Parámetros Cinéticos Bio Hidrógeno

Escuela de Ing.
Qumica Bioprocesos II
DETERMINACIN DE PARMETROS CINTICOS DE LA

PRODUCCIN DE BIOHIDRGENO A PARTIR DE MUCLAGO DE
CAF Y CLOSTRIDIUM ACETOBUTYLICUM ATCC 824 EN
REACTOR BATCH Y PFR
SEGUNDA ENTREGA
ngela Patio Padilla1, Cristian Gmez Olarte2, rika Surez Barbosa3, Luis Miguel Castillo4
20836931, 21132552, 21045713, 21245694
Contenido
1.
2.
OBJETIVOS................................................................................................................. 2
1.1.
OBJETIVO GENERAL..........................................................................................2
1.2.
OBJETIVOS ESPECFICOS.................................................................................2
MARCO TERICO.......................................................................................................3
2.1.
BIOMASA.............................................................................................................. 3
2.2.
FUENTE DE CARBONO.......................................................................................3
3.
INHIBIDORES EN EL PROCESO................................................................................4
4.
ALGORITMO................................................................................................................ 5
5.
MODELO DE GOMPERTZ MODIFICADO...................................................................6
6.
MTODO NUMRICO.................................................................................................6
7.
DETERMINACIN DE PARMETROS CINTICOS...................................................7

7.1.
REACTOR BATCH................................................................................................7
7.1.1.
Balance para el reactor BATCH.....................................................................7
7.1.2.
Toma de datos..............................................................................................11
7.2.
REACTOR CONTINUO (PFR)............................................................................13
7.2.1.
Balance para el Reactor PFR.......................................................................13
7.2.2.
TOMA DE DATOS........................................................................................17
8.
ANLISIS Y RESULTADOS......................................................................................20
9.
CONCLUSIN........................................................................................................... 22
ANEXOS........................................................................................................................... 23
ANEXO 01: Script Reactor Batch...................................................................................23
ANEXO 02: Script Reactor PFR.....................................................................................26
Bibliografa........................................................................................................................ 29
Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II
1. OBJETIVOS
1.1.
OBJETIVO GENERAL
Determinar los parmetros cinticos de la produccin de biohidrgeno a partir de

muclago de caf y CLOSTRIDIUM ACETOBUTYLICUM ATCC 824 (CAA 824) en reactor
Batch y PFR.
1.2.
OBJETIVOS ESPECFICOS
Consultar informacin bibliogrfica sobre artculos cientficos en los cuales se

exponga informacin acerca de la produccin de hidrgeno a partir de glucosa y
CAA 824.
Comparar los parmetros cinticos obtenidos en reactor Batch y PFR.
Seleccionar el reactor que presente los parmetros cinticos que presenten una
ptima produccin de hidrogeno.
2. MARCO TERICO
2.1.
BIOMASA
La biomasa seleccionada fue la cepa CLOSTRYDIUM ACETOBUTYLICUM ATCC 824 [
C 4 H 7 O2 N ]. Es un microorganismo mesfilo (25-40) C, cuya temperatura ptima es

de 30C. El rango ptimo de pH se encuentra entre 5.5 y 6.5. La cepa es anaerobia pero
logra sobrevivir en ambientes aerobios por aproximadamente 4 horas. Algunos de los
gases que necesita para sobrevivir son N2 (80%), CO2 (80%), H2 (80%).
Curva de Crecimiento de Clostridium Acetobutylicum ATCC 824

1
0.9
0.8
0.7
0.6
Biomasa [g/L]
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
10
15
20
25
Tiempo [h]
Figura 1. Curva de crecimiento. Autor: Yuliana Meja Sandoval
2.2.
FUENTE DE CARBONO
Dada la elevada produccin de caf en Colombia que trae consigo altos ndices de
produccin de subproductos que no se utilizan, de ah el inters por estudiar el tema de
produccin de hidrgeno a partir del muclago del caf, uno de los subproductos que no
se le ha dado un valor agregado. El muclago en su mayora se encuentra compuesto por
carbohidratos, estas macromolculas son degradadas por hidrlisis a glucosa, quien
trabajar como fuente de carbono del proceso.
3
3. INHIBIDORES EN EL PROCESO
Si bien en el caf se encuentran sustancias (siringaldehdo, fenol, cido actico y la
cafena) que pueden llegar a inhibir procesos de produccin de biogs, el proceso de
produccin de hidrogeno a partir de mucilago de caf se ve afectado por los niveles de
saturacin, un nivel de saturacin elevado puede provocar un aumento en los niveles de
cidos grasos voltiles (AGV), un elevado valor de AGV inhibe la produccin de metano y
a su vez favorece la produccin de hidrogeno; se conoci previamente que la produccin
de hidrgeno se da durante la fase acidognica, por esto la produccin de estos cidos
se relacionan con la produccin de hidrogeno. Es necesario aclarar que un valor
desproporcionalmente elevado puede llegar a inhibir tambin la produccin de hidrgeno,
para esto es necesario determinar una adecuada Relacin entre Inculo y Sustrato (RIS)
en el que se controle la produccin de estos cidos.
4. ALGORITMO
A continuacin se describe mediante un diagrama de flujo los pasos que se llevaron a
cabo para la realizacin de esta entrega.
Figura 2. Algoritmo de trabajo
5. MODELO DE GOMPERTZ MODIFICADO

