por
el potencial de reduccin, tambin llamado potencial redox.
Una titulacin redox es una en la que un indicador qumico indica el cambio en el
porcentaje de la reaccin redox mediante el viraje de color entre el oxidante y el
reductor.
OXIDACIN
La oxidacin es una reaccin qumica muy poderosa donde un elemento
cede electrones, y por lo tanto aumenta su estado de oxidacin.3 Se debe tener en
cuenta que en realidad una oxidacin o una reduccin es un proceso por el cual
cambia el estado de oxidacin de un compuesto. Este cambio no significa
necesariamente un intercambio de electrones. Suponer esto -que es un error comnimplica que todos los compuestos formados mediante un proceso redox son inicos,
puesto que es en stos compuestos donde s se da un enlace inico, producto de la
transferencia de electrones.
Por ejemplo, en la reaccin de formacin del cloruro de hidrgeno a partir de los gases
dihidrgeno y dicloruro, se da un proceso redox y sin embargo se forma un compuesto
covalente.
Estas dos reacciones siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida,
siempre es por la accin de otra que se reduce. Una cede electrones y la otra los
acepta. Por esta razn, se prefiere el trmino general de reacciones redox.

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La propia vida es un fenmeno redox. El oxgeno es el mejor oxidante que existe
debido a que la molcula es poco reactiva (por su doble enlace) y sin embargo es
muy electronegativo, casi como el flor.
La sustancia ms oxidante que existe es el catin KrF+ porque fcilmente forma Kr y
F+.
Entre otras, existen el permanganato de potasio (KMnO4), el dicromato de potasio
(K2Cr2O7), el agua oxigenada (H2O2), el cido ntrico (HNO3), los hipohalitos y
los halatos (por ejemplo el hipoclorito de sodio (NaClO) muy oxidante en
medio alcalino y el bromato de potasio (KBrO3)). El ozono (O3) es un oxidante muy
enrgico:
Br + O3 BrO3
El nombre de "oxidacin" proviene de que en la mayora de estas reacciones, la
transferencia de electrones se da mediante la adquisicin de tomos
de oxgeno (cesin de electrones) o viceversa. Sin embargo, la oxidacin y la
reduccin puede darse sin que haya intercambio de oxgeno de por medio, por
ejemplo, la oxidacin de yoduro de sodio a yodo mediante la reduccin
de cloro acloruro de sodio:
2 NaI + Cl2 I2 + 2 NaCl
Esta puede desglosarse en sus dos semirreacciones corresponden

2I I2 + 2 e
Cl2 + 2 e 2 Cl

Ejemplo
El hierro puede presentar dos formas oxidadas:

xido de hierro (II): FeO.

xido de hierro (III): Fe2O3

REDUCCIN
Es el proceso electroqumico por el cual un atomo o ion gana electrones. Implica la
disminucin de su estado de oxidacin. Este proceso es contrario al de oxidacin.
Cuando un ion o un tomo se reducen presenta estas caractersticas:

Gana electrones.
Acta como agente oxidante.

Es reducido por un agente reductor.

Disminuye su estado o nmero de oxidacin.

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Ejemplo
El ion hierro (III) puede ser reducido a hierro (II):
Fe3+ + e Fe2+
En qumica orgnica, la disminucin de enlaces de tomos de oxgeno a tomos
de carbono o el aumento de enlaces de hidrgeno a tomos de carbono se interpreta
como una reduccin. Por ejemplo:

CHCH + H2 CH2=CH2 (el etino se reduce para dar eteno).

CH3CHO + H2 CH3CH2OH (el etanal se reduce a etanol).

NUMERO DE OXIDACION
La cuantificacin de un elemento qumico puede efectuarse mediante su nmero de
oxidacin. Durante el proceso de oxidacin, el nmero de oxidacin del elemento
aumenta. En cambio, durante la reduccin, el nmero de oxidacin de la especie que
se reduce disminuye. El nmero de oxidacin es un nmero entero que representa el
nmero de electrones que un tomo pone en juego cuando forma un enlace
determinado.
El nmero de oxidacin:

Aumenta si el tomo pierde electrones (el elemento qumico que se oxida), o

los comparte con un tomo que tenga tendencia a captarlos.
Disminuye cuando el tomo gana electrones (el elemento qumico que se
reduce), o los comparte con un tomo que tenga tendencia a cederlos.

