You are on page 1of 19

EMULSIONES

Definicin
La emulsin es un sistema de dos fases que consta de dos lquidos parcialmente miscibles, uno
de los cuales es dispersado en el otro en forma de glbulos. La fase dispersa, discontinua o
interna es el lquido desintegrado en glbulos. El lquido circundante es la fase continua o
externa. La suspensin es un sistema de dos fases muy semejante a la emulsin, cuya fase
dispersa es un slido. La espuma s un sistema de dos fases similar a la emulsin, en el que la
fase dispersa es un gas. El aerosol es lo contrario de la espuma: el aire es la fase continua y el
lquido la fase dispersa. Un agente emulsivo es una sustancia que se suele agregar a una de las
fases para facilitar la formacin de una dispersin estable.
A la industria le interesa ms la emulsificacin de aceite y agua. Las emulsiones de aceite y
agua (oleoacuosas) tienen el aceite como fase dispersa en el agua, que es la fase continua. En las
emulsiones hidrooleosas o de agua en aceite, el agua est dispersa en aceite, que es la fase
externa. Hay ocasiones en que no est claramente definido el tipo de emulsin, pues la fase
interna y externa, en lugar de ser homognea, contiene porciones de la fase contraria; una
emulsin de esta clase se llama emulsin dual.

Propiedades de las Emulsiones


Sus propiedades ms importantes son su utilidad y el aspecto que ofrecen al consumidor, ya sea
ste el industrial o el consumidor final. Las propiedades que son ms evidentes y por lo general
ms importantes son: facilidad de dilucin (de ordinario con agua, aunque acaso sea con algn
disolvente selectivo), viscosidad, color, estabilidad y, si se forma la emulsin en el lugar donde
se usa finalmente, su facilidad de formacin. Para un tipo dado de emulsificacin, estas
propiedades dependen de lo siguiente:

1) Las propiedades de la fase continua


2) La relacin entre la fase interna y la externa
3) El tamao de partcula de la emulsin
4) La relacin entre la fase continua y las partculas (incluso las cargas inicas)
5) Las propiedades de la fase discontinua.
En una emulsin determinada, las propiedades dependen del lquido que forme la fase externa, o
de si la emulsin es oleoacuosa o hidrooleosa. El tipo de emulsin que resulte depende:

1) Del tipo, cantidad y calidad del emulsivo


2) De la razn entre ingredientes
3) Del orden en que se aaden los ingredientes al mezclarlos.
La dispersabilidad (solubilidad) de una emulsin es determinada por la fase continua; si la fase
continua es hidrosoluble, la emulsin puede ser diluida con agua, si la fase continua es
oleosoluble, la emulsin se puede disolver en aceite. La facilidad con que se puede disolver una
emulsin se puede aumentar si se reduce la viscosidad de la emulsin.
La viscosidad de una emulsin cuando hay exceso de fase continua es virtualmente la
viscosidad de dicha fase. Al aumentar la proporcin de la fase interna aumenta la viscosidad de
la emulsin hasta un punto en que la emulsin deja de ser lquida. Cuando el volumen de la fase
interna sobrepasa el de la externa, se aglomeran las partculas de la emulsin y la viscosidad
aparente es parcialmente viscosidad estructural.
Tericamente, el volumen mximo, que puede ser ocupado por partculas esfricas uniformes en
la fase dispersa de una emulsin es 74% del volumen total. Se pueden preparar emulsiones que
tengan hasta 99% de la fase interna. En estos casos hay considerable deformacin en
comparacin con la forma ordinaria de partculas de la fase dispersa.
Se puede regular la viscosidad de una emulsin de la siguiente manera:
a) Para reducir la viscosidad:
1)Se aumenta la proporcin de la fase continua,
2)se reduce la viscosidad de la fase continua,
3)en las suspensiones, se agregan agentes de actividad superficial para aumentar la lubricacin.

b)Para aumentar la viscosidad:


1)Se agregan espesadores, como geles de jabones, gomas y gel de almina a la fase continua,
2)se aumenta la proporcin de la fase interna,
3)se reduce el tamao de partcula de la emulsin o se reduce la aglomeracin de las partculas
existentes,
4)se incorpora aire en estado de divisin fina como tercera fase.

La regulacin de la viscosidad de las emulsiones tiene aplicacin a la preparacin de lociones


cosmticas. El objeto es preparar una locin queparesca ser espesa; esto es :
que tenga alta viscosidad aparente , pero que se conserve lquida al permanecer en reposo
durante un largo tiempo.
Una dificultad ms importante con que se tropieza en estas formulaciones es que en las
variables condiciones de almacenamiento vara la estructura del gel y con frecuencia fragua el
producto y se vuelve semi slido de manera que no puede fluir.
La estabilidad de una emulsin depende de los siguientes factores: el tamao de partcula, la
diferencia de densidad de ambas fases, la viscosidad de la fase continua y de la emulsin
acabada, las cargas de las partculas, la naturaleza, la eficacia y cantidad del emulsivo, y las
circunstancias de almacenamiento, o sea, las temperaturas altas y bajas, la agitacin y vibracin,
la dilucin o evaporacin durante el almacenamiento o el uso.
Puesto que las partculas de una emulsin estn suspendidas libremente en un lquido, obedecen
a la ley de Stokes si no estn cargadas. Para muchos fines industriales la definicin de
estabilidad incluye forzosamente la no coalescencia de las partculas de la emulsin y la no
sedimentacin. La incorporacin de aire en una emulsin puede tener como consecuencia la
reduccin notable de la estabilidad.
El tamao y la distribucin de tamaos de las partculas de una emulsin son gobernados por la
cantidad y la eficacia del emulsivo, el orden de la mezcladura y la clase de agitacin que se
haga. Si se reduce poco a poco el tamao de las partculas de la emulsin, varan el color y el
aspecto de sta.
Se presentan excepciones en lo tocante al aspecto y el color de las emulsiones cuando se
agregan colorantes y pigmentos y cuando ambas fases tienen ndice de refraccin similares. En
este ltimo caso se forma una emulsin transparente sea cual fuere el tamao de la partcula.
Se puede disminuir el tamao de partcula por los siguientes medios:
1) Aumentando la cantidad de emulsivo
2) Mejorando el equilibrio hidrfilo-lipfilo del emulsivo
3) Preparando la emulsin mediante la inversin de fases para obtener una " fase interna
extendida "
4) Mediante mejor agitacin
La conductividad elctrica de una emulsin depende de la conductividad de la fase continua.
La facilidad de formacin es modificada en mayor grado por la eficiencia y la cantidad del
emulsivo y por las propiedades inherentes de ambas fases.

