Aulas 15 e 16

Termoqumica

O calor liberado nas reaes

qumicas est presente em vrias
atividades da vida diria:
Queima do gs propano e butano
(GLP) que cozinha os alimentos;
Combusto do lcool ou da
gasolina que movimenta os veculos.

 atravs das reaes qumicas

dos alimentos no organismo
humano que obtm-se a energia
necessria para manuteno da
vida.

Definio
A termoqumica ocupa-se do
estudo quantitativo das variaes
trmicas que acompanham as
reaes qumicas. Essas reaes
so de dois tipos: exotrmicas e
endotrmicas.

Reaes Exotrmicas
So as reaes que liberam calor
para o meio ambiente.
Exemplo:
combusto (queima) do gs butano,
C4H10

C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4CO2(g) + 5H20(g) +

calor

Reaes Exotrmicas
Exemplo:
combusto do etanol, C2H6O:

C2H6O(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(g)

+ calor

Reaes Endotrmicas
So as reaes que retiram calor
do meio ambiente para ocorrerem.
Exemplo:
decomposio da gua em seus
elementos:
H20(l) + calor H2(g) + 1/2 O2(g)

Reaes Endotrmicas
Exemplo:
fotossntese:

6 CO2(g) + 6 H20(l) + calor

C6H12O6(aq) + 6 O2(g)

Medida do Calor de Reao

O calor liberado ou
absorvido por um sistema que
sofre uma reao qumica
determinado em aparelhos
chamados calormetros.

Medida do Calor de Reao

A determinao do calor
liberado ou absorvido numa
reao qumica efetuada
atravs da expresso:
Q = m c T

Medida do Calor de Reao

Onde:
Q quantidade de calor
liberada ou absorvida pela reao.
Esta grandeza pode ser expressa
em calorias (cal) ou em Joules (J).

Medida do Calor de Reao

Uma caloria (1 cal) a quantidade
de calor necessria para fazer com
que 1,0g de gua tenha sua
temperatura aumentada de 1,0C.
Cada caloria corresponde a 4,18 J.

Onde:

m massa, em gramas, de gua

presente no calormetro;
c calor especfico do lquido
presente no calormetro. Para a
gua seu valor 1cal/g C;

T variao de temperatura,
em C, sofrida pela massa de gua
devido ocorrncia da reao.

Medida do Calor de Reao

A variao de energia determinada
a volume constante chamada de
variao de energia interna,
representada por E, e a variao
de energia determinada presso
constante chamada de variao de
entalpia, representada por H.

Medida do Calor de Reao

Como a maioria das reaes
qumicas so realizadas em
recipientes abertos, presso
atmosfrica local, ser estudada
mais detalhadamente a variao
de entalpia das reaes.

Entalpia e
Variao de Entalpia
O calor uma forma de
energia e, segundo a Lei da
Conservao da Energia, ela no
pode ser criada e nem destruda,
pode apenas ser transformada de
uma forma para outra.

Concluses
A energia liberada por uma reao
qumica no foi criada, ela j existia
antes, armazenada nos reagentes,
sob uma outra forma;
A energia absorvida por uma
reao qumica no se perdeu, ela
permanece no sistema, armazenada
nos produtos, sob uma outra forma.

Entalpia e
Variao de Entalpia
energia armazenada nas
substncias
(reagentes
ou
produtos) d-se o nome de
contedo de calor ou entalpia.
Esta usualmente representada
pela letra H.

Entalpia e
Variao de Entalpia
Numa reao, a diferena
entre as entalpias dos produtos e
dos reagentes corresponde
variao de entalpia, H.
H = HP - HR

Onde:
HP = entalpia dos produtos
HR = entalpia dos reagentes
Numa reao exotrmica tem-se
que HP < HR e, portanto, H < 0
(negativo).
Numa reao endotrmica tem-se
que Hp > HR e, portanto, H > 0
(positivo).

Equaes Termoqumicas e
Grficos de Entalpia
As reaes so representadas
atravs de equaes qumicas.
Quando uma reao ocorre com
variao de calor, representam-se a
quantidade de calor envolvida e as
condies experimentais em que a
determinao dessa quantidade de
calor foi efetuada.

