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Universidad de Concepcin

Direccin de Postgrado
Facultad de Ingeniera -Programa de Magster en Mineraloga Aplicada
Mencin: Geometalrgia

DISTRIBUCIN DEL RENIO EN LA MOLIBDENITA, DEL


CUERPO MINERALIZADO SAN ENRIQUE MONOLITO,
LOS BRONCES-CHILE

CLAUDIA VERNICA CASTILLO TAPIA


CONCEPCIN-CHILE
2012

Profesor Gua: Sonia Helle Jara


Instituto de Geologa Econmica Aplicada-GE
Universidad de Concepcin

INDICE
Resumen

I Introduccin

1.1 Antecedentes generales

1.2 Trabajos anteriores

1.2.1 Antecedentes histricos

1.2.2 Propiedades qumicas

1.2.3 Productos, usos y caractersticas

1.2.4 Antecedentes econmicos generales

1.2.5 Antecedentes econmicos en el yacimiento Los Bronces

1.3 Objetivos
1.4 Antecedentes geolgicos

6
6

1.4.1 Ocurrencia de la molibdenita y presencia de renio en Chile y en el distrito

1.4.2 Estudios del renio en molibdenita

1.5 Antecedentes metalrgicos

11

1.5.1 Mecnicos que afectan la recuperacin del molibdeno

11

1.5.2 Descripcin de la planta de molibdeno de Las Trtolas

11

1.5.3 Recuperacin de renio desde concentrados de molibdenita

15

1.6 Geologa del cuerpo mineralizado San Enrique Monolito

18

II. Metodologa de trabajo


2.1 Problemtica y estrategia para analizar renio en muestras del rea de estudio

20

2.2 Seleccin muestras

21

2.3 Tcnicas analticas para molibdenita

22

2.4 Caracterizacin qumica y mineralgica de las muestras

22
22

III. Resultados
3.1 Caracterizacin de la molibdenita en San Enrique Monolito

27

3.2 Principales asociaciones de molibdenita con minerales de ganga y mena

29

3.3 Muestras de concentrado manual de molibdenita

30

3.4 Resultados de Re y Mo en muestras de alimentacin de compsitos de testigos

45

3.5 Anlisis complementarios de QEMScan sobre vetillas

48

IV Conclusiones

49

Referencias

50

INDICE DE TABLAS
Tabla 1.1: Caractersticas fsico-qumicas del renio (tomada de U.S Geological Survey, 2008.

Tabla 1.2: Estudio en el distrito Los Bronces-Rio Blanco en vetillas B, matriz y fracturas, tomado de Holmgren
(2008).

Tabla 1.3: Resumen de resultados de anlisis ICP-MS de muestras de concentrados mensuales. Planta Las Trtolas
(tomada de Sanhueza (2010)).
Tabla 3.1: Clasificacin de vetillas, caracterizando la molibdenita.

14
27

Tablas de 3.2 -3.5: Muestran los promedios de la molibdenita asociada con diferentes minerales, por rocaalteracin (los valores no estn normalizados).

29

Tabla 3.6: Anlisis de las cuatro muestras por activacin neutrnica.

41

Tabla 3.7: Distribucin por muestra en microsonda electrnica en las cuatro muestras.

37

Tabla 3.8: Resultados de renio (ICP-MS) de las 28 muestras de alimentacin por asociacin roca-mineral.
se incluye el molibdeno total (absorcin atmica).

45

Tabla 3.9: Promedios de molibdeno y renio en las diferentes asociaciones roca-alteracin.

47

INDICE DE GRAFICOS
Grficos del 1.1 y 1.2: Muestran la distribucin del renio-molibdeno en diferentes depsitos chilenos.

Grfico 1.3: Contenidos de renio en diferentes depsitos de Chile.


Grfico 1.4: Alteracin versus contenido Re, para diferentes ocurrencias en rocas con alteracin cuarzo-sericita y
potsica.
Grficos 3.1 a 3.5: Relacin de las concentraciones de molibdeno y renio, por asociacin roca y alteracin.

46

Grfico 3.6: Promedios de las concentraciones de renio y molibdeno, en las asociaciones de roca-alteracin.

47

INDICE DE FIGURAS
Figura 1.2: Flujo de la planta de molibdeno en Planta Las Trtolas.

12

Figura 1.3: Detalle de la concentradora en Planta Las Trtolas (tomado de diagrama de planta Las Trtolas).

13

Figura 1.4: Distribucin espacial de los diferentes tipos de rocas, alteracin, asociacin roca-mineral (tomada de
Spronhle. et al (2007-2008).

19

Figura 2.2: Seccin tipica del lado sur vista este-oeste. Muestra la distribucin de los diferentes tipos de muestras
analizados para el estudio de renio.

21

Figura 2.3: Seccin tipica del lado norte vista este-oeste. Muestra la distribucin de los diferentes tipos de
muestras analizados para el estudio de renio.

21

Figura 2.4: Seccin tipica norte-sur. Muestra la distribucin de los diferentes tipos de muestras analizados para el
estudio de renio.

22

Figura 3.1: Distribucin espacial de los promedios de Re (ICP-MS) de muestras de alimentacin, por asociacin
Roca-Alteracin.

48

INDICE DE FOTOS
Foto N1: Anhidrita fracturada, diseminado de opacos con sericita-arcillas. Luz trasmitida NC. (x5).

34

Foto N2: Intercrecimiento de molibdenita-calcopirita. Luz incidente (x5)

34

Foto N3: Vetilla con sutura de sericita-anhdrita, bordes opacos y anhidrita. Luz trasmitida NC. (x5)

34

Foto N4: Molibdenita fina en bordes, y granos de calcopirita intercrecida. Luz incidente (x5).

34

Foto N 5: Diseminado de sericita, arcillas y anhidrita con vetilla irregular de opacos. Luz trasmitida NC (x5).

34

Foto N 6: Diseminado irregular de calcopirita y molibdenita. Luz incidente (x5)

34

Foto N7: Vetilla de opaco, con halo de sericita-arcillas y cuarzo. Luz trasmitida NC (x5).

35

Foto N8: Vetilla continua de molibdenita. Luz reflejada (x5).

35

Foto N9: Intercrecimiento de opacos con cuarzo, sericitas y anhidrita. Luz trasmitida NC (x5)

35

Foto N10: Lmelas de molibdenita. Luz reflejada (x5)

35

Foto N11: Vetilla de opacos continua, con halo de sericita-arcillas, cuarzo y anhidrita. Luz trasmitida NC (x5)

37

Foto N12: Vetilla de molibdenita, halo con diseminado de pirita. Luz incidente (x5)

37

Foto N13: Intercrecimiento de anhidrita-cuarzo-Sericita, y vetillas de opacos en los bordes, halo sericita-arcillas.
Luz trasmitida NC (x5)

37

Foto N14: Vetilla de calcopirita intercercida con magnetita, granos gruesos de calcopirita y vetilla de molibdenita.
Luz incidente (x5)

37

Foto N15: Diseminado de mficos en borde superior intercrecido con cuarzo-sericita-clorita. Vetilla discontinua de
sericita-biotita. L.T. (x5)

37

Foto N16: Intercrecimiento de pirita con molibdenita. Luz incidente (x5)

37

Foto N17 : Intercrecimiento de opacos (molibdenita) con cuarzo y sericita. En luz trasmitida con N.C (X 5)

39

Foto N 1 8 Lmelas bien desarrolladas de molibdenita. En luz incidente (X 5).

39

Foto N19: Fuerte intercrecimiento de opacos con sericita. Luz trasmitida con N.C (X5).

39

Foto N20: Lmelas de diferentes tamaos, se observa que las menores estn mejor desarrolladas. En luz
incidente (X 5).

39

Foto N21: Cristales de cuarzo subhedrales y anhidrita intercrecidos con opacos. Luz trasmitida con NC. (X5).

39

Foto N22: Abundantes y finas lmelas de molibdenita intercrecidas entre s. En luz incidente (X5)

39

Foto N 23: Lmela muy brillante en cristal de molibdenita. Luz incidente con aceite (x50)

40

Foto N 24: Lmela muy brillante euhedral en molibdenita. Luz incidente con aceite (x50)

40

Fotos N 3.1 a 3.12: Fotos de los puntos analiza en microsonda.

43

Foto N 3.1: Punto analizado en QEMScan para una molibdenita de una vetilla tipo C.

