Tema1.

Halurosdealquilo

1.1 Estructura y propiedades fsicas

1.2 Sntesis de haluros de alquilo
1.3 Sustitucin nuclefila bimolecular (SN2)
1.3.1 Mecanismo y cintica
1.3.2 Factores que afectan
a) Reactividad del nuclefilo
a.1 Estructura
a.2 Carga
a.3 Polarizabilidad y electronegatividad (EN)
a.4 Disolvente
b) Estructura del haloalcano
c) Aptitud del grupo saliente
1.4 Sustitucin nuclefila unimolecular (SN1)
1.4.1 Mecanismo y cintica
1.4.2 Factores que afectan
a) Reactividad del nuclefilo
b) Estructura del haloalcano
b.1 Disolvente
b.2 Estabilidad de carbocationes
c) Aptitud del grupo saliente
1.5 Eliminacin unimolecular (E1)
1.6 Eliminacin bimolecular (E2)
1.7 Sustitucin frente a eliminacin
1.8 Estructura y propiedades de los compuestos organometlicos
1.8.1 Reactivos de Grignard
1.8.2 Compuestos orgnicos de litio. Dialquilcupratos de litio
1.8.3 Estabilidad de carbaniones

1.1 Estructura y propiedades fsicas

1.1 Estructura y propiedades fsicas

Disolventes:diclorometano ,cloroformo

CH3X : Halometano

1.1 Estructura y propiedades fsicas

Cuanto mas grande es el tamao

Mas alejado estan los e- del nucleo
Y mas debil es el enlace, ya que el
enlace es mas largo.

1.1 Estructura y propiedades fsicas

Mas pto ebullicion

En los haloalcanos hay mas fuerza entre las moleculas

Cuanto mas grande es el atomo del haloalcano mas grande es el punto de ebullcion
Mas grande el atomo mas polarizable haciendo que las interacciones dipolo dipolo sean mas fuertes

1.2 Sntesis de haluros de alquilo

1.2 Sntesis de haluros de alquilo

1.2 Sntesis de haluros de alquilo

1.2 Sntesis de haluros de alquilo

1.2 Sntesis de haluros de alquilo

1.3 Sustitucin nuclefila bimolecular (SN2)

1.3.1 Mecanismo y cintica
1.3.2 Factores que afectan
a) Reactividad del nuclefilo
a.1 Estructura
a.2 Carga
a.3 Polarizabilidad y electronegatividad (EN)
a.4 Disolvente
b) Estructura del haloalcano
c) Aptitud del grupo saliente

Cede electrones

Acepta electrones

Si pose exceso de electrones el Nucleolo puede ser neutro o nega=vo

Si posee deciencia electrones el Electrolo puede ser posi=vo

1.3 Sustitucin nuclefila bimolecular (SN2)

Estado intermedio o de transicion

1.3 Sustitucin nuclefila bimolecular (SN2)

Es SN2 ya que depende del neutrolo y del electrolo

Energa

Coordenadadereaccin

*Depende de la concentracion de ambos

1.3 Sustitucin nuclefila bimolecular (SN2)

En la mayoria cambia la conf. pero no siempre

Y ataca por el lado opuesto al lado saliente

(No siempre)

1.3 Sustitucin nuclefila bimolecular (SN2)

*Unico caso donde el tercbutoxido da sus=tucion pero siempre

da eliminacion. Es una base fuerte e impedida

Impedimento esterico: Cuando posee grupos muy

voluminosos y le impiden atacar

1.3 Sustitucin nuclefila bimolecular (SN2)

Cuando se compara el neutro con su analogo cargado

el mas nega=vo sera mejor nucleolo

1.3 Sustitucin nuclefila bimolecular (SN2)

Cuanto mas grande es el atomo

sus orbitales son mas grandes
y por tanto estan mas difusos
siendo estos mas suscep=bles a
moverserse en presencia de un
campo electrico.