Anlisis de Emulsiones

El anlisis de las emulsiones tiene mucha relacin con sus propiedades, por regla general se
emplean mtodos analticos fsicos y qumicos. Aunque es variable el orden de importancia,
segn sea la emulsin que se est analizando, por lo comn es aplicable al siguiente orden:

Tipo de emulsin Es de mucha importancia averiguar en primer trmino si la emulsin es


oleoacuosa o hidrooleosa, lo cual se logra de diversas maneras.
1) El mtodo ms sencillo es averiguar la conductividad elctrica. El equipo para ello se puede
hacer fcilmente conectando en serie un resistor de 10.000 ohmios y 0,5 vatios, contactos
elctricos para la muestra que se va a ensayar, una lmpara de nen sin resistor (0,25 vatios, 105
a 120v. , tipo General Electric NE-57) y un conmutador de pulsador. Se coloca la muestra entre
los contactos de prueba y se cierra el circuito; si da luz la lmpara de nen, la emulsin es
oleoacuosa, en caso contrario es hidrooleosa.
2) Otro mtodo para determinar el tipo de la emulsin es averiguar su dispersabilidad en agua o
en aceite. Las emulsiones oleoacuosas se dispersan en agua y las hidrooleosas se dispersan en
aceite.

3) Un colorante hidrosoluble se dispersa en una emulsin oleoacuosa y un colorante


oleosoluble se dispersa en una emulsin hidrooleosa. El colorante puede usarse en forma lquida
o slida.
El pH de una emulsin es de importancia considerable. Las emulsiones con base de jabones por
lo general tienen pH de 8 o ms. Es fcil determinar el pH con un equipo ordinario de electrodo
de vidrio con papel pH. Estos pueden dar un resultado errneo si la emulsin contiene algn
producto con tendencia a blanquear.
El contenido de agua de una emulsin sigue al pH en importancia para el problema de
reproduccin. Uno de los mejores mtodos para determinar dicho contenido es la valoracin de
Karl Fischer. Si la emulsin es alcalina, por lo comn se puede hacer alguna correccin.
El uso al que se destina la emulsin por regla general da una indicacin de los componentes de
la fase oleosa. En algunos casos se requieren anlisis de identificacin, destilacin con
disolventes y ensayos similares.

En realidad, el resultado de los intentos por deshacer la emulsin suelen indicar el tipo de
emulsivo. Se puede considerar que los emulsivos catinicos son de dos tipos: los que son
inestables en lcalis y los que son estables. El segundo grupo no es comparable con el tipo
aninico-cido estable. Sin embargo, aunque la adicin de lcali destruye un emulsivo catinico,
con frecuencia se forma in situ suficiente jabn para que se conserve la emulsin. Se puede
comprobar la presencia de agentes catinicos mediante la adicin de agentes aninicos. Los
agentes no inicos se dividen en dos clases: los que son saponificados por lcalis calientes y los
que son estables con este tratamiento. Por regla general, el calor facilita la separacin de las
fases, y es necesario cuando la emulsin contiene ceras.
Tambin se puede efectuar la separacin mediante la centrifugacin, el calentamiento, la
congelacin, la dilucin, la adicin de sales o disolventes, y con respecto a una fase de aceite no
voltil, por medio de la incorporacin de la fase acuosa.
Estos anlisis, indican el tipo de emulsin, la clase del emulsivo y la naturaleza y cantidad
aproximada de la fase oleosa, por lo general suministran bastantes informes para intentar la
duplicacin con emulsivos elegidos.

Propiedades de los Emulsivos


Con frecuencia se usa incorrectamente el trmino "emulsivo". Los emulsivos forman un grupo
de la clase general de agentes de actividad superficial. Otros grupos son los agentes
humectantes, solubilizadores, detergentes, agentes de suspensin.
Los emulsivos se emplean en la formulacin de emulsiones para facilitar la emulsificacin y dar
estabilidad a la emulsin. Estos efectos se producen por la reproduccin de la tensin interfasal
entre las dos fases y por accin coloidal protectora, respectivamente. De ordinario, los
emulsivos son sustancias muy complejas y parecen que cuanto ms complejas con mayor
eficiencia funcionan. Esto se tiene en cuenta en la prctica de formulacin y con frecuencia se
usan combinaciones de dos o ms emulsivos.
Los emulsivos se pueden dividir en inicos y no inicos. El emulsivo inico consta de un grupo
lipfilo orgnico y un grupo hidrfilo. Los emulsivos inicos se subdividen en aninicos y
catinicos, segn sea la naturaleza del grupo activo. Ordinariamente se considera que la porcin
lipfila de la molcula es la porcin de actividad superficial.
Como es de suponer, no son mutuamente compatibles los agentes aninicos y catinicos de
actividad superficial, pues en virtud de las cargas inicas tienden a neutralizarse entre s y se
nulifica su actividad superficial.
Los emulsivos no inicos son totalmente covalentes y no tienen ninguna tendencia a la
ionizacin. Por consiguiente, puede asociarse con otros agentes no inicos de actividad
superficial y con agentes aninicos o catinicos. Los emulsivos no inicos son ms inmunes
contra la accin de electrolitos que los agentes aninicos de actividad superficial.