48

RESUMEN
El trabajo pretende realizar un estudio de la distribucin del renio en algunas muestras del
sector en exploracin San Enrique Monolito. Por otro lado se debe considerar que el elemento
renio, debido a sus propiedades fisicoqumicas, no es sencillo de analizar debido a su alto punto
de fusin y fcil volatilizacin, lo que dificulta la metodologa de algunos mtodos analticos.
Otra dificultad para analizar el renio, es que se dispone solamente de muestras de alimentacin
y no de concentrados de molibdeno para el sector.
Debido a lo anterior, se opta primero por analizar cuatro muestras de concentrado de
molibdenita obtenidas manualmente. Estas muestras se seleccionan de los cuatro ambientes
geolgicos principales del sector, dados por roca, alteracin y contenido de molibdeno, para
luego utilizar el mtodo activacin neutrnica. Las principales ventajas de este mtodo analtico
para el estudio del renio, radica en que la muestra no es necesario que est en solucin,
considerando las propiedades fisicoqumicas anteriormente mencionadas. El mtodo se
caracteriza por la escasa posibilidad de contaminacin, sin embargo tiene lmite de deteccin
mayor al compararlo con el ICP-Masa. Hay antecedentes que en muestras de Rio Blanco y Los
Bronces el contenido de renio es mayor a 100 ppm.
Dentro de la metodologa de estudio, se incluy previamente un estudio petrocalcogrfico
complementario. Posteriormente se analizaron las muestras utilizando microsonda electrnica
en el laboratorio del GEA. Para integrar este trabajo, se realiza difraccin de rayos X a las
muestras que contienen mayor y menor renio, segn la activacin neutrnica, con el objetivo de
determinar si existen diferentes tipos de molibdenita. El objetivo de esta primera parte,
pretende realizar una investigacin de las diferentes molibdenitas segn el ambiente geolgico.
Para complementar lo anterior, se seleccionan veintiocho muestras de pulverizados de sondajes
de los cuatro ambientes geolgicos principales, pero con diferentes contenidos de molibdenita,
utilizando el mtodo ICP-Masa. Esto ltimo, tiene como objetivo diferenciar el contenido de
renio de los diferentes ambientes geolgicos, y de alguna manera distinguir las zonas con mayor
y menor contenido de renio.
Los resultados para las cuatro muestras son: las muestras de brechas y cuarzomonzonita son las
que tiene mayor contenido de renio, sin embargo el renio contenido en un prfido tardo tipo
cuarzomonzonita no fue detectado renio. De la difraccin de rayos X, tanto la molibdenita de la
cuarzomonzonita y el prfido corresponde al tipo molibdenita 2H. Los resultados de las 28
muestras en ICP-Masa muestran que la cuarzomonzonita con alteracin cuarzo-sericita y clorita
tiene mayor renio respecto a la brecha.
Se concluye que el contenido de renio en general est sobre los 110 ppm. La concentracin de
renio no es homognea en las molibdenitas. Se infiri que las muestras con molibdenitas ms
euhedrales contiene menor contenido de renio respecto a la subhedrales. De las veintiocho
muestras pulverizadas se concluye que sera interesante investigar zonas con alteracin cloritasericita para este elemento.

I INTRODUCCIN
1.1

Antecedentes generales

La empresa Angloamerican Divisin Los Bronces genera concentrados de cobre y de molibdeno


que se venden en diferentes lugares del mundo.
El conocimiento de las concentraciones de elementos de inters en el mercado de metales e
impurezas fue estudiado recin en concentrados de molibdeno durante los aos 2005 al 2008 y
de este estudio se obtuvo interesantes resultados en los contenidos de renio.
En la actualidad Angloamerican vende los concentrados de molibdeno a Molymet, uno de los
principales productores de renio a nivel mundial, sin valorizar el contenido del subproducto. El
concentrado se caracteriza por humedad, carbonatos y cobre, previo a la venta.
En Los Bronces se han realizado algunos estudios del tipo econmico y metalrgico-econmico
que muestran interesantes resultados, sin embargo la empresa no tiene planificado construir
una planta de recuperacin de Re, como otras empresas de la minera chilena que ya lo estn
realizando.
Desde el punto de vista geolgico tampoco se han realizado estudios conducentes a conocer la
variabilidad y/o asociacin mineralgica del elemento.

1.2

1.2.1

Trabajos anteriores

Antecedentes histricos

El renio fue descubierto el ao 1925 por los alemanes Ida y Walter Noddack y su nombre fue
colocado en honor al ro Rhin, (Gestin Minera, 2008). Recin en el ao 1998 fue descubierta la
reniita, Re2S, en el volcn Kudriavy en la isla Kuline. Se encuentra mayoritariamente asociado a la
estructura molecular de la molibdenita, por su radio similar.

1.2.2 Propiedades qumicas


Las propiedades qumicas del renio se describen a continuacin:
Nombre
Nmero atmico
Valencia

Renio

Propiedades

75
2,4,6,7

Al cambiar fcilmente de valencias


le confiere buenas propiedades
como catalizador

Radio atmico ()

1,37

Masa atmica
(g/mol)

186,2

Densidad (g/ml)

21,0

Punto de ebullicin
(C)

5.900

Buenas propiedades como metal


refractario.

Punto de fusin
(C)

3.180

Buenas propiedades como metal


refractario.

Tabla 1.1: Caractersticas fsico-qumicas del renio (tomada de U.S Geological Survey, 2008)

En el sistema peridico de los elementos, el renio se ubica en el VII grupo a (VII a: Mn,
manganeso; Tc, tecnecio; Re, renio; y Np, neptunio). Es interesante la comparacin de estos tres
metales en sus propiedades fsicas, porque pueden ser reemplazables fcilmente para algunos
usos industriales. El renio metlico en estado puro tiene un color blanco platinado, en estado de
polvo fino presenta un color que vara del gris al caf oscuro, de gran tenacidad y muy dctil.
El renio al igual que el molibdeno a temperatura ambiente no se oxida, pero a temperaturas
sobre 400 C forma el heptaxido de renio, Re2O7, fcilmente soluble en agua, alcohol, y en
solventes oxigenados. Estas propiedades se usan en la recuperacin del renio.

1.2.3 Productos, usos y otras caractersticas


Segn la revista gestin minera (2008), los principales productos y usos del renio se deben a sus
propiedades fsicas y qumicas. Debido a su muy alto punto de fusin se utiliza en aleaciones
exticas, como fabricacin de filamentos en espectrmetros de masa y en el cracking de
destilacin de petrleo, entre otros. El diboruro de renio es ms duro que el diamante y tiene
un punto de fusin superior a 3500C, debido a lo cual, es utilizado en perforadoras, en la
industria aeronutica, en centrales nucleares y cohetes. En aleacin con el wolframio y el
molibdeno se emplea en pares trmicos que pueden medir temperaturas superiores a 2000 C, y
en contactos elctricos que resisten arcos elctricos. Las aleaciones de renio-molibdeno son
superconductoras a 10 K. Tambin se utiliza como catalizador en la industria qumica. Las
propiedades toxicolgicas de la sustancia no han sido totalmente estudiadas, pero puede
producir irritacin de ojos y piel; el lquido puede producir quemaduras de piel, y su inhalacin
ocasiona irritacin al tracto respiratorio. Los vapores son capaces de provocar mareos o asfixia.

1.2.4 Antecedentes econmicos generales


El renio se comercializa como polvo y compacto (pellets) y su produccin anual mundial es
alrededor de 5 toneladas y las reservas de renio se estiman en 3500 toneladas, las que se
encuentran principalmente en menas de EEUU, Rusia y Chile, Gestin Minera (2008). Su venta
durante el 2008 fue de US$11.000 Kg, en el 2009 su cotizacin promedio fue de US$ 3.300 Kg.
Est considerado como uno de los siete elementos ms caros del mundo, ubicado despus del
oro. Se estima que en el ao 2006 se concentr en la industria de los aceros especiales, la cual
present un 71,2% de la demanda total. Esta demanda se subdivide en aceros inoxidables
(37,4%), aceros de baja aleacin y alta resistencia (27,9%) y aceros para herramientas (5,9%). La
alta demanda en los ltimos cinco aos se explica por el crecimiento de consumo de molibdeno
de los pases asiticos, en menor medida en Europa y E.E.U.U., ya que corresponden a los
principales pases productores de aceros.
Por todas estas razones, Codelco comenz hace algunos aos a poner nuevamente en marcha la
planta recuperadora de renio que haba construido a principios de los noventa y que luego fue
cerrada por consideraciones econmicas. La reinauguracin de la planta de renio permitir la
recuperacin del producto contenido en los gases de salida del proceso de tostacin de la
molibdenita. La compaa espera generar alrededor de 2,8 Ton anualmente.
Chile es el mayor productor de Re a nivel mundial, con un 49% del total y posee las mayores
reservas del producto, 1,300 Ton aproximadamente. Xstrata y Molymet cuentan en Chile con
proyectos de recuperacin del metal. Xstrata evalua su planta en Altonorte en la Regin de
Antofagasta y la canadiense International PBX Ventures Ltd., hace lo propio con su proyecto de
Copaquire, localizado en la Regin de Tarapac.

1.2.5 Antecedentes econmicos en el yacimiento Los Bronces


Durante el ao 2008, un grupo interdisciplinario de profesionales de Los Bronces compuesto por
ingenieros de diversas especialidades y gelogos, proponen mejorar el uso del molibdeno en
conjunto con el cobre y tambin proponen la recuperacin de renio.
Del trabajo se obtiene la siguiente informacin:
Los Bronces contiene un alto nivel de reservas minerales de aproximadamente 1.480 MT de
0.67% de CuT y 0.014% de MoT.
Actualmente el proceso minero solamente optimiza el cobre fino, por lo tanto existe una
oportunidad de innovar en el modelo del negocio y valorizar el recurso molibdeno, optimizando
el proceso minero para cobre y molibdeno.
La idea es potenciar la recuperacin y uso del recurso molibdeno a travs del anlisis conceptual
de las siguientes alternativas:
-

Disear y explotar el recurso como cobre equivalente.


Aumentar la recuperacin del molibdeno en la planta Las Trtolas.

Generar una nueva lnea para tratar materiales con alto molibdeno.
Recuperar el renio.

