PORTADA

INDICE
pp.
INTRODUCCIN

TERMIDINAMICA QUIMICA..

1.

Conceptos bsicos de termodinmica..

2.

Primer principio de la termodinmica..

3.

Entalpa estndar de reaccin...

4.

Entalpa de enlace.

13

5.

Entropa. Segundo principio de la termodinmica...

14

6.

Energa libre

16

7. Variacin de la energa libre y espontaneidad de las reacciones.

CONCLUSIN.
BIBLIOGRAFIA...

17
20
21

INTRODUCCIN
Se puede decir de una manera muy general que la termodinmica es la ciencia
de la energa, y se podra aadir que tambin se ocupa de la entropa.
La termodinmica se define como una ciencia macroscpica que estudia el
calor, el trabajo, la energa y los cambios que ellos producen en los sistemas. Se basa
en una serie de principios, llamados Principios de la Termodinmica, que son
enunciados axiomticamente, y que se basan en las observaciones de la naturaleza. A
partir de estos Principios, mediante unos desarrollos matemticos sencillos, se
obtienen unas leyes que pueden considerarse fiables, ya que no se han encontrado en
la naturaleza situaciones que los contradigan.
La Termodinmica Qumica, por tanto estudia de forma macroscpica
fenmenos qumicos y fsicos que ocurren con las sustancias de nuestro mundo
material.
Actualmente se estn aplicando estos principios macroscpicos en fenmenos a
nivel microscpico, pero tratados estadsticamente.

TERMODINMICA QUMICA.

1.-Conceptos bsicos de termodinmica.

1.1.-Intercambio de energa. Reacciones endotrmicas / exotrmicas.
Cmo tiene lugar una reaccin qumica?: rotura de enlaces en los reactivos
(representa un determinado nivel energtico) y formacin de nuevos enlaces en los
productos (con un contenido energtico diferente al inicial).
Si el contenido energtico de los productos es mayor que el contenido
energtico de los reactivos, tenemos que aportar la diferencia de energa a los
reactivos (normalmente en forma de calor) para conseguir la transformacin qumica.
Son las reacciones qumicas endotrmicas (endoenergticas).

Reactivos + Q =

Productos.
Si el contenido energtico de los productos es menor que el contenido
energtico de los reactivos, el sistema nos devuelve la diferencia de energa
(normalmente en forma de calor) junto con los productos. Son las reacciones
qumicas exotrmicas (exoenergticas). Reactivos = Productos + Q .
Por lo tanto, las reacciones qumicas van siempre acompaadas de una
emisin/absorcin de energa: calor de reaccin.
1.2.-Termodinmica. Termoqumica.
La termodinmica es la ciencia que estudia los cambios de energa que se
producen en los procesos fsicos y qumicos.
La termoqumica es la parte de la qumica que estudia la energa, en forma de
calor, que se produce en las reacciones qumicas. Para sus estudio necesitamos
introducir una serie de conceptos y magnitudes adecuadas.

1.3.-Sistema. Entorno.
Sistema es una parte del universo (trozo de materia). A veces se representa con
una elipse. Sistema termodinmico es una parte del universo separada del resto
(entorno, alrededor, exterior, medio ambiente),

mediante unos lmites definidos

(reales o ficticios), para su estudio. El conjunto de sistema y entorno forma el

universo. Los sistemas termodinmicos se clasifican en tres tipos, (p. 120): a) abierto:
puede intercambiar materia y energa con su entorno; ej.: el agua de un vaso; b)
cerrado: puede intercambiar energa con su entorno, pero no materia; ej.: el agua de
un vaso cerrado; c) aislado: no puede intercambiar ni materia ni energa con su
entorno; ej.: el agua de un calormetro (termo).
1.4.-Variables termodinmicas (variables de estado).
Los sistemas se describen por los valores que toman algunas de sus propiedades
(magnitudes): definen lo que se conoce como estado del sistema. Estas magnitudes
se pueden clasificar en:
Microscpicas: describen el comportamiento de las partcula individuales del
sistema (tomos, molculas, ...)
Macroscpicas:

describen

el

comportamiento

global

de

muchas

partculas Termodinmica.
Las magnitudes necesarias para describir perfectamente el estado de un sistema
termodinmico reciben el nombre de variables termodinmicas o propiedades
termodinmicas de un sistema. Las ms importantes son: composicin qumica,
concentracin de los componentes del sistema, presin, volumen y temperatura.
Veamos su clasificacin:
Variable extensivas: su valor depende de la cantidad de materia del sistema.
Ejemplo: masa, volumen.
Variables intensiva: su valor no depende de la cantidad de materia del sistema.
Ejemplo: temperatura.

Funcin de estado: son algunas variables termodinmicas. Su valor slo

depende del estado actual del sistema (toma un valor definido para cada estado del
sistema) y no del camino seguido para llegar a dicho estado. Por lo tanto, sus
variaciones slo dependen del estado inicial y estado final y no del camino seguido en
la transformacin. Ejemplos: presin,

volumen,

temperatura. La ecuacin que

relaciona las tres magnitudes anteriores recibe el nombre de ecuacin de estado, que
en los gases ideales es: P V = n R T. En cambio, el calor y el trabajo no son
funcin de estado.
1.5.-Proceso termodinmico.
Un proceso termodinmico es una transformacin en la que un sistema
intercambia energa con su entorno, pasando desde un estado inicial de equilibrio a
otro estado final de equilibrio (alguna de las variables de estado vara con el tiempo).
Es decir, la Termodinmica slo estudia estados de equilibrio de los sistemas.
2.-Primer principio de la termodinmica.
2.1.-Principio de conservacin de la energa en los procesos termodinmicos.
Energa interna. Ecuacin.
Principio de conservacin de la energa: la energa no se crea ni se destruye,
slo se transforma.
Si aplicamos el principio anterior a un proceso termodinmico: la cantidad
total de energa del universo (sistema+entorno; sistema aislado) permanece
constante; la variacin de energa de un sistema es igual y de signo contrario a la
variacin de energa de su entorno.
El intercambio de energa entre un sistema y su entorno representa sacar
energa, de la energa total que almacena el sistema, o acumular energa en dicho
depsito. La energa total del sistema recibe el nombre de energa interna, U.

La energa interna de un sistema es la suma de las energas potencial (enlaces) y

cintica (velocidad) de todas las partculas presentes en el mismo.
La energa interna es una funcin de estado (toma un valor definido para cada
estado del sistema; sus cambios no dependen del camino seguido para pasar de inicial
a final, solo del estado inicial y final del sistema).
No es posible medir de forma absoluta la energa interna de un sistema, pero s
sus cambios (U), que es lo que estudia el proceso termodinmico.
El intercambio de energa interna (U) entre un sistema termodinmico y su
entorno puede ser en forma de calor (Q), trabajo (W) o ambos. Es el primer principio
de la Termodinmica. Ecuacin: U = Q + W ;

U = U U0 .

2.2.-Calor. Ecuacin.. Unidades-equivalencias.

Un sistema intercambia energa con el exterior en forma de calor cuando existe
una diferencia de temperatura.
Ecuacin del calor ganado / cedido por un sistema: Q = c . m . t . (Q: calor
ganado / cedido; c: calor especfico del material del sistema; m: masa del sistema; t:
cambio de temperatura del sistema).
Unidades: calora (cal), kilocalora (kcal), julio (J), kilojulio (kJ).
Equivalente mecnico del calor: 1 cal = 4,18 J ; equivalente trmico del trabajo:
1 J = 0,24 cal.
2.3.-Trabajo de expansin / compresin (presin-volumen). Ecuacin.
En la mayora de los procesos termodinmicos la nica forma de realizar
trabajo (por el sistema o sobre el sistema) supone una expansin o una compresin
del sistema (cambio de volumen): W = F ext . r . cos

