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FACULTAD DE INGENIERA

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA Y AMBIENTAL


LABORATORIO DE PROPIEDADES TERMODINMICAS Y DE TRANSPORTE
2015721
Octubre 13 de 2015
Grupo 4
Nombres: Jerson Stever Bejarano Santos
Natalia Linares Devia
Natalia Len Patio

25492380
25492531
25492521

INFORME PRCTICA B3: CALOR DE COMBUSTIN

1. RESUMEN
En esta prctica, se determin el calor de combustin de 2 compuestos diferentes (sacarosa y
diesel) teniendo como referencia una sustancia patrn que fue cido benzoico. Se realiz la
combustin controlada de la sustancia patrn dentro del calormetro y as se determin la
constante del mismo que result ser
. Con la constante se determin el calor de
combustin de las 2 sustancias, tambin realizando la combustin controlada de los mismos en el
calormetro, encontrando valores de
para la sacarosa y
para el
diesel; con errores del 9,23% y 8,94% respectivamente.
2. OBJETIVOS
2.1 OBJETIVO GENERAL
Determinar el calor normal de combustin de una sustancia orgnica (sacarosa) y el poder
calorfico de un combustible (disel) mediante una bomba calorimtrica.
2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

Realizar la calibracin del calormetro, determinando el calor de combustin de una


sustancia de referencia, en este caso, el cido benzoico.
Formular el balance de energa correcto sobre el sistema para la determinacin del calor
de combustin.
Operar adecuadamente el calormetro (adiabtico, isocrico) y todas las partes que lo
componen.

3. INTRODUCCIN
La entalpia estndar de combustin de una sustancia se define como el cambio de entalpia
que
acompaa a un proceso en el cual una sustancia dada experimenta una reaccin con el oxgeno
para formar productos de combustin especificados estando todos los reactivos y productos en sus

estados estndar correspondientes a la temperatura dada. As, la entalpia estndar de combustin


[1]
del cido benzoico a 298,15 K es
para el proceso .
(1)
La entalpia estndar de combustin se puede calcular a partir de la elevacin de temperatura
resultante de la combustin que ocurre en un calormetro con condiciones adiabticas. Es de suma
importancia que la reaccin en el calormetro se efectu totalmente y de forma rpida. Para este
propsito el material se quema en una bomba de acero con oxgeno, a una presin de unas 25
atm. La bomba se construye con una aleacin especial resistente a los cidos, debido a que en la
reaccin se producen agua y cidos.
Se debe tener en cuenta que el proceso en realidad que ocurre en el calormetro, no corresponde
exactamente al de la ecuacin (1). En el proceso calorimtrico real, las temperaturas inicial y final
son desiguales y los reactivos y productos no estn es sus estados estndar.
Para calcular la constante del calormetro, usando la primera ley de la termodinmica y un balance
de energa, se encuentra la ecuacin 2.

La entalpa de combustin del cido benzoico es -3231,500


datos, se halla K.

y de all, con todos los dems

Con ese dato, es posible calcular los calores de combustin de la sacarosa y del diesel.
4. METODOLOGA
4.1 Materiales y reactivos

Balanza analtica
Calormetro
Bomba calorimtrica
Vaso de precipitado de 2000 mL
Esptula
Vidrio de reloj
Probeta de 1000 mL

cido benzoico (99,9%)


Sacarosa (99,9%)
Disel B10
Agua
Oxgeno
Alambre de hierro

4.2 Montaje

Figura 1. Calormetro de bomba (diseo Parr)

Figura 2. Bomba Parr de una vlvula

El sistema se compone de:

Una bomba calorimtrica adiabtica de ignicin.


Un tanque de oxgeno.