Es un modelo primario utilizado en la microbiologa predictiva en el ajuste de datos de
crecimiento microbiano que previamente fue utilizado para describir la mortalidad, fue
desarrollado por ngela Gibson, N. Brarchell y T.A Roberts en su investigacin sobre el
efecto de cloruro de sodio y la temperatura sobre la tasa de crecimiento de Clostridium en
una mezcla pasteurizada de cerdo.
Figura 3. Modelo de Gompertz Modificado. Autor: Cabeza E., Cabeza R.
Este modelo describe adecuadamente las fases exponencial y estacionaria, pero es poco
eficaz para describir la fase de latencia. En el caso del bioproceso de estudio, se hace
nfasis en la produccin de hidrgeno que se da durante la fase exponencial, por tanto
este modelo se aplica correctamente a esta situacin.
Donde,
Y(t) = Conteo de la poblacin al tiempo t(
A = Logaritmo de la poblacin al tiempo -
( Y minY 0 )
log 10
poblacin)
, lo que equivale a la densidad de poblacin al tiempo inicial
6. MTODO NUMRICO
Y mxcinticos
Y min fue la
El mtodo
numrico
para determinar
parmetros
C = Incremento
finalseleccionado
en el nmero de bacterias
( log 10 ), los
equivalente
a
regresin no lineal de Gauss-Newton (figura 4).
M = Tiempo en el cual el cultivo alcanza su mxima velocidad de crecimiento(h)

B = Velocidad mxima de crecimiento al tiempo M(1/h), equivalente a la pendiente en el punto de inflexin.
t = tiempo (h)
Figura 4. Mtodo de regresin no lineal de Gauss-Newton
7. DETERMINACIN DE PARMETROS CINTICOS

7.1.
REACTOR BATCH
7.1.1. Balance para el reactor BATCH

BALANCE PARA LA BIOMASA
(Fx)entra ( Fx )sale + xV =
Vdx
dt
Siendo:
F=flujo volumtrico de biomasa

x=concentracin de biomasa
=velocidad de reaccin
V=volumen de operacin
dx
dt =acumulacin en el tiempo
xV =
Vdx
dt
x=
dx
dt
(1)
x max
x
x
(2)
( x x )x= dxdt
(3)
x =Bln
( )
Remplazo a (2) en (1)
Bln
max
Integro a (3)
[ ( )]
ln ln
t=
x max
x
+M
(4)
Despejando x de (4)
B(tM)
x(t )=x maxee

8
(5)
Donde:
x(t) = Concentracin de biomasa en el tiempo

Xmax = concentracin mxima alcanzada por la biomasa
B = Velocidad mxima de crecimiento al tiempo M (1/h), equivalente a la pendiente
en el punto de inflexin.
t = tiempo (h)
Resolviendo
B(tM )
Donde
=M
1
B
Siendo la fase de latencia, tenemos que
B( tM )=B( t ) +1
(6)
Remplazando (6) en (5)

B(t )+ 1
x(t )=x maxee
(7)
La ecuacin 7 fue la que fue resuelta para la concentracin de biomasa

BALANCE PARA EL PRODUCTO
(Fp)entra( Fp )sale + pV =
Vdp
dt
Siendo:
F=Flujo volumtrico de producto

9

p=Concentracin de producto
=Velocidad de reaccin
V=Volumen de operacin
dx
dt = Acumulacin en el tiempo
( Fp )sale + pV =0
( Fp )sale= pV
p=Y p x
x
(8)
(9)
Remplazando (7) en (9),
p=Y p x maxee
B( t )+ 1
Siendo,
Y px max = pmax
x
Se tiene,
p= pmaxee
B( t )+ 1
( Fp )sale = pmaxee
B( t )+ 1
Siendo,
( Fp )sale
=P(t)
V
Se tiene,
P(t )= pmaxee
B( t )+ 1
10
(10)

