Quimica Aplicada - Geral e Do Petroleo

Curso de Formao
de Tcnicos de Operao Jr
do Abastecimento
2 edio
Qumica
Orgnica
Geral e do Petrleo
PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008
QualificAbast
ndice
PARTE I QUMICA ORGNICA
04
INTRODUO QUMICA ORGNICA

(a) Classificao das cadeias carbnicas
[a.1] Cadeias abertas (acclicas ou alifticas)
(a.2) Cadeias fechadas (cclicas)
COMPOSTOS DE CARBONO E GRUPOS FUNCIONAIS
(a) Hidrocarbonetos
(a.1) Alcanos
(a.2) Alcenos
(a.3) Alcinos
(a.4) Benzeno
(a.5) Haletos orgnicos
(a.6) Nomenclatura dos hidrocarbonetos
FUNES OXIGENADAS
(a) Alcois
(a.1) Fenis
(a.2) Propriedades
(b) Aldedos
(b.1) Propriedades
(c) Cetonas
(c.1) Propriedades
(d) teres
(d.1) Propriedades
(e) cidos Carboxlicos
(e.1) Propriedades
(f) steres
(f.1) Propriedades
FUNES SULFURADAS E NITROGENADAS
(a) Tiocompostos
(b) Compostos nitrogenados
(b.1) Aminas
(b.2) Amidas
COMPOSTOS ORGANOMETLICOS
05
07
08
09
11
11
12
17
19
20
20
21
29
29
31
32
32
33
33
34
34
35
35
36
36
37
38
38
39
39
40
42
Parte II O PETRLEO
43
ORIGEM E EXPLORAO DO PETRLEO E DO GS NATURAL

(a) Explorao
(b) Perfurao
(c) Produo
(d) Definio de petrleo
CARACTERIZAO DO PETRLEO
(a) Densidade do petrleo
(b) Outros meios de caracterizao do petrleo
TRANSFORMAO DO PETRLEO EM PRODUTOS
(a) Processos de separao
(a.1) Destilao do petrleo
(a.2) Processos de separao com extrao por solvente
44
46
48
50
53
55
55
59
61
62
62
69
QualificAbast
ndice
(b) Processos de transformao
(b.1) Craqueamento
(b.2) Reforma cataltica ou aromatizao
(b.3) Polimerizao e alquilao
(c) Processos de acabamento
71
71
76
78
79
ANEXO A TABELA PERIDICA DOS ELEMENTOS
81
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
82
TABELAS
COMPOSTOS DE CARBONO E GRUPOS FUNCIONAIS
Tabela 1 - Alguns componentes do grupo alquila
Tabela 2 - Fraes de alcanos obtidas no refino do petrleo
Tabela 3 - Alguns alcenos
Tabela 4 - Alguns alcinos
Tabela 5 - Prefixos dos alcanos de cadeia simples
13
15
17
19
22

Tabela 1 - Composio elementar mdia dos petrleos
54
CARACTERIZAO DO PETRLEO
Tabela 1 - Massa especfica e densidade de hidrocarbonetos
58
FIGURAS
Figura 1 - Depsito de petrleo no subsolo
Figura 2 - Perfurao para extrao de petrleo e gs
Figura 3 - Plataformas terrestre e martima
Figura 4 - Cabea de cavalo sistema de bombeamento
TRANSFORMAO DO PETRLEO EM PRODUTOS
Figura 1 - Esquema de processo em uma refinaria
Figura 2 - Refinaria
Figura 3 - Unidade de desasfaltao por extrao a propano
Figura 4 - Unidade de desaromatizao por extrao a propano
Figura 5 - Unidade de desparafinao a MEC-Tolueno
Figura 6 - Unidade de coqueamento retardado
Figura 7 - Unidade de craqueamento cataltico
Figura 8 - Unidade de hidrocraqueamento cataltico
Figura 9 - Fluxograma do processo platforming (reforma a platina)
da Universal Oil Products
QualificAbast
46
48
49
51
64
64
69
70
70
72
74
75
77
[Parte I Qumica Orgnica
QualificAbast
[Introduo qumica orgnica

Uma definio utilizada com bastante aceitao que a qumica orgnica
a qumica do carbono. Isso no inteiramente correto, pois vrios compostos de carbono so classificados como inorgnicos, como, por exemplo,
carbetos,
xidos
de
carbono,
carbonatos,
cianetos
outros.
No
entanto, como veremos mais adiante, o carbono a espinha dorsal de

quase todos os compostos orgnicos.
O dia-a-dia nos cerca de compostos orgnicos: os alimentos (protenas, leos,
carboidratos), os combustveis (hidrocarbonetos), os materiais plsticos, a
madeira, o papel, a borracha e mais uma infinidade de outras coisas.
Que outros compostos orgnicos voc citaria?
Os estudos sobre a origem e evoluo da vida no planeta Terra e a probabilidade de haver vida fora dela buscam explicaes na qumica orgnica, por
meio da bioqumica. A importncia dos compostos orgnicos tal, que
atualmente so conhecidos cerca de 9 milhes de compostos orgnicos,
nmero esse que representa 20 vezes a quantidade de compostos inorgnicos
caracterizados e conhecidos.
A principal caracterstica do carbono, e que o faz ser to especial, sua
capacidade de formar essa infinidade de compostos distintos, ligando-se
com outros tomos de carbono ou com tomos de outros elementos. Esse
fenmeno explicado pela valncia do carbono. Os tomos possuem uma
capacidade fixa de realizarem ligaes qumicas, que chamada de valncia
(voc lembra?, vimos este assunto no captulo Ligaes Qumicas, da apostila de Qumica Geral e Inorgnica). O carbono um composto tetravalente,
ou seja, capaz de fazer at 4 ligaes qumicas. Outros compostos, o
oxignio, por exemplo, so bivalentes. O hidrognio e os halognios so
monovalentes. Obser ve essas possibilidades de ligaes abaixo
esquematizadas para alguns dos elementos citados:
QualificAbast
Cl
Os tomos de carbono podem utilizar essas valncias para formar ligaes

com um ou mais tomos de carbono. Alguns exemplos esto a seguir
esquematizados:
Ligao simples
Ligao dupla
Ligao tripla
Cadeia ramificada - esqueleto carbnico
QualificAbast
C
C
Cadeia cclica representao simplificada
Em uma cadeia, os tomos de carbono podem ser classificados quanto s

ligaes que fazem com outros tomos de carbono. Veja a classificao
conforme o esquema a seguir:
Carbono
Carbono
Carbono
Carbono
C2
C3
C3
C3
C4
C3
C2
C3
C2
C1
primrio: liga-se a apenas um tomo de carbono (C1).

secundrio: liga-se a dois tomos de carbono (C2).
tercirio: liga-se a trs tomos de carbono (C3).
quaternrio: liga-se a quatro tomos de carbono (C4).
(a) Classificao das cadeias carbnicas

Por sua vez, as cadeias, tambm chamadas de esqueletos carbnicos, se
classificam em abertas ou fechadas. Veremos a seguir essas classificaes,
tomando por base as ligaes carbono-hidrognio:
QualificAbast
(a.1) Cadeias abertas (acclicas ou alifticas)

So cadeias que no formam um ciclo fechado. Dividem-se em trs subclasses:
a) Quanto disposio:
Cadeias normais: Apresentam apenas carbonos primrios e secundrios.
CH3
CH 2
CH 3
Cadeias ramificadas: Apresentam ao menos 1 carbono tercirio ou quaternrio.

CH3
CH3
CH3
CH2
CH2
CH3
b) Quanto a sua natureza:
Cadeias homogneas: Apresentam apenas tonos de carbono em sua estrutura interna.
CH3
CH2
CH3
Cadeias heterogneas: Apresentam ao menos um tomo diferente de carbono no seu interior.

CH3 CH2
CH 2CH 3
QualificAbast
c) Quanto s ligaes qumicas:

Cadeia saturada: Apresenta apenas ligaes simples entre os tomos de carbono.
C
C
Cadeia insaturada: Apresenta ao menos uma ligao entre carbonos que

no seja simples.
(a.2) Cadeias fechadas (cclicas)

So cadeias onde os carbonos formam um ciclo. Na indstria do petrleo
so chamados de naftnicos. Classificam-se em:
a) Quanto natureza:
Cadeias homocclicas: Cadeias cclicas que apresentam apenas tomos de
carbono na estrutura. Dividem-se em:
Cadeias aromticas: Apresentam um ciclo de seis carbonos com
ligaes duplas alternadas, chamado de ncleo benznico. O
ciclo, ou anel, aromtico mais importante o benzeno. Existem
outros compostos aromticos, alguns anulenos. A denominao
de compostos aromticos foi dada em razo do aroma dos
primeiros compostos isolados.
QualificAbast
Cadeias alicclicas: No apresentam ciclo

aromtico.
So as cadeias cclicas mais simples.
Cadeias heterocclicas: Apresentam um tomo
diferente de carbono (chamado heterotomo)
em sua estrutura.
S
N
b) Quanto s ligaes qumicas:

Saturadas: Apresentam apenas ligaes simples entre os carbonos.
Insaturadas: Apresentam dupla ou tripla ligao entre os tomos de carbono.
c) Cadeias mistas:
So compostos orgnicos que apresentam na sua estrutura a unio de uma
cadeia cclica com um cadeia aberta.
CH2CH2CH2CH2CH3
QualificAbast
10
[Compostos de carbono e grupos

funcionais
A capacidade dos tomos de carbono de realizarem fortes ligaes covalentes
entre si, sua capacidade de combinar com elementos como o hidrognio,
oxignio, enxofre, nitrognio e a sua tetravalncia so os motivos que geraram a necessidade de haver um campo especfico da qumica que estude os
compostos dessa natureza. Neste captulo, veremos como as mais variadas
formas desses compostos so classificadas.
A qumica orgnica denomina grupos funcionais os arranjos de tomos com

determinadas propriedades fsicas e qumicas semelhantes. Os grupos
funcionais transformam a enorme variedade de compostos orgnicos em um
nmero relativamente pequeno de famlias. no grupo funcional que ocorre
a maior parte das reaes qumicas.
Vamos comear o estudo dos grupos funcionais com o mais simples dos
grupamentos carbnicos, os hidrocarbonetos.
(a) Hidrocarbonetos
Como o prprio nome sugere, hidrocarbonetos so compostos que apresentam
em sua estrutura apenas tomos de carbono e de hidrognio. A maior fonte de
hidrocarbonetos na Terra o petrleo, sendo este uma mistura de compostos
orgnicos onde a maior parte composta de alifticos (alcanos, alcenos, alcinos
e suas variaes cclicas) e aromticos. Os hidrocarbonetos so utilizados
principalmente como combustveis e como matria-prima para a indstria
petroqumica, onde os produtos derivados do petrleo oriundos da refinaria so
transformados em produtos com fins mais nobres, como, por exemplo, os
polmeros.
QualificAbast
11
Pausa para reflexo:

Existem outras fontes de hidrocarbonetos alm do petrleo. Quais
delas voc conhece?
O carvo? Certo! O xisto? Certo, tambm! Que outras fontes
voc conhece?
(a.1) Alcanos
Compostos de carbono e hidrognio que possuem apenas ligaes simples entre os carbonos. So chamados de compostos saturados, e antigamente eram denominados parafinas. Os alcanos podem ser de cadeia
aberta ou fechada. Quando a cadeia fechada, so chamados de
cicloalcanos.
O grupo funcional dos alcanos chama-se grupo alquila, e seus

componentes so obtidos pela remoo de um tomo de hidrognio
de um alcano. Os alcanos mais simples e seus grupos funcionais esto
apresentados na Tabela 1:
QualificAbast
12
Tabela 1 Alguns componentes do grupo alquila
Frmula
Nome
Grupo Alquila
Abreviao
CH 4
metano
metila
CH 3CH 3
Me
C2 H 6
etano
etila
CH 2CH 3
Et
C3 H 8
propano
propila
isopropila
CH 3CH2CH 2
CH 3CHCH 3
Pr
i -Pr
C4H10
butano
butila, sec-butila,
terc-butila, isobutila
C5H12
pentano
no usuais
C6H14
hexano
no usuais
C7H16
heptano
no usuais
C8H18
octano
no usuais
CnH2n+2
frmula geral
R smbolo geral
dos grupamentos alquila
Os grupamentos alquila podem ser substitudos pela letra R, originando,

ento, a frmula geral dos alcanos: RH
As principais fontes de alcanos so o gs natural e o petrleo. Os alcanos

menores (de metano at butano) so gases quando submetidos s condies do ambiente. Conforme a cadeia carbnica aumenta, esses
hidrocarbonetos vo se tornando lquidos e slidos. O metano o principal
componente do gs natural e alguns microorganismos vivos produzem metano
a partir de dixido de carbono (CO2) e hidrognio (H2).
Os alcanos de cadeia aberta podem apresentar ramificaes, possuindo

nomenclatura especial, conforme j apresentado na Tabela 1. Isto ser mais
detalhado no item a.6 Nomenclatura dos Hidrocarbonetos, mais adiante.
QualificAbast
13
Os cicloalcanos, cuja frmula geral CnH2n, so compostos cicloalifticos,

pois no possuem ncleo benznico. Exemplos de cicloalcanos:
C4H 8
C 3H 6
H
H
C
C
H
H 2C
CH
H2C
CH2
As fraes de alcanos obtidas a partir do refino do petrleo so listadas na

Tabela 2:
QualificAbast
14
Tabela 2 Fraes de alcanos obtidas no refino do petrleo

Fonte: SOLOMONS, 2001, v.1.
Intervalo de
ebulio da
frao (0C)
Nmero de
tomos de
carbono por
molcula
Abaixo de 20
C1 C4
Gs natural, GLP,
indstria petroqumica
20 60
C5 C6
ter de petrleo,
solventes
60 100
C6 C7
Ligrona, solventes
40 200
C5 C10
Gasolina
175 325
C12 C18
Querosene e
combustvel de aviao
250 400
C12 em diante
Gasleo, leo combustvel

e leo diesel
Lquidos no
volteis
C20 em diante
leo mineral refinado,

leo lubrificante, graxa
Slidos no
volteis
C20 em diante
Cera de parafina,
asfalto, alcatro
Utilizao
Propriedades fsicas dos alcanos e dos cicloalcanos:

Pontos de ebulio: Sob temperatura de 25C e presso de 1atm, os alcanos
no ramificados de C1 at C4 so gases. De C5 at C17 so lquidos e de C18
acima, so slidos. Isto mostra a relao direta do ponto de ebulio com a
QualificAbast
15
massa molecular do hidrocarboneto. Quanto mais pesado for o alcano,

maior seu ponto de ebulio.
Cadeias carbnicas ramificadas possuem ponto de ebulio mais baixo.
Considerando dois alcanos com o mesmo nmero de carbonos, porm um
sem ramificaes e outro com, teremos pontos de ebulio diferentes para
cada um deles: o que apresenta forma linear tem seu ponto de ebulio mais
elevado, devido maior interao intermolecular as foras de van der
Waals entre suas molculas (lembra, j vimos isso no captulo Ligaes
Qumicas, da apostila de Qumica Geral e Inorgnica desta disciplina). As
ramificaes diminuem a superfcie de contato entre as molculas, diminuindo, conseqentemente, a interao intermolecular.
Densidade: Os alcanos e cicloalcanos so os compostos menos densos entre
os compostos orgnicos. Todos os alcanos e cicloalcanos possuem densidade
menor que a gua (1,00g/L a 4C). por esta razo que o petrleo flutua
sobre a gua, pois ele composto em sua maior parte por alcanos.
Solubilidade: Devido incapacidade dos alcanos e dos cicloalcanos formarem pontes de hidrognio e apresentarem polaridade muito baixa, eles so
praticamente insolveis em gua. Eles se misturam entre si e so bons
solventes para substncias de polaridade baixa, como o tetracloreto de
carbono, benzeno, clorofrmio e outros hidrocarbonetos.
Propriedades qumicas dos alcanos e cicloalcanos:
Os alcanos so caracterizados por uma grande inatividade qumica a muitos
reagentes qumicos. As molculas dos alcanos no possuem eltrons livres
para serem atacados por cidos e suas ligaes carbono-hidrognio so
pouco polarizadas, no permitindo o ataque de bases. Por este motivo os
alcanos eram chamados de parafinas (palavra derivada do latim e que significa pouca afinidade).
QualificAbast
16
As reaes mais importantes dos alcanos so a decomposio trmica e a

combusto. A decomposio trmica chamada de cracking em ingls, e
ocorre quando os alcanos so aquecidos sem a presena de oxignio. A
combusto a reao entre o alcano e o oxignio quando a mistura reacional
levada sua temperatura de ignio.
(a.2) Alcenos
So hidrocarbonetos que apresentam ao menos uma ligao dupla entre

tomos de carbono. Eram antigamente chamados de olefinas. Os mais simples alcenos esto indicados na tabela abaixo:
Tabela 3 Alguns alcenos
Nome
Frmula qumica
Eteno
C2 H 4
Propeno
C3 H 6
Buteno
C4 H 8
Penteno
C5H10
Frmula estrutural
CH2
CH2
CHCH3
CH2
CH2
CH2
CHCH2CH3
CHCH2CH2CH3
Os alcenos apresentam uma frmula geral igual aos cicloalcanos, C H .

n
2n
Na rea petroqumica, o eteno e o propeno esto entre os mais importantes

produtos. O eteno utilizado como matria-prima para a sntese industrial
de etanol, xido de etileno, etanal, e principalmente o polmero polietileno.
O propeno utilizado na preparao do polmero polipropileno.
Os alcenos cclicos so chamados de cicloalcenos. Veja a seguir a representao de dois cicloalcenos:
QualificAbast
17
CH
3
CH
HC
CH
H2 C
CH2
C
H
A frmula geral dos cicloalcenos C H

n
.
2n-2
Propriedades Fsicas
So semelhantes s dos alcanos. Os alcenos contendo at 4 carbonos (com
exceo do 2-buteno) so gases temperatura ambiente. So relativamente
apolares, dissolvendo-se em solventes apolares ou pouco polares e pouco
solveis em gua. Possuem densidade menor que a gua.
Propriedades Qumicas
So bem mais reativos que os alcanos, devido presena da dupla ligao.
A estabilidade dos alcenos diretamente proporcional ao nmero de grupos
alquila ligado aos carbonos da dupla ligao do alceno. Quanto maior o
nmero de alquilas, maior a estabilidade. Os alcenos e cicloalcenos podem sofrer reaes de adio e de substituio.
Estabilidade dos alcenos:
R
R
C
C
R
>
R
C C
>
H
C
C
R
>
H
C
>
H
C
C
H
A estabilidade tambm depende do tipo de ismero do composto.
QualificAbast
18
(a.3) Alcinos
So os hidrocarbonetos que possuem ao menos uma ligao tripla entre
tomos de carbono na molcula.
Tabela 4 Alguns alcinos

Nome
Frmula qumica
Frmula estrutural
Etino ou acetileno
C2 H 2
CH
CH
Propino
C3 H 4
CH
CH3
Butino
C4 H 6
CH
CH2CH3
Pentino
C5 H 8
CH
CH2CH2CH3
A frmula geral dos alcinos a mesma que a dos cicloalcenos, CnH2n-2.

Os cicloalcinos (ou ciclinos) so as cadeias cclicas de compostos que possuem
ao menos uma ligao tripla na cadeia. A frmula geral de um ciclino CnH2n-4.
O alcino mais simples o etino, ou como mais conhecido, o gs acetileno,
muito utilizado no setor industrial. O acetileno pode ser sintetizado a partir
da reao entre o carbeto de clcio e a gua:
QualificAbast
19
CaC 2(s) + 2 H20
H + Ca2+
(aq.)
+ 2 OH- (aq.)
(a.4) Benzeno
O benzeno um hidrocarboneto que contm 6 tomos de carbono e 6
tomos de hidrognio, com trs ligaes duplas alternadas, fechando uma
cadeia aromtica. Obser ve os desenhos esquematizados a seguir, todos
representativos da molcula de benzeno:
Benzeno
ressonncia da ligao dupla

Os compostos de benzeno possuem grande importncia na rea do petrleo.
Veremos mais detalhes sobre esses compostos adiante.
(a.5) Haletos orgnicos
So derivados dos hidrocarbonetos comuns que apresentam um tomo
halognio (Cl, F, Br ou I) substituindo um carbono ou um hidrognio. Existem os haletos de alquila (substituio em um alcano de um hidrognio por
um halognio), haletos de vinila (substituio em um alceno de um hidrognio por um halognio) e os haletos de arilas (substituio em um aromtico
de um hidrognio por um halognio). Todos esses compostos formam o
grupo denominado de haletos orgnicos.
QualificAbast
20
Os haletos orgnicos possuem solubilidade muito baixa em gua, mas devido a sua baixa polaridade misturam-se entre si e com solventes apolares ou
pouco polares. Alguns dos haletos orgnicos, inclusive, so usados como
solventes, como o caso do tetracloreto de carbono ou o tricloro metano,
tambm conhecido como clorofrmio.
(a.6) Nomenclatura dos hidrocarbonetos

S no fim do sculo XIX foi desenvolvido um sistema formal de nomenclatura
para os compostos orgnicos. Muitos dos compostos orgnicos j haviam
sido descobertos e recebiam nomes relativos s substncias de onde eram
extrados. Vrios desses nomes continuam sendo usados informalmente,
por isso necessrio que se conhea tanto o nome oficial quanto o nome
comum da substncia.
A nomenclatura formal utilizada hoje em dia a proposta pela IUPAC
(International Union of Pure and Applied Chemistry). O princpio desta nomenclatura que cada composto deve ter um nome especfico, a partir do
qual sua molcula possa ser montada e o composto possa ser identificado.
A nomenclatura oficial deve atender aos seguintes requisitos:
Identificar a funo ou grupo orgnico a que o composto pertence;
Identificar o nmero de carbonos na estrutura da substncia;
Identificar a existncia, quantidade e localizao das insaturaes
na cadeia carbnica;
Identificar a existncia e a quantidade das ramificaes na cadeia
carbnica.
Veremos a seguir a nomenclatura dos hidrocarbonetos, e conforme novos grupos orgnicos forem sendo apresentados suas nomenclaturas sero estudadas.
QualificAbast
21
Alcanos
Os alcanos possuem sua nomenclatura terminada em ano. As cadeias simples de alcanos (sem ramificaes) so formadas por um prefixo que indica
a quantidade de carbonos da cadeia e o sufixo -ano. A Tabela 5 mostra
esses prefixos.
Tabela 5 Prefixos dos alcanos de cadeia simples

Nmero de carbonos
Prefixo
Composto
1C
Met
Metano CH4
2C
Et
Etano C2H6
3C
Prop
Propano C3H8
4C
But
Butano C4H10
5C
Pent
Pentano C5H12
6C
Hex
Hexano C6H14
7C
Hep
Heptano C7H16
Os alcanos com quantidade de carbono acima do butano (C5, C6, ...) recebem um sufixo de origem grega ou do latim, que indica o nmero de carbonos. Exemplos de alcanos:
Metano
CH 3
Hexano
H ou CH 4
H
H
C
H
C6H13
H ou C 6H
QualificAbast
14
22
Os alcanos de cadeia ramificada obedecem s seguintes regras de nomenclatura:

A cadeia de tomos de carbono mais comprida a cadeia que determina o nome principal para o alcano.
Os tomos de carbono da cadeia principal devem ser enumerados, de
modo que o carbono que esteja substitudo receba a menor numerao.
O nmero do tomo de carbono que contenha o substituinte (a
ramificao) ser adicionado ao nome do grupamento alquila substituinte.
Quando dois ou mais substituintes estiverem presentes, cada um
deles dever apresentar um nmero correspondente a sua localizao na
cadeia principal, mesmo que estejam substitudos no mesmo carbono.
Quando existir dois substituintes iguais, usa-se os prefixos bi-, tri-,
tetra-, para se indicar a quantidade. Separa-se o nmero que indica o carbono substitudo por vrgulas.
Quando existir duas ou mais cadeias com o mesmo nmero de carbonos, a que possuir maior quantidade de ramificaes a principal.
Exemplos de alcanos ramificados:
2-metil hexano
6
CH 3 CH 2 CH2 CH CH CH3
2
substituinte: metil
CH3
4-etil -2-metilhexano
1
CH3 CH CH2 CH CH CH3

substituinte: metil
CH3
CH2
CH3
substituinte: etil
QualificAbast
23
2,3-dimetilbutano
1
CH3 CH
substituinte: metil
CH 3
CH CH
CH 3
substituinte: metil
Enfim, seguindo-se as regras estipuladas, qualquer alcano ramificado pode

ser identificado com sua nomenclatura formal. Cuidado especial deve ser
dado aos radicais alquila dos compostos que possuem ismeros de cadeia.
Ismeros de cadeia so compostos que possuem a mesma quantidade de
elementos, porm dispostos de forma distinta. Quanto maior a cadeia
carbnica, maior a quantidade de ismeros. Os radicais de alcanos mais
importantes so os indicados na Tabela 1, onde os grupamentos alquila
foram ilustrados.
Nomeiam-se os cicloalcanos da mesma maneira que os alcanos, apenas
sendo agregado ao nome o prefixo ciclo-.
ciclopentano
ciclohexano
Retirando-se um hidrognio de um alcano, obtm-se um radical alquila, conforme j mostrado anteriormente. Alm dos principais radicais alquila apresentados no item a.1 Alcanos, os radicais a seguir tambm so muito comuns:
QualificAbast
24
n-butila
iso-butila
terc-butila
CH3 H
CH 3 H
sec-butila
C
H
QualificAbast
25
Alcenos
Denomina-se da mesma maneira que os alcanos, modificando-se apenas o
sufixo, que passa a ser -eno.
Os alcenos ramificados possuem apenas alguns incrementos quanto s regras para a nomenclatura aplicadas nos alcanos, a saber:
A cadeia principal aquela que contm o maior nmero de carbonos
e a ligao dupla. Se houver uma cadeia carbnica com ligaes simples
maior do que a que contm a ligao dupla, a que contm a dupla ligao
continua sendo a cadeia principal.
Os tomos de carbono da cadeia principal devem ser enumerados
de modo a obter a menor numerao possvel para o primeiro tomo que
contiver a ligao dupla.
As localizaes dos grupos substituintes devem ser indicadas pelos
nmeros correspondentes aos dos tomos de carbonos da cadeia principal.
Nos cicloalcenos, os tomos de carbono que contm a ligao
dupla iniciam a numerao e esta deve proporcionar a menor numerao
possvel para os substituintes no anel.
Os compostos que possuem duas ligaes duplas denominam-se
alcadienos, sendo a numerao aplicada de forma que seja atribuda a
menor numerao possvel para uma das ligaes duplas.
QualificAbast
26
propeno
eteno
2,5-dimetil-2-hexeno
CH 3
CH2
CH2
CH2
CH2
CH3
H3C
1
(etileno)
CH 3
CHCH2CH
(propileno)
CH3
(etileno)
Os alcenos possuem dois importantes radicais que so a vinila, originada

da retirada de 1 hidrognio do eteno, e a alila, originada da retirada de 1
hidrognio do propeno.
Propenila ou ALILA CH
Etenila ou VINILA CH2
H
CH
H
H
CHCH
2
H
Alcinos
Denomina-se quase da mesma maneira que os alcenos, diferindo apenas no
sufixo, que passa a ser -ino. Para alcinos ramificados, as regras so as
mesmas dos alcenos.
Nomenclatura dos derivados do benzeno
Esses derivados recebem nomes relativos ao prprio benzeno. Nos derivados monossubstitudos do benzeno, os substituintes so o prefixo do nome.
A seguir um exemplo de monossubstituio:
QualificAbast
27
Alguns derivados possuem nomes comuns, j enraizados, e que no seguem

a regra acima. O tolueno um deles; o outro o naftaleno:
Naftaleno
Uma dupla substituio no anel benznico implica uma denominao especial, dada pelos prefixos orto-, meta- e para-, que podem ser substitudos
por suas letras iniciais o, m e p, respectivamente.
1,2-dimetilbenzeno
1,3-dimetilbenzeno
1,4-dimetilbenzeno
A retirada de um hidrognio do benzeno forma um radical que comumente

chamado de radical arila.
QualificAbast
28
[Funes oxigenadas
Existem compostos orgnicos que possuem oxignio em sua estrutura. Esses compostos esto agrupados em funes, dentre as quais as mais importantes so: alcois, fenis, aldedos, cetonas, teres, steres e cidos
carboxlicos. Outras funes orgnicas que possuem oxignio so de aplicao mais restrita e no sero aqui abordadas.
A maior parte dos compostos oxigenados que aparecem no petrleo est
concentrada nas fraes mais pesadas deste. So cidos carboxlicos, fenis,
cresis e steres e so responsveis pela formao de gomas (polmeros),
corrosividade, odor e acidez nas fraes de petrleo.
(a) Alcois
So compostos orgnicos que apresentam o grupamento OH (hidroxila) ligado
a algum carbono da cadeia. So representados pela frmula geral ROH.
Segundo a disposio do grupamento OH, os alcois podem ser classificados como:
a) lcool primrio: OH ligado a C primrio;
b) lcool secundrio: OH ligado a C secundrio;
c) lcool tercirio: OH ligado a C tercirio.
QualificAbast
29
A nomenclatura dos alcois segue as seguintes regras:

1. Deve ser selecionada a cadeia de carbono mais comprida e contnua, qual a hidroxila est ligada. D-se o nome para o alcano correspondente suprimindo-se no final do nome a letra o e substituindo-se por ol.
Pode-se tambm substituir o sufixo -ano por -lico. Exemplo: metano passa
a ser metanol ou lcool metlico.
2. Numera-se a cadeia carbnica, atribuindo-se o menor nmero
possvel para o C ligado ao grupamento OH. Indica-se a posio do grupo
OH pelo nmero atribudo ao C ligado ao mesmo e as ramificaes com os
nmeros atribudos aos C nos quais elas esto ligadas.
Exemplos:
lcool butlico
lcool sec-butlico
lcool terc-butlico
lcool isobutlico ou 2-metil-propanol
CH 3
CH 3CH 2CH CH 3
OH
CH 3
CH3
OH
CH3CH CH2
OH
CH 3
QualificAbast
30
Alcois com dois grupamentos OH so chamados normalmente de glicis.

Na IUPAC, so chamados de diis:
Propileno glicol ou 1,2-propanodiol
Etileno glicol ou 1,2-etanodiol

CH2
CH2
OH
OH
CH3
CH
CH2
OH
OH
(a.1) Fenis
So substncias que apresentam o grupamento funcional OH ligado diretamente a um ncleo benznico. Suas aplicaes mais comuns so como
desinfetantes e em snteses orgnicas. Na indstria do petrleo, os fenis,
cresis e naftis so separados das correntes de hidrocarbonetos de forma a
possibilitar sua utilizao posterior.
Fenol
Ortocresol
Metacresol
Paracresol
-naftol
QualificAbast
-naftol
31
(a.2) Propriedades
Os alcois possuem ponto de ebulio mais alto do que os hidrocarbonetos
correspondentes por causa das fortes ligaes de hidrognio que mantm as
molculas juntas no lquido. A ligao de hidrognio tambm responsvel
pela solubilidade de alcois de pequena cadeia carbnica em gua.
(b) Aldedos
So compostos derivados de alcois primrios (OH ligado a carbono primrio) atravs de sua oxidao parcial. Apresentam o seguinte grupo funcional:
O
R
COH
Onde R um radical alquila ou arila. O nome do aldedo o do hidrocarboneto

correspondente, retirando-se o sufixo e acrescentando-se al. H tambm a
nomenclatura comum, utilizada em alguns casos. Exemplos:
Metanal ou Formaldedo
Etanal ou Acetaldedo
O
H
O
CH3
Benzaldedo
O
C
C
H
QualificAbast
32
(b.1) Propriedades
Os pontos de ebulio dos aldedos so mais altos do que os dos
hidrocarbonetos e teres de massa molecular correspondente, porm mais
baixos que os dos alcois correspondentes. Eles possuem solubilidade em
gua semelhante aos alcois em funo da ponte de hidrognio entre o
oxignio da carbonila e a gua.
(c) Cetonas
So compostos derivados dos alcois secundrios por oxidao parcial.
Apresentam o grupamento carbonila (C=O) ligado a carbono secundrio.
Apresentam a seguinte frmula geral:
O
A mais simples cetona a propanona, mais conhecida como acetona.
Para dar nomes s cetonas, seguem-se as seguintes regras:
1. Adiciona-se o sufixo -ona raiz do alcano correspondente, ou o
nome comum, que composto pelo nome dos dois grupos ligados carbonila;
2. O nmero do tomo de carbono da carbonila na cadeia carbnica
deve ser especificado se houver mais de 4 tomos de carbono com o menor
nmero possvel.
QualificAbast
33
Observe os exemplos a seguir:

Propanona ou dimetilcetona
Butanona ou etilmetilcetona (MEK)
CH 3CCH 3
CH3 CH2 CCH3
O
3 - pentanona ou dietilcetona
CH3CH2 CCH2 CH3
O
(c.1) Propriedades
Por causa do grupamento carbonila em sua estrutura, a cetona tem propriedades semelhantes a dos aldedos de massa molecular comparvel.
Algumas cetonas possuem odor agradvel, como a cnfora ou a
3-me tilciclopentanon a ( mu sco n a).
(d) teres
So compostos orgnicos que apresentam dois radicais, alquila ou arila,
ligados a um tomo de CCHoxignio. Apresentam a frmula geral:
Sua denominao feita especificando-se os grupos hidrocarbnicos que

esto ligados ao oxignio e adicionando-se a palavra ter. Observe os exemplos a seguir:
QualificAbast
34
CH3
1-metxipropano
ou ter metilproplico
Etxietano
ou ter dietilico
Metximetano
ou ter dimetlico
CH3
CH3 CH2
CH3 CH2CH2
CH2CH3
CH3
(d.1) Propriedades
Devido ausncia das fortes ligaes de hidrognio, os pontos de fuso so
muito mais baixos que os dos alcois comparveis, sendo semelhantes aos
dos hidrocarbonetos comparveis. Os teres so muito bons solventes para
uma grande variedade de compostos orgnicos. Os teres dietlico e
metilproplico tm aplicao como anestsicos.
(e) cidos Carboxlicos

cidos carboxlicos so derivados da oxidao de um aldedo. As estruturas
moleculares destes cidos so caracterizadas pela presena do grupo funcional denominado carboxila:
O
R
C
OH
A nomenclatura dada adicionando-se o sufixo -ico raiz do hidrocarboneto

correspondente, antecedendo-se o nome por cido. No entanto, a maioria
dos cidos carboxlicos so conhecidos por seus nomes comuns. Veja os
exemplos:
cido metanico
ou cido frmico
cido etanico
ou cido actico
O
HC
CH 3 CH 2
cido etanodiico
ou cido oxlico
O
CH 3
OH
cido propanico ou
cido propinico
OH
C
OH
QualificAbast
O
C
C
OH
35
(e.1) Propriedades
Possuem altos pontos de ebulio e solubilidade completa em gua at
cidos com 4 carbonos na cadeia. medida que a cadeia carbnica aumenta, diminui-se a solubilidade em gua. O cido metanico encontrado no
veneno das formigas, por isso chamado de cido frmico; e o cido etanico
o cido carboxlico encontrado no vinagre, por isso chamado de cido
actico. Possuem cheiro irritante e caracterstico. medida que a cadeia
carbnica aumenta, os odores tornam-se mais desagradveis.
(f) steres
Os steres podem ser sintetizados a partir da reao qumica entre um
lcool e um cido carboxlico. Possuem o grupamento carbonila ligado a um
oxignio e a um radical. Possuem a seguinte frmula geral:
O
R
Segundo a nomenclatura IUPAC, os steres so denominados especificandose o nome do grupo carboxilato seguido do grupo alquila ligado ao oxignio,
ou, tambm, pelos nomes comuns dos radicais alquila. Exemplo:
Etanoato de propila ou acetato de propila
O
HC
3
grupo etanoato
(acetato)
CH CH CH
2
grupo propila
(propila)
QualificAbast
36
(f.1) Propriedades
So relativamente solveis em gua, e medida que a cadeia carbnica
aumenta, a solubilidade diminui. Os leos e gorduras animais e vegetais so
steres de cidos graxos, que so cidos carboxlicos de cadeias longas,
assim como o triol glicerol (glicerina). A partir de uma gordura e soda
custica, obtm-se sabo e glicerina.
QualificAbast
37
[Funes sulfuradas e nitrogenadas