Por otro lado los beneficios estratgicos, basados en esta propuesta, estn dados por:
Aumentar la vida de la mina y mejorar el perfil para el Proyecto Desarrollo Los Bronces.
Aprovechar el recurso mineral y relave-ducto
Aumentar el crdito potencial.
Finalmente, todo esto tiene un bajo o nulo impacto en seguridad, consumos de energa,
agua y emisiones de CO2.
La estrategia de aplicacin como cobre equivalente en mina estara dada por considerar el
contenido de Mo del bloque mineable a extraer a travs del clculo de una ley de cobre
equivalente obtenida de la siguiente ecuacin:
Cuequivalente= Beneficio(Cu+Mo)-Costos(Cu+Mo)
Se estima un aumento de 10% de Mo y menor Cu de 1.5% anual. Como beneficio asociado se
mejoran las leyes de materiales lixiviados.
Se considera importante asegurar la capacidad y porcentaje de recuperacin de la planta de Mo
y copar la planta de molienda.
Actualmente hay una importante prdida de recuperacin metalrgica por altos flujos de Mo,
por subdimension de la planta actual; con lo cual mayores leyes de Mo generan menores
recuperaciones. Para aumentar la capacidad de recuperar 20 puntos se requiere una inversin
de MUS$14.
El anlisis histrico e impacto del negocio minero, sugiere que el proyecto en general busca
mejorar el valor del recurso molibdeno y del subproducto renio segn su distribucin en el
yacimiento, a travs del anlisis de las siguientes alternativas:
a.
Ingeniera minera: diseo y explotacin de la mina LB por cobre equivalente.
b.
Metalurgia: Aumento de recuperacin de Mo en planta LT.
c.
Construccin de nueva lnea que permita tratar materiales con alto Mo, descartados del
proceso minero por bajo contenido de Cu.

1.3

Objetivos

El objetivo general de este estudio es caracterizar el renio en las molibdenitas de las principales
unidades geolgicas del yacimiento para valorizar el recurso.
Esta informacin ayudar adems a optimizar zonas estriles o pobres en cobre.
Objetivos especficos
Estudiar la distribucin del renio en las diferentes unidades geolgicas para realizar una
aproximacin bsica del recurso presente en las unidades geolgicas.
Para realizar el estudio se contar con dos tipos de muestras:
El primer tipo corresponde a concentrados de molibdeno, obtenidos de muestras macroscpicas
de diferentes unidades geolgicas. En estas muestras se combinar la descripcin mineralgica
microscpica de las molibdenitas con la bsqueda del Re mediante microsonda electrnica. Se
determinar Re por activacin neutrnica y se complementar con difraccin de rayos X para
detectar posibles diferentes politipos de molibdenitas.
El segundo tipo de muestras corresponde a compsitos de alimentacin de testigos de sondajes
de diferentes unidades geolgicas para analizar por va ICP-MS.

1.4

Antecedentes Geolgicos

1.4.1 Ocurrencia de la molibdenita y presencia de Renio en Chile y en el distrito


Holmgren, C. 2008, reporta que slo dos especies con molibdeno existen en el yacimiento:
molibdenita y ferrimolibdita. La ferrimolibdita se restringe a las zonas lixiviadas suprgenas,
inmediatamente bajo las limonitas.
Las molibdenitas que se presentan en los prfidos cuprferos del norte de Chile aparece en
mltiples etapas de mineralizacin y eventualmente cada etapa tiene politipos cristalinos
diferentes y distintos contenidos de renio.
En general, hay pocos anlisis de renio. Existe una tendencia gruesa a mostrar variaciones en los
contenidos de renio segn el politipo estructural de la molibdenita presente; vara el espaciado
d entre las capas de la red cristalina. Muy genricamente hay ms Re en la molibdenita de
vetillas tipo B, definidas por Gustafson (1975) como tardimagmticas, que en brechas. Baja algo
ms en las molibdenitas desplegadas en las paredes de fracturas tardas, smears.
En Estados Unidos los prfidos cuprferos suelen contener valores ms altos de renio. Por
ejemplo, en Mc Gill, Nevada asciende hasta 1600 ppm y en San Manuel, hasta 1000 ppm.

Por otra parte se observa que en general en los yacimientos chilenos, no hay correlacin entre
los valores de cobre y molibdeno. Sin embargo, se observa que en la mayor parte que los
yacimientos presenta una relacin de altos valores de molibdeno y valores de cobre sobre 0.5%.
Es posible que existan diferentes y/o varios eventos, independientes que controlaran las altas
leyes de molibdeno, tal vez levemente posterior a las etapas paragenticas del cobre, pero la
sobreposicin de mltiples estadios, cada una aportando Cu y algo de Mo, o al menos
removilizando parte del Mo. El molibdeno no se restringe preferencialmente a zonas de
alteracin hidrotermales tpicas o slo a algunos tipos litolgicos.
La ocurrencia de mineralizacin est basada principalmente en la nomenclatura desarrollada en
El Salvador, definidas por Gustafson et al (1975) y que aplica bien a las ocurrencias del distrito:
Vetillas Tipo A, B y D. La ocurrencia tambin se extiende a diseminada en la matriz de
brechas e intrusivos. El aporte de este ltimo es muy subordinado si se compara la fuente
principal que son las vetillas B. Se disponen directamente entre los minerales de la roca alterada
o bien sobre calcopirita diseminada. La mineralizacin diseminada en brechas aparece como
laminillas discretas separadas en la matriz de las brechas, junto a los dems minerales que
conforman el cementante. Sus tamaos varan entre 0.01 y 0.04 mm. En su asociacin con otros
minerales, en el 80% de los casos, la molibdenita est entre-crecida con no metlicos (y
formando ese tipo de partcula asociada tras la molienda). Slo un 20% del volumen est
asociado o adosado a la calcopirita.

200
Escondida

150
El Salvador

100
LB

50
0

Chuquicamata

El Teniente
Pelambres
Collahuasi

500

1000

AverageRe,
Re,ppm
ppm
Promedio

1500

Average
CuCu-Mo
grade %
Promedio

Average Cu-Mo
Cu/Mo
Promedio

Un caso peculiar de aparicin de molibdenita en brechas las constituyen aquellas con matriz de
molibdenita, cuerpos discretos ms bien pequeos, presentes en varios yacimientos de este
tipo, por ejemplo en Chuquicamata, Quebrada Blanca, Los Bronces, Ro Blanco y El Teniente. En
esos casos los valores de molibdeno alcanzan entre 0.3 y 0.7 % de MoT, sin embargo, se
mantiene su carcter de molibdenita diseminada muy fina en la matriz. La mineralizacin en
fracturas, se localiza en planos de fracturas y planos de estras recubiertos de molibdenita;
dichos planos son deslizados debido a la caracterstica de la molibdenita, cuyos cristales
individuales en general siguen siendo finos. Este tipo de ocurrencia es muy llamativa pero el
contenido de molibdenita del sector es bajo. En el Salvador se report que las molibdenitas con
este tipo de ocurrencia, contienen notablemente menor renio que las vetillas A y B,
interpretndose como producto de lixiviacin por accin suprgena, definidos por Singer et al
(2002).

El Salvador

1.1

LB

0.5

Escondida

El Teniente
Collahuasi
Pelambres

Chuquicamata

500

1000

1500

AverageRe,
Re,ppm
ppm
Promedio

Grficos del 1.1 y 1.2: Muestran la distribucin del renio-molibdeno en diferentes depsitos chilenos.

Los grficos 1.1 y 1.2 muestran una tendencia del renio a nivel regional en Chile. El primer
grfico muestra la relacin promedio del cobre y molibdeno vs el renio; a mayor relacin de

Average Cu/Mo
Promedio
Mo%

Cu/Mo, mayor es el contenido de renio. Similar es lo que ocurre en el segundo grfico.


Finalmente en el grfico 1.3 se observa que la relacin molibdeno-renio es inversa, a mayor
molibdeno menor renio. En el grfico 1.3, se observa que los prfidos de Cu-Mo contienen ms
renio y las leyes de molibdenita son inferiores. Por otro lado se observa, tabla 1.2, que el prfido
de Mo-Cu Copaquire contiene menor renio en comparacin con los prfidos de Cu-Mo.
200
Escondida

150
El Salvador

100
LB

50
0

El Teniente
Pelambres

Chuquicamata

Collahuasi

500

1000

1500

Average Re,
Promedio
Re, ppm

Grfico 1.3: Contenidos de renio en diferentes depsitos de Chile.

La siguiente tabla (1.2) muestra algunos estudios realizados en molibdenita pura con anlisis por
activacin neutrnica realizada en diferentes tipos de ocurrencias para diferentes yacimientos
chilenos.
D e p s ito

Re ( ppm )
P ro m e d i o
M in

C hu q u ic a m a ta

2 20

C o ll a hu a s i

4 10

El S a lv a d o r
E l T e n ie nt e
Es c o nd id a
L o s P e la m b re

6
1
3

5 70
3 90
13 5 5
6 00

C o p a qu irr e

84

1 94

Max
24 5
44 8

R e f e re n c ia s
G ile s a n d
S hiling
(1 9 72 )
M a t hu r e t
a l.(20 0 1)

% Cu

%Mo

C u /M o

0 .6 5

0.0 4

16

0 .8 6

0.0 4

22

0.0 1
0.0 19
0.0 06
0.0 16

14 1
48
15 6
39

0.0 7

1 82

1154

4 50

82 0

1 .4 1
0 .9 2
0 .9 7
0 .6 3

81

86

0.3

R e f e r e nc i a s

S in g e r
e t.a l(2 00 2 )

C a r te n e t
a l.(1 9 9 3 )

Tabla 1.2: Estudio en el distrito Los Bronces-Rio Blanco en vetillas B, matriz y fracturas, tomado de Holmgren (2008).

