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ECUACIONES DE ESTADO
MATERIA : Ingeniera de Gas III
ESTUDIANTES: - Geronimo Hugo Rojas Mamani
- Marco Yovel Cama Villca
- Guido Huanca Quito
FECHA
: 20 02 - 2016
EL ALTO LA PAZ
BOLIVIA
INTRODUCCIN
Las ecuaciones de estado son tiles para describir las propiedades de los fluidos,
mezclas, slidos. Cada substancia o sistema hidrosttico tiene una ecuacin de estado
caracterstica dependiente de los niveles de energa moleculares y sus energas relativas,
tal como se deduce de la mecnica estadstica.
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OBJETIVO GENERAL
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ECUACIN DE ESTADO
Una ecuacin de estado es una ecuacin constitutiva para sistemas hidrostticos que
describe el estado de agregacin de la materia como una relacin matemtica entre la
temperatura, la presin, el volumen, la densidad, la energa interna y posiblemente otras
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decir, una ecuacin en la que el volumen est elevado a la tercera potencia) apoyada en
una teora elemental de las interacciones entre partculas. Las dos hiptesis postuladas
por Van der Waals son:
a) Existen dos fuerzas de interaccin entre molculas: fuerzas de atraccin y fuerzas de
repulsin. Las molculas tienden a atraerse mutuamente a pequeas distancias, del orden
de unos cuantos dimetros de molcula.
b) La medida del tamao efectivo de las molculas no es el dimetro, puesto que la
accin de repulsin se manifiesta a distancias menores que la de atraccin pero mayores
que un dimetro. Esto significa que las molculas no .chocan. Fsicamente, nunca hay
contacto entre ellas porque se repelen antes de entrar en contacto.
Es la ecuacin de estado ms conocida la de Van de Waals:
p=
( (VRTb) )( va )
2
Donde:
a y b Son. Constantes especificas para cada sustncia.
La ecuacin de Van der Waals es un mtodo mejorado para describir el comportamiento
de los gases reales.
La ecuacin de Van Der Waals posee dos constantes donde :
A=
aP
R2 T 2
B=
bP
RT
Por lo que se puede observar la ecuacin de Van der Waals no describe apropiadamente
a la mayora de los gases de inters prctico en condiciones muy alejadas de las ideales,
aunque s los representa bien en condiciones no muy alejadas de la idealidad. No es
capaz de representar adecuadamente el estado lquido ni es confiable en las cercanas
del punto crtico o por encima del mismo. Como consecuencia del fracaso de esta
ecuacin para representar cuantitativamente el comportamiento de los gases reales, se
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En donde es el factor acntrico del compuesto. Por otro lado, debido a las diferencias
en comportamiento que presenta el hidrgeno frente al resto de los componentes, la
siguiente expresin fue sugerida para evaluar la funcin & alpha:
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incluye T en el denominador.
La ecuacin tiene la siguiente forma:
Esta ecuacin al igual que la de Van der Waals predice un valor para Zc igual a 0,375, por
lo que no es aconsejable utilizar cerca del punto crtico.
Donde:
Tr = T/Tc temperatura reducida
Pr = P/Pc presin reducida
Para esta ecuacin el factor de compresibilidad crtico tiene un valor de 0,28, el cual se
acerca bastante al valor promedio experimental de Zc para la gran mayora de los gases
no polares.
La ecuacin de Berthelot puede fallar en casos en que la presin sea tan alta que el
volumen resulte menor que la constante b, con lo que resultar del clculo una presin
negativa o una temperatura negativa, lo que es absurdo.
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p=
( VRTb )( V ( V +baT) +( V b) )
a=0,45724
( R 2 T 2)
P
; b=0,0778
( RTP )
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La ecuacin deba ser aplicable a todos los clculos de todas las propiedades de
los fluidos en procesos naturales de gases.
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estructura analtica de las ecuaciones tipo Van der Waals mediante funciones de distinta
clase. La ecuacin de Dieterici es de forma exponencial y tiene dos constantes.
El clculo de los coeficientes puede hacerse por medio de las siguientes relaciones,
basadas en el mismo razonamiento que se empleara en el caso de Van der Waals:
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Gouq-Jen-Su introdujo por primera vez el volumen seudo reducido "Vsr", para evitar el
empleo del volumenreducido que debera calcularse a partir de Vc, ya que como se ha
dicho este tiene un error experimental alto.
La estimacin de los coeficientes puede hacerse por medio de las siguientes relaciones:
Exactitud
Analizaremos el valor de coeficiente de compresibilidad crtico.
Esta ecuacin no es vlida para el estado lquido. Tampoco puede usarse para sustancias
polares o asociadas.
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Coeficientes:
Exactitud
Podemos obtener la expresin que permite calcular el valor del coeficiente de
compresibilidad crtico de las relaciones anteriores:
Fallas
La ecuacin de Wohl suministra un valor de constante b demasiado grande, que a veces
ocasiona fallas en condiciones extremas. Estas se manifiestan por estimados de presin
muy alejados de los valores reales, o an negativos.
