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Definicin
La emulsin es un sistema de dos fases que consta de dos lquidos parcialmente miscibles, uno
de los cuales es dispersado en el otro en forma de glbulos. La fase dispersa, discontinua o
interna es el lquido desintegrado en glbulos. El lquido circundante es la fase continua o
externa. La suspensin es un sistema de dos fases muy semejante a la emulsin, cuya fase
dispersa es un slido. La espuma s un sistema de dos fases similar a la emulsin, en el que la
fase dispersa es un gas. El aerosol es lo contrario de la espuma: el aire es la fase continua y el
lquido la fase dispersa. Un agente emulsivo es una sustancia que se suele agregar a una de las
fases para facilitar la formacin de una dispersin estable.
A la industria le interesa ms la emulsificacin de aceite y agua. Las emulsiones de aceite y
agua (oleoacuosas) tienen el aceite como fase dispersa en el agua, que es la fase continua. En las
emulsiones hidrooleosas o de agua en aceite, el agua est dispersa en aceite, que es la fase
externa. Hay ocasiones en que no est claramente definido el tipo de emulsin, pues la fase
interna y externa, en lugar de ser homognea, contiene porciones de la fase contraria; una
emulsin de esta clase se llama emulsin dual.
Anlisis de Emulsiones
El anlisis de las emulsiones tiene mucha relacin con sus propiedades, por regla general se
emplean mtodos analticos fsicos y qumicos. Aunque es variable el orden de importancia,
segn sea la emulsin que se est analizando, por lo comn es aplicable al siguiente orden:
En realidad, el resultado de los intentos por deshacer la emulsin suelen indicar el tipo de
emulsivo. Se puede considerar que los emulsivos catinicos son de dos tipos: los que son
inestables en lcalis y los que son estables. El segundo grupo no es comparable con el tipo
aninico-cido estable. Sin embargo, aunque la adicin de lcali destruye un emulsivo catinico,
con frecuencia se forma in situ suficiente jabn para que se conserve la emulsin. Se puede
comprobar la presencia de agentes catinicos mediante la adicin de agentes aninicos. Los
agentes no inicos se dividen en dos clases: los que son saponificados por lcalis calientes y los
que son estables con este tratamiento. Por regla general, el calor facilita la separacin de las
fases, y es necesario cuando la emulsin contiene ceras.
Tambin se puede efectuar la separacin mediante la centrifugacin, el calentamiento, la
congelacin, la dilucin, la adicin de sales o disolventes, y con respecto a una fase de aceite no
voltil, por medio de la incorporacin de la fase acuosa.
Estos anlisis, indican el tipo de emulsin, la clase del emulsivo y la naturaleza y cantidad
aproximada de la fase oleosa, por lo general suministran bastantes informes para intentar la
duplicacin con emulsivos elegidos.
Aireacin. La agitacin por medio de burbujas de aire o de gas, que pasan por un lquido, no es
mucho ms eficiente que la agitacin a mano, a menos que se usen volmenes muy grandes de
gas.
El uso de aire o de vapor es ms prctico en sistemas de poca viscosidad.
Agitacin por medio de hlice. Uno de los tipos ms usuales de maquinaria para emulsificacin
es el de una o ms hlices montadas sobre un eje en un tanque mezclador. Esta clase de
agitacin es muy eficiente para agitar emulsiones de viscosidad reducida o mediana.
Agitacin con turbinas. La inclusin de pantallas fijas en la pared del tanque o adyacentes a las
hlices, como un rotor y estator de turbina, aumenta considerablemente la eficiencia de la
agitacin. El agitador de turbina es el preferible de los dos mtodos, pues las pantallas de
desviacin en un tanque, con frecuencia, ocasionan reas de poca o ninguna agitacin, aunque el
efecto general es el de aumentar la eficiencia de agitacin.
El molino de coloides se puede considerar como una modificacin de la turbina. En virtud de las
tremendas fuerzas cortantes que se aplican a la emulsin, el aumento de temperatura durante la
emulsificacin puede ser de 15 a 80C, y las ms de las veces es necesario el enfriamiento
externo. Se puede efectuar la molienda de lquidos y pastas.
En un homogeneizador, para efectuar la emulsificacin, se pasan ambas fases por una vlvula de
resorte, generalmente a fuerte presin. Esto es til en algunos casos en que la homogeneizacin
a fuerte presin fomenta la conglutinacin de las partculas finas de emulsin que forma.