(a) Tiocompostos
Os compostos sulfurados so denominados de tiocompostos e so compostos
orgnicos que possuem o elemento enxofre no lugar do elemento oxignio dos
compostos oxigenados. As formas mais importantes, como o enxofre que aparece
nas fraes de petrleo, so os mercaptans e os sulfetos.
Mercaptans so compostos sulfurosos que possuem cheiro muito peculiar e
forte. Esto presentes em todas as fraes do petrleo, sendo que os alquilmercaptans encontram-se nas fraes mais leves; enquanto que nas fraes
mais pesadas encontram-se os mercaptans aromticos e os tiofenos. Os
mercaptans derivam ou de alcois (por isso so tambm denominados tioalcois)
ou do cido sulfdrico (H2S). Os mercaptans apresentam a frmula geral:
R
SH
Para a nomenclatura desses compostos adicionado o sufixo -tiol raiz do

hidrocarboneto correspondente, ou, alternativamente, depois do nome do
radical alquil escreve-se a palavra mercaptan. Exemplos:
Metanotiol
ou metilmercaptan
CH3
Etanotiol
ou etilmercaptan
CH3CH2
SH
SH
QualificAbast
38
Sulfetos so compostos nos quais o oxignio do ter substitudo por enxofre.

So tambm chamados de tioteres. Possuem a seguinte frmula geral:
R
A nomenclatura semelhante aos teres. Veja os exemplos:

Metanotiometano
ou sulfeto de metila
CH3
CH3
Etanotioetano ou
sulfeto de etila
CH3CH2
CH2CH3
Metanotiopropano ou
sulfeto de metil n-propila
CH3CH2CH2
CH3
Os compostos sulfurados so responsveis pela corrosividade dos produtos

de petrleo e pelo envenenamento de catalisadores de processos
detransformao.
(b) Compostos Nitrogenados

Existem compostos orgnicos que possuem nitrognio ligado cadeia de
hidrocarbonetos, compostos estes com algumas caractersticas especiais.
As aminas, amidas, nitrilas, iminas e imidas so alguns exemplos.
(b.1) Aminas
Derivam de NH 3 pela substituio de um ou mais hidrognios por uma
alquila ou arila. De acordo com a ligao entre os carbonos, as aminas
podem ser classificadas da seguinte maneira:
Amina primria
R
NH 2
Amina secundria
R
Amina terciria
R
N
R
QualificAbast
39
Alguns exemplos de aminas:

Fenilamina (anilina)
Dimetilamina
CH3
Pirrolidina
CH3
Algumas aminas possuem carter bsico acentuado. Isso lhes confere grande importncia industrial. Na indstria do petrleo, a dietanolamina (DEA)
e a monoetanolamina (MEA) so usadas para a extrao de cido sulfdrico
e dixido de carbono de combustveis de baixo peso molecular, como gs
natural, GLP e gasolina.
DEA - Dietanolamina
MEA - Monoetanolamina
H
H
HO
CH 2CH 2
CH 2CH 2
OH
CH 2CH 2
OH
(b.2) Amidas
So substncias derivadas dos cidos carboxlicos por substituio do
grupamento hidroxila por um radical amino. As amidas podem ser
monossubstitudas ou dissubstitudas. So bases mais fracas que as aminas.
So utilizadas como fertilizantes e solventes orgnicos, entre outras funes.
Amida
Amida monossubstituda
O
O
R
R
N
NH 2
Amida dissubstituda
O
QualificAbast
C
N
40
Exemplo:
Carbamida (uria)
NH 2
O
C
NH2
Os compostos nitrogenados mais comuns no petrleo so os nitrogenados

bsicos como as piridinas, quinolinas e outros; e os no bsicos como os
pirris, indis, porfirinas e outros. Os compostos nitrogenados existentes no
petrleo tambm so responsveis pelo envenenamento de catalisadores.
QualificAbast
41
[Compostos organometlicos
So compostos qumicos que combinam elementos da qumica orgnica e
da qumica inorgnica. Com raras excees, os compostos organometlicos
so txicos. A toxicidade varia muito, conforme a natureza do composto
organometlico e a identidade do metal.
O tetraetilchumbo e outros compostos de alquilchumbo tm sido usados
como agentes antidetonantes na gasolina desde 1923. Esses compostos
aumentam o ndice de octanagem do combustvel, melhorando sua qualidade como combustvel. Apesar desse tipo de uso estar sendo diminudo,
pelas caractersticas poluidoras destes compostos, ainda existem grandes
quantidades desses compostos sendo lanadas na atmosfera.
Tetraetilchumbo
CH2CH3
CH CH
2
32
Pb
CH CH
3
CH2CH3
QualificAbast
42
QUMICA ORGNICA E DO PETRLEO
APLICAD
A
[Parte II O Petrleo
QUMICA
QualificAbast
43
[Origem e explorao do petrleo e do

gs natural
O petrleo e o gs natural se formam a partir da decomposio da matria
orgnica: restos de plantas e de animais que morreram. Os processos de
eroso ao longo do tempo levaram esses restos biolgicos rio abaixo e sobre
as linhas de contorno da costa, onde foram depositados junto com lama e
lodo. Com o passar do tempo foram cobertos, aumentando a quantidade de
sedimentos. Gradativamente a matria orgnica decomposta foi sendo comprimida pelo peso das camadas sedimentares.
Mais tarde, esse material que originalmente continha os restos biolgicos se
tornou rocha sedimentar. Hoje, essas rochas sedimentares, como o arenito,
o xisto e a dolomita, esto freqentemente presentes nos depsitos de petrleo. As jazidas mais novas tm cerca de 10 milhes de anos, enquanto
as mais antigas possuem cerca de 400 milhes de anos.
Nessas rochas sedimentares, eventualmente, os materiais orgnicos transformaram-se em produtos de petrleo devido intensa presso e calor nas
formaes da rocha e tambm devido presena de bactrias anaerbias
(que
se
desenvolvem
na
ausncia
de
ar).
Denominam-se
rochas
geradoras aquelas que so capazes, potencialmente, de ter permitido a

gerao de petrleo, no s pela sua constituio, idade geolgica,
espessura e exten- so das camadas, como tambm pelo ambiente onde se
formou o contedo
orgnico.
O leo e o gs gerados nessas rochas sedimentares migram pelos poros para
a superfcie da terra, devido presso qual esto submetidos. Se o gs
alcana a superfcie, disperso na atmosfera. leos leves eventualmente
tambm evaporam. Freqentemente, porm, os produtos de petrleo nunca
vo at a superfcie de forma natural. Muitas vezes eles so aprisionados
embaixo da superfcie por camadas de rochas impermeveis, chamadas formaes capeadoras, que se formaram e se encontram sobre a rocha sedimentar
que produziu os produtos de petrleo. Isto ocorrendo, o petrleo se armazePETROBRAS ABASTECIMENTO 2008
QualificAbast
44
na em verdadeiros bolses dentro do subsolo, que so conhecidos por trapas

ou armadilhas.
As camadas de rocha que retm os depsitos orgnicos so impermeveis e
moldadas em cpulas, como bolsas. A camada que retm o gs e o leo
chamada de reservatrio. O gs e o leo se movimentam para cima pelas
camadas permeveis de rocha, deslocando assim a gua do mar que, eventualmente, tambm foi retida ao longo do tempo pelas camadas de rocha
sedimentar. Quando o leo e o gs alcanam uma camada de rocha impermevel, cessa seu movimento ascendente e eles se separam um do outro.
Faa voc mesmo um teste: coloque quantias iguais de gs, leo
e gua em um vidro, veja que eles se separam naturalmente de
acordo com suas densidades. fcil ver que a mesma coisa
acontece com uma mistura de leo vegetal e gua.
Porm, nem toda a gua se separa do petrleo, sendo necessrio um processo de separao. difcil conceber a forma com que se apresenta uma
jazida de petrleo na natureza. A crena popular de que o petrleo seria
encontrado como um lenol, um lago ou mesmo um rio embaixo da terra
no correta. Na verdade, o petrleo acumula-se nos poros das rochas
entre os minerais que a compem.
QualificAbast
45
Fonte: NEIVA, 1993.
Figura 1 Depsito de petrleo no subsolo
Em determinadas zonas sedimentares da Terra algumas condies se mostraram verdadeiramente favorveis formao de petrleo. As mais ricas
nesse produto orgnico localizam-se no Oriente Mdio, nas proximidades do
mar Mediterrneo, no golfo Prsico, e nos mares Vermelho, Cspio e Negro.
A esto os ricos depsitos de petrleo e gs do Ir, Iraque, do sudoeste da
CEI, da Arbia Saudita e do Kuwait. Este ltimo, um dos menores pases do
mundo, com uma rea de 17.818 km2, est localizado praticamente sobre
um campo de petrleo.
(a) Explorao
No incio da busca por gs e petrleo, procuravam-se evidncias de uma
formao na superfcie, o que levou procura de leos superficiais. Havia
naquela poca apenas uma pequena idia de como os reservatrios eram, seu
tamanho e como se formavam. Hoje, o nvel de conhecimento atingido pelos
gelogos faz com que a indstria possua muito mais informaes sobre os
reservatrios de petrleo e gs, bem como de sua histria de formao. Essas
QualificAbast
46
informaes, apoiadas por novas tecnologias de rastreamento que permitem

ver dentro do solo, fornecem s companhias de explorao melhores condies de descoberta quando da perfurao dos poos.
Um dos avanos tecnolgicos mais extraordinrios e efetivos que auxiliam o
gelogo a encontrar depsitos de gs a sismologia. Sismologia o estudo
do movimento do som, ou ondas ssmicas, pela crosta da Terra. Foi utilizado inicialmente para estudar os terremotos, porm tambm demonstrou ser
uma ferramenta inestimvel para que se estude as mais baixas camadas da
crosta da Terra sem perfur-las de fato.
Na explorao martima utilizam-se navios equipados com um arranjo de
sensores que medem vibraes produzidas por um dispositivo que atira ar
pressurizado na gua. A leitura desses sensores permite reproduzir o perfis
das camadas de rocha que esto abaixo da superfcie do mar.
Recentemente, com os avanos da tecnologia da computao, aumentou-se
muito o valor dos dados ssmicos, permitindo aos gelogos a construo do
que conhecido como 3-D Ssmico, que traa um mapa tridimensional das
camadas de rocha abaixo da superfcie.
Alm da sismologia, os gelogos contam com informaes relativas s propriedades magnticas das rochas, as quais so obtidas com o uso de um
dispositivo conhecido como magnetmetro. Esse dispositivo mede mudanas pequenas no campo magntico da Terra, no nvel da superfcie, indicando o tipo de formao da rocha presente no subsolo.
No entanto, mesmo com todos os avanos tecnolgicos, a nica maneira de
assegurar que o gs e o leo sero encontrados perfurando o solo. Porm,
atualmente, as companhias de explorao realizam o mximo de pesquisa
possvel antes de perfurar, uma vez que os custos associados com a perfurao so altos, e muito dinheiro pode ser perdido quando os poos resultam
secos.
QualificAbast
47
(b) Perfurao
Uma vez determinado o local e o tamanho do reservatrio (se raso ou profundo),
determinado o equipamento adequado para perfurar o poo. A natureza da
formao da rocha que deve ser perfurada tambm um fator determinante do
tipo de equipamento de perfurao a ser escolhido para o poo.
A figura abaixo mostra o esquema bsico de perfurao. Na superfcie, um
sistema complexo de tubos, cabos, mquinas, mecanismos de apoio, equipamento de lubrificao e talhas controla a rotao da pea debaixo da superfcie,
e tambm mantm a pea lubrificada, retirando o material escavado.
Figura 2 Perfurao para extrao de petrleo e gs
QualificAbast
48
Debaixo da superfcie, a broca presa a um longo tubo. Seu trabalho