BALANCE PARA EL SUSTRATO
Siendo:
( Fs)entra ( Fs )sale + sV =
V ds
dt
F=flujo volumtrico de biomasa

s=concentracin de sustrato
ds
sV =
Vds
dt
s=
ds
dt
(1)
Teniendo en cuenta que:
s=K hs
(2)
ds
dt
(3)
Se reemplaza (2) en (1),

Integro a (3),
K hs=
K ht + c=ln (s)
Despejando s de (4),
K ht
s (t )=s0e
Donde:
s(t) = Concentracin de sustrato en el tiempo

Kh= Constante de hidrlisis
S0 = Concentracin inicial de sustrato
t = tiempo (h)
11
(4)

7.1.2. Toma de datos
La extraccin de datos sobre el consumo de glucosa se llev a cabo gracias a la tesis
de grado Evaluacin de la concentracin de Clostridium Acetobutylicum ATCC 824 para
la produccin de butanol a partir de glucosa para una concentracin de inculo del 15%
en un tiempo de fermentacin de 12 horas.
Los datos de hidrgeno producido se tomaron a partir del artculo Hydrogen production
by anaerobic digestion of pig manure: Effect of operating conditions, en el cual se llevaron
a cabo experimentos en un Reactor Batch Anaerobio (ABR, por sus siglas en ingls) con
un volumen de trabajo de 6 L y un volumen total de 7,2 L. el reactor fue operado como un
sistema semi-batch con flujo de salida continuo de biogs. El bioreactor fue agitado
constantemente a 200 rpm para prevenir la sedimentacin de slidos pesados y mejorar
la transferencia de hidrgeno de la fase lquida a la gaseosa. La temperatura termoflica
(55 C) se control con una chaqueta de calentamiento acoplada a un sistema de control.
El biogs fue recolectado en un Tedlar de 1 L.
Los datos se relacionan en ciclos y %v/v de hidrogeno (tabla 1). La extraccin de los
datos se realiz hasta el tercer ciclo en el cual se presenta la mxima produccin de
hidrgeno. Los ciclos del batch son asumidos como intervalos de 12 horas.
El clculo de la concentracin de hidrogeno se dio gracias al %v/v y asumiendo gas ideal
con la siguiente ecuacin.
P
( %v100/v )( RT
)
CH =
2
Donde, P es la presin del reactor, R es la constante universal de los gases (0.0821) y T

es la temperatura del reactor. Los datos obtenidos por medio de la ecuacin anterior se
presentan en la tabla 1.
Tiempo
[h]
0
6
8
10
12
14
16
18
20
24
36
%v/v
P [mol/L]
[g/L]
s [mol/L]
0
1.25
24.5
31.5
0
0.04949
0.97007
1.24723
40
35
29
28
27,5
23
18
14
13
-
0,2221
0,1944
0,1611
0,1555
0,1527
0,1277
0,1
0,0778
0,0722
-
Tabla 1. Datos extrados del artculo [1] y determinacin de la concentracin de Hidrgeno
12

Mtodo experimental
El hidrgeno en el biogs se midi gracias a un cromatgrafo de gases equipado con un
detector de conductividad trmica y una columna de acero inoxidable empacada con
Cabosieve S-II. Se us Helio como gas portador a una tasa de flujo de 30 mL/min. Las
concentraciones de dixido de carbono y metano fueron grabadas en lnea usando un
Analizador de Gases Infrarrojo con una desviacin mxima de ms o menos 3%. La
concentracin de gas fue reportada como %v/v.
Las concentraciones de Demanda Qumica de Oxgeno (DQO), cidos voltiles grasos,
amoniaco, azufre, Slidos totales y slidos voltiles se midieron de acuerdo a mtodos
estndares. cidos voltiles grasos se expresaron como concentracin de cido actico
(g cido actico/L).
El consumo de glucosa en la tesis [4] se evalu por el test de la glucosa oxidasa, de
igual forma se midi por densidad ptica utilizando un espectrofotmetro a una longitud de
onda de 490 nm.
Luego, se realizaron diluciones de las muestras para que los valores arrojados estuvieran
dentro de los lmites establecidos en la ley de BeerLambert.
Estos resultados se remplazaron en la ecuacin de la Glucosa para obtener las
concentraciones g/L. A continuacin se presenta la tabla de datos de donde se extrajo la
informacin.
Los datos corresponden al experimento que Medina Yuliana, llev a cabo con un inculo
5%.
TIEMPO
(h)
0
6
8
10
12
14
16
18
20
24
GLUCOSA
(g/L)
42
40
35
29
28
27,5
23
18
14
13
Finalmente para la determinacin de los parmetros cinticos se utiliz el modelo de

Gompertz modificado debido a que es el modelo utilizado en el artculo, adems de que
se ha considerado el mejor modelo para curvas de crecimiento y es ampliamente
utilizado en microbiologa Predictiva segn la literatura.
13