4.3 Procedimiento:

Tomar entre 0,7 y


1,3 gramos de cido
benzoico

Formar una pastilla


fuerte y manejable
de cido benzoico

Introducir la pastilla
en un crisol
(cpsula) y pesar

Colocar la cpsula
con la pastilla
dentro de la bomba

Abrir vlvula de
expulsin de la
bomba para extraer
el oxgeno

Abrir la vlvula entre


10 y 15 atm para
purgar la bomba

Cerrar la bomba y
conectar la vlvula
de oxgeno

Con un alambre,
unir los terminales
de la bomba con la
pastilla. El alambre
toca la sup. de la
pastilla

Suministrar oxgeno
a la bomba a 25 atm

Calentar agua entre


25 y 30C e
introducirla al
tanque

Introducir la bomba
al tanque con
cuidado

Acondicionar el
equipo de manera
correcta y encender
agitacin

Cuando no haya
gran diferencia
entre las T apagar
el equipo y retirar
bomba

Tomar datos de T
cada 15 seg
verificando que
esten en eq

Cuando haya eq
entre las T, oprimir
"inginiton" por 3 seg

Variar la T de la
chaqueta con el fin
de que sea igual a
la del bao
termoesttico

Extraer todo el
oxgeno de la
bomba

Abrir
cuidadosamente la
bomba y sacar
cpsula

Extraer residuos de
alambre y pesarlos

Si hay presencia de
holln se debe
repetir el
procedimiento

Limpiar bomba y
repetir el
procedimiento para
las otras sustancias

5. TABLAS DE DATOS
Tabla 1. Pesos reportados para las sustancias.

Cantidad pesada pesado (g)


Crisol Vacio (g)
Pastilla (g)
Alambre (g)
Crisol despus de combustin (g)
Crisol + Alambre (g)

Tabla 2. Combustin de cido benzoico.

1
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Tiempo(s)

T1 (C)

T2 (C)

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105
120
135
150
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195
210
225
240
255
270
285
300
315
330
345
360
375
390
405
420

25,86
26,1
26,2
26,22
26,4
26,7
27
27,2
27,4
27,6
27,66
27,9
28
28,1
28,14
28,2
28,24
28,3
28,32
28,36
28,38
28,4
28,42
28,44
28,46
28,48
28,48
28,48

25,9
25,9
25,9
26,3
26,3
26,5
26,5
26,5
27,4
27,4
27,7
27,7
28
28
28
28,3
28,3
28,3
28,3
28,4
28,4
28,4
28,4
28,4
28,4
28,5
28,5
28,5

cido
Benzoico
0,9699
11,8754
0,8168
0,0134
11,8754
11,8789

Sacarosa

Diesel

0,9777
9,5429
0,7816
0,0143
9,5464
9,5517

0,7782
10,6853
0,0111
10,6856
10,6879

Tabla 3. Combustin de sacarosa.

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T 1 (C)

T2 (C)

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225
240
255
270
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300
315
330
345
360
375
390
405
420

24,9
25,1
25,2
25,3
25,45
25,6
25,6
25,8
25,8
26
26,1
26,12
26,18
26,2
26,28
26,3
26,35
26,38
26,38
26,4
26,4
26,42
26,46
26,46
26,46
26,48
26,48
26,48

25
25
26
27
26,5
26
25,6
25,5
25,4
25,5
25,9
25,9
26
26,2
26,2
26,2
26,2
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26,4
26,4
26,5
26,5
26,5
26,5
26,5
26,5
26,5
26,5

Tabla 4. Combustin de Diesel

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T1 (C)

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405
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24,5
25
25,2
25,5
26
26,4
26,8
27,2
27,5
27,8
27,9
28,1
28,2
28,3
28,38
28,46
28,5
28,56
28,6
28,6
28,62
28,66
28,68
28,7
28,72
28,72
28,72
28,72

24,6
24,6
24,6
25,5
26
26,4
26,8
27,2
27,3
27,5
28
28
28,3
28,3
28,3
28,5
28,5
28,5
28,6
28,6
28,6
28,6
28,6
28,7
28,8
28,8
28,8
28,8

6. MUESTRA DE CLCULOS
Para poder ejecutar la ecuacin 2, es necesario conocer la cantidad de moles de componentes
gaseosos que cambiaron en el sistema.
En este caso se resolver para la combustin del cido benzoico. Las reacciones que ocurren
durante la combustin son las que se presentan a continuacin:

Para las ecuaciones 3 y 4,

es -0,5 y -1,5 respectivamente.

Las moles iniciales, se calculan con la ecuacin de gases; pero teniendo en cuenta que estos
gases no son ideales, es necesario introducir el factor de compresibilidad. Para hallar el factor de
compresibilidad, se usar la ecuacin de Peng-Robinson que se deriva de la ecuacin cbica
genrica.