1.4.2 Estudios del renio en molibdenita


a. Estudio sobre renio en Rusia-Mongolia
Berzinova et. al (2005) en Mongolia y Siberia-Rusia, estudiaron el renio en muestras
representativas de concentrados de los depsitos de Aksug, Erdenetuin-Obo, Zhirenken,
Shakhtama y Sora, correspondientes a prfidos de Cu-Mo y Mo-Cu. El contenido de renio en
muestras de molibdenita (bancos, concentrados y sondajes) fue determinado mediante ICP-MS
en Actlabs Lab, Canad, siguiendo una digestin cida.
Los contenidos de renio en la mayora de los concentrados son bajos, promedio de 460 ppm. En
Erdenetuin-Obo (199 ppm), en prfidos de Cu-Mo son significativamente ms altos que en
depsitos de prfidos de Mo-Cu (Zhireken, Shakhtama y Sora). El contenido mximo fue
determinado en un concentrado de molibdeno de Aksug (460 ppm).

Los contenidos de renio en los concentrados de los prfidos de Mo-Cu estudiados varan entre 657 ppm, sin embargo, son comparables con otros depsitos similares del mundo. En los
depsitos de Aksug y Erdenetuin-Obo, con mayores contenidos relativos de renio, difiere de los
depsitos de Zhireken, Shakhtama y Sora con menor contenido de renio en trminos de:
El contenido de renio de molibdenitas provenientes de depsitos de cobre-molibdeno pueden
estar relacionado a la composicin del magma parental y/o fraccionamiento, de la fuente del
material, y a variaciones de las condiciones fsico-qumicas de la cristalizacin (fugacidad de
oxigeno, actividad del cloro, presin y temperatura), como los diferentes politipos de
molibdenita (2H1 y 3R).
Del trabajo, se obtuvo el siguiente grfico (1.4); donde muestra la relacin de diferentes tipos de
ocurrencia respecto al contenido de renio. Se deduce que las muestras con alteracin cuarzo
sericita presentan mayor contenido de renio respecto a rocas con alteracin potsica, los cuales
contienen menor contenido de renio.
Re, ppm
60
S-0518d
50
S-0518
40

S-456a

Granitos con alteracin


potsica y zonas de
intenso reemplazo feld KQz
S-794v

30

S-768
S-0517

20 Rocas relativamente inalteradas

S-794g

10
Vetilla

Vetilla

MoS2

Qz-MoS2

Brecha

Diseminado y agregado de
MoS2

Grfico 1.4: Alteracin versus contenido Re, para diferentes ocurrencias en rocas con alteracin cuarzo-sericita y
potsica.

Algunas de las conclusiones importantes obtenidas del trabajo mencionado son:


- La elevada actividad del cloro en el fluido: Los depsitos de Cu-Mo indican caractersticas
hidrotermales de elevada actividad del cloro. Los resultados muestran que el complejo cloro
puede jugar un rol importante en el transporte hidrotermal del Re, en el rango de temperatura
de 400-500C. Los contenidos de Re en molibdenitas pueden estar afectados por la temperatura
en los estados de depositacin.
El contenido de renio depender de la temperatura de formacin de la molibdenita, es decir se
concentra mejor entre el rango 400-500C.
Altas condiciones oxidantes: Los ambientes reductores no son favorables para la depositacin
del renio. Se concluye que una solucin que contiene renio y que es reducida en azufre, bajo
condiciones oxidantes se hace ms efectivo el mecanismo de depositacin del renio. Los
prfidos Cu-Mo probablemente formados bajo condiciones relativamente oxidantes, como
indica la presencia de anhidrita, indica que los fluidos oxidantes fueron favorables para el
transporte de Re y su depositacin e incorporacin en la estructura de la molibdenita.

b. Distribucin de renio en molibdenitas de Japn


En el trabajo realizado por Terada et al (1971), se destaca el procedimiento de trabajo; este
consisti en la separacin de las molibdenitas manualmente para generar un concentrado. Para
la determinacin del renio se utiliz activacin neutrnica. Los autores concluyen lo siguiente:
Las molibdenitas de Japn ocurren principalmente en depsitos pegmatticos y vetillas
hidrotermales, entre otros.
El contenido de renio tiende a decrecer segn el siguiente orden de depsitos:
sublimacin volcnica, prfidos cuprferos, contactos metasomticos, diseminados y vetillas de
cuarzo. Las molibdenitas de sublimaciones volcnicas y prfidos cuprferos son extremadamente
altas en renio
El renio contenido en las molibdenitas estara afectado por condiciones fsicas y qumicas
durante su formacin.
El contenido de renio de las molibdenitas dependera de la temperatura de depositacin
de estas, como tambin la temperatura del transporte, en solucin o gas. En los depsitos tipo
vetillas de cuarzo, ha sido formado en estados pegmatticos a hidrotermales.
Distribucin de renio en cristales de molibdenita: hay cierta relacin entre el tamao del
cristal de molibdenita y el contenido de renio. En ciertos depsitos (Komaki y Seikyu) se
encontr que los cristales ms grandes tienen menor contenido de renio, en comparacin con
los ms pequeos. Por otro lado los cristales euhedrales muestran una distribucin regular de
renio, lo que indicara que hay una solucin slida entre renio y molibdeno. Sin embargo no fue
estudiado en detalle la distribucin del renio en molibdenitas de prfidos cuprferos.
c.
Molibdenitas ricas en renio y reniita en el prospecto Mo-Cu-Te-Ag-Au, norte de Grecia:
implicancias para la geoqumica de estilo prfido Cu-Mo y mineralizacin de molibdenita.
Pagoni por Voudouris et al (2005), muestran un sistema prfido-epitermal hospedado en
prfidos dacticos y diques cuarzo-feldespato. En este yacimiento se encuentra presente un raro
mineral llamado reniita (ReS2) y molibdenita con alto renio (>4.7% p); la reniita ocurre en vetillas
de cuarzo con sulfuros de Fe-Cu, Pb, Sn y oxidados de cloro, hematita, ilmenita y teluros de Bi,
estas vetillas estn especialmente relacionadas a las alteraciones sericticas y transicional
serictica-sdica-potsica, tambin en vetillas tempranas de magnetita, cuarzo-oro con
alteracin calco-sdico-potsico y vetillas tardas de metales preciosos y cuarzo.
La reiinita y molibdenita probablemente precipitan a temperatura menor a 400C durante la fase
de separacin en condiciones relativamente oxidantes, en una actividad con cloro elevada, y de
soluciones hidrotermales relativamente cidas. Sin embargo la presencia de xidos de Pb y
teluros evidencian que la reniita y molibdenitas ricas en Re pueden haber sido formadas
directamente de los vapores como sublimacin.

1.5

Antecedentes metalrgicos

1.5.1 Mecanismos que afectan la recuperacin del molibdeno


Zanin et al. (2009) estudiaron la variabilidad de la recuperacin durante el proceso de flotacin
del molibdeno, deduciendo que puede ser resultado de diversos factores, todos relacionados
con las propiedades de la molibdenita.
La estructura cristalina de la molibdenita consiste en capas hexagonales de tomos de
molibdeno entre dos capas de tomos de azufre. Los fuertes lazos covalentes actan dentro de
las capas S-Mo-S y existen planos de debilidad dados por fuerzas de van der Waals entre las
hojas adyacentes de S-S (Lince y Frantz, 2000). Como resultado, durante la molienda, se
producen fragmentos con forma de plaquetas. Adems, las partculas se caracterizan por ser
fuertemente hidrofbicas. Esta peculiaridad determina el comportamiento del mineral en la
flotacin, dado por una combinacin de:
a.
b.
c.

Morfologa de la partcula (forma y tamao) en relacin a los factores hidrodinmicos.


Interaccin partcula-partcula entre molibdenita y minerales de ganga.
Recuperacin de las partculas a travs de la fase espumosa.

1.5.2 Descripcin de la planta de molibdeno de Las Trtolas


El material que entra a la concentradora de la Planta Las Trtolas es transportado por el
mineraducto como pulpa. Esta pulpa contiene aproximadamente 50% de slidos y llega a la
planta las Trtolas, segn describe Vergara (2011).
El circuito de flotacin de la Planta de Molibdeno est formado por un banco de flotacin
diferencial de donde se obtiene el concentrado Rougher; un banco de flotacin de primera
limpieza y dos columnas de flotacin de segunda limpieza. Los puntos de controles metalrgicos
se ilustran en la Figura 1.2 y se detallan en la Tabla 1.3.
La planta de molibdeno (figura 1.3) se alimenta con el concentrado colectivo de la planta
concentradora de cobre, que fsicamente lo aporta la descarga del espesador mixto, donde la
pulpa tiene 50% de slidos. Esta pulpa se enva al estanque acondicionador donde se agrega
agua para ajuste de porcentaje de slidos, cido sulfrico (H2SO4) y sulfhidrato de sodio (NaSH)
que son los reactivos que al reaccionar generan el gas que provoca la separacin del
concentrado de la molibdenita y el cobre. Para lograr esto existen controles en la Planta de
Molibdeno donde se controla en forma rigurosa el pH, que no puede ser inferior a 7, ya que
aumenta el riesgo de la formacin excesiva de gas sulfhdrico. Desde el punto de vista operativo,
existe otro control que corresponde al registro que entrega el medidor de potencial, el cual
indica que se est trabajando en forma correcta para depresar el cobre. El control riguroso del
pH obedece a que el gas sulfhdrico en concentraciones altas provoca fatalidades, es por ello que
la planta concentradora y en particular la planta de molibdeno, cuenta con sensores estticos en
distintos puntos claves dentro de la concentradora para detectar el gas y alarmar a los
operadores; adems cada trabajador cuenta con un detector personal en su casco.