Dicho mtodo requiere de unos valores iniciales de los parmetros como base para iniciar
las iteraciones. Estos se asignaron por medio de una inspeccin de la tabla de valores,
obteniendo los siguientes parmetros iniciales
La herramienta computacional empleada para el desarrollo del algoritmo fue MATLAB. La
programacin utilizada para la determinacin de los parmetros cinticos, para el reactor
Batch puede consultarse en el Anexo 01.
7.2.
REACTOR CONTINUO (PFR)
7.2.1. Balance para el Reactor PFR
BALANCE DE BIOMASA
FxV + V + x V =0
Fx V
Siendo
FxV
=flujo de biomasa en V
FxV + V
=concentracin de biomasa en V+V
x =velocidad de reaccin de la biomasa
=volumen de operacin
14

x V + V
= x
V
F lim
xV
V 0
Fdx
= x
dV
(1)
La velocidad de reaccin con modelo de Gompertz modificado es:
x =Bln
( xx )x
max
(2)
Remplazo a (2) en (1),
x
Fdx
=Bln max x
dV
x
( )
(3)
Integro a (3),
[ ( )]
ln ln
x max
x
+M=
(4)
V
=
F
Despejando x de (4),
B( M)
x(t )=x maxee
(5)
Donde,
x(t) = Concentracin de biomasa en el tiempo

Xmax = concentracin mxima alcanzada por la biomasa
B = Velocidad mxima de crecimiento al tiempo M(1/h), equivalente a la pendiente
en el punto de inflexin.

= espacio-tiempo (h)
Resolviendo,
15

B( M )
Donde,
=M
1
B
Siendo la fase de latencia, tenemos que:
B( M ) =B( )+1
(6)

B( )+ 1
x(t )=x maxee
(7)
Siendo sta ultima la ecuacin resuelta para la concentracin de biomasa.

BALANCE DE PRODUCTO
Fp V + V + p V =0
Fp V
Siendo:
Fp V
=flujo de biomasa en V
Fp V + V
=concentracin de biomasa en V+V
p =velocidad de reaccin
Fdp
= p
dV
16
(8)

p=Y p x
x
(9)
p=Y p x maxee
B( )+ 1
Siendo,
Y px max = pmax
x
Se tiene,
p= pmaxee
B( ) +1

e
Fdp
= p e
dV
max
B( t )+ 1
Integrando,
( Fp )sale
=P(t)
V
Se obtiene,
P(t )= pmaxee
B( t )+ 1
BALANCE PARA EL SUSTRATO
Siendo:
Fs V + V + p V =0
Fs V
17
(10)
F=flujo volumtrico de sustrato

s=concentracin de sustrato
ds
Fds
= s
dV
ds
= s (1)
d
Teniendo en cuenta que:
s=K hs
(2)
Se reemplaza a (2) en (1),
K hs=
ds
d
(3)
Se integra (3),
Despejando s de (4),
s (t )=s0eK
h
Donde:
s(t) = Concentracin de sustrato en el tiempo

Kh= Constante de hidrolisis
S0 = Concentracin inicial de sustrato
t = tiempo (h)
18
7.2.2. TOMA DE DATOS

Inicialmente se realiz la bsqueda de informacin, seleccionando el artculo Biological
hydrogen production by Clostridium acetobutylicum in an unsaturated ow reactor cuya
operacin es en un reactor PFR. De dicho artculo se obtuvieron las condiciones de
operacin las cuales son:
Presin=1 atm
Temperatura= 303 K
P0
pH=6.2
Proceso en estado estacionario
Adems, por medio de las figura 2 y 3 presentadas en dicho artculo se obtuvieron de
forma aproximada los valores de tiempo, porcentaje de hidrgeno en el biogs y el
volumen de biogs producido para una concentracin del flujo de entrada del sustrato
igual a 3.3g/L (prueba B), los cuales se presentan en la tabla 2. De la figura 5, se
obtuvieron los valores correspondientes al sustrato, es decir sustrato inicial (S 0) y los
valores de consumo de glucosa a travs del proceso.
Tiempo [h]
0
10
16
20
22
24
26
28
30
32
Volumen biogs [mL]