quebrar o fundo da rocha ou da terra para permitir que o poo possa progredir mais profundamente na crosta. Na perfurao de poos profundos com
diferentes camadas de rocha, vrios tipos de brocas podem ser usadas em
um nico poo.
A diferena maior entre plataforma de perfurao terrestre (onshore) e martima (offshore) a base onde a sonda colocada. O primeiro passo para
perfurar um poo martimo estabelecer um mecanismo para prender a
plataforma flutuante ao fundo do oceano, e ao mesmo tempo permitir suportar o balano e a oscilao causados pelas ondas do mar.
Figura 3 Plataformas terrestre e martima
O tipo de plataforma martima varia dependendo da profundidade da lmina

dgua. Tambm comum o uso de navios de perfurao para guas profundas. O Brasil, com a Petrobras, pioneiro na tecnologia de perfurao em
guas profundas. Atualmente est sendo desenvolvido projeto de pesquisa
para perfurao a 3.000m de lmina dgua.
QualificAbast
49
(c) Produo
Uma vez a perfurao entrando em contato com uma formao de petrleo
produtiva, importante testar a formao para determinar o possvel lucro
com a extrao de gs e leo, bem como sua taxa de extrao. A informao
que precisa ser obtida inclui a profundidade, o tipo de formao, a relao
entre gs e leo, a viscosidade do leo e a perspectiva econmica global
para o projeto. A quantidade de lquido que se condensa na superfcie durante o processo de produo classifica o gs natural como seco ou mido.
O gs seco no apresenta frao lquida nas condies de produo na
superfcie, enquanto que o gs mido apresenta uma frao de lquido
condensado. Essa caracterizao importante na especificao dos equipamentos de superfcie que vo explorar o poo.
No passado, os produtores trabalhavam para extrair o mximo de leo e gs de
um determinado poo no menor tempo possvel. Hoje, muito mais nfase
dada ao mximo desempenho de um poo, ou sua recuperao mais
eficiente. Recuperao eficiente leva em conta o planejamento de produo
do poo e o tipo certo de equipamento. Taxas de produo excessivas podem danificar um poo e produzir menos leo e gs do que ele poderia suprir
no fim das contas.
Produo primria: fase da produo feita com o uso de foras exclusivamente naturais mecanismos naturais de produo. Alguns poos apresentam presso interna suficiente para que o leo e o gs possam fluir livremente sem qualquer necessidade de bombeamento mecnico. Poos fluentes,
que podem ser trabalhados apenas com foras naturais, s requerem uma
rvore de natal (conjunto de vlvulas e tubos e manmetros) para produzir
gs e leo. A maioria dos poos, porm, exige algum tipo de mtodo de
aumento da presso para a extrao do leo e gs presente nas formaes.
Produo secundria: fase da produo de petrleo que se apia na aplicao de mtodos de elevao da presso para uma recuperao secundria
de um reservatrio. Exige profundos estudos tcnicos e econmicos, com a
finalidade de se verificar se o acrscimo na produo ser ou no justificvel
em proporo ao investimento. O mtodo de aumento da presso depende
da profundidade do poo e de sua complexidade. O mais comum a barra
de bombeamento, que, operada por uma bomba de superfcie, se move de
cima para baixo, bombeando leo e gs para fora do poo. A mquina mais
comum utilizada a cabea de cavalo, bomba ou viga convencional.
QualificAbast
50
Figura 4 Cabea de cavalo sistema de bombeamento

Fonte: NEIVA, 1993.
QualificAbast
51
Existem outros mtodos de produo tambm bastante aplicveis, que se

baseiam na injeo de gua ou de gs natural para dentro do poo, utilizando-se uma outra perfurao e fazendo com que a presso dentro do poo se
eleve.
O processo de produo do leo e do gs natural deve ser controlado e
medido atravs de dispositivos para o controle e medio da vazo. Esses
dispositivos so necessrios para adequar a vazo de produo aos requisitos impostos por condies de mercado, volume disponvel no gasoduto e
oleoduto para o escoamento da produo, segurana operacional e contrato
de fornecimento. O controle da produo feito por equipamentos especficos que se encontram nas rvores de natal.
Aps a extrao do leo e do gs, esses dois produtos devem ser separados.
Para tal instalado, prximo rvore de natal do poo exploratrio, um
equipamento chamado separador de leo e gs, que nada mais do que
um vaso de presso utilizado para separar a mistura produzida nos poos
em seus componentes lquidos e gasosos. Esses separadores consistem em
um vaso metlico por onde a mistura gs/leo entra pela parte superior,
sofrendo um movimento ciclnico que provoca a separao do gs e do
lquido. O lquido ento acumulado no fundo do vaso, onde, por diferena
de densidade, se separa da gua. Aps essa separao, o gs segue para as
chamadas UPGN (Unidades de Processamento de Gs Natural) atravs de
gasodutos e o petrleo lquido para as refinarias atravs de oleodutos ou
navios petroleiros, onde ser refinado e craqueado, originando uma grande
quantidade de hidrocarbonetos para uma infinidade de propsitos.
QualificAbast
52
(d) Definio de petrleo

Todo petrleo em estado natural uma mistura complexa de vrios elementos, sendo a maioria deles hidrocarbonetos. Em propores menores, o petrleo
contm, dissolvidos na sua mistura, compostos oxigenados, nitrogenados e
sulfurados. Tambm dissolvido no petrleo bruto existem gases e slidos em
suspenso coloidal.
Dependendo do local de extrao e segundo a formao geolgica, o petrleo
bruto apresenta-se com vrios aspectos e constituies distintas. Existem os
petrleos leves, que so bastante fluidos e claros; outros petrleos so pesados,
muito viscosos e podem apresentar cor marrom, amarelo-esverdeado, verdeescuro e preto. Sua densidade pode variar entre 0,8 a 1,00, kg/L.
Petrleos cidos ou acres so os que possuem elevada concentrao de
compostos de enxofre e possuem um cheiro caracterstico e forte. O gs
sulfdrico o composto de enxofre que mais aparece no petrleo, e txico.
Os petrleos que no possuem quantidades de enxofre significativas so
chamados de petrleos doces.
A ASTM (American Society of Technical Materials) define o petrleo como:
Uma mistura de ocorrncia natural, constituindo-se predominantemente
de hidrocarbonetos e derivados orgnicos sulfurados, nitrogenados e
oxigenados, a qual pode ser removida da terra no estado lquido. O
petrleo bruto est comumente acompanhado por quantidades variveis
de substncias estranhas, tais como gua, matria inorgnica e gases.
A remoo dessas substncias estranhas no modifica a condio de
mistura do petrleo cru. No entanto, se houver qualquer processo que
altere apreciavelmente a composio do leo, o produto resultante no
poder mais ser considerado como petrleo.
QualificAbast
53
Os diferentes tipos petrleo, apesar de apresentarem propriedades fsicas

distintas, variam muito pouco na composio elementar percentual. Obser- ve
a tabela a seguir:
Tabela 1 Composio elementar mdia dos petrleos
Elemento
% em peso
Carbono
83,90 a 86,80
Hidrognio
11,40 a 14,00
Enxofre
0,06 a 8,00
Nitrognio
0,11 a 1,70
Oxignio
0,50
Metais (Fe, Ni, V, etc.)
0,30
Fonte: FARAH, 1985.
Essa anlise qumica da composio do petrleo mostra que ele constitudo

essencialmente de substncias compostas por carbono e hidrognio, os
hidrocarbonetos. As grandes diferenas nas propriedades fsicas, portanto,
so causadas pela diferena na proporo de hidrocarbonetos distintos
existentes na constituio de cada petrleo.
QualificAbast
54
[Caracterizao do petrleo
Dependendo da caracterizao de cada petrleo, o refino utiliza diferentes
equipamentos de transformao. Assim, necessrio conhecer quais os
hidrocarbonetos que predominam no petrleo a ser refinado. Os petrleos
podem ser classificados em trs bases:
Base parafnica: leos constitudos principalmente por hidrocarbonetos
de cadeia aberta. Fornecem gasolinas de baixa octanagem e bons
leos lubrificantes, porm so bastante cerosos.
Base intermediria: leos que contm grandes quantidades de com
postos parafnicos e naftnicos (compostos de cadeia fechada). Esse
tipo de petrleo fornece gasolinas intermedirias, leos lubrificantes,
ceras e asfalto.
Base naftnica: leos com grande quantidade de compostos cclicos
(naftnicos). Sua destilao fornece gasolina de alta octanagem.
Apresentam tambm grande quantidade de asfalto.
A anlise qumica completa do petrleo para determinao do seu teor de
parafinas e naftenos trabalhosa e cara, envolvendo bastante tempo de
anlise. O mtodo que descreve com exatido a composio qumica do
petrleo a cromatografia ou medida de massa molecular.
De forma a se ter uma idia bastante prxima do tipo de leo cru e evitar a
anlise qumica completa, foram desenvolvidos outros meios para se determinar a sua caracterstica. A densidade um desses meios e o mais utilizado para caracterizao do petrleo.
(a) Densidade do petrleo

O conceito densidade j foi visto nos captulos Gases e Lquidos da apostila
de Qumica Geral e Inorgnica. Na Indstria do Petrleo, costuma-se expressar a densidade em uma unidade especial, chamada de API, adotada em
1931 pelo American Petroleum Institute e definida como:
QualificAbast
55
API = 141,5 131,15

d 60/60F
A escala API derivada de uma outra escala para medio de densidade de
produtos de petrleo, a escala Baum (B). Essa escala utilizada ainda
hoje para a determinao da densidade de solues aquosas, especialmente
solues custicas (alcalinas) e salinas, em que a densidade funo da
concentrao da soluo. Nesses casos, a densidade est tabelada em
funo das concentraes das solues.
No Brasil, so utilizadas, simultaneamente, as escalas API e a densidade
com temperatura de referncia em 20C, e muitas vezes necessrio fazer a
converso de uma escala para outra. Para se diminuir a complexidade deste
clculo, foram desenvolvidas correlaes que relacionam as escalas d
60/60
com a escala d20/4. Uma vez conhecida a densidade na escala d60/60, determina-se a densidade em API.
QualificAbast
56
Converso de d60 / 60 para d20 / 4.

se 0,644 < d 60/60 < 0,934:
d20/4 = - 0,0166 (d60/60) 2 + 1,0311(d60/60) 0,0182
se 0,934 < d 60/60 < 1,060:
d20/4 = 1,2394(d60/60) 3 3,7387 (d60/60) 2 + 4,7524(d60/60) 1,2566
Converso de d20/4 para d60/60.

se 0,639 < d 20/4 <0,931:
d60/60 = 0,0156 (d20/4) 2 + 0,9706(d20/4) + 0,0175
se 0,931 < d 20/4 < 1,055:
d60/60 = 0,0638 (d 20/4) 2 + 0,8769(d 20/4
) + 0,0628
0/4
Exemplo: Um derivado de petrleo tem o API de 34,31. Calcule a densidade em d20/4.
Devemos antes de mais nada transformar API em d 60/60:
d60/60F
141, 5
API + 131,15
141,5
= 0,8534
34,31 + 131,5
Portanto, calcula-se:
d20/4 = 0,0166 (0,8534)2 + 1,0311 (0,8534) 0,0182 = 0,8497
A seguir, est ilustrada uma tabela com a massa especfica e densidade de
alguns hidrocarbonetos.
QualificAbast
57
Tabela 1 Massa especfica e densidade de hidrocarbonetos