De las diversas propiedades de los emulsivos, una de las ms importantes es el equilibrio


hidrfilo-lipfilo. Este es una expresin de atraccin simultnea relativa de un emulsivo con
respecto al agua y al aceite.
El equilibrio hidrfilo-lipfilo de un emulsivo determina el tipo de emulsin que tiende a ser
formada.
La Solubilidad de un emulsivo es de suma importancia en la preparacin de concentrados
emulsionables. Es preciso que el emulsivo permanezca disuelto en cualesquiera condiciones de
almacenamiento. Con frecuencia es posible aumentar la solubilidad de un emulsivo con algn
coemulsivo. Tambin son usuales diversos disolventes como conjugadores o codisolventes.
La tensin interfasal es la fuerza que se requiere para romper la superficie entre los lquidos no
miscibles; es de inters en la emulsificacin en virtud de que cuanto menor es la tensin
interfasal entre las dos fases de una emulsin, tanto ms fcil es la emulsificacin. El coeficiente
de extensin (C.E.) se calcula con la tensin superficial (T.S.) y la tensin interfasal (T.I.) (para
un aceite determinado) segn la siguiente frmula:
CE = TS aceite - (TS soln. - TS aceite/soln.)
Cuanto mayor es el coeficiente de extensin (ms positivo), tanto mayor es la potencia
humectante y difusiva.

Equipos para Emulsificacin


La eleccin del equipo depende de la aplicacin que se haya de dar a la emulsin que se
prepara.
La finalidad de la maquinaria para emulsificacin, ya sea sencilla o compleja, es dividir y
dispersar la fase interna en la externa, de suerte que el tamao de partcula de la emulsin que
resulte sea suficientemente pequeo para evitar la unin y la consiguiente desintegracin de la
emulsin en el tiempo requerido de la estabilidad. La agitacin a mano es la ms sencilla.
La rotacin mecnica de las paletas suele ser lenta, y si la emulsin no es muy viscosa, es
reducida la eficiencia de agitacin. Para agitar emulsiones viscosas que contienen gran
proporcin de slidos, geles jabonosos, sustancias resinosas, etc., es ms eficiente un agitador
mecnico de paletas giratorias o de ncora.
El agitador planetario fue inventado para emulsiones de gran viscosidad, como los que se hacen
en la industria de comestibles. En un agitador planetario la paleta efecta dos movimientos
circulares: uno de rotacin sobre su propio eje y otro de traslacin en una rbita circular. De esta
manera se puede mezclar bien una gran porcin de masa espesa.

Aireacin. La agitacin por medio de burbujas de aire o de gas, que pasan por un lquido, no es
mucho ms eficiente que la agitacin a mano, a menos que se usen volmenes muy grandes de
gas.
El uso de aire o de vapor es ms prctico en sistemas de poca viscosidad.
Agitacin por medio de hlice. Uno de los tipos ms usuales de maquinaria para emulsificacin
es el de una o ms hlices montadas sobre un eje en un tanque mezclador. Esta clase de
agitacin es muy eficiente para agitar emulsiones de viscosidad reducida o mediana.
Agitacin con turbinas. La inclusin de pantallas fijas en la pared del tanque o adyacentes a las
hlices, como un rotor y estator de turbina, aumenta considerablemente la eficiencia de la
agitacin. El agitador de turbina es el preferible de los dos mtodos, pues las pantallas de
desviacin en un tanque, con frecuencia, ocasionan reas de poca o ninguna agitacin, aunque el
efecto general es el de aumentar la eficiencia de agitacin.
El molino de coloides se puede considerar como una modificacin de la turbina. En virtud de las
tremendas fuerzas cortantes que se aplican a la emulsin, el aumento de temperatura durante la
emulsificacin puede ser de 15 a 80C, y las ms de las veces es necesario el enfriamiento
externo. Se puede efectuar la molienda de lquidos y pastas.
En un homogeneizador, para efectuar la emulsificacin, se pasan ambas fases por una vlvula de
resorte, generalmente a fuerte presin. Esto es til en algunos casos en que la homogeneizacin
a fuerte presin fomenta la conglutinacin de las partculas finas de emulsin que forma.
El segundo paso de homogenizacin, a menor presin, desintegra los grumos y da un producto
de menor viscosidad. Empleando ingredientes similares, los homogeneizadores dan por lo
general una emulsin de menor tamao medio de partcula que los molinos de coloides, aunque
no es tan uniforme dicho tamao de partcula.
Los homogeneizadores sirven para lquidos o pastas y la velocidad de produccin es poco
afectada por la viscosidad.
Un invento ms creciente e la rama de equipos emulsificadores es el oscilador de alta frecuencia
o ultrasnico.
Como es de suponer, se emplean muchas combinaciones de los equipos citados y se estan
estudiando nuevos diseos. Por ej. : Para la elaboracin de cremas cosmticas una paleta
movida a motor en un tanque de dobles paredes es complementada con un pequeo agitador de
turbina de gran velocidad. Este aparato es muy eficaz para la emulsificacin inicial de poca
cantidad de material en el fondo del tanque y facilita la emulsificacin incluso al concluir una
partida cuando est lleno el tanque .
El equipo de laboratorio para estos y otros tipos de emulsificacin es usado comnmente. Se
usan batidoras de huevo movidas por motor, mezcladoras de comestibles a gran velocidad y