0
159.7
329.4
442.5
499.1
555.6
612.1
668.7
725.2
781.8
%H2
5
15
52.5
72.5
74
72
72.5
72
73
74
Tabla 2. Datos obtenidos a partir de las figuras 1 y 2 para concentracin de glucosa 3.3g/L (B)
Por medio de los datos obtenidos presentes en la tabla 2 se determin el volumen de

hidrgeno producido en el tiempo mediante la siguiente relacin,
VolumenH =
2
Volumenbiogas%H 2
100
Asumiendo al hidrgeno como gas ideal [2], se determin el nmero de moles de

hidrgeno producidas en el tiempo
19
NH =
2
Donde,
Volumen H P
RT
2
NH
es el nmero de moles de hidrgeno, P es la presin del reactor (1atm), R
es la constante universal de los gases (0.0821) y T es la temperatura del reactor en Kelvin

(303 K).
La concentracin de hidrgeno en el biogs se obtiene por medio de:
CH =
2
Donde,
NH
Volumenbiogas
2
CH
es la concentracin de H2 en el biogs.
La variacin del volumen, las moles y la concentracin de hidrogeno en el tiempo

determinados con las anteriores ecuaciones se presentan en la tabla 3.
t [h]
0
6
8
10
12
14
16
18
20
24
36
%v/v
0
1.25
24.5
31.5
p [mol/L]
0
0.04949
0.97007
1.24723
[g/L]
40
35
29
28
27,5
23
18
14
13
-
s [mol/L]
0,2221
0,1944
0,1611
0,1555
0,1527
0,1277
0,1
0,0778
0,0722
-
Tabla 3. Toma de datos para la produccin de hidrogeno y consumo de glucosa en un reactor discontinuo
El modelo seleccionado por motivos comparativos es, al igual que en el reactor Batch, el
de Gompertz modificado. As mismo, el mtodo numrico seleccionado para determinar
los parmetros cinticos es la regresin no lineal de Gauss-Newton (figura 2).
La herramienta computacional empleada para el desarrollo del algoritmo fue MATLAB. La
programacin utilizada para la determinacin de los parmetros cinticos (tabla 4) para el
reactor PFR se presenta como Anexo 2.
MTODO EXPERIMENTAL
El mtodo experimental que utiliz la bibliografa para la medicin del flujo de biogs fue
por medio de un respirmetro (respirmetro Challenge Ambiental Sistemas AER-200,
20