Ecuacin 5. Ecuacin cbica genrica.

Parmetros de la ecuacin de Peng Robinson


Los datos para el oxgeno son

Imagen 3. Propiedades de oxgeno.


Con esta informacin es posible calcular el factor de compresibilidad, el cual se calcular con la
ayuda de una herramienta programada en Excel . El programa determina las temperaturas y
presiones reducidas; encuentra los parmetros de la ecuacin de Peng Robinson y resuelve la
ecuacin cbica para encontrar el volumen. Dado que es una ecuacin cbica, encuentra 3 valores
para el volumen, pero en este caso solo es relevante el mayor, ya que es el del gas. Con esta
informacin, se usa la ecuacin de los gases para hallar z.
Teniendo en cuenta que el oxgeno estaba a 25 atm y 294,15K, los volmenes encontrados con la
ecuacin de Peng-Robinson fueron los reportados en la imagen 4, y el factor de compresibilidad
as, fue 0,9775.

Imagen 4. Datos obtenidos con aplicacin en Excel.


Teniendo el factor de compresibilidad y el volumen de la bomba que es 0,35L es posible
determinar las moles de oxgeno iniciales.

Las moles finales se determinan como sigue:

Las moles de cido benzoico que se tenan al comienzo, se consiguen dividiendo la masa, entre el
peso molecular, y a partir de stas moles, estequiomtricamente se obtienen las moles de los
productos. As mismo para la reaccin de hierro; teniendo en cuenta que no se quem todo el
alambre, se harn los clculos con la masa real que reaccion de alambre.

Para poder utilizar la ecuacin del balance de energa, se debe encontrar la entalpa de
combustin del cido benzoico a la temperatura de trabajo del laboratorio. Para ello se usa la
ecuacin de Watson, que permite conocer el cambio de entalpa en una temperatura diferente a la
[2,pp 134]
estndar
.

Donde
. Teniendo en cuenta que la temperatura crtica del cido benzoico
es 751K, se encuentra que la entalpa de combustin a 21C es -3242,32 KJ/mol

As, conociendo que la longitud del alambre usado en los 3 experimentos fue de 8 cm, y que el
calor que requiere el alambre para la combustin es de -9,62
, es posible determinar la
constante del calormetro.

As, para las otras 2 sustancias, se despeja el calor de combustin de la ecuacin.

7. TABLA Y ANALISIS DE RESULTADOS


A continuacin se muestra el termograma, donde se encuentra grficamente la temperatura de
cada combustin a medida que avanza el tiempo.

Termograma
29
28,5
28
27,5
Temperatura

27
26,5
26
25,5
25
24,5
24
0

50

100

150

200

250

300

Sacarosa

Diesel

350

400

450

Tiempo
cido Benzoico

Grfica 1. Termograma de las combustiones.


Como se aprecia en la grfica 1, la reaccin de combustin de Diesel es ms exotrmica que
cualquiera de las otras 2. Si se tiene en cuenta que la temperatura inicial del sistema en la reaccin
del diesel fue menor a la temperatura inicial de las otras 2 reacciones, se aprecia que la diferencia
de calor expulsado al sistema, es mayor del que se ve a simple vista.
Es claro suponer que la combustin del diesel genere ms calor que las dems, pues el diesel es
una mezcla de hidrocarburos, y los enlaces entre este tipo de molculas contienen mucha energa.
La sacarosa le sigue, pues es un dmero de glucosa-fructosa, cuyos enlaces tambin son de alta
energa, pero dada la configuracin cclica de los compuestos, los enlaces no son tan energticos.
Por ltimo es correcto decir que se encuentra el cido benzoico, pues la hibridacin de los
carbonos dentro del benceno (sp2 sp2), hace que la energa entre los mismos sea menor a los
enlaces de los 2 compuestos anteriores (sp3-sp3).
7.1 Determinacin constante del calormetro
Al realizar los clculos pertinentes, los cuales se ensean en la muestra de clculos, se encuentra
que la constante del calormetro es:

Esta constante es la masa de todos los componentes multiplicada por su calor especfico. Aqu se
considera tambin la masa de agua y los elementos que pudieron absorber el calor dentro del
calormetro.