(: ngulo que forma el

vector fuerza y el vector desplazamiento ; Fext : mdulo del vector fuerza externa ; Pext

: presin externa ; r : mdulo del vector desplazamiento ; S : superficie del mbolo

del cilindro ; V : cambio de volumen del cilindro). (Fig. 2 p.123)
Suposicin: expansin del gas (sistema) en contra de la presin exterior
(atmosfrica): W = Fext . r . cos ( = 1800 ; Pext = Fext / S); W = - P ext . S . r (V =
S . r); W = Pext . V (trabajo de expansin del sistema en contra de la Pext).
Suposicin: compresin del gas (sistema) debido a la presin exterior
(atmosfrica): , W = Pext . V .
Vf

Vf

( trabajo de expansin: W = - Pext . dV ;

Pext . dV );

trabajo de compresin: W = +

Vi

Vi

Las transformaciones termodinmicas donde slo encontramos materia en

estado slido y lquido no experimentan prcticamente expansin (V = 0 W = 0)
y en que encontramos materia en estado slido, lquido y gas, se puede considerar
despreciable el volumen de los slidos y lquidos frente al volumen de los gases.
2.4.-Criterio de signos para el calor y el trabajo (IUPAC).
El sistema absorbe energa en forma de calor del exterior , Q > 0, Q = +
Q<0

Q > 0

sistema

El sistema cede energa en forma de calor al exterior , Q < 0, Q =

El exterior realiza un trabajo sobre el sistema (compresin) , W > 0, W = +
El sistema realiza un trabajo sobre el exterior (expansin) , W < 0, W =
>0

W<0

(En el criterio termodinmico de signos, Fsica, el trabajo de compresin es y el de

expansin +)
2.5.-Transformaciones qumicas especialmente importantes.
Son transformaciones qumicas importantes los siguientes procesos: a) procesos
isotrmicos ( la temperatura permanece constante); b) procesos adiabticos (no hay

transferencia de energa en forma de calor); c) procesos isocricos (el volumen

permanece constante); procesos isobricos (la presin permanece constante). De los
casos anteriores vamos a ver los que tienen lugar a V = constante (olla a presin;
esterilizar en autoclave; fermentacin para obtener vino; todos recipiente cerrado) o a
P = constante (fotosntesis; oxidacin de los metales; quemar madera; recipiente
abierto y la presin la atmosfrica).
2.5.1.-Reacciones qumicas a volumen constante. Calor de reaccin a
volumen constante.
V =constante V=0 W=P V = 0 U = Q + W , U = QV + 0 ;
U=QV ; QV: calor de reaccin a V=cte.
El calor de reaccin a volumen constante es igual a la variacin de la energa
interna del sistema.
Reaccin qumica exotrmica, QV < 0 U < 0 , disminuye la energa interna
del sistema.
Reaccin qumica endotrmica, QV > 0 U > 0, aumenta la energa interna
del sistema.
2.5.2.-Reacciones qumicas a presin constante. Calor de reaccin a presin
constante. Entalpa. Variacin H.
P = constante W = P V (expansin) U = Q + W , U = QP P .
V ; QP: calor de reaccin a P=cte .

QP = U + P V QP = (U U0) + P

(V V0) , QP = (U + P . V) (U0 + P. V0) U + P . V = H ; H es una nueva

magnitud, funcin de estado (U, P, V ya lo son), que tiene unidad de energa: es la
entalpa ; QP = H H0 = H;
El calor de reaccin a presin constante es igual a la variacin de la entalpa
del sistema.