Una vez acondicionada la pulpa, se enva a la etapa de flotacin diferencial de la planta de


molibdeno, donde las celdas Rougher, bien selladas, entregan el concentrado primario de la
planta de molibdeno y el relave primario se enva al espesador de cobre, constituyendo con ello
el concentrado final de cobre, que posteriormente es enviado a las etapas de separacin slidolquido en el filtro hiperbrico. El producto final es transportado por camiones a la fundicin de
concentrados de Chagres.
El concentrado primario de la planta de molibdeno, entra a la etapa de flotacin convencional
de primera limpieza, donde el relave, se transporta en contracorriente a la etapa de
alimentacin de la planta y cuyo concentrado alimenta las celdas columnas, donde finalmente se
obtiene el concentrado de molibdeno, que tambin va a otra etapa de separacin slido-lquido
en el espesador de molibdeno, para luego pasar por la etapa de filtrado y secado, donde
finalmente se obtiene el concentrado, con 50 a 52% de molibdeno, 1 a 3% de cobre y bajo 0.6%
de calcio.
El concentrado de molibdeno se transporta en sacos de aproximadamente una tonelada hacia la
planta MOLYMET, quienes lo refinan y extraen los productos de valor comercial como renio,
cobre y otros.
En la siguiente figura, se muestra el esquema general de la planta concentradora, desde que se
enva el mineral (over flow de espesadores de la Planta de Molienda) a travs del mineroducto
que viene desde Los Bronces hacia la planta Las Trtolas, con todas las etapas unitarias de la
Concentradora.

FLOWSHEET PLANTA MOLY


Concentrado
Cu-Mo

: Puntos de Muestreo

Acondicionador 1


Concentrado
Final Cu


Concentrado
Final Mo


Acondicionador 3

Figura 1.2: Flujo de la planta de molibdeno en Planta Las Trtolas.

Figura 1.3: Detalle de la concentradora en Planta Las Trtolas (tomado de diagrama de planta Las Trtolas).

En la tabla 1.3, tomada de Sanhueza (2010), se presenta el contenido de los elementos (ICP-MS)
en los concentrados de molibdeno proveniente de planta las Trtolas.
Compos i ci n
mens ual
Ca % Cu% Fe% Mo% Re g/Ton
Jun-06

0,10 3,60 2,56 49,40

204

Jul -06

0,06 2,70 2,41 49,10

177

Ago-06

0,14 2,20 1,75 50,30

412

Sep-06

0,16 2,70 1,78 50,30

383

Oct-06

0,11 3,20 2,28 51,10

173

Nov-06

0,22 2,80 2,19 51,00

196

Di c-06

0,22 3,10 2,50 50,90

296

Ene-07

0,14 3,00 2,48 50,40

238

Feb-07

0,34 2,80 2,62 49,70

322

Mar-07

0,21 3,10 2,89 50,10

313

Abr-07

0,24 2,70 2,68 50,40

415

May-07

0,15 3,40 2,91 48,50

228

Jun-07

0,14 3,00 2,64 48,70

220

Jul -07

0,09 3,20 2,73 48,90

168,5

Ago-07

0,10 3,20 2,85 49,50

156,5

Sep-07

0,17 3,00 2,37 50,90

180

Oct-07

0,14 2,60 2,23 48,80

251

Nov-07

0,12 3,00 2,84 49,30

235

Di c-07

0,19 2,50 2,40 49,40

286

Ene-08

0,18 3,20 2,48 50,70

214

Feb-08

0,29 3,50 2,14 50,40

212

Mar-08

0,23 3,40 2,21 50,40

162,5

Abr-08

0,87 4,20 2,07 47,40

147,5

May-08

1,38 3,20 2,32 47,40

178,5

Jun-08

0,36 3,90 2,79 47,40

Promedio

0,3

3,1

2,4

49,6

166,5
237,4

Tabla 1.3: Resumen de resultados de anlisis ICP-MS de muestras de concentrados mensuales. Planta Las Trtolas
(tomada de Sanhueza (2010)).

1.5.3 Recuperacin de renio desde concentrados de molibdenita


Existen diferentes procesos para recuperacin de renio, dentro de los cuales se destacan tres
procesos principales donde la recuperacin del renio se hace desde soluciones de lavado de
gases y/o polvos de tostacin:
a.
b.
c.

Proceso Kennecott
Proceso Shattuck
Proceso Melaven

A continuacin se destaca la propuesta realizada por Sanhueza (2010) para la recuperacin de


renio en la Planta Las Trtolas. Para el yacimiento Los Bronces se basa en el proceso Kennecott,
debido a que existe mayor experiencia con este proceso y ha dado muy buenos resultados.
El proceso Kennecott considera el tratamiento de los gases de tostacin de la molibdenita, a
travs de los siguientes pasos:
a.
Sistema de lavado.
b.
Acondicionamiento de pH.
c.
Oxidacin y reposo de las soluciones obtenidas
d.
Intercambio inico: las soluciones clarificadas obtenidas anteriormente se envan a
columnas para intercambio inico.
e.
Etapa de elucin (stripping): se puede efectuar con algunas variantes de los procesos
Zimmerley-Malouf y Prater-Platzke.
Proceso Zimmerley-Malouf: es el sistema original y consiste en que la resina cargada se contacta
con una solucin de HCl que reextrae el contenido de renio. El molibdeno co-extraido se reextrae por una solucin de NaOH, para luego adicionar cido perclrico o hidrgeno sulfurado, el
que permitir precipitar Re2O7. El precipitado se disuelve en amoniaco y perxido de hidrgeno,
del que cristaliza perrenato de amonio.
Proceso Prater-Platzke: es una variacin donde la resina cargada con una solucin de
sulfocianuro de sodio, que es el agente que re-extrae el renio a la forma de perrenato de
amonio. La solucin se concentra por evaporacin y al enfriarse cristaliza el perrenato de
amonio. Este paso puede repetirse para obtener un producto ms puro.
El perrenato de amonio es ya un producto comercial del que se puede obtener renio metlico en
polvo o compactado por mtodos metalrgicos. El renio metlico en polvo puede obtenerse por
reduccin con hidrgeno a temperatura controlada entre 600-1000C, en horno elctrico.
i.
La tostacin de la molibdenita consiste bsicamente en oxidarla, utilizando hornos de
pisos. Los hornos de pisos, consisten en una serie de hornos circulares refractarios superpuestos
y provistos de descarga del slido y paso de gases colocados alternadamente en el centro del
piso, conectados de tal manera que el slido y los gases hacen un camino zigzagueante en
contracorriente. El concentrado alimenta al horno desde el piso superior.

La reaccin global que ocurre al interior del horno de tostacin, y explica la oxidacin de la
molibdenita es la siguiente:
MoS2(s) + 3.5 O2 (g) = MoO3(s) +2SO2 (g)
Esta reaccin es fuertemente exotrmica (-295 Kcal) a 550C.
La oxidacin de la molibdenita y otros sulfuros en presencia de oxgeno, permite obtener el
xido de molibdeno o trixido de molibdeno.
Los gases existentes en el horno contienen entre 1 a 2% de SO2 y 10 a 15% de oxgeno. De esta
forma el rango de operacin de temperatura vara entre 580-650C, donde el trixido de
molibdeno es estable.
Las impurezas que se pueden encontrar son otros xidos, sulfatos y/o molibdatos. El calcio como
impureza causa problemas al formar CaSO4 puesto que no se descompone en el horno y produce
aumento del azufre en las calcinas, esta se puede eliminar previamente por lixiviacin con HCl. El
cobre es la impureza con mayor proporcin en los concentrados de molibdenita, formando un
molibdato de cobre que puede ser removido de la calcina por una lixiviacin cida para luego ser
separado por SX y recuperar el Mo y Cu.
ii.
Oxidacin del renio: durante la tostacin del concentrado de molibdenita, el renio que
se encuentra asociado al concentrado, Re2S7 (punto de ebullicin, 362C) pasa por completo a
los gases de salida del horno de tostacin. La oxidacin se expresa de la siguiente forma:
Re2S7(s) + 10,5 O2(g) = Re2O7 (g) + 7SO2 (g)
Parte del renio gaseoso condensa en el precipitador electrosttico, sin embargo, la descarga se
recircula al horno de tostacin. La nica salida de renio del sistema la representan los gases de
descarga a la chimenea de la planta. El renio no puede ser recuperado desde los gases de
tostacin, se pierde para siempre.
iii.
El tratamiento de los gases por tostacin se realiza en multiciclones o equipos para la
recoleccin de polvos. Los gases cargados de polvos entran tangencialmente por la parte
superior del cilindro (ciclon). La corriente de los gases sigue una trayectoria en espiral que se
dirige hacia el fondo del cono, luego asciende, y los gases una vez separados abandonan el cicln
por la parte superior. Los ciclones de pequeo dimetro son los ms aptos para el tratamiento
de pequeas cantidades de gas, puesto que tienen pequeos radios de curvatura por lo que
producen mayores aceleraciones radiales para una misma velocidad tangencial. Para una mejor
recuperacin se propone utilizar una serie de ciclones pequeos y de esta forma mejorar el
rendimiento del poder separador.
iv.
El precipitador electrosttico tiene como funcin limpiar los gases de las partculas finas
de polvo. Este equipo permite reducir la velocidad de los gases y por lo tanto de las partculas.
Los gases son conducidos a los ductos de entrada del precipitador, el cual entran a un campo
elctrico donde son cargados negativamente. Las partculas cargadas, migran hacia el lado
positivo del circuito, representado por la placa colectora. Este proceso se repite en todos los
campos del precipitador, por lo tanto la disminucin de material particulado de campo a campo
determinar la limpieza final. La descarga del precipitador se recircula al horno de tostacin.