Dado que no hay un valor de referencia para saber si el valor encontrado es preciso o no, con los
calores de combustin de las otras 2 sustancias se determinara si el valor encontrado es correcto o
no.
7.2 Determinacin calor de combustin de Sacarosa
La reaccin que describe la combustin de la sacarosa es la que sigue:

Realizando los mismos clculos que se utilizaron en el numeral 7.1, se encontr el cambio de
moles gaseosas totales del sistema. Dado que en la reaccin 6 las moles de dixido que se
producen son las mismas de oxgeno que se gastan, solo se tiene en cuenta la reaccin 2 que es
la que tiene en cuenta la combustin del hierro.

Y as, se encontr que el calor de combustin de la sacarosa a 21C es:

Para determinar la entalpa de combustin a 298,15K y poder compararla con la entalpa reportada
en la literatura, se us de nuevo la ecuacin de Watson; as la entalpa de combustin de
referencia experimental fue:

[1]

Segn la literatura, la entalpa de formacin de la sacarosa a 298,15 K es -2221,8


; a
partir de este dato y conociendo las entalpas de formacin del dixido de carbono y del agua, es
posible determinar la entalpa de combustin.

As, se encentra que la entalpa de combustin de la sacarosa es de -5644

obteniendo un error de 9,23%.


Este porcentaje de error pudo deberse a diferentes factores: Suponer que el calormetro es
totalmente adiabtico puede incurrir en error, y as se sobreestim el valor real de la combustin;
as, la constante del calormetro hallada con los datos obtenidos a partir de la combustin del cido
benzoico estara subestimada.

Tambin es importante recalcar que mantener el sistema a la misma temperatura adentro y afuera
es bastante complicado, pues el cambio al agregar agua fra o caliente en la chaqueta no se
notaba de inmediato, as que fcilmente la temperatura poda subir considerablemente en un
intervalo de tiempo muy cerrado.
7.3 Determinacin calor de combustin del Diesel
El diesel o gasleo es una mezcla de hidrocarburos. Para efectos prcticos, se considerar la
[3]
formula general de este compuesto como
. As, la reaccin que describe la combustin del
diesel, se describe en la ecuacin 7.

As, con las mismas ecuaciones de los numerales anteriores, se encuentran los siguientes datos:

Con lo anterior, la entalpa de combustin del diesel a 21C fue:

Dado que la entalpa para combustibles est dada por unidad de masa, la entalpa es:

A partir de la ecuacin de Watson, se encontr la entalpa de combustin a 298,15K:

Segn literatura, el calor de combustin del diesel a temperatura estndar es de 43,1


que implica un error del 8,94%

[4]

; lo

De nuevo, el error encontrado en el calor de combustin, pudo deberse a la suposicin de sistema


adiabtico totalmente o a la dificulta presentada a la hora de mantener el sistema a la misma
temperatura. Este ltimo factor en esta reaccin pudo haber pesado ms, ya que los cambios de
temperatura fueron mayores, y ocurrieron en un tiempo menor, as que mantener estabilidad fue
mucho ms complicado.
8. CONCLUSIONES
A partir de los resultados obtenidos en la prctica se puede concluir que:

La constante del calormetro, que es la cantidad de energa que ste almacena por unidad
de temperatura es

El calor de combustin de la sacarosa es


el diesel es de
, con un error del 8,94%.

, con un error del 9,23% y para

El diesel es una sustancia cuya combustin es mucho ms exotrmica que la combustin


de la sacarosa o el pacido benzoico.

Aunque es probable que el calormetro no sea totalmente adiabtico, es un buen


intermediario para obtener los calores de combustin de sustancias.

9. RECOMENDACIONES
Para realizar la prctica de una manera eficiente y sin problemas, se sugiere:

A la hora de pesar los compuestos slidos para hacer la pastilla, y as lograr la combustin
de todo el reactivo, pesar ms de lo necesario, pues se puede perder reactivo por el
golpeteo.

Tener cuidado al poner la pastilla en el crisol, pues sta se puede fraccionar y tal vez la
chispa de ignicin no llegue a todo el reactivo.