Reaccin qumica exotrmica, QP < 0 H < 0 , H = , disminuye la

entalpa del sistema.
Reaccin qumica endotrmica, QP > 0 H > 0, H = + , aumenta la entalpa
del sistema.
2.5.3.-Relacin entre Qv y Qp .
Relacin: QV = U; QP = U + P . V QP = QV + P V
a) En las reacciones con materia en estado slido y lquido V = 0 P . V
= 0 QP QV H U ;
b) En las reacciones con materia en estado gas (gases ideales): ecuacin de
estado: P . V = n . R . T , P . V = n . R . T (n es el incremento del nmero de
moles de sustancias gaseosas que tiene lugar en la reaccin; R=8,314 J/mol.K = 0,082
atm.L/mol.K ; T = cte); por lo tanto: QP = QV + n . R . T ; H = QV + n . R . T
QP QV ; H U .
Pero, si el nmero de moles gaseosos en ambos miembros de una reaccin es el
mismo n=0 QP=QV H=U.
2.6.-Ejemplos del primer principio de la termodinmica.
Ejemplo 1:
Dibujamos un sistema y colocamos los datos:
Q (+)

W () Q = 4.000 J ;

W = 5.000 J ; U = Q +

W ; U = 4.000 5.000 ;
U = -1.000 J ; (el sistema disminuye su
energa interna en 1.000 J)

Ejemplo 2:
Esquema y situamos los datos; pasamos las unidades a la unidad
correspondiente del SI. Solucin unidad SI
V0 = 2,1 L ; V = 3,5 L V=VV0 ; V=1,4 L = 1,4 103 m3 ; Pext = 1,2 atm
= 1,2 (atm) . 101.300 (Pa/atm)=121.560 Pa . Trabajo de expansin: W = P . V ; W
= 121.560 (Pa) . 1,4 103 (m3) = 170,2 J.
Ejemplo 3:
-Realizamos un esquema y situamos los datos: U = 100 kJ ( disminuye la
energa interna)
U = QP + P . V
{
W () W = P . V = 10 kJ (expansin)
U = H P . V
100 = H 10 ; H = 90 kJ ; el sistema disminuye su entalpa en 90 kJ

3.-Entalpa estndar de reaccin.

Nos centraremos en el estudio de la variacin de entalpa, H, ya que las
reacciones, generalmente, se verifican a P cte.
3.1.-Condiciones estndar.
Los cambios de entalpa, H, dependen de la presin y de la temperatura
fijar una condiciones, condiciones estndar, que por acuerdo internacional son: P = 1
atm ; t = 25 0C (normalmente). Se representa H0 .

Estado fsico estndar es el estado fsico de una sustancia pura en las citadas
condiciones.
3.2.-Ecuacin termoqumica. Reacciones exotrmicas / endotrmicas.
Son aquellas ecuaciones qumicas que se escriben indicando el estado fsico (en
condiciones estndar) y el correspondiente balance energtico (siempre H0).
Como la entalpa es una propiedad extensiva (depende de la cantidad de
materia), tambin tenemos que indicar la cantidad de materia que ha reaccionado o se
ha formado (mol)
Ejemplo: H2 (g) + O2 (g) H2O (l)

H0 = 285,8 kJ/mol H2O (l) (

indica una reaccin qumica exotrmica)

H2O (l) H2 (g) + O2 (g)

H0 = + 285,8 kJ/mol H2O (l) (+ indica

una reaccin qumica endotrmica)

3.3.-Diagramas entlpicos.
Es frecuente expresar la informacin anterior sobre unos ejes de coordenadas,
son los diagramas entlpicos.
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + H2O(l) H0= 890 kJ/mol // N2(g) + O2(g) 2
NO(g)
H

H0f = +180,5 kJ/mol

Reactivos

H CH4(g)+2 O2(g)

Productos H

2 NO(g)
-------------

-------------

-----------

----------H < 0

H > 0

(exotrmica)

H = 890 kJ/mol

(endotrmica)

H= +180,5 kJ/mol
Productos

CO2(g)+H2O(l)

Reactivos

N2(g)+O2(g)
------------

---------------

------------

10

-------------

camino de reaccin
camino de reaccin
camino de reaccin
3.4.-Entalpa estndar de reaccin

camino de reaccin

-La entalpa estndar de reaccin, H0, es la variacin de entalpa que tiene

lugar en una reaccin cuando reactivos y productos se encuentran en estado fsico
estndar.
Ejemplo:
C3H8 (g)