Reglas para asignar el nmero de oxidacin

El nmero de oxidacin de todos los elementos sin combinar es cero.

Independientemente de la forma en que se representen.
El nmero de oxidacin de las especies inicas monoatmicas coincide con la
carga del ion.

El nmero de oxidacin del hidrgeno combinado es +1, excepto en

los hidruros metlicos, donde su nmero de oxidacin es 1 (ej: AlH3, LiH)

El nmero de oxidacin del oxgeno combinado es 2, excepto

los perxidos, donde su nmero de oxidacin es 1 (ej.:Na2O2, H2O2).

El nmero de oxidacin en los elementos metlicos, cuando estn combinados

es siempre positivo y numricamente igual a la carga del ion.

El nmero de oxidacin de los halgenos en los hidrcidos y sus respectivas

sales es 1, en cambio el nmero de oxidacin delazufre en su hidrcido y
respectivas sales es 2.

en

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El nmero de oxidacin de una molcula es cero. O lo que es lo mismo, la

suma de los nmeros de oxidacin de los tomos de una molcula neutra es cero.

AJUSTE DE ECUACIONES
Todo proceso redox requiere del ajuste estequiomtrico de los componentes de las
semireacciones para la oxidacin y reduccin.
Para reacciones en medio acuoso, generalmente se aaden:

en medio cido iones hidrgeno (H+), molculas de agua (H2O), y electrones

en medio bsico hidroxilos (OH), molculas de agua (H2O), y electrones para
compensar los cambios en los nmeros de oxidacin.

Medio cido
En medio cido se agregan hidronios (cationes) (H+) y agua (H2O) a las
semirreacciones para balancear la ecuacin final.
Del lado de la ecuacin que haga falta oxgeno se agregarn molculas de agua, y del
lado de la ecuacin que hagan falta hidrgenos se agregarn hidronios.
Por ejemplo, cuando el Manganeso (II) reacciona con el Bismutato de Sodio.
Ecuacin sin balancear:

Oxidacin :

Reduccin :
Ahora tenemos que agregar los hidronios y las molculas de agua donde haga falta
hidrgenos y donde haga falta oxgenos, respectivamente.
Oxidacin:

Reduccin:
Las reacciones se balancearn al momento de igualar la cantidad de electrones que
intervienen en ambas semirreacciones. Esto se lograr multiplicando la reaccin de
una semirreacin por el nmero de electrones de la otra semirreaccin (y, de ser
necesario, viceversa), de modo que la cantidad de electrones sea constante.

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Oxidacin:
Reduccin:
Al final tendremos:
Oxidacin:
Reduccin:
Como se puede ver, los electrones estn balanceados, as que procedemos a sumar
las dos semirreacciones, para obtener finalmente la ecuacin balanceada.

Medio bsico
En medio bsico se agregan iones hidrxilo (aniones) (OH) y agua (H2O) a las
semirreacciones para balancear la ecuacin final.
Por ejemplo, tenemos la reaccin entre el Permanganato de Potasio y el Sulfito de
Sodio.
Ecuacin sin balancear:

Separamos las semirreacciones en

Agregamos la cantidad adecuada de Hidrxidos y Agua (las molculas de agua se

sitan en donde hay mayor cantidad de oxgenos).

Balanceamos la cantidad de electrones al igual que en el ejemplo anterior.

Oxidacin:
Reduccin:

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Obtenemos:
Oxidacin:
Reduccin:
Como se puede ver, los electrones estn balanceados, as que procedemos a sumar
las dos semirreacciones, para obtener finalmente la ecuacin balanceada.

APLICACIONES
En la industria, los procesos redox tambin son muy importantes, tanto por su uso
productivo (por ejemplo la reduccin de minerales para la obtencin del aluminio o
del hierro) como por su prevencin (por ejemplo en la corrosin).
La reaccin inversa de la reaccin redox (que produce energa) es la electrlisis, en la
cual se aporta energa para disociar elementos de sus molculas.