1.3 Sustitucin nuclefila bimolecular (SN2)

ELECTRONEGATIVIDAD (VARA PRINCIPALMENTE ENUNPERIODO)

1.3 Sustitucin nuclefila bimolecular (SN2)

Aprenderselos

Al no formar enlace de hidrogeno no solvatan

tanto y no impediran el ataque.

1.3 Sustitucin nuclefila bimolecular (SN2)

Factor que afecta al electrolo

Cuanto mas impedimento esterico tenga el electrolo

peor ira la reaccion. Debido a que los grupos grandes no
dejaran que el electrolo entre facil, es decir dicultara
el ataque.

1.3 Sustitucin nuclefila bimolecular (SN2)

Es mejor grupo saliente las bases, ya que

acomodan mejor la carga nega=va sale,
como por ejemplo cuando se produce
el efecto resonante.

1.3 Sustitucin nuclefila bimolecular (SN2)

1.4 Sustitucin nuclefila unimolecular (SN1)

1.4.1 Mecanismo y cintica
1.4.2 Factores que afectan
a) Reactividad del nuclefilo
b) Estructura del haloalcano
b.1 Disolvente
b.2 Estabilidad de carbocationes
c) Aptitud del grupo saliente

1.4 Sustitucin nuclefila unimolecular (SN1)

1.4 Sustitucin nuclefila unimolecular (SN1)

1.4 Sustitucin nuclefila unimolecular (SN1)

1.4 Sustitucin nuclefila unimolecular (SN1)

El nucleolo no afecta a la velocidad de reaccion

El producto cargado nega=vamente es favorecido

1.4 Sustitucin nuclefila unimolecular (SN1)

El SN1 en carboca=ones terciarios y secundarios

El SN2 Halometanos, haluros primarios y haluros secundarios

1.4 Sustitucin nuclefila unimolecular (SN1)

1.5 Eliminacin unimolecular (E1)

La base desprotona al haloalcano sin

llegar a unirse a este haloalcano formando
un alqueno.

1.5 Eliminacin unimolecular (E1)

1.5 Eliminacin unimolecular (E1)

1.6 Eliminacin bimolecular (E2)

1.6 Eliminacin bimolecular (E2)

1.7 Sustitucin frente a eliminacin

1.7 Sustitucin frente a eliminacin

Azida
N3-

Cianuro
CN-

1.7 Sustitucin frente a eliminacin

Aspectos importantes atener encuenta paradiferenciarSN1,SN2,E1,E2:

SN1 yE1 seproducen demaneraconjunta

Loshaloalcanos primarios yhaluros demetilonunca danSN1 oE1
Loshaloalcanos terciarios nunca danSN2
Basesfuertes eimpedidas siempre danE2

1.8 Estructura y propiedades de los compuestos organometlicos

1.8.1 Reactivos de Grignard
1.8.2 Compuestos orgnicos de litio. Dialquilcupratos de litio
1.8.3 Estabilidad de carbaniones

1.8 Estructura y propiedades de los compuestos organometlicos

1.8 Estructura y propiedades de los compuestos organometlicos

ORGANOMAGNESIANOS OREACTIVOS DEGRIGNARD

Aprender estructura THF y die=leter

El metal que se une al carbono es un Mg, este se intercala entre el carbono

y el halogeno.

1.8 Estructura y propiedades de los compuestos organometlicos

*No debe de exis=r agua en la

reaccin, ya que es tan bsico que
puede reaccionar con el agua

1.8 Estructura y propiedades de los compuestos organometlicos

ORGANOLTICOS

1.8 Estructura y propiedades de los compuestos organometlicos

DIALQUILCUPRATOS DELITIO

Dos cadenas alquilicas de

cobre y li=o, ocurriendo una
transmetalacin. Cuando se
forma esta especie los C
siguen teniendo densidad de
carga nega=va.

1.8 Estructura y propiedades de los compuestos organometlicos

ESTABILIDAD DECARBANIONES
Mas electronega=vo mas estable es