maquinas agitadoras. La agitacin de laboratorio es por lo comn mucho ms vigorosa y


eficiente que la de equipos a escala de planta.
Otra diferencia que a menudo tiene an mayor importancia en la correlacin entre los resultados
de laboratorio y de los de planta, es la regulacin de la temperatura de emulsificacin y despus
de ella. Por ej: En pruebas de laboratorio es rpida la variacin temperatura. El enfriamiento de
una emulsin, incluso dejndola reposar al aire en un vaso, suele ser mucho ms rpido que el
enfriamiento de un gran tanque de emulsin.

Ensayo de emulsiones
En el estado actual de nuestros conocimientos acerca de la formulacin de emulsiones, el nico
mtodo verdaderamente satisfactorio para ensayar una emulsin es prepararla y usarla en escala
completa, lo cual se puede hacer en muy contados casos.
Los ensayos se pueden dividir en dos clases:
1) Ensayos que pueden ser reproducidos en el laboratorio en grado razonable.
2) Los que no pueden ser duplicados.
El primer grupo incluye en su mayor parte usos especficos, con lo cual es posible crear un
sistema de laboratorio que sea aproximadamente igual a la aplicacin de planta de la emulsin.
El segundo grupo suele incluir la estabilidad de una emulsin, sobre todo durante el
almacenamiento, y otras circunstancias que no son susceptibles de ser estudiadas en laboratorio.
Uno de los mtodos ms usuales de comparar la estabilidad de una serie de emulsiones es
observar la velocidad de formacin de nata o la sedimentacin, o ambos fenmenos. Para hacer
esta observacin se deben emplear recipientes similares para las muestras que se ensayen.
En la produccin de emulsiones se deben hacer peridicamente anlisis de comprobacin de la
composicin (contenido de aceite o agua), tipo de emulsin, facilidad de dispersin, si es
necesario, tamao de partcula y largas pruebas de estabilidad.

Usos de Emulsiones
Productos Alimenticios
Muchas de las sustancias comestibles se hayan en estado de emulsin. Las ms conocidas son la
leche, la manteca, la mayonesa, aderezos de ensaladas, salsas y helados. Otras emulsiones que
se reconocen fcilmente y alimentos en que las emulsiones son parte importante de su
produccin son las bebidas, los pasteles, dulces, baos de pasteles preparados para condimentos,
mantecas de pastelera, margarina, encurtidos, saborizantes, levaduras y huevos.

Productos Agrcolas
Se emplean en forma de emulsiones los insecticidas, herbicidas y funguicidas. Uno de los tipos
principales de formulaciones de emulsiones insecticidas comprenden los concentrados
emulsionables de disolvente y sustancia txica. El txico-qumico como el DDT o productos
anlogos o algn fosfato orgnico se disuelve en un disolvente barato y se agrega un emulsivo
soluble en cantidad bastante para que se pueda dispersar fcilmente en agua con agitacin
moderada.

Sustancias Qumicas Sanitarias y Pulimentos


Los desodorantes se suministran con frecuencia en forma de emulsin. Los detergentes para las
manos deben ser formulados con disolventes emulsionados adems del jabn lquido usual. Los
limpiadores industriales para maquinaria se componen a menudo de u disolvente poco
emulsionado y agua.
En algunos pulimentos de metales y para automviles se combinan la cera, el abrasivo y el
disolvente en forma de emulsin. Con frecuencia es difcil obtener buena estabilidad en esta
clase de emulsiones.

Preparados Farmacuticos y Cosmticos


Muchos preparados farmacuticos y cosmticos tienen como base una pomada, crema o loci, y
en ellos son muy importantes los emulsivos. Por supuesto, son requisitos indispensables de los
emulsivos la falta de toxicidad y de actividad qumica. Adems, los emulsivos son tiles para
emulsionar y solubilizar vitaminas y hormonas.
Las emulsiones cosmticas comprenden gran variedad de tipos y de formas. Son emulsiones
oleo-acuosas las cremas y lociones faciales, evanescentes, para las manos y para afeitarse. Se
pueden formular como emulsiones oleo-acuosas o hidrooleosas muchas de las cremas ms
emolientes, como el cerato blanco, la crema contra sequedad del cutis, los preparados para el
cabello, las lociones para repeler insectos y las cremas desodorantes contra el sudor.

Emulsiones Industriales
Gran nmero de ceras y aceites se emulsionan para aplicacin a textiles, al cuero, para preparar
aceites de corte, acabados de papel y lubricantes. Los emulsivos se usan en lubricantes marinos,
electrolitos para bateras, fundentes para soldadura, tintas de imprenta, y lquidos
embalsamadores. Hay pinturas y lacas emulsionadas para diversas aplicaciones.