Composto
P.E.
Normal
o
C
Densidade
Massa especfica
do lquido
a 20oC
kg/m3
a 25oC
kg/m3
A 60oF
Lb/gal
d60/60
API
Parafinas
metano
etano
-1161,5
(a)
(b)
(b)
propano
(b)
n-butano
i-butano
(b)
2,501
0,300 0 340,17
316,50
2,970
0,356 2 265,75
500,50
492,80
4,227
0,507 0 147,59
- 0,5
578,80
573,00
4,869
0,584 0 110,79
- 11,7
557,20
551,00
4,693
0,562 9 119,88
-88,6
339,90
- 42,0
n-pentano
(b)
36,1
626,22
621,37
5,262
0,631 1
92,71
i-pentano
(b)
27,8
619,65
614,60
5,208
0,624 7
95,01
68,7
659,35
654,79
5,534
0,663 8
81,67
(b)
n-hexano
n-hepano
(b)
98,4
683,74
679,49
5,738
0,688 2
74,11
n-octano
(b)
125,7
702,50
698,47
5,894
0,707 0
68,64
i-octano
(b)
99,2
691,91
687,79
5,829
0,699 2
70,87
- 47,7
314,90
505,30
4,344
0,521 0 140,09
-6,3
595,10
588,80
5,006
0,600 5 104,14
-6,9
594,20
587,90
5,013
Olefinas
- 103,7
eteno
propeno
1-buteno
i-buteno
(b)
(b)
(b)
1,2-butadieno
(b)
10,9
652,00
646,00
5,482
0,601 3 103,83
0,657 6
83,68
1,3-butadieno
(b)
-4,4
621,11
614,90
5,230
0,627 3
94,08
1-penteno
30,0
640,48
635,31
5,384
0,645 8
87,61
1-hexeno
63,5
673,15
668,46
5,643
0,676 9
77,54
benzeno
80,1
878,89
873,68
7,361
0,882 9
28,77
tolueno
110,6
866,96
826,31
7,289
0,874 3
30,34
etil-benzeno
136,2
867,00
826,62
7,290
0,874 4
30,33
o-xileno
144,4
880,18
875,94
7,377
0,884 9
28,40
m-xileno
139,1
864,15
859,88
7,248
0,869 4
31,26
p-xileno
138,4
861,03
859,67
7,225
0,866 6
31,78
Aromticos
(a) - valor aparente de massa especfica e densidade a 60%

(b) - massa especfica e densidade presso de saturao
Fonte: BRASIL, 1999.
QualificAbast
58
Os mtodos de determinao de densidade mais usuais so:

Densmetro: utilizado em toda a faixa de densidade de produtos lquidos.
O equipamento consiste em um flutuador de vidro com uma haste onde h
uma escala graduada em API ou densidade relativa. Faz-se a leitura do
valor da densidade no ponto de tangncia do densmetro no lquido. Os
densmetros so calibrados em relao gua a temperatura de referncia.
So de fcil manejo e baixo custo, apenas apresentando o inconveniente de
exigir, em alguns casos, grandes quantidades de amostras.
Balana: empregada na determinao da densidade de produtos pouco
viscosos. Seu uso envolve a determinao do peso necessrio para anular o
empuxo exercido por um lquido sobre um flutuador totalmente imerso neste
lquido. Apresenta um manejo mais sofisticado que o densmetro e um custo
maior, porm envolve menor quantidade de amostra.
Picnmetro: a determinao da densidade consiste em pesar determinado
volume de amostra em condies controladas de temperatura, comparando
com o peso do mesmo volume de uma substncia padro (gua). A relao
entre as massas d a densidade da amostra. Permite a determinao da
densidade de slidos.
Deslocamento: aplica-se determinao da densidade de slidos. Consiste
em pesar a amostra ao ar e depois pes-la mergulhada no lquido padro,
sendo suspensa por um fio ao prato da balana.
(b) Outros meios de caracterizao do petrleo

Apenas para produtos claros, utiliza-se tambm o ndice de refrao, que
mede o desvio ou refrao da luz transmitida atravs da interface existente
entre a amostra e o recipiente de vidro que a contm.
QualificAbast
59
Podem tambm ser usados os pontos de ebulio mdios (PEM), que so

calculados com base em uma curva de destilao do petrleo. Como j mencionado na apostila de Qumica Geral e Inorgnica, para misturas e solues
a temperatura de ebulio no permanece constante durante a mudana de
fase. Dependendo da mistura, a vaporizao ocorre em uma faixa ampla de
temperatura devido diversidade de componentes. Com o uso dos PEM
possvel, ento, caracterizar-se o petrleo de acordo com suas faixas de
destilao.
Existe tambm a caracterizao do ponto de fluidez, que a menor temperatura na qual uma substncia ainda flui. Nos petrleos serve para se determinar a quantidade de parafinicidade do leo, uma vez que maiores valores de
parafina levam a maiores valores de ponto de fluidez. A partir do ponto de
fluidez que so definidas as condies de transferncia do leo cru.
QualificAbast
60
[Transformao do petrleo em produtos

O primeiro uso do petrleo foi atravs da combusto, servindo apenas como
fonte de energia. Com o passar dos anos, novas tecnologias proporcionaram
aplicaes mais nobres ao petrleo. A prpria combusto em muito avanou
devido ao advento dos motores de combusto interna dos automveis. Hoje
se retira do petrleo, alm das vrias substncias utilizadas comercialmente
como combustveis, tais como GLP, gasolina, leo diesel, querosene e gs
natural associado, vrios outros subprodutos, que so matria-prima para
os mais diferentes setores industriais. Dentre esses ltimos, citam-se os
solventes, leos lubrificantes e a nafta empregada na indstria petroqumica.
Desta ltima aplicao surgem uma variedade de produtos como borrachas
sintticas, plsticos, fibras, etc. O petrleo tambm fornece o asfalto, e est
presente na fabricao de pesticidas, inseticidas, fungicidas e fertilizantes.
Esses derivados so obtidos por refino. O refino do petrleo pode ser dividido em trs classes, em funo do seu objetivo:
a) Processos de separao: no envolvem reaes qumicas; promovem a
separao fsica dos produtos, sem alterao da constituio qumica dos
componentes. So realizados principalmente atravs da operao unitria
de destilao e tambm pela extrao a solvente. Exemplos de processos de
separao por extrao so a desasfaltao e a desparafinao.
b) Processos de transformao: a princpio, a refinao do petrleo envolvia
apenas processos fsicos de separao. Porm, necessidades de se obter
produtos especficos foram surgindo e as converses qumicas dos derivados
do petrleo tambm entraram em cena, transformando produtos de pouco
valor ou pouca utilidade em produtos rentveis e de grande demanda. Dentre os principais processos de transformao podemos citar o craqueamento,
a alquilao, a isomerizao, a polimerizao, a hidrogenao e a reforma
cataltica.
c) Processos de acabamento: promovem a remoo, por processos fsicos
ou qumicos, de impurezas em um dado produto, de modo a conferir-lhe as
caractersticas necessrias do produto acabado. Citam-se os processos de
hidrodessulfurizao cataltica, lavagem custica, extrao com aminas,
tratamento Bender e tratamento Merox.
QualificAbast
61
(a) Processos de separao

A seguir, um pequeno resumo dos principais processos de uma refinaria.
Mais detalhes sero vistos em uma etapa posterior do curso, em apostilas
especficas que lidam com o tema Processos de Refino.
(a.1) Destilao do petrleo
A destilao, como j mencionado anteriormente, o processo de separao utilizado para fracionar, separar os constituintes do petrleo. Baseia-se
na volatilidade de cada componente da mistura, separando as correntes de
processo em componentes mais leves e componentes mais pesados.
A destilao pode ser conduzida sob presso atmosfrica ou subatmosfrica.
A necessidade de uma presso abaixo da atmosfrica, chamada de destilao a vcuo, se deve ao fato de que acima de uma temperatura de aproximadamente 360C comeam a ocorrer reaes de craqueamento trmico em
molculas onde no se deseja que este fenmeno ocorra. Como j estudado
anteriormente, no captulo referente aos gases, a reduo da presso sobre
um lquido causa uma reduo na temperatura de ebulio, permitindo assim a separao dos componentes de alto ponto de ebulio a temperaturas
mais baixas.
Seo de dessalgao e pr-aquecimento:

Antes do petrleo entrar na torre de destilao, passa por um equipamento
chamado de dessalgador, o qual destinado remoo de sais inorgnicos,
gua e sedimentos que se encontram dissolvidos no petrleo. Essas substncias causam incrustaes que obstruem ou corroem trocadores de calor,
fornos, condensadores e quaisquer outros tipos de equipamentos envolvidos
no processamento do leo. Sua remoo logo no incio dos processos de
separao e transformao , portanto, fundamental para preservao e
conservao dos equipamentos das unidades operacionais.
Existem dois tipos comuns de dessalgao, a qumica e a eltrica. Na
dessalgao qumica aquece-se o petrleo, adiciona-se gua de processo
para a diluio de sais e adiciona-se algum produto qumico coagulante da
gua. Em uma vlvula misturadora a mistura de petrleo, gua, sais e
produtos qumicos homogeneizada por meio de reduo de presso. Aps
a homogeneizao a mistura enviada a um decantador, onde ocorre a
QualificAbast
62
separao entre duas fases formadas: o petrleo dessalgado e a gua com

sais e produto qumico.
A dessalgao eltrica conduzida da mesma maneira, com a diferena de
que a coagulao e sedimentao da fase aquosa so facilitadas com o uso
de um campo eltrico em vez do uso de produtos qumicos.
Seo pr-flash
Nesta etapa do processo, as fraes mais leves do petrleo so separadas.
Retiram-se o gs combustvel, o gs liquefeito e a nafta leve, o que
possibilita
maior
flexibilidade
operacional
equipamentos
de
menor
tamanho. Essa seo no obrigatria, nem todas as destilaes a

possuem.
Pausa para reflexo:

Por que a retirada desses componentes mais leves vai favorecer
o uso de equipamentos menores nas sees seguintes? Sim, a
resposta tem a ver com o volume especfico de gases e lquidos...
Seo atmosfrica
Nesta seo so separadas as fraes possveis, at a temperatura de 360C,
presso atmosfrica. So elas: a nafta pesada, o querosene e o gasleo de
destilao atmosfrica.
Seo de vcuo
Com a reduo da presso, caracterstica desta seo, consegue-se separar
as fraes restantes que no puderam ser separadas na seo atmosfrica,
tais como o gasleo pesado, o leo combustvel e o asfalto.
QualificAbast
63
Figura 1 Esquema de processo em uma refinaria

Fonte: SHREVE, 1997.
Figura 2 Refinaria
Fonte: FOUST, 1982.
QualificAbast
64
Na figura acima, vemos uma refinaria de petrleo. esquerda est o forno e

sua chamin. O forno aquece o petrleo e bombas o injetam na torre de
destilao atmosfrica, que a torre mais alta. esquerda, mais baixa
e com maior dimetro, est a torre de destilao a vcuo, que processa
a corrente de fundo da destilao atmosfrica.
Classificao dos produtos da destilao do petrleo