Equaes Termoqumicas e
Grficos de Entalpia
O valor do calor de reao afetado por
fatores como a temperatura e a presso
em que se processa a reao, bem como o
estado fsico e as variedades alotrpicas
das substncias participantes da reao.
A equao que traz todas essas
informaes chama-se
equao termoqumica.

Exemplos de equaes
termoqumicas
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) + 184,9 kJ
(25C, 1 atm)
Pode-se tambm escrever essa
equao termoqumica utilizando a
notao H. Neste caso tem-se:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g),

H = -184,9kJ (25C, 1 atm)

Exemplos de equaes
termoqumicas
O valor numrico de H precedido
do sinal negativo pois a reao
exotrmica.
Graficamente, a variao de entalpia
que acompanha a reao
representada por:

Exemplos de equaes
termoqumicas

Exemplos de equaes
termoqumicas

H2(g) + I2(g) + 51,8 kJ 2 HI(g)

(25C, 1 atm)
A equao tambm pode ser escrita
utilizando a notao H:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g) , H = + 51,8kJ

(25C, 1 atm)

Exemplos de equaes
termoqumicas
O valor numrico de H positivo,
pois a reao endotrmica.
Graficamente, a variao de
entalpia dessa reao pode ser
representada por:

Exemplos de equaes
termoqumicas

Determinao Indireta do
Calor de Reao
Existem maneiras indiretas de
determinao da variao de
entalpia de uma reao:
Determinao atravs da
definio de H;
Lei de Hess;
Energia de ligao.

Determinao atravs da
definio de H
J foi estudado que a variao
de entalpia - H - de uma reao
a diferena entre as entalpias dos
produtos e reagentes de uma
reao.
H = HP - HR

Determinao atravs da
definio de H
No possvel conhecer as
entalpias absolutas das substncias,
para se calcular a variao de
entalpia associada a qualquer
reao.

Determinao atravs da
definio de H
Apenas a diferena das entalpias
dos produtos e reagentes pode ser
medida.
Para um grupo de substncias,
foi atribudo um determinado valor
de entalpia para construir uma escala
relativa de entalpias das demais
substncias.

Determinao atravs da
definio de H
Para as variedades alotrpicas
mais estveis das substncias simples,
a 25C e 1 atm, atribuiram-se
entalpias iguais a zero (condies
padro ou estado padro) e a entalpia,
determinada nessas condies, a
entalpia padro. A entalpia padro
representada por H0.

Determinao atravs da
definio de H
Tm entalpias padro zero as
substncias: O2 gasoso, H2 gasoso, I2
slido, C grafite, S8 rmbico etc., e
tm entalpias padro diferentes de
zero as substncias: O2 lquido, O3
gasoso, H2 lquido, I2 gasoso, C
diamante, S8 monoclnico.

Determinao atravs da
definio de H
A entalpia padro de uma
substncia qualquer pode ser
calculada
tomando-se
como
referncia a variao de entalpia
da reao de formao, tambm
chamada de entalpia de formao,
dessa substncia a partir de seus
elementos, no estado padro.

Calor de Formao ou
Entalpia de Formao
Nome dado variao de
entalpia associada formao de um
mol de uma substncia a partir de
seus elementos constituintes, na
forma de substncias simples mais
estvel e no estado padro.

Calor de Formao ou
Entalpia de Formao
A entalpia de formao
representada por H 0f .
Exemplos:

H2(g) + O2(g) H2O(g)

0
H f

= -285kJ/mol (25C, 1 atm)

Calor de Formao ou
Entalpia de Formao
Determinao da entalpia padro da
reao de formao do CO2(g)

Determinao atravs da
definio de H
Conhecendo-se as entalpias
padro das substncias, a variao
de entalpia de uma reao pode ser
determinada com facilidade. A
tabela a seguir traz as entalpias
padro de algumas substncias.