TIPOS DE EMULSIONES
Una definicin sencilla de una emulsin es Una dispersin de un lquido (fase dispersa) en
forma de pequesimas partculas en el seno de otro lquido (fase continua) con el que no es
miscible. Las emulsiones se clasifican en directas, inversas mltiples.
Las emulsiones directas son aquellas en las que la fase dispersa es una substancia lipoflica
(grasa o aceite) y la fase continua es hidroflica (normalmente agua). Estas emulsiones suelen
denominarse L/H o O/W. Ejemplos son adems de las emulsiones bituminosas, la leche, la
mayonesa, algunos tipos de pinturas, y muchos productos alimentarios y fitosanitarios.
Las emulsiones inversas por el contrario son las que la fase dispersa es una substancia
hidroflica y la fase continua es lipoflica. Estas emulsiones suelen denominarse con la
abreviatura H/L o W/O. (Como ejemplos pueden citarse las margarinas, fluidos hidrulicos y la
mayora de las cremas cosmticas)
Finalmente las emulsiones mltiples son las que como fase dispersa contiene una emulsin
inversa y la fase continua es un lquido acuoso. Estas emulsiones se conocen como H/L/H o
W/O/W. (Este tipo de emulsiones es utilizado bsicamente en farmacia, al permitir obtener una
liberacin retardada de los medicamentos).

Otras clasificaciones hacen referencia al tamao de los glbulos que constituyen la fase
dispersada, y as se distinguen emulsiones y micro emulsiones. En las microemulsiones el
dimetro de los glbulos es inferior a una micra. La concepcin y fabricacin de las
microemulsiones son completamente diferentes de la de las emulsiones de betn y sus campos
de aplicacin, hasta hoy, distintos de los habituales de stas.

Coloide
En un determinado medio sustancias insolubles, como por ejemplo el Al(OH)3 y el SiO2
(dixido de silicio) en agua, pueden estar dispersas de modo que el sistema total sea
aparentemente una solucin. Este estado, el coloide, se consigue en condiciones especiales.
Ahora bien, si una sustancia dada es insoluble en un solvente determinado, por ejemplo en el
caso del Al(OH)3 o el SiO2 en agua, el sistema formado por el solvente y esta sustancia es
heterogneo.
La razn de su aparente homogeneidad deriva del hecho de que el tamao de las partculas
coloidales es muy pequeo.

Estado coloidal
Concepto general de coloides y cristaloides.
En el ao 1861 Thomas Graham, estudiando la difusin de las sustancias disueltas, distingui
dos clases de solutos a los que denomino cristaloides y coloides.
En el grupo de cristaloides ubic a los que se difunden rpidamente en el agua, dializan
fcilmente a travs de las membranas permeables y, al ser evaporadas las soluciones de que
forman parte, quedan como residuo cristalino.
En el grupo de los coloides situ a los que se difunden lentamente, dializan con mucha
dificultad o bien no lo hacen y, al ser evaporadas las soluciones de que forman parte, quedan
como residuo gomoso.
El nombre coloide proviene del griego kolas que significa que puede pegarse. Esto nombre hace
referencia a la propiedad que tienen los coloides a tender a formar cogulos de forma
espontnea.
Esta forma de diferenciar los coloides de los cristaloides se mantuvo en uso durante muchos
aos, pero en la actualidad carece del valor de lo absoluto ya que algunas sustancias,
aparentemente coloidales, se comportan como cristaloides y algunos cristaloides lo hacen como
coloides, dependiendo de las condiciones determinantes del sistema. Por ejemplo la albmina
del huevo, la cual es un coloide, se ha logrado obtener en forma cristalizada y el cloruro de
sodio, un cristaloide, se comporta como coloide cuando se lo disuelve en benceno. En realidad
lo que determina la ubicacin de estas sustancias en un grupo aparte de los dispersoides es el
grado de divisin en que se encuentra el soluto y, como la materia en la naturaleza se presenta
en forma de partculas, cuyo tamao varia desde el de las que son visibles macroscpicamente
hasta el de las que son invisibles an con el microscopio electrnico, para definir en su justo
trmino las soluciones coloidales es necesario contemplar la totalidad de las propiedades que les
caracterizan. Esto es, el tamao de sus micelas, su estabilidad, efecto Tyndall, movimiento
browniano, comportamiento elctrico, adsorcin y avidez por el medio dispersante.

Aspectos generales de las dispersiones coloidales


Las partculas que constituyen los solutos de las soluciones coloidales se denominan micelas.
Su tamao es superior al de las que forman las soluciones verdaderas e inferior al de las
dispersiones droseras, y oscila entre 0,1 y 0,001m. Estos lmites no deben ser considerados
como absolutos, puesto que se los ha tomado sobre la base del poder resolutivo del mejor
microscopio posible, usando luz azul para el caso de las partculas ms grandes y del
ultramicroscopio, para el de las ms pequeas. Por ello, no es de extraar que las propiedades de
la materia al estado coloidal sean comunes, en unos casos, con las de las dispersiones groseras y,
en otros, con las de las soluciones verdaderas.

Purificacin de las soluciones coloidales


Para separar las micelas de las partculas que forman las dispersiones groseras, basta con usar un
filtro comn, cuidando de que el dimetro de sus poros permita el pasaje de las micelas y
retenga las partculas. En cuanto al proceso de separacin de las micelas de las partculas
cristaloides que puedan hallarse en una misma solucin, exige valerse de unos filtros especiales,
llamados ultrafiltros, o bien de las dilisis. En el primer caso se hace pasar la solucin a travs
de una hoja de papel pergamino o de una membrana de colodio, cuyos poros, de muy escaso
dimetro, retienen las micelas de tamao mayor que ellos y dejan pasar las partculas
cristaloides y las del solvente. Con respecto al segundo mtodo (dilisis), se basa en la
propiedad que tienen los cristaloides de atravesar fcilmente las membranas permeables.