El segundo paso de homogenizacin, a menor presin, desintegra los grumos y da un producto
de menor viscosidad. Empleando ingredientes similares, los homogeneizadores dan por lo
general una emulsin de menor tamao medio de partcula que los molinos de coloides, aunque
no es tan uniforme dicho tamao de partcula.
Los homogeneizadores sirven para lquidos o pastas y la velocidad de produccin es poco
afectada por la viscosidad.
Un invento ms creciente e la rama de equipos emulsificadores es el oscilador de alta frecuencia
o ultrasnico.
Como es de suponer, se emplean muchas combinaciones de los equipos citados y se estan
estudiando nuevos diseos. Por ej. : Para la elaboracin de cremas cosmticas una paleta
movida a motor en un tanque de dobles paredes es complementada con un pequeo agitador de
turbina de gran velocidad. Este aparato es muy eficaz para la emulsificacin inicial de poca
cantidad de material en el fondo del tanque y facilita la emulsificacin incluso al concluir una
partida cuando est lleno el tanque .
El equipo de laboratorio para estos y otros tipos de emulsificacin es usado comnmente. Se
usan batidoras de huevo movidas por motor, mezcladoras de comestibles a gran velocidad y
Ensayo de emulsiones
En el estado actual de nuestros conocimientos acerca de la formulacin de emulsiones, el nico
mtodo verdaderamente satisfactorio para ensayar una emulsin es prepararla y usarla en escala
completa, lo cual se puede hacer en muy contados casos.
Los ensayos se pueden dividir en dos clases:
1) Ensayos que pueden ser reproducidos en el laboratorio en grado razonable.
2) Los que no pueden ser duplicados.
El primer grupo incluye en su mayor parte usos especficos, con lo cual es posible crear un
sistema de laboratorio que sea aproximadamente igual a la aplicacin de planta de la emulsin.
El segundo grupo suele incluir la estabilidad de una emulsin, sobre todo durante el
almacenamiento, y otras circunstancias que no son susceptibles de ser estudiadas en laboratorio.
Uno de los mtodos ms usuales de comparar la estabilidad de una serie de emulsiones es
observar la velocidad de formacin de nata o la sedimentacin, o ambos fenmenos. Para hacer
esta observacin se deben emplear recipientes similares para las muestras que se ensayen.
En la produccin de emulsiones se deben hacer peridicamente anlisis de comprobacin de la
composicin (contenido de aceite o agua), tipo de emulsin, facilidad de dispersin, si es
necesario, tamao de partcula y largas pruebas de estabilidad.
Usos de Emulsiones
Productos Alimenticios
Muchas de las sustancias comestibles se hayan en estado de emulsin. Las ms conocidas son la
leche, la manteca, la mayonesa, aderezos de ensaladas, salsas y helados. Otras emulsiones que
se reconocen fcilmente y alimentos en que las emulsiones son parte importante de su
produccin son las bebidas, los pasteles, dulces, baos de pasteles preparados para condimentos,
mantecas de pastelera, margarina, encurtidos, saborizantes, levaduras y huevos.
Productos Agrcolas
Se emplean en forma de emulsiones los insecticidas, herbicidas y funguicidas. Uno de los tipos
principales de formulaciones de emulsiones insecticidas comprenden los concentrados
emulsionables de disolvente y sustancia txica. El txico-qumico como el DDT o productos
anlogos o algn fosfato orgnico se disuelve en un disolvente barato y se agrega un emulsivo
soluble en cantidad bastante para que se pueda dispersar fcilmente en agua con agitacin
moderada.
Emulsiones Industriales
Gran nmero de ceras y aceites se emulsionan para aplicacin a textiles, al cuero, para preparar
aceites de corte, acabados de papel y lubricantes. Los emulsivos se usan en lubricantes marinos,
electrolitos para bateras, fundentes para soldadura, tintas de imprenta, y lquidos
embalsamadores. Hay pinturas y lacas emulsionadas para diversas aplicaciones.
TIPOS DE EMULSIONES
Una definicin sencilla de una emulsin es Una dispersin de un lquido (fase dispersa) en
forma de pequesimas partculas en el seno de otro lquido (fase continua) con el que no es
miscible. Las emulsiones se clasifican en directas, inversas mltiples.
Las emulsiones directas son aquellas en las que la fase dispersa es una substancia lipoflica
(grasa o aceite) y la fase continua es hidroflica (normalmente agua). Estas emulsiones suelen
denominarse L/H o O/W. Ejemplos son adems de las emulsiones bituminosas, la leche, la
mayonesa, algunos tipos de pinturas, y muchos productos alimentarios y fitosanitarios.