Ser cuidadoso con la vlvula que regula el flujo de oxgeno, pues es probable que se
avere si se usa inadecuadamente.

Procurar que el agua en la que se coloca la bomba calorimtrica y la que se encuentra en


el calormetro estn a la misma temperatura cuando se monte el sistema.

Tener especial cuidado con el calormetro y sus componentes, sobre todo los termmetros.
Asegurarse de haber seguido todos los pasos tanto para abrirlo, como para cerrarlo.

Aunque lograr que ambas temperaturas sean iguales es bastante difcil, se puede regular
mejor la temperatura si: Cuando haya necesidad de subir la temperatura se use el flujo
reducido de agua caliente; y si por el contrario se necesita bajar, se use el flujo alto de
agua fra.

Al abrir la bomba calorimtrica, hacerlo en la campana de extraccin, pues en la


combustin se generaron gases que podran perjudicar la salud del operador.

10. COSTOS
Los costos de sta prctica se utilizaron los equipos anteriormente descritos. Los precios se
anexan a continuacin:

Una bomba calorimtrica adiabtica con sistema de ignicin, cuyo costo es de $1 800 US
[5]
.
[6]
Un tanque de oxgeno, cuyo precio es de $60 717 COP .

Teniendo en cuenta que el precio del dlar es de $2 875,74 COP


equipos fue $5 237 049 COP.

[7]

, el costo total en cuanto a

En cuanto a reactivos se us:

[8]

0,8168 g de cido benzoico, en polvo, cuyo costo es de $46 084 COP por cada 250g .
0,7816 g de sacarosa, cuyo costo es de $450 COP por cada 500g
[9]
0,7782 g de Diesel, lo que equivale a 0,9353 mL, cuyo costo es $4 644,3 COP por galn .
[10]
0,0388 g de alambre de hierro, cuyo precio es 8,62 por cada 5 Kg .

Teniendo en cuenta que el precio del euro es de $3 251.67 COP


reactivos se refiere fue de $152,63 COP.

[11]

, el total de costos en cuento a

As el total de costo, sin contar electricidad, fue de $5 237 201,63 COP.

11. BIBLIOGRAFA
[1] Vanegas A., Velsquez J.A., Quintana G.C. Termodinmica experimental. Primera edicin.
Editorial Universidad Pontificia Bolivariana. Medelln, Colombia, 2013.
[2] Smith J.M; Van Ness H.C; Abbott M.M. Introduccin a la termodinmica en ingeniera
qumica. Sexta edicin. Editorial McGraw Hill. Mxico. 2003.
[3] Agency for Toxic Substances and Disease Registry. Toxicological profile for fuel oils.
Atlanta, USA. 1995. Pp. 105-109.
[4] Join Research Center.
[5] Bomba calorimtrica de oxgeno. Obtenido el da 11 de octubre de 2015 de
spanish.alibaba.com/p-detail/Calor%C3%ADmetro-de-bomba-de-ox%C3%ADgeno300000433967.html?spm=a2700.7725975.35.1.gANDI3
[6] Tanque de oxgeno industrial. Obtenido el da 11 de octubre de 2015 de
articulo.mercadolibre.com.mx/MLM-513826423-oxigeno-industrial-infra-recarga-a-tanquecilindro-6m-oximex-_JM.
[7] Precio del dlar hoy. Obtenido el da 11 de octubre de 2015 de dolar.wilkinsonpc.com.co/
[8] Universidad Autnoma de Mxico. Catlogo de material de laboratorio. Obtenido el da 11
de octubre de 2015 de www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/catalogoreactivos.pdf
[9] Indexmundi. Diesel precio mensual Peso colombiano por galn. Obtenido el da 11 de
octubre
de
2015
de
www.indexmundi.com/es/precios-demercado/?mercancia=diesel&moneda=cop
[10] Solostocks. Alambre galvanizado por 5Kg. Obtenido el da 11 de octubre de 2015 de
www.solostocks.com/venta-productos/alambre-galvanizado_b
[11] Euro para peso colombiano.
eur.es.fxexchangerate.com/cop/

Obtenido

el

da

11

de

octubre

de

2015

de

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