5 O2 (g)

3 CO2 (g)

+ H2O (l)

H0

2.220 kJ / mol C3H8 (g) quemado

-para otras cantidades (en moles): H0 = 2.220 (kJ / mol) . n ; 700 (kJ) = 2.220
(kJ / mol) . n ; n = 0,3 mol ;
-como en otros casos: n = m / M ; m = n . M ; M- C 3H8 = 44,0 g / mol ; m = 0,3
(mol) . 44,0 (g / mol) = 13,2 g.
3.5.-Entalpa estndar de formacin.
La entalpa estndar de formacin de una sustancia pura compuesta, Hf0, es la
variacin de entalpa que tiene lugar cuando se forma 1 mol de dicho compuesto, en
condiciones estndar, a partir de sus elementos en las citadas condiciones. Por
convenio, se asigna entalpa de formacin cero a las sustancias puras elemento en las
condiciones anteriores. Tabla 1-p. 128 . Ejemplo: H 2 (g) + O2 (g) 1 H2O (l)
Hf0 = 285,8 kJ/mol H2O (l) formado
3.6.-Entalpa estndar de combustin.
La combustin representa toda una serie de procesos qumicos donde se
produce desprendimiento de energa en forma de calor; el proceso qumico ms
importante de esta clase es la oxidacin del carbn o de los hidrocarburos

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(compuestos orgnicos); los combustibles son las sustancias que al quemarse

(producir la combustin) suministran calor (en la prctica, los compuestos orgnicos).
La entalpa estndar de combustin (calor de combustin) de una sustancia es la
variacin de entalpa que tiene lugar cuando se quema 1 mol de la sustancia en las
condiciones estndar; son procesos exotrmicos (H0 = ).
Su clculo, como en otras reacciones qumicas, se realiza mediante la ley de
Hess y las entalpas estndar de formacin.
3.7.-Ley de Hess.
Teniendo en cuenta que la entalpa es una funcin de estado, la ley de Hess
dice: si una reaccin (ecuacin) puede producirse en varias etapas, reales o tericas,
su variacin de entalpa es igual a la suma de las entalpas de reaccin de las
diferentes etapas (ecuaciones).
3.8.-Clculo de la entalpa estndar de reaccin a partir de las entalpas
estndar de formacin.
La entalpa estndar de reaccin se pueden calcular utilizando las entalpas estndar
de formacin y la ley de Hess.
Se puede generalizar en la siguiente ecuacin: H0reaccin = n . H0f-productos m .
H0f-reactivos (m: coeficientes de los reactivos ; n: coeficientes de los productos).
La entalpa estndar de reaccin tambin se puede calcular partiendo de otras
ecuaciones termoqumicas y la ley de Hess.
3.9.-Problemas de aplicacin de la ley de Hess.
Ejemplo:
2 C (s)

H2 (g)

1 C2H2 (g) H0f = ? kJ / mol C2H2 (g) formado (sntesis)

12

O2 (g)

-datos: C (s) +

CO2 (g)

H0f = 393,5 kJ /

H2O (l)

H0f = 285,8 kJ /

4 CO2 (g) + 2 H2O (l)

H0 = 2.598,8 kJ /

mol CO2 (g) formado

H2 (g) +

1/2 O2 (g)

mol H2O (l) formado

2 C2H2 (g) + 5 O2 (g)
2 mol C2H2 (g) quemado
-la ecuacin que buscamos tiene 2 C (s) como reactivo copiamos la 1 ecuacin de
los datos y la x 2 (TODO!):
2x[C (s)

O2 (g)

CO2 (g)

H0f

393,5 kJ / mol CO2 (g)]

-la ecuacin que buscamos tiene H2 (g) como reactivo copiamos la 2 ecuacin de
los datos:
H2 (g) +

1/2 O2 (g)

H2O (l)

H0f = 285,8 kJ /

mol H2O (l)