Luego de que los gases pasen por el multicicln y precipitador, son enfriados y lavados en
equipos conocidos como lavador Venturi.

v.
Lavadoras de gases de alta eficiencia (Venturi), estas utilizan un flujo lquido para
condensar material y remover partculas slidas. En el lavador los gases pasan por un tubo
(cono) que permite que el gas se acelere cuando aumenta la presin. El gas recibe antes y
despus una lluvia de agua. La forma del tubo y el agua permiten que el gas se enfre y disuelva
en agua, resultando que estos se combinen. Estas lavadoras permiten una eficiencia de 99% de
remocin de partculas.

vi.
Filtros prensa, garantizan una mxima fiabilidad, resultados ptimos y mnima
mantencin y operacin. El lquido es conducido por las placas hacia los colectores, donde
peridicamente los restos son removidos. Dando como resultado un filtrado limpio y eficiente.

vii.
La preparacin de las soluciones provenientes del lavado de gases, pasarn por
diferentes etapas de preparacin y purificacin. Primero hay un estanque para oxidar el Re, Cu,
Fe y Mo. Posteriormente, se precipitan con carbonato las impurezas existentes, es decir acta
como eliminador de impurezas. La precipitacin se puede realizar en un reactor agitado o sin
agitacin. Finalmente, la soluciones en un medio de pH 10 se adiciona NaOH, la solucin pasa
otra vez por el filtro as se eliminan los slidos residuales.

viii.
El intercambio inico utiliza resinas slidas como medio para extraer iones desde
soluciones. La resina cumple en este caso la funcin de fase orgnica en extraccin por solvente.

ix.
Finalmente el proceso de cristalizacin de la solucin, donde se obtiene el compuesto
de renio.

1.6 Geologa del cuerpo mineralizado San Enrique Monolito


San Enrique Monolito se localiza en el lmite entre los yacimientos Ro Blanco-Los Bronces. El
sector en el rea de la empresa, est constituido principalmente por rocas intrusivas de tipo
cuarzo monzonita de grano fino-medio a gruesa, Spronhle (2007-2008).
El complejo intrusivo est cubierto en parte por rocas andesticas de la formacin Farellones y
por sobrecarga de sedimentos modernos.
El intrusivo es cortado por diferentes tipos de prfidos de composicin dactica, cuarzomonzontica, cuarzomonzodioritico. Tambin existen otras variedades de prfidos con tendencia
riodactica.
El intrusivo a su vez es cortado por diferentes tipos de brechas que varan principalmente en su
composicin dependiendo de la profundidad.
Las brechas estn constituidas por matriz polvo de roca, con o sin mineralizacin, clastos
polimcticos, con alteracin cuarzo-serictica, para las cotas ms superficiales; la matriz de esta
brecha varia en profundidad, desde cuarzo-sericita en las cotas superficiales, pasando a zonas
con clorita-sericita, y finalmente de composicin mfica (biotita, magnetita) en las cotas ms
profundas.
Tambin se identifican brechas con matriz de turmalina, adyacentes y localmente rodeando a la
brecha de polvo de roca. A mayor profundidad se identifican brechas de origen magmtico,
donde la matriz es de igual o similar composicin que los clastos de intrusivos.
La alteracin cuarzo-serictica est restringida principalmente a la brecha sobre el techo de
sulfatos, y parcialmente a la cuarzomonzonita. La alteracin sericita-clorita en general se localiza
bajo el techo de sulfato, alterando a la cuarzomonzonita. En el sector ms profundo la
cuarzomonzonita se altera por biotita dominante, con asociacin de sericita, anhidrita,
ferromagnesianos y feldespatos.
La mineralizacin est constituida sobre el techo de sulfato por calcosina-pirita-calcopirita en la
alteracin cuarzo-sericitica; calcopirita-pirita en el cuarzo-sericita-clorita; menor calcopirita en el
sector sericita-clorita-epidota; finalmente en el potsico calcopirita y calcopirita-bornita.
Las zonas geolgicas caractersticas del yacimiento estn representadas por las unidades
geolgicas, que se componen de la asociacin entre la litologa y alteracin, estas son:
1.
2.
3.
4.

Brechas principalmente con alteracin cuarzo sericita.


Cuarzomonzonita con alteracin clorita-sericita.
Cuarzomonzonita con alteracin clortica.
Cuarzomonzonita con alteracin potsica (biotita dominante).

Las siguientes figuras muestran en una seccin tipo del yacimiento la distribucin de la litologa,
alteracin y finalmente las unidades geolgicas.

Roca
And: Andesita
Qm: Cuarzomonzonita
Bx: Brecha polimictica (SEM)
BxT: Brecha Turmalina
BxB: Brecha Biotita
P: Prfidos
Alteracin
Qz-Ser: Cuarzo-sericita
Qs-Chl: Cuarzo-sericita-clorita
Chl-Ep: Clorita-epidota
K: Potsico (biottico)

Figura 1.4: Distribucin espacial de los diferentes tipos de rocas, alteracin, asociacin roca-mineral (tomada de Spronhle. et al
(2007-2008).

II

METODOLOGIA DE TRABAJO

2.1 Problemtica y estrategia para analizar renio en muestras del rea de estudio
El sector San Enrique Monolito es actualmente un rea de exploracin, del cual recin se estn
realizando estudios geolgicos y metalrgicos, lo que dificulta el tipo de muestreo, puesto que
solamente se dispone de testigos de sondajes y muestras compsitos provenientes de los
testigos para fines metalrgicos y anlisis qumicos.
Por otro lado, el anlisis del renio es complejo debido a sus caractersticas fsico-qumicas, alta
volatilidad y punto de fusin.
Por estas razones se opta por utilizar la siguiente estrategia para analizar el renio:

Anlisis de molibdenita:
Anlisis petrocalcogrfico y asociacin mineralgica de la molibdenita: en esta etapa se
recolectan los estudios histricos petrocalcogrficos para muestras de testigos de sondajes, y
QEMScan realizados para muestras metalrgicas. El objetivo es caracterizar la molibdenita e
identificar su asociacin mineralgica con otras menas y gangas.
Anlisis de renio:
i.

Muestras de concentrado manual de molibdenitas de las principales unidades geolgicas: se


seleccionan cuatro muestras de molibdenita de las principales unidades geolgicas, segn
litologa y alteracin, de los sectores con mayores leyes de molibdeno, con el fin de obtener
una cantidad suficiente para realizar los anlisis. La extraccin se realiza manualmente, segn
la metodologa de Terada (1971).

ii.

Muestras de compsitos de alimentacin: se seleccionaron 28 muestras provenientes de


compsitos de alimentacin de testigos para fines qumicos y metalrgicos. La distribucin de
estas muestras considera su espacialidad, variedad geolgica, y diferentes contenidos de
molibdeno. Se usarn para determinar si hay relacin entre los contenidos de molibdenita y
renio, segn el estudio de Berzina et al. (2005).
En las figuras siguientes se muestran tres secciones con las asociaciones roca-alteracin y
muestras a analizar por renio segn el tipo de anlisis.

2.2 Seleccin de muestras

Seccin EW (2)

QM-ChlSer

Prfido
Don Luis

QMSer
BXSer

QM-Bt

Figura 2.2: Seccin tipica del lado sur vista este-oeste. Muestra la distribucin de los diferentes tipos de muestras
analizados para el estudio de renio.

Seccin EW (1)

QMSer
QM-Ser

QM-ChlSer

QM-Bt

Figura 2.3: Seccin tipica del lado norte vista este-oeste. Muestra la distribucin de los diferentes tipos de muestras
analizados para el estudio de renio.

Seccin NS

BXSer

QM-Ser

Prfido
Don Luis

QM-ChlSer

QM-Bt

Figura 2.4: Seccin tipica norte-sur. Muestra la distribucin de los diferentes tipos de muestras analizados para el
estudio de renio.