0
(H

Entalpia padro
kcal/mol
H2O (l)
HCl (g)
CO (g)
CO2 (g)
NH3 (g)
SO2 (g)
CH4 (g)

- 68,3
- 22,0
- 26,4
- 94,1
- 11,0
- 70,9
- 17,9

) em

A Lei de Hess
Germain Henri Hess (1849):
O calor liberado ou absorvido
numa reao qumica depende
apenas dos estados intermedirios
pelos quais a reao passa.

A Lei de Hess
A partir dessa lei, possvel
calcular a variao de entalpia de
uma reao atravs da soma
algbrica de equaes qumicas, em
que figuram os reagentes e
produtos da referida reao, que
possuam os calores envolvidos.

A Lei de Hess
Assim sendo, a partir das
equaes parciais possvel
determinar a variao de entalpia
de uma dada reao.

A Lei de Hess
Exemplo:
A reao de formao do metano, CH4,
no permite medidas calorimtricas
precisas de seu calor de reao por ser
lenta e apresentar reaes secundrias.
Assim, a partir das equaes parciais a
seguir, possvel determinar a
variao de entalpia da reao de
formao do CH4 .

A Lei de Hess
Assim:

A Lei de Hess
Mas, para obter essa equao, devese efetuar as seguintes operaes:
multiplicar a reao II por 2, para
que o nmero de mols de H2(g) seja
igual a 2, consequentemente o
tambm ser multiplicado por 2;

A Lei de Hess
inverter a reao III, para que
CH4(g) passe para o segundo membro
da equao. Em vista disso, o H
tambm ter seu sinal invertido, isto
, se a reao exotrmica,
invertendo-se o seu sentido, passar a
ser endotrmica e vice-versa;
somar algebricamente as equaes e
os H.

A Lei de Hess
Com isso, tem-se:

Energia de ligao
a energia fornecida para romper 1
mol de ligaes entre dois tomos e um
sistema gasoso, a 25C e 1 atm.
A energia de ligao pode ser
determinada experimentalmente.
Na tabela a seguir, esto relacionadas
as energias de algumas ligaes.

Energia de ligao
Ligao

Energia de ligao
kcal/mol de ligaes

H-H

104,2

Cl - Cl

57,8

H - Cl

103,0

O=O

118,3

C-C

83,1

C-H

99,5

Energia de ligao
Os valores tabelados so todos positivos,
isto porque o rompimento de ligaes
um processo que consome energia, ou
seja, um processo endotrmico.
A formao de ligaes, ao contrrio,
um processo que libera energia,
processo exotrmico.

Energia de ligao
Assim sendo, energia de ligao o
calor absorvido na quebra de um
mol de ligao.

Energia de ligao
Para se determinar o H de uma
reao a partir dos valores de energia
de ligao, deve-se considerar:
que todas as ligaes dos reagentes
so rompidas e determinar a
quantidade de energia consumida
nesse processo;
e ainda:

Energia de ligao
Para se determinar o H de uma
reao a partir dos valores de energia
de ligao, deve-se considerar:
que as ligaes existentes nos
produtos foram todas formadas a
partir de tomos isolados e
determinar a quantidade de energia
liberada nesse processo.

Tipos de Calores
A variao da entalpia recebe uma
denominao particular de acordo
com a natureza da reao:
Calor de combusto ou entalpia de
combusto;
Calor de dissoluo ou entalpia de
dissoluo;
Calor de neutralizao ou entalpia
de neutralizao;

Calor de combusto ou
entalpia de combusto
o H associado reao de
combusto, no estado padro, de
um mol de uma substncia.

Calor de dissoluo ou
entalpia de dissoluo
o H associado a 1 mol de
uma substncia em gua suficiente
para preparar um soluo diluda.

Calor de neutralizao ou
entalpia de neutralizao
o H da reao de neutralizao
de 1 equivalente-grama de um
cido por 1 equivalente de uma
base, ambos na forma de solues
aquosas diludas.

Espontaneidade das Reaes

Uma reao exotrmica, H < 0,
normalmente espontnea.
Uma reao endotrmica, H > 0,
normalmente no espontnea.