Fayetteville, AR), y el porcentaje de H2 por medio de una jeringa hermtica a los gases
(volumen de inyeccin 0,25mL) y un cromatgrafo de gases (instrumentos SRI, Torrence,
CA) con gas nitrgeno como portador.
21
8. ANLISIS Y RESULTADOS
Los valores obtenidos de los parmetros cinticos del modelo de Gompertz modificado
para el reactor Batch y el PFR se observan a continuacin:
Parmetro cintico
BATCH
PFR
pMax
0,012157
0,029933
0,20596
0,29396
12,867
8,3361
s0
0,3226
0,0181
Kh
0,0625
0,0563
Tabla 4. Parmetros cinticos de la produccin de hidrogeno y el consumo de glucosa en reactor Batch y PFR
Determinados los parmetros de ambos reactores se realizaron las grficas 5-8, en donde
se representan los datos experimentales y el ajuste por el modelo de Gompertz
modificado
Grfica 5. Comparacin de datos experimentales de la produccin de hidrgeno con el ajuste del modelo de
Gompertz modificado en reactor Batch
22
Figura 6. Comparacin de datos experimentales de la produccin de hidrgeno con el ajuste del modelo de
Gompertz modificado en reactor PFR
Grfica 7. Comparacin de datos experimentales del consumo de glucosa con el ajuste del modelo
23
de Primer Orden en reactor Batch
9. CONCLUSIN
Como se pudo apreciar el modelo de Gompertz modificado aplic para los dos tipos de
reactores, a partir de esto se tomaron los parmetros del modelo para comparar cul es el
ms adecuado. En la tabla 4, se puede apreciar que hay una mayor produccin de
hidrgeno en el reactor PFR, adems la velocidad de produccin es mayor y el tiempo de
latencia es menor, por lo que se puede apreciar que el reactor PFR beneficia en mayor
medida el objetivo de este bioproceso. Aunque los dos reactores operaron bajo diferentes
condiciones de operacin que pudieron llegar a afectar los resultados, la bibliografa
consultada afirma que este reactor es el ms adecuado para la produccin de
biohidrgeno. Por tanto, gracias a este ejercicio acadmico se pudo comprobar que lo
afirmado por la literatura concuerda con el anlisis acadmico que se hizo con este
trabajo.
24
ANEXOS
ANEXO 01: Script Reactor Batch
%PRODUCTO
clear, clc
%%
% 1) CONDICIONES DE OPERACIN
P=1; %PRESIN [atm]
T=323; %TEMPERATURA [K]
R=0.0821; %CONSTANTE DE LOS GASES IDEALES [(atm*L)/(mol*K)]
%%
% 2) VALORES EXPERIMENTALES OBTENCION DE LAS GRAFICAS
t=[0,12,24,36]; %TIEMPO [h]
pVV=[0,1.25,24.5,31.5]; % %v/v DE HIDROGENO EN EL BIOGAS [mL H2/mL biogas]
%%
% 3) DETERMINACION DE LA CONCENTRACION DE H2
CH2=(pVV./100).*(P/(R*T)); %CONCENTRACION DE H2 EN EL TIEMPO [mol/L]
%%
% 4) DETERMINACION DE LOS PARAMETROS CINETICOS DEL MODELO DE
GOMPERTZ MODIFICADO CON EL METODO DE GAUSS-NEWTON
%METODO GAUSS-NEWTON
syms CH2max B Lamda %DONDE CH2max=CONCENTRACION MAXIMA DE
HIDROGENO; B=VELOCIDAD MAXIMA DE PRODUCCION; Lamda=TIEMPO DE
LATENCIA
%%
%// ASIGNACION DE LA FUNCION
CH2t=CH2max.*exp(-exp(B.*(Lamda-t)+1)); %MODELO DE GOMPERTZ
MODIFICADO
%%
% CALCULOS DE LAS DERIVADAS DEL MODELO EN TERMINOS DE LOS
PARAMETROS
dCH2t1=diff(CH2t,CH2max);
dCH2t2=diff(CH2t,B);
dCH2t3=diff(CH2t,Lamda);
%%
%// ASIGNACION DE LOS VALORES INICIALES
CH2max=0.012;
B=0.2;
Lamda=12;
%%
% CALCULOS DEL METODO
i=1;
n=20; %NUMERO DE ITERACIONES
while i<=n
edCH2t1=eval(dCH2t1);
25
Z0=[edCH2t1',edCH2t2',edCH2t3'];
ZT0=Z0'*Z0;
ZT0i=ZT0^-1;
eCH2t=eval(CH2t);
D=CH2'-eCH2t';
Z0TD=Z0'*D;
A=ZT0\Z0TD;
CH2max=CH2max+A(1);
B=B+A(2);
Lamda=Lamda+A(3);
i=i+1;
end
CH2max,B,Lamda
%%
% 5) GRAFICA COMPARATIVA DE VALORES EXPERIMENTALES Y MODELO
AJUSTADO
plot(t,CH2,'*r')
hold on
t=t(1):.1:t(4);
CH2t=CH2max.*exp(-exp(B.*(Lamda-t)+1));
plot(t,CH2t,'-b')
title('PRODUCCIN DE BIOHIDRGENO EN BATCH')
xlabel('t [h]')
ylabel('p [mol/L]')
legend('valores experimentales','Modelo mod. Gompertz','Location','Best')
%%
%SUSTRATO
clear
%%
M=180.063; %PESO MOLECULAR [g/mol]
%%
t=[6,8,10,12,14,16,18,20,24]; %TIEMPO [h]
roG=[40,35,29,28,27.5,23,18,14,13]; % CONCENTRACION MASICA DE GLUCOSA [g
GLUCOSA/L]
%%
% 3) DETERMINACION DE LA CONCENTRACION MOLAR DE GLUCOSA
CG=roG./M; %CONCENTRACION DE H2 EN EL TIEMPO [mol/L]
%%
syms CG0 Kh %DONDE CG0=CONCENTRACION INICIAL DE SUSTRATO;
Kh=CONSTANTE
%%
CGt=CG0.*exp(-Kh*t); %MODELO DE GOMPERTZ MODIFICADO
%%
26

PARAMETROS
dCGt1=diff(CGt,CG0);
dCGt2=diff(CGt,Kh);
%%
CG0=0.3;
Kh=0.06;
%%
i=1;
while i<=n
edCGt1=eval(dCGt1);
edCGt2=eval(dCGt2);
Z0=[edCGt1',edCGt2'];
ZT0=Z0'*Z0;
ZT0i=ZT0^-1;
eCGt=eval(CGt);
D=CG'-eCGt';
Z0TD=Z0'*D;
A=ZT0\Z0TD;
CG0=CG0+A(1);
Kh=Kh+A(2);
i=i+1;
end
CG0,Kh
%%
AJUSTADO
figure(2)
plot(t,CG,'*r')
hold on
t=t(1):.1:t(9);
CGt=CG0*exp(-Kh*t);
plot(t,CGt,'-b')
title('CONSUMO DE SUSTRATO EN BATCH')
xlabel('t [h]')
ylabel('s [mol/L]')
legend('valores experimentales','Modelo primer orden','Location','Best')
27
ANEXO 02: Script Reactor PFR