Las emulsiones inversas por el contrario son las que la fase dispersa es una substancia
hidroflica y la fase continua es lipoflica. Estas emulsiones suelen denominarse con la
abreviatura H/L o W/O. (Como ejemplos pueden citarse las margarinas, fluidos hidrulicos y la
mayora de las cremas cosmticas)
Finalmente las emulsiones mltiples son las que como fase dispersa contiene una emulsin
inversa y la fase continua es un lquido acuoso. Estas emulsiones se conocen como H/L/H o
W/O/W. (Este tipo de emulsiones es utilizado bsicamente en farmacia, al permitir obtener una
liberacin retardada de los medicamentos).
Otras clasificaciones hacen referencia al tamao de los glbulos que constituyen la fase
dispersada, y as se distinguen emulsiones y micro emulsiones. En las microemulsiones el
dimetro de los glbulos es inferior a una micra. La concepcin y fabricacin de las
microemulsiones son completamente diferentes de la de las emulsiones de betn y sus campos
de aplicacin, hasta hoy, distintos de los habituales de stas.
Coloide
En un determinado medio sustancias insolubles, como por ejemplo el Al(OH)3 y el SiO2
(dixido de silicio) en agua, pueden estar dispersas de modo que el sistema total sea
aparentemente una solucin. Este estado, el coloide, se consigue en condiciones especiales.
Ahora bien, si una sustancia dada es insoluble en un solvente determinado, por ejemplo en el
caso del Al(OH)3 o el SiO2 en agua, el sistema formado por el solvente y esta sustancia es
heterogneo.
La razn de su aparente homogeneidad deriva del hecho de que el tamao de las partculas
coloidales es muy pequeo.
Estado coloidal
Concepto general de coloides y cristaloides.
En el ao 1861 Thomas Graham, estudiando la difusin de las sustancias disueltas, distingui
dos clases de solutos a los que denomino cristaloides y coloides.
En el grupo de cristaloides ubic a los que se difunden rpidamente en el agua, dializan
fcilmente a travs de las membranas permeables y, al ser evaporadas las soluciones de que
forman parte, quedan como residuo cristalino.
En el grupo de los coloides situ a los que se difunden lentamente, dializan con mucha
dificultad o bien no lo hacen y, al ser evaporadas las soluciones de que forman parte, quedan
como residuo gomoso.
El nombre coloide proviene del griego kolas que significa que puede pegarse. Esto nombre hace
referencia a la propiedad que tienen los coloides a tender a formar cogulos de forma
espontnea.
Esta forma de diferenciar los coloides de los cristaloides se mantuvo en uso durante muchos
aos, pero en la actualidad carece del valor de lo absoluto ya que algunas sustancias,
aparentemente coloidales, se comportan como cristaloides y algunos cristaloides lo hacen como
coloides, dependiendo de las condiciones determinantes del sistema. Por ejemplo la albmina
del huevo, la cual es un coloide, se ha logrado obtener en forma cristalizada y el cloruro de
sodio, un cristaloide, se comporta como coloide cuando se lo disuelve en benceno. En realidad
lo que determina la ubicacin de estas sustancias en un grupo aparte de los dispersoides es el
grado de divisin en que se encuentra el soluto y, como la materia en la naturaleza se presenta
en forma de partculas, cuyo tamao varia desde el de las que son visibles macroscpicamente
hasta el de las que son invisibles an con el microscopio electrnico, para definir en su justo
trmino las soluciones coloidales es necesario contemplar la totalidad de las propiedades que les
caracterizan. Esto es, el tamao de sus micelas, su estabilidad, efecto Tyndall, movimiento
browniano, comportamiento elctrico, adsorcin y avidez por el medio dispersante.
Fase dispersa
Fase dispersante
Ejemplo
Slido
Slido
Slido
Lquido
Slido
Gas
Humo
Lquido
Slido
Jaleas, queso
Lquido
Lquido
Emulsiones, mayonesa
Lquido
Gas
Nubes, niebla
Gas
Slido
Gas
Lquido
Efecto Tyndall
Las soluciones verdaderas son claras y transparentes y no es posible distinguir ni
macroscpica ni microscpicamente sus partculas disueltas de la fase dispersante. En cambio,
las dispersiones groseras presentan un aspecto turbio que se debe a la facilidad con que se
visualizan las partculas suspendidas en el medio lquido. En cuanto a las dispersiones
coloidales, si bien aparecen perfectamente claras en el microscopio, al ser examinadas de una
manera especial se comportan de forma muy singular. En efecto, cuando un rayo luminoso
atraviesa un recipiente transparente que contiene una solucin verdadera, es imposible
visualizarlo a travs de ella, por lo que se dice que es una solucin pticamente vaca, esto es,
en el ultramicroscopio presentan un fondo negro sin puntos brillantes pero, si dicho rayo penetra
en una habitacin oscurecida, su trayectoria estar demarcada por una sucesin de partculas
que, al reflejar y refractar las radiaciones luminosas, se conviertan en centros emisores de luz.