-la ecuacin que buscamos tiene 1 C2H2 (g) como producto copiamos la 3
ecuacin de los datos cambiando reactivos a productos y productos a reactivo,
cambiamos el signo de H0 y x toda la ecuacin por 1/2 :
1/2 [4 CO2 (g) + 2 H2O (l)

2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) H0 = +2.598,8 kJ /

2 mol C2H2 (g)]

-simplificamos, sumamos y x H por el coeficiente exterior al [ ], si procede:
2 C (s)

H2 (g)

C2H2 (g) H0f = +226,6 kJ / mol C2H2 (g) formado

4.-Entalpa de enlace.
Entalpa de enlace (energa de enlace, energa de disociacin) es la energa
necesaria para romper los enlaces, de un tipo determinado, existentes en 1 mol de
molculas gaseosas en condiciones estndar.

13

En el caso de las molculas diatmicas, la entalpa de enlace coincide con la

energa de disociacin de esas molculas.
En el caso de las molculas poliatmicas, la entalpa de enlace es un valor
promedio.
4.1.-Clculo de la entalpa estndar de reaccin a partir de las entalpas de
enlaces.
Teniendo en cuenta que la ruptura de enlaces (en los reactivos) supone un
consumo de energa y la formacin de enlaces (en los productos) comporta un
desprendimiento de energa la variacin de energa (variacin en la entalpa, H0)
depende de la energa consumida y de la energa desprendida.
En forma de ecuacin: H0r = m . H0enlaces rotos reactivos n . H0enlaces formados
productos

. Por lo tanto, la entalpa estndar de reaccin se puede calcular a partir de las

entalpas de enlace en las mismas condiciones.

5.-Entropa. Segundo principio de la termodinmica.

5.1.-Entropa y cambio de estado.
En los cambios de estado (slido, lquido y gas) se produce un cambio en el
orden de las partculas (tomos, molculas, iones). De las magnitudes estudiadas
ninguna mide el orden o desorden de las partculas de un sistema y, por lo tanto, se
introduce una nueva magnitud que mida dicha cualidad de los sistemas materiales. Es
la entropa, S.
La entropa es una magnitud, funcin de estado, que mide el grado, nivel, de
desorden molecular de los sistemas.
La entropa aumenta cuando las partculas del sistema se desordenan (slido
lquido gas) y disminuye cuando se ordenan (gas lquido slido).

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Es el segundo principio de la termodinmica: la entropa del universo aumenta

en un proceso irreversible y se mantiene constante en los reversibles.
Si suponemos un sistema que evoluciona de forma reversible desde un estado
inicial, con entropa S0 , a un estado final , con entropa S , intercambiando cierta
cantidad de calor (Q) con su entorno a temperatura constante (T) , se cumple: S =
Q / T . (Q : calor intercambiado de forma reversible . T : temperatura absoluta).

Ejemplo:

H2O (s) (inicial) H2O (l) (final) . Datos : n = 1 mol ; L F = 334.400 J/kg ; t = 0 0C ,
T = 273 K. Como tenemos 1 mol , 18 g = 0,018 kg , calculamos la parte
correspondiente: LF = 334.400 J/kg 0,018 kg = 6.019,2 J Q = 6.019,2 J S =
Q/T; S = 6.019,2 J / 273 K ; S = 22,05 J/K . Aumenta la entropa del sistema ya
que el sistema se desordena al pasar a estado lquido.
5.2.-Entropa molar estndar.

Entropa molar estndar de una sustancia , S0, es la entropa de 1 mol de dicha

sustancia a la presin de 1 atm y temperatura de 25 0C.
La entropa de una sustancia pura cristalizada (orden total de las partculas) es
cero en el cero absoluto, 0 K (273 0C). Tabla 3 p. 134.

5.3.-Entropa estndar de reaccin.