%PRODUCCIN DE BIOHIDROGENO A PARTIR DE CLOSTRIDIUM
ACETOBUTYLICUM Y GLUCOSA EN REACTOR PFR
clear, clc
%%
P=1; %PRESIN [atm]
T=303; %TEMPERATURA [K]
R=0.0821; %CONSTANTE DE LOS GASES IDEALES [(atm*L)/(mol*K)]
%%
t=[0,10,16,20,22,24,26,28,30,32]; %TIEMPO [h]
H2P=[5,15,52.5,72.5,74,72,72.5,72,73,74]; %PORCENTAJE DE H2 PRODUCIDO EN
EL TIEMPO
VB=[0,159.7,329.4,442.5,499.1,555.6,612.1,668.7,725.2,781.8]; %VOLUMEN DE
BIOGAS PRODUCIDO EN EL TIEMPO [mL]
%%
% 3) DETERMINACION DE LA CONCENTRACION DE H2
VH2=VB.*(H2P/100); %VOLUMEN DE H2 PRODUCIDO EN EL TIEMPO [mL]
NH2=(VH2*P)/(R*T); %MOLES DE H2 PRODUCIDO EN EL TIEMPO [mmol]
CH2=NH2./VB; %CONCENTRACION DE H2 EN EL TIEMPO [mol/L]
CH2(1)=0; %(CORRECCIN POR INDETERMINACION EN LA PRIMERA POSICION
(0/0))
%%
syms CH2max B Lamda %DONDE CH2max=CONCENTRACION MAXIMA DE
HIDROGENO; B=VELOCIDAD MAXIMA DE PRODUCCION; Lamda=TIEMPO DE
LATENCIA
%%
CH2t=CH2max.*exp(-exp(B.*(Lamda-t)+1)); %MODELO DE GOMPERTZ
MODIFICADO
%%
PARAMETROS
dCH2t1=diff(CH2t,CH2max);
dCH2t2=diff(CH2t,B);
dCH2t3=diff(CH2t,Lamda);
%%
CH2max=0.03;
B=0.3;
Lamda=10;
%%
i=1;
28

while i<=n
Z0=[edCH2t1',edCH2t2',edCH2t3'];
ZT0=Z0'*Z0;
ZT0i=ZT0^-1;
eCH2t=eval(CH2t);
D=CH2'-eCH2t';
Z0TD=Z0'*D;
A=ZT0\Z0TD;
CH2max=CH2max+A(1);
B=B+A(2);
Lamda=Lamda+A(3);
i=i+1;
end
CH2max,B,Lamda
%%
AJUSTADO
plot(t,CH2,'*r')
hold on
t=t(1):.1:t(10);
CH2t=CH2max.*exp(-exp(B.*(Lamda-t)+1));
plot(t,CH2t,'-b')
title('PRODUCCIN DE BIOHIDRGENO EN PFR')
xlabel('t [h]')
ylabel('p [mol/mL]')
legend('valores experimentales','Modelo mod. Gompertz','Location','Best')
%%
%SUSTRATO
clear
%%
t=[0,10,16,20,24,28,32]; %TIEMPO [h]
CG=[18.4,10.5,6,4.8,4.7,4.7,4.7]; % CONCENTRACION miliMOLAR DE GLUCOSA
[mM]
%%
% 3) DETERMINACION DE LA CONCENTRACION MOLAR DE GLUCOSA
CG=CG/1000; %CONCENTRACION DE H2 EN EL TIEMPO [mol/L]
%%
syms CG0 Kh %DONDE CG0=CONCENTRACION INICIAL DE SUSTRATO;
Kh=CONSTANTE
%%
CGt=CG0.*exp(-Kh*t); %MODELO DE GOMPERTZ MODIFICADO
29
%%
PARAMETROS
dCGt1=diff(CGt,CG0);
dCGt2=diff(CGt,Kh);
%%
CG0=0.02;
Kh=0.06;
%%
i=1;
while i<=n
edCGt1=eval(dCGt1);
edCGt2=eval(dCGt2);
Z0=[edCGt1',edCGt2'];
ZT0=Z0'*Z0;
ZT0i=ZT0^-1;
eCGt=eval(CGt);
D=CG'-eCGt';
Z0TD=Z0'*D;
A=ZT0\Z0TD;
CG0=CG0+A(1);
Kh=Kh+A(2);
i=i+1;
end
CG0,Kh
%%
AJUSTADO
figure(2)
plot(t,CG,'*r')
hold on
t=t(1):.1:t(7);
CGt=CG0*exp(-Kh*t);
plot(t,CGt,'-b')
title('CONSUMO DE SUSTRATO EN PFR')
xlabel('t [h]')
ylabel('s [mol/L]')
legend('valores experimentales','Modelo primer orden','Location','Best')
30
BIBLIOGRAFA
[1] G. Puerta y S. Rios, Composicin qumica del muclago de caf, segn el tiempo de
fermentacin y refrigeracin, Cenicafe, Manizales, 2011.
[2] M. Hernandez y M. Rodriguez, Hydrogen Production by Anaerobic Digestion of Pig
Manure: Effect of Operating Conditions. Environmental Research Center (CIIA),
ELSEVIER, vol. 53, pp. 187-192, 2012.
[3] H. Zhang, M. A. Bruns y B. Logan, Biological hydrogen production by Clostridium
acetobutlicum in an unsaturated flow reactor, Elsevier, vol. 40, pp. 728-34, 2006.
[4] Y. Medina, Evaluacion de la concentracin de clostridium acetobutylicum ATCC824
para la produccion de butanol a partir de glucosa, Bogot, 2013.
[5] E. Cabeza y R. Cabeza, El modelo modificado de Gompertz, logstico y modificado
logstico para el ajuste de datos de crecimiento microbiano., Pamplona: Universidad de
Pamplona, 2013.
[6] M. Hernandez, M. Rodriguez y Y. Andres, Use of coffee mucilage as a new substrate
for hydrogen production in anaerobic co-digestion with swine manure, Elsevier, n
108, pp. 112-118, 2013.
[7] M. Quintero y P. Rondon, Estudio preliminar de la produccin de biogs a partir de DA
del muclago de caf utilizando lodo estircol de cerdo como inculo., Bucaramanga:
Universidad Industrial de Santander, 2012.
[8] N. Y y S. Z, Recen progress on industrial fermentative production of acetone- butanolethanol by clostidrium acetobutylicum in China, China, 2009.
31