Con las soluciones coloidales pasa exactamente lo mismo; sus micelas gozan de la propiedad de
reflejar y refractar la luz, con el agregado de que la luz dispersada est polarizada. De este
modo, el trayecto que sigue el rayo luminoso en una solucin Coloidal es visualizado gracias a
las partculas coloidales, convertidas en centros emisores de luz.
Esto fenmeno se conoce con el nombre de Efecto Tyndall y es tanto ms intenso cuanto menor
sea la longitud de onda del rayo incidente; de ah que del conjunto de los colores que
constituyen el espectro solar, el azul y el violeta son los preferentemente difractados, lo que
explica el color azul que tienen la atmsfera y el mar. Asimismo, es tanto ms pronunciado
cuanto mayor sea el tamao de las partculas coloidales.
El efecto Tyndall no debe ser confundido con la fluorescencia, con la que tiene una apariencia
anloga y de la que se diferencia porque al iluminar las soluciones fluorescentes con un haz de
luz en el que se han eliminado los colores azul y violeta, desaparece su aspecto turbio, lo que no
sucede con los coloides. Adems, la luz dispersada por las micelas est polarizada y la de las
fluorescentes, no.
La propiedad dispersante de la luz de que gozan las micelas ha posibilitado su visualizacin
mediante un dispositivo especial llamado ultramicroscopio. El mtodo consiste en iluminar
lateralmente las partculas coloidales ubicadas sobre un fondo oscuro: para ello se sita la
preparacin sobre un bloque de vidrio en forma de paraleleppedo oblicuo, cuyas caras forman
con la base un ngulo de 51. Cuando un rayo luminoso incide normalmente sobre una de las
caras oblicuas, en lugar de refractarse es totalmente reflejado e ilumina tangencialmente las
partculas que constituyen el preparado coloidal; si en esas condiciones se examina el campo
mediante un microscopio ubicado de modo que su eje sea perpendicular a los rayos reflejados,
stos no pueden ser visualizados, por lo cual, cualquier punto luminoso que se enfoque con el
microscopio proviene de las imgenes de difraccin formadas por las micelas coloidales cuyo
aspecto, en su conjunto, recuerda al de las estrellas resaltando sobre un campo totalmente
oscuro.
La ultramicroscopia es un valioso auxiliar de la Medicina, que la utiliza para visualizar al
treponema plido, microorganismo responsable de la propagacin de la sfilis.
Movimiento Browniano
Las micelas estn animadas de un incesante movimiento de rotacin en forma de
trepidacin. Este movimiento errtico, fue observado por el botnico Robert Brown en 1827 al
estudiar el movimiento de las esporas flotando en el agua y es por ello que se lo llamo
movimiento browniano. Este movimiento se debe a los choques no compensados de las
molculas del medio dispersante sobre las partculas coloidales y es independiente de todos los
factores externos. Cuanto ms pequea sea la micela y menos viscoso el medio, mayor ser el
bombardeo.
Este efecto se ha observado en todos los tipos de suspensiones coloidales (slido en lquido,
lquido en lquido, gas en lquido, slido en gas y lquido en gas.
El primero en tratar satisfactoriamente la teora del movimiento Browniano fue Albert Einstein
en 1905. En su trabajo de investigacin Einstein estableci las bases para la descripcin de las
fluctuaciones de las partculas.
El modelo matemtico del movimiento puede ser utilizado para describir muchos otros
fenmenos no relacionados al movimiento aleatorio de pequeas partculas.
lo ya dicho sobre la carga de las micelas, o bien la estabilidad de los coloides, que se aumenta
agregando a la solucin coloidal una pequea cantidad de electrlito, suficiente para formar
alrededor de la micela una envoltura o capa elctrica de mismo signo.