15

La entropa estndar de reaccin , S0, es la variacin de entropa que tiene

lugar en una reaccin cuando reactivos y productos se encuentran en estado fsico
estndar. Se calcula con las entropas molares estndar y el mismo algoritmo que
para H0 . S0reaccin = n S0productos m S0 reactivos (m: coeficientes de los r. ; n:
coeficientes de los p.).
5.4.-Problemas de clculo de la entropa estndar de reaccin a partir de las
entropas molares estndar.
Ejemplo:
De la tabla 3 : S 0-H2O-(S) = 43,2 J/mol K ; S 0-H2O-(l) = 69,9 J/mol K ; segn el
enunciado se congela estado final.
S0 = S0-H2O-(S) S0-H2O-(l) ; S0 = 43,2 69,9 ; S0 = 26,7 J/mol K ; el enunciado
lo pide para 100 g y no 1 mol.
m-H2O = 100 g ; M-H2O = 18 g/mol ; n = m / M ; n = 100 / 18 ; n = 5,56 mol.
S0 = 26,7 (J/mol K) n (mol) ; S0 = 26,7 (J/mol K) 5,56 (mol) ; S0 =
148,5 (J/K)
6.-Energa libre.
La energa libre, G , (energa libre de Gibbs) es una nueva magnitud, funcin de
estado y extensiva, que tiene unidades de energa y cuyo valor viene dado por la
expresin: G = H T S. La variacin de energa libre: G = H T S.
6.1.-Energa libre estndar de formacin.
La energa libre estndar de formacin de un compuesto, G0f , es la variacin
de energa libre que tiene lugar cuando se sintetiza 1 mol de dicho compuesto a partir
de sus elementos en estado estndar. Tabla 4 p. 136.
Por convenio, la energa libre de formacin de los elementos en condiciones
estndar, 1 atm y 25 0C, es cero.

16

6.2.-Energa libre estndar de reaccin.

La energa libre estndar de reaccin , G0 , es la variacin de energa libre en
una reaccin en la que los reactivos y productos se encuentran en estado estndar. Se
calcula con las energas libres estndar de formacin y el mismo algoritmo que para
H0: G0reaccin = nG0f-

productos

mG0f -

reactivos

(m: coeficientes de los r.; n:

coeficientes p.).
6.3.-Problemas de clcular la energa libre estndar de reaccin con las
energas libres estndar de formacin.
Ejemplo:
CH4(g) + 2 O2 (g)
-datos:

CO2 (g)

G0fCH4(g)=50,8 kJ/mol;

2 H2 O (l)

G0 = ? kJ / mol CH4(g)

G0fCO2(g)=

394,4

kJ/mol;

G0f

H2O(l)=237,2 kJ/mol; G0f O2 (g)=0kJ/mol

G0reaccin = n G0f- productos m G0f - reactivos ; G0reaccin = (1 mol G0fCO2 (l)
+ 2 mol G0fH2O(l) ) (1 mol G0fCH4(g) + 2 mol G0f O2 (g) ) ;

G0reaccin

= [1 mol ( 39,4 kJ/mol) + 2 mol ( 237,2 kJ/mol)] [1 mol (50,8 kJ/mol) +

2 mol 0 kJ/mol] ; G0reaccin = 818 kJ / mol CH4 (g) quemado .
7.-Variacin de la energa libre y espontaneidad de las reacciones.
Si miramos la variacin de la entalpa como criterio de espontaneidad de las
reacciones:
H < 0 , proceso exotrmico , proceso espontneo;
endotrmico , proceso no espontneo.

17

H > 0 , proceso

Si miramos la variacin de la entropa como criterio de espontaneidad de las

reacciones:
S > 0 , aumenta la entropa , proceso espontneo;

S < 0 , disminuye la

entropa , proceso no espontneo.

Ambos criterios tienen excepciones y se utiliza el criterio de la variacin de la
energa libre , G: G < 0 , proceso espontneo ; G > 0 , proceso no espontneo
(el espontneo es el inverso) ;

G = 0 , sistema en equilibrio.