Embora existam diversas fontes que classificam diferentemente os produtos
da destilao do petrleo, utilizaremos para efeito deste curso a classificao a seguir, mais comumente adotada na Petrobras:
Gs natural, GLP e gasolina natural
Destilados leves
- Gasolinas automotivas, naftas, combustvel de jato (querosene
de aviao), querosene, leos combustveis.
Destilados intermedirios
- Gasleo, leo diesel, leos combustveis destilados.
Destilados pesados
- leos combustveis destilados, leos minerais pesados, leos
lubrificantes, leos de flotao pesados, ceras (parafinas).
Resduos
- leos combustveis residuais, asfalto e coque.
Gs natural, GLP e gasolina natural
O gs natural ocorre em formaes rochosas no subsolo terrestre, da mesma
forma que o petrleo, sendo at mesmo em alguns casos extrado com este.
Quando o gs natural encontrado com o petrleo, dito gs associado;
quando o poo de gs no apresenta petrleo, dito gs no associado. O
gs natural est presente tambm no petrleo, pois se encontra dissolvido
nele. composto por hidrocarbonetos parafnicos (alcanos), desde os de
molculas com o menor nmero de carbono o metano (CH 4) at o
pentano (C5H12). Contm tambm quantidades pequenas de gases inertes
QualificAbast
65
como o dixido de carbono (CO2), o nitrognio (N2), e em alguns casos pode

apresentar pequenas quantidades de hlio (He).
A partir do gs natural bruto extrado diretamente do poo produtor, possvel obter fraes de hidrocarbonetos mais pesados, chamados de lquidos
de gs natural. Desses lquidos retira-se a gasolina natural e o GLP. A
gasolina retirada do gs natural, composta basicamente por hidrocarbonetos
com cinco tomos de carbono, bastante leve, ou seja, voltil, sendo seu
uso apropriado para misturas com combustveis automotivos.
O outro composto classificado como lquido de gs natural o GLP,

abreviao de gs liquefeito de petrleo, que uma mistura de propano
(C H ) e butano (C H ). Chama-se gs liquefeito, porque sob presso mode3
10
rada e temperatura ambiente, o produto engarrafado encontra-se na forma

lquida. Dessa maneira, ele amplamente utilizado como combustvel de
uso domstico, comercial e industrial, e como combustvel de empilhadeiras
e tratores. Tambm utilizado como produto petroqumico. O petrleo produz
uma pequena quantidade de hidrocarbonetos na faixa do GLP, cujo total se
situa no mximo de 2 a 2,5%. A quantidade de GLP produzida direto da
destilao pequena e composta exclusivamente por hidrocarbonetos
parafnicos. A quantidade de GLP extrada do petrleo aumentada atravs
de processos de craqueamento de produtos mais pesados, como no
craqueamento cataltico, no qual so gerados tambm olefinas como o
propeno e o buteno.
Destilados Leves
A gasolina automotiva , dentre os destilados intermedirios, o produto
mais importante para o setor de combustveis. Constitui-se em uma mistura
de hidrocarbonetos parafnicos, naftnicos, olefnicos e aromticos, cuja
faixa de destilao est entre 30oC e 220oC. utilizada em todo o mundo
como combustvel de motores de combusto interna. Um dos principais
quesitos da qualidade da gasolina o ndice de octanagem (IO). O IO uma
escala que representa a resistncia da gasolina detonao, quando submetida a compresso do cilindro automotivo. De acordo com essa escala, o
QualificAbast
66
2,2,4-trimetilpentano (isooctano) tem uma octanagem de 100 e o heptano

tem uma octanagem de 0. As misturas de isooctano e heptano so usadas
como padres para octanagem entre 0 e 100. Compara-se o combustvel
com uma mistura de heptano normal e isooctano. Uma gasolina com ndice
de octanagem, ou nmero de octana, igual a 100 tem a mesma resistncia
detonao que uma amostra composta de 100% de isooctano.
Como regra geral, as parafinas normais apresentam valores baixos de IO, e
esse valor decresce medida que o peso molecular aumenta. As isoparafinas
(alcanos ramificados) apresentam caractersticas ntidetonantes melhores
que as parafinas, e quanto mais ramificaes, melhor o IO. As olefinas
apresentam maior IO do que as parafinas correspondentes e os naftnicos
(cadeias cclicas) apresentam valores intermedirios entre parafinas e olefinas.
Os compostos aromticos so os que apresentam os maiores valores de IO.
A nafta representa os produtos que contm propriedades entre a gasolina e
o querosene. A nafta leve, em geral, destinada mistura com outras
naftas produzidas na refinaria, de forma a compor a gasolina. As naftas so
utilizadas como solventes industriais de tintas, em lavagem a seco e como
matria-prima para o eteno na indstria petroqumica. A nafta pesada
pode ter o mesmo destino da leve ou ser utilizada como carga para a
unidade de Reformao Cataltica, onde sofre transformaes qumicas que
a transformam em produtos mais nobres. Algumas naftas pesadas so utilizadas para reduzir a viscosidade do asfalto, que posteriormente aplicado
como leo para revestimento de estradas.
O querosene a frao do petrleo intermediria entre a nafta e o diesel.
Como combustvel utilizado em avies e apresenta caractersticas especiais, como facilidade de bombeamento em baixas temperaturas, tima combusto, no ser corrosivo, entre outras. Como iluminante, seu uso encontrase bastante restrito e possui menos especificaes para ser comercializado
do que o querosene de aviao.
Os leos leves so empregados como combustveis em fornalhas e caldeiras.
Destilados intermedirios
O gasleo antigamente era pirolisado para enriquecimento de gs artificial.
Hoje em dia a maior parte utilizada como combustvel ou ento craqueada
para obteno de gasolina e GLP.
QualificAbast
67
O leo diesel um tipo especial de gasleo com faixa de destilao entre

30oC e 421oC. Possui um conjunto de propriedades que permitem sua utilizao em mquinas movidas por motores de ciclo diesel.
Destilados pesados
O termo leo combustvel abrange uma larga escala de produtos, que se
estende do querosene aos materiais viscosos. Por ser uma mistura complexa
de substncias qumicas, a sua classificao no pode ser rigidamente definida. No entanto, podemos separ-los em dois tipos principais: os leos
combustveis destilados, que possuem faixa de ebulio definida, e os leos
residuais, que so resduos da destilao e contm fraes asflticas. Na
composio final do leo combustvel coexistem hidrocarbonetos parafnicos,
naftnicos, aromticos e olefnicos, e apresenta ainda teores de enxofre,
nitrognio e oxignio.
Existem centenas de leos lubrificantes, cada um dos quais atendendo a
necessidades especficas. Uns so lquidos e fluidos, outros viscosos, e
podem ser at slidos. So utilizados industrialmente para a lubrificao de
mquinas e equipamentos que possuam atrito de peas. As caractersticas
lubrificantes do leo so melhoradas mediante a adio de compostos
antioxidantes, antiarranhantes, detergentes, antiespumantes, agentes para
trabalhos sob alta presso, entre outros aditivos.
A parafina amplamente utilizada na indstria do papel para a sua
impermeabilizao, quando a finalidade o acondicionamento alimentcio.
tambm usada na produo de velas, goma de mascar e explosivos.
Quando cloradas, as parafinas ser vem como revestimento, pois adquirem
propriedades que as tornam prova de fogo. As caractersticas mais importantes das parafinas so o seu ponto de fuso e o teor de leo.
Resduos
Os leos combustveis residuais possuem fraes asflticas, apresentando
elevada viscosidade. So aplicados na impermeabilizao de madeira, como
combustveis de caldeiras, na fabricao de gs e na metalurgia.
O asfalto uma mistura complexa de hidrocarbonetos de alto peso molecular,
constitudo principalmente pelo betume, que a mistura de hidrocarbonetos
ativa. Tem grande importncia na pavimentao de ruas e estradas e na
impermeabilizao de telhados.
QualificAbast
68
O coque utilizado comercialmente na fabricao de eletrodos; como combustvel dentro da prpria refinaria; na fabricao do carbeto de clcio, que
ao reagir com a gua produz o acetileno; em tintas; na indstria cermica; e
na produo do ao.
(a.2) Processos de separao com extrao por solvente
Esses processos so largamente utilizados na produo de leos lubrificantes e parafinas. Destacam-se a desaromatizao, a desparafinao e a
desasfaltao. No processo de obteno de lubrificantes, os destilados a
vcuo, resduos dos destilados pesados, seguem as seguintes etapas:
Desasfaltao
O resduo do vcuo antes de sofrer a desaromatizao e a desparafinao
deve ser desasfaltado. Nesse processo, submete-se a carga a uma extrao
com propano, que apresenta elevado poder de solvncia pela fase oleosa,
obtendo-se como subproduto o asfalto. Observe o esquema a seguir:
Figura 3 Unidade de desasfaltao por extrao a propano

Fonte: FARAH, 1985.
Desaromatizao
Atravs da desaromatizao remove-se da carga os hidrocarbonetos aromticos, que se caracterizam por possuir baixo ndice de viscosidade. O solvente
utilizado nesse processo o furfural ou o fenol, que apresentam seletividade
por compostos aromticos. Tanto o refinado quanto o extrato seguem para
sees de recuperao de solvente e retificao antes de serem estocados.
QualificAbast
69
Figura 4 Unidade de desaromatizao por extrao a propano

Fonte: FARAH, 1985 Adaptao.
Desparafinao
Efetua a remoo de compostos parafnicos com alto ponto de fluidez atravs de sua extrao por cristalizao e posterior filtrao. Tanto a parafina
quanto o leo devem passar por uma recuperao de solvente antes da
estocagem.
Figura 5 Unidade de desparafinao a MEC-Tolueno

Fonte: FARAH, 1985.
QualificAbast
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(b) Processos de transformao

Uma refinaria possui uma combinao de processos de destilao e de
transformao. Assim, o leo cru primeiramente separado em suas fraes
constituintes atravs das destilaes e, posteriormente, algumas faixas do
corte na destilao tm a necessidade de sofrer um processo de transformao, com o objetivo de se produzir maiores quantidades de produtos mais
leves e mais nobres. Os processos de transformao mais comuns so:
(b.1) Craqueamento
O craqueamento significa a quebra de uma molcula com cadeia carbnica
maior (mais pesada) em cadeias carbnicas menores (mais leves). Existem
diversos tipos de craqueamento.
Craqueamento trmico (pirlise)
o processo de converso de molculas grandes em molculas menores
atravs da aplicao de calor sobre a carga a ser transformada. Hoje em dia
os processos de craqueamento trmico foram substitudos por craqueamento
cataltico, mais eficientes. Os tipos de craqueamento trmico que no foram
substitudos pelo cataltico so o coqueamento retardado e a viscorreduo.
No coqueamento retardado, a forma mais severa de craqueamento trmico,
o resduo de vcuo transformado em produtos mais leves e coque, que
apresenta certo valor comercial.
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71
Figura 6 Unidade de coqueamento retardado

A carga injetada na fracionadora antes de ir para os vasos de coqueamento.

Aps a passagem pela fracionadora, a carga e o reciclo seguem para o forno
onde so aquecidos at a temperatura de coqueamento de 900F (482,2C),
onde ocorre vaporizao parcial e o craqueamento brando. A mistura lquido-vapor segue para os tambores de coque, onde sofre craqueamento e
polimerizao, tendo como produto final vapor e coque.
Os produtos efluentes da torre so hidrocarbonetos leves na faixa de gs,
GLP, gasolina e fraes mais pesadas que no foram craqueadas.
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72
A viscorreduo a forma mais branda de craqueamento trmico. usada

para reduzir a viscosidade de resduos, o que permite diminuir o volume de
leo diluente para o acerto de viscosidade do leo combustvel. Gera produtos de baixa viscosidade e tambm fraes leves como GLP e gasolina. um
processo que se encontra em desuso.
Craqueamento cataltico
Possui o mesmo objetivo do craqueamento trmico, ou seja, reduzir molculas de tamanho. A diferena est no fato de que este processo envolve um
catalisador que auxilia o craqueamento. O craqueamento cataltico tem a
vantagem de produzir gasolina de alta qualidade a partir de quase qualquer
tipo de leo cru. Utiliza equipamentos sujeitos a controle rigoroso. As vantagens sobre o craqueamento trmico so:
- Craqueamento mais seletivo e menor nmero de produtos terminais;
- Maior isomerizao de olefinas;
- Maior controle na saturao de laos duplos;
- Maior produo de aromticos;
- Menor produo de diolefinas;
- Coque relativamente comercivel.
A carga desse processo o gasleo pesado de vcuo, o qual misturado ao
catalisador do processo (alumina ou zelitos) mediante processos especficos como o processo cataltico em leito fluidizado. O nome FCC (Fluid
Catalitic Cracking) representa esse processo.
A mistura carga-catalisador aquecida a altas temperaturas, sendo vaporizada e craqueada. Os produtos do craqueamento so separados do catalisador
na retificadora e enviados para uma fracionadora, onde so separados de
acordo com a faixa de destilao. O catalisador enviado para o regenerador,
para que possa retornar ao processo.
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73
Figura 7 Unidade de craqueamento cataltico