Estabilidad de las dispersiones coloidales.


El gran tamao de las micelas hara suponer que la estabilidad de las soluciones coloidales es
precaria y, por accin de la gravedad, terminaran por precipitar, con la consiguiente separacin
de sus dos fases. Sin embargo no es as y, por el contrario, las soluciones coloidales tienen, por
lo general, una gran estabilidad, tal como ser explicado ms adelante, y con mayores detalles,
al tratar del estudio de loa coloides lifobos y lifilos en particular.

Formas en que se presenta el estado coloidal


Las soluciones coloidales son sistemas heterogneos polifsicos, pues contienen al menos dos
fases distintas: la dispersa, finamente dividida, y la dispersante. En general, cuando las
dispersiones coloidales se encuentran en estado lquido se dice que forman un sol. Si tienen
forma consistente poseyendo alguna de las propiedades elsticas o plsticas de los cuerpos
slidos, aunque el medio disprsame sea lquido se dice que constituyen un gel.
El fenmeno de la gelificacin puede ser reversible o irreversible. En el primer caso las micelas,
una vez separadas del disolvente, pueden ser llevadas nuevamente a su condicin de sol, sea por
un simple contacto con el medio dispersante o bien con otra sustancia, distinta de ste, en cuyo
caso se dice que el coloide es reversible por peptizacin. Por el contrario, si el gel no puede ser
disuelto nuevamente es que ha gelificado en forma irreversible, proceso denominado
coagulacin y caracterizado por que en l, las micelas se renen formando flculos grandes tal
como sucede con la sangre quo contiene coloides circulando en solucin (es un sol) pero, en

determinadas condiciones y mediante un mecanismo algo complicado, se transforma en un gel


irreversible, es decir coagula.

Clasificacin de las dispersiones coloidales.


Las soluciones coloidales se clasifican de acuerdo con el estado de agregacin en que se
presentan el soluto y el solvente y, corno los estados de la materia son tres, de sus posibles
combinaciones se podran obtener 9 tipos de soluciones coloidales. Si no fuera porque la novena
posibilidad (de gas en gas) es imposible de realizar por cuanto los gases no pueden existir uno
junto a otro sin mezclarse. Por ello los tipos de dispersiones coloidales son ocho y se resumen
en el cuadro.

Fase dispersa

Fase dispersante

Ejemplo

Slido

Slido

Aleaciones, piedras preciosas coloreadas

Slido

Lquido

Suspensiones de almidn, pinturas, tinta

Slido

Gas

Humo

Lquido

Slido

Jaleas, queso

Lquido

Lquido

Emulsiones, mayonesa

Lquido

Gas

Nubes, niebla

Gas

Slido

Lava, piedra pmez

Gas

Lquido

Espumas, nata batida

Efecto Tyndall
Las soluciones verdaderas son claras y transparentes y no es posible distinguir ni
macroscpica ni microscpicamente sus partculas disueltas de la fase dispersante. En cambio,
las dispersiones groseras presentan un aspecto turbio que se debe a la facilidad con que se
visualizan las partculas suspendidas en el medio lquido. En cuanto a las dispersiones
coloidales, si bien aparecen perfectamente claras en el microscopio, al ser examinadas de una
manera especial se comportan de forma muy singular. En efecto, cuando un rayo luminoso
atraviesa un recipiente transparente que contiene una solucin verdadera, es imposible

visualizarlo a travs de ella, por lo que se dice que es una solucin pticamente vaca, esto es,
en el ultramicroscopio presentan un fondo negro sin puntos brillantes pero, si dicho rayo penetra
en una habitacin oscurecida, su trayectoria estar demarcada por una sucesin de partculas
que, al reflejar y refractar las radiaciones luminosas, se conviertan en centros emisores de luz.
Con las soluciones coloidales pasa exactamente lo mismo; sus micelas gozan de la propiedad de
reflejar y refractar la luz, con el agregado de que la luz dispersada est polarizada. De este
modo, el trayecto que sigue el rayo luminoso en una solucin Coloidal es visualizado gracias a
las partculas coloidales, convertidas en centros emisores de luz.
Esto fenmeno se conoce con el nombre de Efecto Tyndall y es tanto ms intenso cuanto menor
sea la longitud de onda del rayo incidente; de ah que del conjunto de los colores que
constituyen el espectro solar, el azul y el violeta son los preferentemente difractados, lo que
explica el color azul que tienen la atmsfera y el mar. Asimismo, es tanto ms pronunciado
cuanto mayor sea el tamao de las partculas coloidales.
El efecto Tyndall no debe ser confundido con la fluorescencia, con la que tiene una apariencia
anloga y de la que se diferencia porque al iluminar las soluciones fluorescentes con un haz de
luz en el que se han eliminado los colores azul y violeta, desaparece su aspecto turbio, lo que no
sucede con los coloides. Adems, la luz dispersada por las micelas est polarizada y la de las
fluorescentes, no.
La propiedad dispersante de la luz de que gozan las micelas ha posibilitado su visualizacin
mediante un dispositivo especial llamado ultramicroscopio. El mtodo consiste en iluminar
lateralmente las partculas coloidales ubicadas sobre un fondo oscuro: para ello se sita la
preparacin sobre un bloque de vidrio en forma de paraleleppedo oblicuo, cuyas caras forman
con la base un ngulo de 51. Cuando un rayo luminoso incide normalmente sobre una de las
caras oblicuas, en lugar de refractarse es totalmente reflejado e ilumina tangencialmente las
partculas que constituyen el preparado coloidal; si en esas condiciones se examina el campo
mediante un microscopio ubicado de modo que su eje sea perpendicular a los rayos reflejados,
stos no pueden ser visualizados, por lo cual, cualquier punto luminoso que se enfoque con el
microscopio proviene de las imgenes de difraccin formadas por las micelas coloidales cuyo
aspecto, en su conjunto, recuerda al de las estrellas resaltando sobre un campo totalmente
oscuro.
La ultramicroscopia es un valioso auxiliar de la Medicina, que la utiliza para visualizar al
treponema plido, microorganismo responsable de la propagacin de la sfilis.