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Escuela de Ing.

DETERMINACIN DE PARMETROS CINTICOS DE LA

MODELO DE GOMPERTZ MODIFICADO...................................................................6

DETERMINACIN DE PARMETROS CINTICOS...................................................7

Balance para el reactor BATCH.....................................................................7

REACTOR CONTINUO (PFR)............................................................................13

Balance para el Reactor PFR.......................................................................13

Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II

Determinar los parmetros cinticos de la produccin de biohidrgeno a partir de

Consultar informacin bibliogrfica sobre artculos cientficos en los cuales se

Comparar los parmetros cinticos obtenidos en reactor Batch y PFR.

Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II

La biomasa seleccionada fue la cepa CLOSTRYDIUM ACETOBUTYLICUM ATCC 824 [

C 4 H 7 O2 N ]. Es un microorganismo mesfilo (25-40) C, cuya temperatura ptima es

Curva de Crecimiento de Clostridium Acetobutylicum ATCC 824

Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II

Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II

Figura 2. Algoritmo de trabajo

Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II

5. MODELO DE GOMPERTZ MODIFICADO

Figura 3. Modelo de Gompertz Modificado. Autor: Cabeza E., Cabeza R.

Y(t) = Conteo de la poblacin al tiempo t(

A = Logaritmo de la poblacin al tiempo -

M = Tiempo en el cual el cultivo alcanza su mxima velocidad de crecimiento(h)

Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II

Figura 4. Mtodo de regresin no lineal de Gauss-Newton

7. DETERMINACIN DE PARMETROS CINTICOS

7.1.1. Balance para el reactor BATCH

Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II

F=flujo volumtrico de biomasa

Remplazo a (2) en (1)

x(t )=x maxee

Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II

x(t) = Concentracin de biomasa en el tiempo

Siendo la fase de latencia, tenemos que

Remplazando (6) en (5)

x(t )=x maxee

La ecuacin 7 fue la que fue resuelta para la concentracin de biomasa

F=Flujo volumtrico de producto

Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II

Remplazando (7) en (9),

Remplazando (10) en (8),

Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II

F=flujo volumtrico de biomasa

Teniendo en cuenta que:

Se reemplaza (2) en (1),

s(t) = Concentracin de sustrato en el tiempo

Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II

Donde, P es la presin del reactor, R es la constante universal de los gases (0.0821) y T

Tabla 1. Datos extrados del artculo [1] y determinacin de la concentracin de Hidrgeno

Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II

Finalmente para la determinacin de los parmetros cinticos se utiliz el modelo de

Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II

REACTOR CONTINUO (PFR)

7.2.1. Balance para el Reactor PFR

x =velocidad de reaccin de la biomasa

Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II

La velocidad de reaccin con modelo de Gompertz modificado es:

Remplazo a (2) en (1),

x(t )=x maxee

x(t) = Concentracin de biomasa en el tiempo

M = Tiempo en el cual el cultivo alcanza su mxima velocidad de crecimiento(h)

Escuela de Ing. Qumica Bioprocesos II