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Las constantes se pueden obtener aplicando el mismo anlisis que se explica en el caso
de la ecuacin de Van Der Waals, es decir a travs de las derivadas primera y segunda de
P en funcin de v, obteniendo:
Fallas
La ecuacin de Clausius prcticamente no tiene fallos, gracias a los valores de las
constantes que suministra, que rara vez conducen a una condicin de error, tal como
valores calculados negativos.
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Es utilizada para modelar gases reales. Es casi siempre ms precisa que la ecuacin de
Van der Waals. El uso de esta ecuacin requiere el uso de Tc y Pccorrespondientes a los
parmetros a y b para cada componente.
Donde
"a" y "b" son dos parmetros empricos
La ecuacin de Redlich-Kwong describe mejor las propiedades de los gases reales que la
de Van der Waals pero no exactamente, ya que el valor de coeficiente de compresibilidad
crtico que suministra es:
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Exactitud
La ecuacin de Beattie-Bridgeman es vlida para todos los gases en condiciones alejadas
de las ambientes.
Fallas
La ecuacin de Beattie-Bridgeman falla a veces en casos en que se trate de calcular
temperaturas bajas para presiones iguales o mayores que la crtica. A menudo los
resultados producidos tienen errores intolerables, como se puede observar en el caso del
amonaco. Por tal motivo no se aconseja usar la ecuacin de Beattie-Bridgeman en la
zona hipercrtica.
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Exactitud
La ecuacin BWR especfica es vlida para todos los gases en condiciones alejadas de la
ambiente. Es vlida para todas las presiones excepto la crtica. Ha sido aplicada con xito
a gases y lquidos puros y se usaen la prediccin de propiedades de mezclas de gases y
lquidos.
Si bien originalmente fue diseada solo para hidrocarburos se aplica con xito a gases de
todo tipo. El xito obtenido con esta ecuacin ha generado una gran cantidad de
modificaciones, tales como la generalizacin de Lee-Kesler, Esta forma es vlida para Vr>
0.83.
Fallas
La ecuacin de Benedict-Webb-Rubin falla a veces en casos en que se trata de calcular
temperaturas bajas para presiones iguales o mayores que la crtica. Estas condiciones
(presiones elevadas y bajas temperaturas) son particularmente desfavorables, y es donde
falla la mayora de las ecuaciones.
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Exactitud
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Este mtodo, si bien es engorroso, permite calcular en zonas donde las ecuaciones
cbicas (V. der Waals, Peng-Robinson, etc.) no son confiables. Es la ecuacin de ms
amplio rango aplicable de todas las que estudiamos.
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Exactitud
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La ecuacin virial truncada en el segundo trmino tal como queda expresada aqu no se
debe usar en la zona hipercrtica. En esa zona los valores calculados resultan negativos.
Exactitud
Esta ecuacin no es vlida para el estado lquido ni para sustancias polares o asociadas.
Los errores que presenta para presiones iguales o superiores a la crtica son a menudo
inaceptables.
Fallas
La ecuacin de Planck falla a veces a pesar de todos los esfuerzos. Si se implementan
resguardos adecuados que elijan un valor de parmetro n capaz de evitar la falla se
pueden evitar la mayor parte, pero hay casos en los que estos resguardos no resultan
eficaces y el clculo fracasa.
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Esta ecuacin de tres parmetros fue propuesta poco despus que la ecuacin de Van
der Waals. La expresin para esta ecuacin es:
B representa el mnimo volumen molar de las molculas y por lo tanto debe ser positivo.
Es solo positiva si Zc>0,25; para muchos fluidos el valor de Zc vara entre 0,25 a 0,31,
pero para unos pocos como agua, metanol, amonio, acetona, etc, Zc es menor que 0,25,
lo que trae consigo un valor de b negativo, lo cual es fsicamente imposible.
c por la b en la expresin original, dando:
Esta modificacin evita que el parmetro b sea negativo y predice un valor para Zc igual a
0,3125.
Por lo tanto la ecuacin original de Clausius tiene la ventaja que al tener tres parmetros
se puede ajustar mucho mejor a los datos experimentales y predice un valor de Zc
apropiado; sin embargo, tiene la desventaja que predice valores muy pequeos para el
volumen molar. En cambio la adecuacin modificada, predice valores mucho ms
acertados para el volumen molar sin sacrificar significativamente el valor de Zc.
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Dnde:
CONCLUSIONES
Las ecuaciones de estado se utilizan para determinar las propiedades termodinmicas de
los fluidos y ver los datos de equilibrio, entalpas, presiones, volmenes, y estas
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ecuaciones de estado se conocen como ecuacin de estado mejorados que nos sirve
para altas presiones y baja temperaturas nos permite tambin ver las propiedades con
exactitud dependiendo al diseo de las ecuaciones ya que cada uno tiene sus propias
caracterstica, su aplicaciones es dependiendo a las variables de las ecuaciones.
BIBLIOGRAFA
-
https://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_estado
Fundamentos de Fisicoqumica de Maron Prutton
Fisicoqumica 1ra N. Levine
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/estado.ht
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