Liofobia y liofilia
La afinidad de las micelas por el medio dispersante puede ser muy acentuada (liofilia) o bien
pequea o nula (liofobia). Cuando el medio de dispersin, es el agua, esta propiedad se
denomina hidrofilia e hidrofobia.
La hidratacin de los coloides se debe a, la atraccin recproca que tiene lugar entre las
partculas coloidales, cargadas elctricamente, y las molculas de agua. En efecto, consideradas
stas como un dipolo con sus cargas positiva y negativa ubicadas una en cada extremidad, al
enfrentarse con una micela, tambin cargada de electricidad, se atraen, mutuamente por sus
cargas de signo contrario, hasta llegar a unirse.
Este fenmeno de la fijacin de agua por las micelas coloidales recibe el nombro de imbibicin
o gelificacin y se demuestra introduciendo un trozo de gelatina o agar agar en un recipiente con
agua; casi inmediatamente comienza a hincharse, aumentando sensiblemente su volumen y
adquiriendo un aspecto blando y elstico. La prdida del disolvente por parte del coloides es el
proceso inverso a la imbibicin se denomina sinresis. Se debe a que la mayor cantidad de la
fase dispersa, en unin de una pequea porcin del disolvente se deposita en forma de una masa
gelatinosa de notable viscosidad; rl coloide se separa as de del disolvente, transformndose en
una jalea o gel.
que impide una distincin ptica entre las fases dispersa y dispersante, por lo que son de difcil
observacin mediante el ultramicroscopio.
Presin onctica
La presin osmtica de las soluciones verdaderas depende de la concentracin particular del
soluto. Por ello, los coloides hidrfobos, de concentracin particular muy dbil, desarrollan muy
escasa presin osmtica. En cambio, en los coloides hidrfilos concentrados, la presin
osmtica adquiere valores mayores que los que se podra esperar si ella dependiera nicamente
de la concentracin del soluto, lo que se debe a que la hidrofilia de las micelas incrementa su
avidez por el disolvente, originando una presin de retencin muy superior a la osmtica y a la
que se ha denominado onctica. En estos casos, las micelas de los coloides hidrfilos retienen
el disolvente en funcin de dos procesos: osmosis y ncosis que, si bien confluyen en un mismo
fin difieren en su esencia. As, mientras la primera representa la tendencia a diluirse que tiene la
solucin, en la ncosis el disolvente es fuertemente retenido por las micelas gracias a su
hirirofilia.
En las soluciones muy diluidas, la presin osmtica de los coloides se confunde con la onctica
porque, en estos casos, el nmero de las micelas, o sea su concentracin particular, es muy
pequeo y la hidrofilia est en relacin a l.
cuyo signo es el del coloide en exceso. Por ejemplo, en el cuadro se resumen las proporciones
en que se han mezclado dos soles hidrfobos (el hidrxido de hierro coloidal, positivo, y el
sulfuro de arsnico; negativo); como se ve, al predominar uno u otro se va precipitando un
exceso, y el resto se carga de la misma electricidad que el coloide predominante.
Accin recproca entre el As2S3 (negativo) y el Fe2O3 en solucin (positivo)
Contenido en 10 ml de la mezcla
mg de Fe2O3
mg de As2S
0,61
20,3
6,08
16,6
9,12
14,5
15,2
10,4
24,3
4,14
27,4
2,07
Negativa
Negativa
Sin carga
Positiva
Positiva
Positiva
Accin protectora
Para aumentar la estabilidad de los coloides hidrfobos, frente a los electrlitos de carga
contraria, es comn agregarles una pequea cantidad de un coloide hidrfilo, cuya accin
protectora se explica por uno de estos dos caminos o las partculas del primero son envueltas por
las del segundo, aislndolas de las cargas del electrlito de signo contrario y, por consiguiente,
evitando su neutralizacin, o bien el hidrfobo se adsorbe sobre el hidrfilo, reduciendo su
libertad de accin.
La accin protectora de un coloide sobre otro ha sido denominada por Zsigmondy nmero de
oro, entendindose por tal la cantidad mnima de coloide protector, expresada en miligramo, que
es necesario agregar a 10 ml de una solucin de oro coloidal rojo para impedir que su color vire
hacia el azul violceo cuando se le agrega 1 ml de ClNa al 10%.
Cationes:
Cs < Rb < K < Na < Li
De acuerdo con esta ordenacin, los iones ms activos son el citrato y el litio y, los menos
actives, el sulfocianuro y el cesio. Cuando la reaccin del medio se invierte, la serie de
Hofmeister hace lo mismo.