Movimiento Browniano
Las micelas estn animadas de un incesante movimiento de rotacin en forma de
trepidacin. Este movimiento errtico, fue observado por el botnico Robert Brown en 1827 al
estudiar el movimiento de las esporas flotando en el agua y es por ello que se lo llamo
movimiento browniano. Este movimiento se debe a los choques no compensados de las
molculas del medio dispersante sobre las partculas coloidales y es independiente de todos los

factores externos. Cuanto ms pequea sea la micela y menos viscoso el medio, mayor ser el
bombardeo.
Este efecto se ha observado en todos los tipos de suspensiones coloidales (slido en lquido,
lquido en lquido, gas en lquido, slido en gas y lquido en gas.
El primero en tratar satisfactoriamente la teora del movimiento Browniano fue Albert Einstein
en 1905. En su trabajo de investigacin Einstein estableci las bases para la descripcin de las
fluctuaciones de las partculas.
El modelo matemtico del movimiento puede ser utilizado para describir muchos otros
fenmenos no relacionados al movimiento aleatorio de pequeas partculas.

Propiedades de los Coloides


Propiedades de adsorcin de los coloides
La adsorcin es un fenmeno de superficie, que tiene lugar entre las distintas partculas que
forman una solucin. De ah que las micelas coloidales, de gran superficie, gocen de la
propiedad de adsorber los iones del medio que las rodean. Este fenmeno explica, por ejemplo,

lo ya dicho sobre la carga de las micelas, o bien la estabilidad de los coloides, que se aumenta
agregando a la solucin coloidal una pequea cantidad de electrlito, suficiente para formar
alrededor de la micela una envoltura o capa elctrica de mismo signo.

Liofobia y liofilia
La afinidad de las micelas por el medio dispersante puede ser muy acentuada (liofilia) o bien
pequea o nula (liofobia). Cuando el medio de dispersin, es el agua, esta propiedad se
denomina hidrofilia e hidrofobia.
La hidratacin de los coloides se debe a, la atraccin recproca que tiene lugar entre las
partculas coloidales, cargadas elctricamente, y las molculas de agua. En efecto, consideradas
stas como un dipolo con sus cargas positiva y negativa ubicadas una en cada extremidad, al
enfrentarse con una micela, tambin cargada de electricidad, se atraen, mutuamente por sus
cargas de signo contrario, hasta llegar a unirse.
Este fenmeno de la fijacin de agua por las micelas coloidales recibe el nombro de imbibicin
o gelificacin y se demuestra introduciendo un trozo de gelatina o agar agar en un recipiente con
agua; casi inmediatamente comienza a hincharse, aumentando sensiblemente su volumen y
adquiriendo un aspecto blando y elstico. La prdida del disolvente por parte del coloides es el
proceso inverso a la imbibicin se denomina sinresis. Se debe a que la mayor cantidad de la
fase dispersa, en unin de una pequea porcin del disolvente se deposita en forma de una masa
gelatinosa de notable viscosidad; rl coloide se separa as de del disolvente, transformndose en
una jalea o gel.

Propiedades particulares de los coloides hidrfobos


Si bien las separacin de los coloides sobre la base de la afinidad de sus micelas por el
disolvente no es absoluta, por cuanto muchos soles, como los xidos hidratados, se situan en un
grupo intermedio entre los hidrfobos y los hidrfilos, es preferible estudiarlos desde este punto
de vista y no, como se haca antiguamente, en que se acostumbraba diferenciarlos en
suspensoides y emulsoides, para lo cual se tomaba como base al estado en que se presenta el
soluto. Si era slido se estaba en presencia de un suspensoide y, si era lquido, de un emulsoide,
siempre contando con que el disolvente era lquido.
El comportamiento de los coloides hidrfobos e hidrfilos es, en general, muy diferente y para
poder ubicarlos en su justo trmino, es preciso tener en cuenta la viscosidad, tensin superficial,
efecto Tyndall, presin onctica, estabilidad y precipitacin de cada uno de ellos.
La viscosidad y la tensin superficial de los coloides hidrfobos es similar a la del medio
dispersante; asimismo, y debido a la gran divisin y pequeo dimetro de sus micelas, presentan
intensamente el efecto Tyndall. Por el contrario, lo viscosidad de los hidrfilos, a causa de su
avidez por el agua, es sensiblemente superior a la de la fase dispersante, mientras que su tensin
superficial es inferior a la misma, y con el agregado de que estos coloides son battonos, esto es,
que descienden la tensin superficial del solvente y de otras soluciones, Los coloides hidrfilos
no presentan el efecto Tyndall o lo hacen muy dbilmente, lo que se explica por su hidrofilia

que impide una distincin ptica entre las fases dispersa y dispersante, por lo que son de difcil
observacin mediante el ultramicroscopio.