2.3

Tcnicas analticas para molibdenita

Las muestras de molibdenita se analizan con microscopa tradicional petrocalcogrfica y


QEMScan.
QEMSCAN (Quantitative Evaluation of Materials by Scanning Electron Microscope), es un
sistema integrado de haz de electrones. Imgenes de electrones retro dispersados BSE e
identificacin de elementos mediante detectores de rayos X del tipo EDS, que presenta la
identificacin y mapeos de una gran cantidad de minerales, cuya base de datos est almacenada
en el programa de control. El equipo tiene cuatro detectores tipo EDS (Energy-despersive X-ray
spectroscopy) y un software que controla en forma automatizada la adquisicin de los datos.

2.4

Caracterizacin qumica y mineralgica de las muestras

A.
Muestras de concentrados de molibdenita:
Se realiza una descripcin macroscpica de las 4 muestras de mano seleccionadas, con lupas
manual y binocular, las que se describen en el capitulo siguiente.
Los concentrados de molibdenita se obtienen con un taladro elctrico manual con broca de
cermica para evitar contaminacin con otros metales o incluso renio. Se obtuvo
aproximadamente entre 140 y 170 miligramos de muestra.
Las muestras se analizaron mediante fluorescencia de rayos X, activacin neutrnica
instrumental, microscopa ptica tradicional, microsonda electrnica (EPMA) y difraccin de
rayos X.

1.

Fluorescencia de rayos X

Esta tcnica utiliza la emisin secundaria o fluorescente de radiacin X que se genera al excitar
una muestra con una fuente emisora de rayos X. La radiacin X incidente o primaria expulsa
electrones de capas interiores del tomo. Entonces, los electrones de capas ms externas
ocupan los lugares vacantes, y el exceso energtico resultante de esta transicin se disipa en
forma de fotones: la llamada radiacin X fluorescente o secundaria. Esta radiacin de
fluorescencia es caracterstica para cada elemento qumico. Por lo tanto, es posible identificar
un elemento dentro del espectro de la muestra si se conoce la energa entre los orbitales
atmicos implicados (longitud de onda). La concentracin de cada elemento se detecta
midiendo la intensidad de la energa asociada a cada transicin de electrones. Es decir, la salida
de un anlisis es un espectro que muestra la intensidad de radiacin en funcin de la energa.
Esta tcnica permite identificar la intensidad de los elementos presentes en las muestras.
Se realiz un barrido por Fluorescencia de Rayos X para detectar la presencia de renio en las
muestras de concentrado manual de las 4 Unidades Geolgicas para continuar con los siguientes
anlisis, o bien buscar nuevas muestras.

2.

Activacin Neutrnica Instrumental

Se us Activacin Neutrnica para la determinacin de Re por las dificultades analticas que


tiene su determinacin por otras vas. Esta tcnica permite analizar la muestra directamente, sin
necesidad de una digestin previa y con ajustes dedicados a la obtencin del mejor resultado.
El mtodo permite obtener una buena precisin y exactitud, ya que est basado en las
caractersticas atmicas del elemento; el estado fisicoqumico del elemento no influye en el
resultado final.
Esta tcnica es realizada en la Comisin de Energa Nuclear (CCHEN) en Chile.
El lmite de deteccin del elemento renio para este mtodo es inferior a 20 ppm. Para este caso
se requiere entre 100 y 200 mg de muestra de concentrado de molibdenita pulverizada y seca.
La desventaja del mtodo en Chile, es que CCHEN no cuenta con Estndares Internacionales de
Referencia para molibdenita, y el comparador es una solucin de renio certificado de 1 gr/L.
Las muestras fueron irradiadas en el reactor nuclear por 10 segundos, a un flujo neutrnico
trmico de aproximadamente 7.75x1012 n*s-1cm-2. Las muestras materiales de referencias y
muestras controles fueron medidas por 1200 segundos, despus de entre 3.5 y 7.0 horas
irradiadas.
El equipamiento utilizado es un sistema de espectrometra gamma n2, este sistema consta de
un detector de Ge hiperpuro de 25% de eficiencia relativa y de 1.8 Kev de resolucin para el
fotopico de 1.333 Kev del Co60, electrnica asociada, de una tarjeta multicanal Canberra S100 y
de un generador de pulso Canberra. Los espectros de cada muestra fueron resueltos usando el
software Genie 2K de Camberra.

3.

Microscopa ptica tradicional

De las cuatro muestras se fabricaron en el laboratorio de GEA de la U. de Concepcin los cortes


transparente-pulidos para realizar un estudio microscpico tradicional en luz trasmitida e
incidente, y para microsonda electrnica.

4.

Microsonda electrnica (EPMA)

La microsonda electrnica emplea un haz de electrones de alta energa generados mediante una
diferencia de potencial entre el generador de electrones y la muestra, para provocar la emisin
de rayos X caractersticos a partir de la muestra.
El haz de electrones primarios es acelerado y colimado a conveniencia mediante lentes y
aperturas magnticas. Los rayos X resultantes de la interaccin del haz electrnico, es difractada
en el mtodo WDS por cristales analizadores y contados en los detectores.
La composicin qumica se determina comparando la intensidad. Se debe considerar que previo
al anlisis se calibra el equipo y se utiliza patrn de referencia especficos para la bsqueda del
renio.
Las cuatro muestras fueron analizadas en la microsonda electrnica JEOL JXA-8600M, del
Instituto GEA de la U. de Concepcin.
Se leyeron en total 32 puntos para las cuatro muestras, cada muestra entre 6 y 10 puntos, y 3
puntos de calibracin.
5.

Difraccin de Rayos X

Este mtodo permite analizar las fases cristalinas mayoritarias, donde el haz de rayos X es
capturado por el espectrmetro.
En el anlisis de los rayos X, la caracterizacin depender de su estructura atmica, donde cada
mineral produce un nico patrn de difraccin.
La identificacin de los minerales se realiza comparando su patrn de difraccin con una librera
sobre 17 mil patrones de minerales almacenados en el International Centre Diffraction Data
(ICDD). El lmite de deteccin depende de la muestra. Para materiales geolgicos, se estima que
los minerales presentes en cantidad inferior a 3% en la muestra no son detectados.
Se opt por utilizar este mtodo solamente para dos muestras, la que contiene mayor y menor
contenido de renio segn los resultados de la activacin neutrnica, con el propsito de
determinar si hay diferencias cristalogrficas en las molibdenitas.
Los anlisis se realizaron en el laboratorio de Difraccin de rayos X del Instituto GEA de la U. de
Concepcin.
Ayres, D. (1974) sugiere que las molibdenitas del politipo 3R y mezclas de politipos son ms
abundantes en prfidos cuprferos diseminados, vetillas y en brechas pipes de granate-cuarzo en
granito. Los politipos 2H son observados en pegmatitas, pipas cuarzo-pegmatita, vetillas de
cuarzo y skarns y finalmente las molibdenitas de los politipos 2H tienen bajos promedios de
renio, en comparacin con las molibdenitas tipo 3R.

B.

Muestras compsitos de testigos de sondajes

Para este estudio se utilizaron 28 muestras de alimentacin de compsitos de 5 y 15 metros


provenientes de los sobres para anlisis qumicos.
Las muestras fueron analizadas mediante ICP-MS, despus de una digestin con cido perclrico,
ntrico, fluorhdrico y clorhdrico. Se determin bismuto, mercurio, molibdeno, plata y
tungsteno.
Estos anlisis tienen como objetivo conocer la presencia y contenidos de elementos trazas en el
yacimiento a un nivel exploratorio con una tcnica de alta precisin y bajos lmites de deteccin.
Inductively Coupled Plasma - Mass Spectrometry (ICP-MS)
La tcnica de espectrometra por induccin de plasma con deteccin de masa (ICP-MS), es una
variante de las tcnicas de anlisis por emisin, ideal para el anlisis de aguas, lixiviados de rocas
y minerales.
Las principales ventajas de esta tcnica radican en la capacidad de realizar un anlisis simultneo
con un bajo lmite de deteccin para la mayora de los elementos e istopos, lo que se traduce
en una reduccin del tiempo de anlisis una vez que la seleccin de las lneas de anlisis e
interferencias espectrales ha sido realizada para una matriz particular.
Como toda tcnica de anlisis va hmeda se requiere que el proceso de digestin de la muestra
sea el adecuado para disolver los analitos de inters.
La tcnica de ICP-MS combina dos propiedades analticas que la convierten en un potente
instrumento en el campo del anlisis de trazas multielemental (Thomas, 2001). Por una parte
obtiene una matriz libre de interferencias debido a la eficiencia de ionizacin del plasma de Ar y
por otra parte presenta una alta relacin seal-ruido caracterstica en las tcnicas de
espectrometra de masas. El plasma de argn es usado como una fuente muy eficaz de iones en
su estado M+. El espectro de masas de esta fuente de iones es medido por medio de un
espectrmetro de masas de cuadrupolo que funciona separando los iones en funcin de su
relacin carga/ masa para que lleguen al detector y puedan ser ledos por ste.
Bsicamente consiste en determinar el porcentaje en peso del elemento en la muestra (Thomas,
2001).
Este mtodo actualmente es uno de los ms utilizados ya que en general tiene bajos lmites de
deteccin, a diferencia de la activacin neutrnica. Sin embargo, se debe tener los suficientes
cuidados debido a que las partculas de las muestras estn sometidas a digestin cida, la cual
puede provocar una volatilizacin del renio o disolucin insuficiente. El lmite de deteccin para
Re en este caso es de 0.002 ppm.
Quantitative Evaluation of Materials By Scanning Electron Microscope (QEMSCAN)
Si bien esta tcnica no fue aplicada en las muestras seleccionadas, se aprovech la instancia del
estudio de vetillas para analizar el probable renio en las molibdenitas presentes, bajo el modo
EDAX.
El renio se busc utilizando los puntos ms brillantes (alto nmero atmico) entre los intersticios
de la molibdenita y otros sulfuros, de acuerdo a estudio realizado por Grabezhev y Shagalov
(2009).