O principal produto do craqueamento cataltico a gasolina (nafta) de alto

ndice de octano, ndice esse elevado devido ao aumento do teor de
hidrocarbonetos aromticos na faixa de destilao da nafta. Produz-se tambm olefinas, como eteno, propeno e butenos, e compostos isoparafnicos,
como propano e butano. O GLP produzido no craqueamento cataltico possui, portanto, grande quantidade de propeno e buteno.
Como os compostos sulfurados tendem a se concentrar nas fraes mais
pesadas do petrleo, a carga do FCC possui compostos sulfurados, que, no
meio das reaes, formam paralelamente produtos de enxofre, principalmente o H2S e mercaptans, que saem com os produtos mais leves.
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74
Observe um exemplo de uma reao de craqueamento cataltico:

C7 H15 C15 H30 C7 H15
Gasleo pesado
C7 H16 + C6 H12
Gasolina
C14 H28 CH2
Gasolina
leo de reciclo
(antidetonante)
Hidrocraqueamento cataltico
Esse processo de craqueamento mais flexvel do que os outros processos
de craqueamento, pois se pode operar com carga desde nafta leve, no caso
de se desejar produzir GLP, at cargas mais pesadas, como os resduos da
destilao. A diferena no caso desse processo que ele conduzido em
atmosfera rica em hidrognio e seus produtos apresentam elevados teores
de hidrocarbonetos saturados e baixssimos teores de enxofre, que so removidos na forma de H2S com os gases leves.
Figura 8 Unidade de hidrocraqueamento cataltico

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75
A desvantagem desse processo reside no fato de ele requerer o uso de

hidrognio, que um gs altamente inflamvel e possui elevado custo.
No fluxograma da figura acima, a carga do processo combinada com
hidrognio aquecido e enviada ao reator, onde sofre as reaes de
craqueamento e de hidrogenao. No reator, existe um leito de catalisador
resistente aos compostos sulfurados e nitrogenados, base de cobalto e
molibdnio. Depois do craqueamento, os produtos so enviados
fracionadora, onde so separados de acordo com sua faixa de destilao.
Devido aos elevados teores de isoparafinas e naftnicos, a nafta (gasolina,
querosene e diesel) resultante do hidrocraqueamento cataltico apresenta
alta octanagem.
(b.2) Reforma cataltica ou aromatizao

As gasolinas destiladas e as naftas tm, usualmente, o nmero de octanas
baixo. Esses produtos so enviados a uma unidade de reformao, onde h
a converso de naftas em produtos de maior ndice de octanagem, geralmente gasolinas de alto poder antidetonante e de elevado teor de aromticos. O
processo realiza a transformao de hidrocarbonetos lineares e naftnicos
em olefinas e principalmente aromticos. Em virtude da alta octanagem dos
compostos aromticos e da convenincia prtica do processo, a reforma
cataltica substituiu quase que completamente a reforma trmica. Os
catalisadores utilizados so a platina sobre a alumina ou sobre slica-alumina
e o xido de cromo sobre alumina. Observe as reaes a seguir:
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76
CH3
CH2
CH 2
C
H
CH
CH2
CH2
CH 2
calor e
CH
catalisador
CH
CH
C
CH
Metilciclohexano
+ 3H2
CH
Tolueno
CH 3
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3
aquecimento com
+ 41H2
Cr 2O 3 sobre Al 2O 3
n- heptano
Tolueno
Abaixo est representado o fluxograma do processo de reforma cataltica.
Figura 9 Fluxograma do processo platforming (reforma a platina) da

Universal Oil Products
Fonte: SHREVE, 1997.
Esse processo uma forma industrial econmica de se aumentar a octanagem

de gasolinas destiladas, naturais ou de craqueamento trmico e para se
produzir grandes quantidades de benzeno, tolueno, xilenos e outros arom-
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77
ticos. A carga de nafta preparada em um pr-fracionador, sendo posteriormente misturada com hidrognio e introduzida num aquecedor. Os vapores de
nafta quente misturados com o hidrognio so conduzidos atravs de 4
reatores em srie para que se passe totalmente o ciclo de reaes que
conduzam formao de aromtico.
(b.3) Polimerizao e alquilao
Os hidrocarbonetos gasosos produzidos no craqueamento podem ser convertidos em hidrocarbonetos lquidos atravs de um processo de polimerizao.
Observe uma tpica reao de polimerizao:
CH 3
2 CH3
CH 3
CH
Isobuteno
CH3
CH 3
CH 2
CH 2
CH3
Diisobuteno
C12H24
Tetrapropeno
Esses hidrocarbonetos lquidos assim produzidos possuem alta octanagem,

sendo convenientes para combustveis automotivos e de aviao e tambm
utilizados em processos petroqumicos. Os gases que geralmente so
polimerizados so o propeno, o buteno e o isobuteno.
A alquilao um processo exotrmico e fundamentalmente semelhante
polimerizao, diferindo desta pelo fato de que apenas uma parte da carga
deve ser insaturada. Por isso, o produto alquilado no contm olefinas e tem
octanagem mais alta. A alquilao est baseada na reao do carbono tercirio
do isobutano com olefinas, como o propeno, butenos e pentenos. O produto
obtido, chamado de alquilato, uma mistura de isoparafinas (alcanos
ramificados), que destilam na faixa da gasolina. Observe as reaes a seguir:
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78
C
C
C + C
C
C
2,2,4-trimetilpentano ou isooctano
C
C
Isobutano
1-buteno
C + C
2,3,3-trimetilpentano
C
Isobuteno
Isobutano
C
2,3,4-trimetilpentano
(c) Processos de acabamento

Para se remover ou alterar a concentrao de impurezas nos produtos de
petrleo de forma a se obter um produto comercializvel, usualmente
necessrio um tratamento qumico do produto. Conforme o tratamento adotado, os seguintes objetivos podem ser alcanados:
- Melhoramento da colorao;
- Melhoramento do odor;
- Remoo de compostos de enxofre;
- Remoo de goma, resinas e materiais asflticos;
- Melhoramento da estabilidade luz e ao ar.
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79
Dentre esses, a recuperao de enxofre e a melhoria da estabilidade so

determinantes na escolha do processo a ser utilizado. Podemos citar como
exemplos de tratamentos os processos mais conhecidos como o Doctor,
Coper, Sweetning, Hipoclorito, Merox, Bender e tratamento com hidrognio.
Vamos abordar sucintamente alguns desses acabamentos.
Produtos leves, GLP e naftas de destilao so submetidos a um processo
de simples extrao sem regenerao. Utiliza-se soda custica (NaOH) para
a remoo de H2S e mercaptans.
O GLP produzido a partir do craqueamento cataltico, por possuir elevado
teor de H2 S, submetido a um processo de extrao com DEA (dietilamina),
que substitui bem a soda na extrao de H2S, porm no extrai as mercaptans,
sendo necessrio uma posterior extrao com NaOH. O DEA facilmente
regenervel, liberando o H2S por simples aquecimento.
O processo conhecido como Merox utiliza um catalisador para recuperar a
soda custica que retira o H2 S, obtendo-se assim considervel economia
desse composto utilizado no tratamento.
O tratamento Bender oxida as mercaptans presentes no GLP atravs de um
catalisador, para dissulfetos menos inconvenientes. A presena de enxofre
na gasolina e no GLP no desejvel em razo das exigncias de proteo
ao meio ambiente e conseqente reduo de teores mximos de enxofre
permitido nos derivados de petrleo.
Os tratamentos mais aplicados hoje em dia visam a remover o enxofre
atravs de reaes com hidrognio. O tratamento com hidrognio reduz a
quantidade de enxofre, alm da de nitrognio e de certos contaminantes
metlicos.
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80
[Anexo A Tabela peridica dos

elementos
QUMICA ORGNICA E DO PETRLEO
APLICAD
A
QUMICA
QualificAbast
81
[Referncias bibliogrficas
ABREU, Percy L. de; MARTINEZ, MARTINEZ, Jos A. Gs Natural: O Combustvel do Novo Milnio. Porto Alegre: Plural Comunicao. 1999.
BRASIL, Nilo ndio do. Introduo Engenharia Qumica. Rio de Janeiro:
Intercincia. 1999
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Qumica Geral. So Paulo: McGraw-Hill do Brasil. 1978.
FARAH, Marco A. Caracterizao do Petrleo e seus Produtos Parte 1
Combustveis. Rio de Janeiro: Petrobras. 1985.
FOUST, Alan S.; WENZEL, Leonard A.; CLUMP, Curtis W.; MAUS, Louis;
ANDERSEN, L. Br yce. Princpios das Operaes Unitrias. 2.ed. Rio
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NEIVA, Jucy. Conhea o Petrleo. 6.ed. Rio de Janeiro: Expresso e Cultura. 1993.
RUSSEL, John B. Qumica Geral. 2.ed. So Paulo: Makron Books do Brasil.

1994. v. 1.
_______.Qumica Geral. 2.ed. So Paulo: Makron Books do Brasil. 1994.
v. 2.
SARDELLA, Antnio; MATEUS, Edegar. Curso de Qumica: Qumica Geral.
11.ed. So Paulo: Editora tica. 1991. v. 1.
SHREVE, R. Norris; Jr. BRINK, Joseph A. Indstrias de Processos Qumicos. 4.ed. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan. 1997.
SOLOMONS, Graham; FRYHLE, Craig. Qumica Orgnica. 7.ed. Rio de Janeiro: LTC. 2001. v. 1. e v. 2.
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82

Quimica Aplicada - Geral e Do Petroleo

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Curso de Formao

PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008

INTRODUO QUMICA ORGNICA

ORIGEM E EXPLORAO DO PETRLEO E DO GS NATURAL

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ANEXO A TABELA PERIDICA DOS ELEMENTOS

ORIGEM E EXPLORAO DO PETRLEO E DO GS NATURAL

PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008

[Parte I Qumica Orgnica

PETROBRAS ABASTECIMENTO 2008

[Introduo qumica orgnica

entanto, como veremos mais adiante, o carbono a espinha dorsal de

Que outros compostos orgnicos voc citaria?

Os tomos de carbono podem utilizar essas valncias para formar ligaes

Cadeia ramificada - esqueleto carbnico

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Cadeia cclica representao simplificada

Em uma cadeia, os tomos de carbono podem ser classificados quanto s

primrio: liga-se a apenas um tomo de carbono (C1).

(a) Classificao das cadeias carbnicas

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(a.1) Cadeias abertas (acclicas ou alifticas)

Cadeias ramificadas: Apresentam ao menos 1 carbono tercirio ou quaternrio.

Cadeias heterogneas: Apresentam ao menos um tomo diferente de carbono no seu interior.

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c) Quanto s ligaes qumicas:

Cadeia insaturada: Apresenta ao menos uma ligao entre carbonos que

(a.2) Cadeias fechadas (cclicas)

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Cadeias alicclicas: No apresentam ciclo

b) Quanto s ligaes qumicas:

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[Compostos de carbono e grupos

A qumica orgnica denomina grupos funcionais os arranjos de tomos com

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Pausa para reflexo:

O grupo funcional dos alcanos chama-se grupo alquila, e seus

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Tabela 1 Alguns componentes do grupo alquila

Os grupamentos alquila podem ser substitudos pela letra R, originando,

As principais fontes de alcanos so o gs natural e o petrleo. Os alcanos

Os alcanos de cadeia aberta podem apresentar ramificaes, possuindo

Os cicloalcanos, cuja frmula geral CnH2n, so compostos cicloalifticos,

As fraes de alcanos obtidas a partir do refino do petrleo so listadas na

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Tabela 2 Fraes de alcanos obtidas no refino do petrleo

Gasleo, leo combustvel

leo mineral refinado,

Propriedades fsicas dos alcanos e dos cicloalcanos:

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massa molecular do hidrocarboneto. Quanto mais pesado for o alcano,

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As reaes mais importantes dos alcanos so a decomposio trmica e a

So hidrocarbonetos que apresentam ao menos uma ligao dupla entre

Os alcenos apresentam uma frmula geral igual aos cicloalcanos, C H .

Na rea petroqumica, o eteno e o propeno esto entre os mais importantes

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A frmula geral dos cicloalcenos C H

A estabilidade tambm depende do tipo de ismero do composto.

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Tabela 4 Alguns alcinos

A frmula geral dos alcinos a mesma que a dos cicloalcenos, CnH2n-2.

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CaC 2(s) + 2 H20