Como G = H T S , podemos agrupar las diferentes reacciones qumicas

en seis casos:
H
S
Descripcin de la reaccin qumica
T S Espontaneidad
<0
exotrmica

G = H
r. q. espontnea
} G < 0

r. q. espontnea
>0
aumenta la entropa, aumenta el desorden
r. q. espontnea
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------->0
endotrmica
r. q. no espontnea
} G > 0
r. q. no espontnea
<0
disminuye la entropa, disminuye el desorden r. q. no espontnea
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------<0
exotrmica
r. q. espontnea
} efectos
opuestos dos casos:
<0
disminuye la entropa, disminuye el desorden r. q. no espontnea
a)
H > T S , temperatura baja G < 0 r. q. espontnea
b)
H < T S , temperatura alta G > 0 r. q. no espontnea
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------->0
endotrmica
r. q. no espontnea
} efectos
opuestos dos casos:
>0
aumenta la entropa, aumenta el desorden
r. q. espontnea

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a)
H > T S , temperatura baja G > 0 r. q. no espontnea
b)
H < T S , temperatura alta G < 0 r. q. espontnea.
-En resumen, son reacciones qumicas espontneas las siguientes , G < 0 : a) que sea
exotrmica y que aumente el desorden ; b) que sea exotrmica y que disminuya el
desorden pero a temperatura baja ; c) que sea endotrmica y que aumente el desorden
pero a temperatura alta.
Nota: G nos indica la espontaneidad o no de las reacciones qumicas pero no dice
nada de la velocidad de la reaccin.

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CONCLUSIN
La termodinmica est basada, esencialmente en solo dos postulados,
nombrados primero y segundo principios de la termodinmica. Estos axiomas no se
deducen, en todo caso los podemos considerar generalizaciones de experiencias. De
ellos, por razonamientos lgicos, matemticos, se derivan relaciones entre las
magnitudes macroscpicas, es decir, variables que se refieren a un gran conjunto de
partculas (volumen, presin, temperatura, calores especficos, entalpa,...). La validez
de estas relaciones se puede comprobar experimentalmente, y con eso la de los
principios.
Hace falta subrayar que la termodinmica es una teora macroscpica, no hace
falta tener en cuenta para nada la estructura atmica y molecular de la materia. Esta
caracterstica le confiere una gran fiabilidad. Puede ser falsa la existencia de los
tomos pero la termodinmica no cambiar sus principios, ya que no se deducen
tericamente sino de la experiencia.
Las leyes termodinmicas se relacionan con los estados de equilibrio de los
sistemas (que implican ausencia de cambios en el sistema a lo largo del tiempo,
incluido el intercambio de materia).
La termodinmica no describe el proceso de cambio de los sistemas ni indica el
tiempo necesario para lo mismo, informando solo acerca de la posibilidad de que
exista tal cambio.
Los objetivos de la termodinmica qumica los podemos resumir as:
A) estudio de las variaciones de energa, como entalpas de reaccin, energas
libres...
B) saber, fijadas ciertas condiciones (como como por ejemplo la temperatura y
las concentraciones), si es factible una reaccin o no.

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C) obtencin, terica, de las constantes de equilibrio y mtodos para mejorar los

rendimientos de las reacciones.
En lo tocante a los procesos la termodinmica no nos dice nada de su velocidad
ni de su mecanismo.

BIBLIOGRAFIA
Boltzmann, Ludwig (1986). Escritos de mecnica y termodinmica. Alianza Editorial.
Prez Cruz, Justo R. (2005). La Termodinmica de Galileo a Gibbs. Fundacin
Canaria Orotava de Historia de la Ciencia.
Planck, Max (1990). Treatise on Thermodynamics. Dover Publications.
Zemansky, Mark W. (1985). Calor y termodinmica. Madrid: McGraw-Hill.
Callen, Herbert B. (1985). Thermodynamics and an Introduction to
Thermostatistics. John Wiley & Sons.
Reif, Federick (1985). Fundamentals of Statistical and Thermal Physics. McGrawHill.

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