Presin onctica
La presin osmtica de las soluciones verdaderas depende de la concentracin particular del
soluto. Por ello, los coloides hidrfobos, de concentracin particular muy dbil, desarrollan muy
escasa presin osmtica. En cambio, en los coloides hidrfilos concentrados, la presin
osmtica adquiere valores mayores que los que se podra esperar si ella dependiera nicamente
de la concentracin del soluto, lo que se debe a que la hidrofilia de las micelas incrementa su
avidez por el disolvente, originando una presin de retencin muy superior a la osmtica y a la
que se ha denominado onctica. En estos casos, las micelas de los coloides hidrfilos retienen
el disolvente en funcin de dos procesos: osmosis y ncosis que, si bien confluyen en un mismo
fin difieren en su esencia. As, mientras la primera representa la tendencia a diluirse que tiene la
solucin, en la ncosis el disolvente es fuertemente retenido por las micelas gracias a su
hirirofilia.
En las soluciones muy diluidas, la presin osmtica de los coloides se confunde con la onctica
porque, en estos casos, el nmero de las micelas, o sea su concentracin particular, es muy
pequeo y la hidrofilia est en relacin a l.

Estabilidad de los coloides hidrfobos o hidrfilos


Es muy grande y difiere segn se trate de los coloides hidrfobos o hidrfilos. La estabilidad de
los primeros depende de la carga elctrica de sus micelas, que siendo de un misino signo para
cada clase de coloides se mantienen en solucin mediante un proceso de repulsin continua; la
estabilidad de los hidrfilos depende del grado de hidratacin de sus micelas.

Precipitacin de los coloides hidrfobos


Los coloides hidrfobos son irreversibles, pues, una vez que sus micelas han sido precipitadas,
no pueden ser dispersadas nuevamente. Por el contrario, los hidrfilos sen reversibles, por lo
cual, sus micelas, una vez que han sido precipitadas, pueden volver a mezclarse con el medio de
dispersin, para regenerar el sistema coloidal en solucin.
Para precipitar una partcula coloidal hidrfoba lo primero que hay que hacer es neutralizar su
carga elctrica, en cuyo caso basta con agregar a la solucin un electrlito de signo contrario a
la carga de la micela. Este fenmeno est contemplado por la regla de Hardy-Schulze que dice:
"La precipitacin de los coloides hidrfobos se efecta, por iones de signo opuesto al de la
partcula coloidal, y es tanto ms intensa cuanto mayor es la valencia di dicho in". Asimismo,
cuanto mayor sea la velocidad con que se agrega el electrlito al coloide, mayor ser el efecto
precipitante.
Los coloides hidrfobos tambin pueden precipitarse mutuamente, siempre y cuando sus
partculas sean de signo contrario y se mezclen en proporciones convenientes, porque si uno
excede al otro, la mezcla resultante se estabiliza mediante la formacin de una solucin coloidal

cuyo signo es el del coloide en exceso. Por ejemplo, en el cuadro se resumen las proporciones
en que se han mezclado dos soles hidrfobos (el hidrxido de hierro coloidal, positivo, y el
sulfuro de arsnico; negativo); como se ve, al predominar uno u otro se va precipitando un
exceso, y el resto se carga de la misma electricidad que el coloide predominante.
Accin recproca entre el As2S3 (negativo) y el Fe2O3 en solucin (positivo)
Contenido en 10 ml de la mezcla
mg de Fe2O3
mg de As2S
0,61
20,3
6,08
16,6
9,12
14,5
15,2
10,4
24,3
4,14
27,4
2,07

Aspecto de la Solucin Carga de las micelas


Turbio
Precipitado
Precipitado
Precipitado
Turbio
Invariable

Negativa
Negativa
Sin carga
Positiva
Positiva
Positiva

Accin protectora
Para aumentar la estabilidad de los coloides hidrfobos, frente a los electrlitos de carga
contraria, es comn agregarles una pequea cantidad de un coloide hidrfilo, cuya accin
protectora se explica por uno de estos dos caminos o las partculas del primero son envueltas por
las del segundo, aislndolas de las cargas del electrlito de signo contrario y, por consiguiente,
evitando su neutralizacin, o bien el hidrfobo se adsorbe sobre el hidrfilo, reduciendo su
libertad de accin.
La accin protectora de un coloide sobre otro ha sido denominada por Zsigmondy nmero de
oro, entendindose por tal la cantidad mnima de coloide protector, expresada en miligramo, que
es necesario agregar a 10 ml de una solucin de oro coloidal rojo para impedir que su color vire
hacia el azul violceo cuando se le agrega 1 ml de ClNa al 10%.

Precipitacin de los coloides hidrfilos.


La estabilidad de los coloides hidrfilos depende de su grado de hidratacin. Por ello, para
hacerlos precipitar se impone, como paso previo, la desaparicin de la envoltura acuosa que se
interpone entre la micela y la sustancia precipitante, lo que se consigue agregando a la solucin
una cierta cantidad de electrlito que, en lugar de actuar conforme a la regla de Hardy-Schulze,
lo hace de acuerdo con su naturaleza en un orden determinado, conformando lo que se ha dado
en llamar la serie de Hofmeister que, para los casos en que se quieren precipitar micelas de
soluciones neutras o ligeramente alcalinas, adoptan la siguiente disposicin:
Aniones:
SCN < I < NO < Cl < Acetato < Fosfato < SO4 < Tartrato < Citrato

Cationes:
Cs < Rb < K < Na < Li
De acuerdo con esta ordenacin, los iones ms activos son el citrato y el litio y, los menos
actives, el sulfocianuro y el cesio. Cuando la reaccin del medio se invierte, la serie de
Hofmeister hace lo mismo.

You might also like