III RESULTADOS
A continuacin se expone la caracterizacin de las vetillas del sector detallando la ocurrencia de la
molibdenita, lo que permite identificar las muestras de concentrados de molibdenita. De manera
complementaria, tambin se exponen los resultados de muestras para fines metalrgicos que fueron
analizadas por QEMScan donde se estudia la asociacin mineralgica de la molibdenita con mena y
ganga.
Se presentan adems los resultados de los diferentes anlisis realizados para determinar los
contenidos de renio en las muestras de concentrados de molibdenita y pulverizados de testigos de
sondajes.

3.1 Caracterizacin de la molibdenita en San Enrique Monolito


La molibdenita en el sector San Enrique Monolito se distribuye como parte de la matriz de brechas
en cmulos y diseminado en clastos y en rocas intrusivas. La principal ocurrencia de la molibdenita se
localiza en vetillas de diferentes tipos.
La principal codificacin de vetillas est basada en el estudio realizado por Gustafson (1975),
conocidas como vetillas tempranas (tardimagmticas) tipo A y B y las vetillas hidrotermales tardas
tipo D. Se complementa a esta la realizada por Quiroga (1995), la cual considera un tipo de vetillas
transicionales entre vetillas tardimagmticas y tardas, conocidas como vetillas tipo C. Las vetillas
tipo EB constituidas por biotita con sutura de sulfuros, vetillas tipo A conformadas principalmente
por feldespato potsico, albita, cuarzo, anhidrita. Las vetillas tipo C, constituidas por sutura
principalmente de sulfuros y halo constituido por la asociacin de sericita, clorita, diseminado de
sulfuros, remananentes de mficos con algo de biotita; esta asociacin es conocida en el rea de
estudio como sericita verde, en general, este tipo de vetillas se encuentra asociada a las zonas de
alta ley de cobre. Las vetillas tipo B, descritas originalmente estn constituidas por cuarzo
crustiforme, anhidrita, con sutura de molibdenita, comunmente no presentan halo, si existe este es
muy difuso y de composicin feldesptica. Estas vetillas en general son las que contienen mayores
concentraciones de molibdenita.
La molibdenita est presente en todos los tipos de vetillas en San Enrique Monolito, sin embargo en
este estudio se enfatizarn las vetillas que contienen este mineral en concentraciones importantes.
La tabla 3.1 resume las principales ocurrencias de la molibdenita donde se describe sus componentes
mineralgicos de sutura y halo, rocas ms frecuentes donde se encuentran, alteracin asociada, y
descripcin de la molibdenita: forma, hbito, tamao, asociacin mena-ganga y ocurrencia;
basndose en descripciones histricas microscpicas para este sector.
A continuacin se realiza una equivalencia de las vetillas de San Enrique Monolito respecto a las
descritas por los otros autores.
Vetillas
San Enrique Monolito
A
B1
B2
B3
C1
C2
D
DT

Clasificacin
Vetillas
A
B
C
D

Tabla 3.1: Clasificacin de vetillas, caracterizando la molibdenita.

3.2 Principales asociaciones de molibdenita con minerales de mena y ganga


Las asociaciones de molibdenita con otras mineralogas se analizan con la metodologa QEMScan
de muestras de compositos de 5 y 15 metros de testigos de sondajes (alimentacin). Las
muestras seleccionadas estn distribuidas en diferentes unidades geolgicas. En las tablas 3.2 a
3.5 se observan los promedios de los minerales en porcentaje en peso asociados a molibdenita.

Mineral

Cuarzomon
zonitaSerChl
Cu-Biotite/Phlogopite 0.000
Mo (QEMSCAN)
Epidote
Tourmaline
Chalcopyrite
Biotite /Phlogopite
Biotite (Fe-Mica)
Pyrite
Chlorite
K-Feldspars
Feldspar_Albite
Sericite
Quartz

Mineral

0.061
0.530
0.669
0.997
1.496
1.701
4.069
6.262
9.541
12.711
17.123
29.273

Brecha-QzSer

Cu-Biotite/Phlogopite

0.006

Epidote
Mo (QEMSCAN)
Tourmaline
Biotite (Fe-Mica)
Chalcopyrite
Chlorite
Pyrite
Biotite /Phlogopite
Feldspar_Albite
K-Feldspars
Sericite
Quartz

0.027
0.114
1.755
2.030
2.033
2.621
3.108
3.843
10.001
18.794
19.034
26.655

Cu-Biotite/Phlogopite

Cuarzomon
zonitaBiotita
0.000

Cu-Biotite/Phlogopite

Cuarzomon
zonitaQzSer
0.001

Mo (QEMSCAN)
Epidote
Tourmaline
Biotite (Fe-Mica)
Chlorite
Biotite /Phlogopite
Chalcopyrite
Pyrite
Feldspar_Albite
K-Feldspars
Sericite
Quartz

0.111
0.290
0.974
1.082
1.974
2.452
3.418
4.764
10.194
11.324
18.498
29.834

Mo (QEMSCAN)
Epidote
Tourmaline
Biotite (Fe-Mica)
Biotite /Phlogopite
Chalcopyrite
Pyrite
Chlorite
Feldspar_Albite
K-Feldspars
Sericite
Quartz

0.077
0.297
0.675
1.784
1.811
2.196
3.110
3.582
10.762
15.962
16.901
29.046

Mineral

Mineral

Tablas de 3.2 a 3.5: Muestran los promedios de la molibdenita asociada con diferentes minerales, por roca-alteracin
(los valores no estn normalizados).

Podemos notar que en todas las unidades geolgicas, las principales asociaciones mineralgicas
de la molibdenita es: cuarzo, sericita, feldespato. Cabe mencionar que la clorita es bastante
comn en las alteraciones sericita-clorita y cuarzo-sericita del intrusivo. Respecto al destacado
contenido de feldespato potsico, en todas las alteraciones y principalmente en la alteracin
cuarzo sericita podemos decir que se debe a que dicha alteracin no fue tan penetrativa e
intensa, para el caso de estas muestras; adems debemos considerar que este tipo de anlisis no
separa aquellos feldespatos potsicos primarios de los secundarios.

3.3
A.

Muestras de concentrado manual de molibdenita


Descripcin macroscpica de las muestras para concentrado de molibdenita

VETILLA

RELLENO

ROCA

DESCRIPCIN MACROSCOPICA CC-1

LITOLOGIA

Brecha, con clastos de brecha turmalina,


cuarzomonzodiorita, clastos con fuerte alteracin potsica
(biotitica) y prfidos.

ALTERACION

Alteracin potsica biotitica con asociacin sericita-biotitaclorita-sulfuros.

MINERALIZACION

Vetillas 20%, matriz 30% diseminado 50% (cmulos 15%).


Calcopirita 90%, Pirita 10%, molibdenita <0.1%. Molibdenita
en guas finas (vetillas azules) cortan todo

Tipo Vetilla

B (vetas azules)

Asociacin mineral

Anhidrita guas

Anhidrita>>cuarzo

Molibdenita, trazas
calcopirita

Molibdenita 100%

2-3

Sin halo

Sin halo

Sin mineral

Sin mineral

_____

____

Mineralizacin %
Espesor (mm)

HALO

Asociacin mineral
Mineralizacin %
Espesor (mm)

1 cm

DESCRIPCIN MACROSCOPICA CC-2

LITOLOGIA

ROCA

ALTERACION

HALO

VETILLA

RELLENO

MINERALIZACION

Prfido cuarzomonzonitico (zona contacto) se


reconocen
fragmentos
con
textura
parcialmente obliterado con mayor porcentaje
de mficos y fragmentes con textura
equigranular tipo cuarzomonzodioritico
Asociacin de: sericita, clorita, biotita, sulfuros
y magnetita
Vetas 40%, matriz 20% y diseminado en halo
de veta y roca 40%. Molibdenita brechizando
al prfido y clasto

Tipo Vetilla

Asociacin mineral

Molibdenita

Mineralizacin %

Molibdenita (100%), Calcopirita (traza)

Espesor (mm)

2a4

Asociacin mineral

Sin halo

1 cm

DESCRIPCIN MACROSCOPICA CC-3


LITOLOGIA

CLASTO

ALTERACION

35 %

MATRIZ

MINERALIZACION
Composicin

Cuarzomonzonita fina brechizada por biotita,


asociacin sericita-clorita-biotita.
Potsica, biottica principalmente, con
anhidrita y albita en algunos cristales. Vetillas
tipo
A
y
EB,
cortadas
por
BF
(molibdenita=azules) y cortado finalmente por
guas Epidota, Magnetita. Se reconoce
asociacin sericita-biotita-clorita subordinado.
Vetas
70%,
matriz-diseminado
10%,
diseminado en roca 20%. Calcopirita 80%,
pirita 15%, molibdenita 5%. Molibdenita
principalmente en guas finas
Molibdenita>>Anhidrita

Mineralizacin %
Molibdenita 100%, Calcopirita traza

1 cm

RELLENO

ROCA

DESCRIPCIN MACROSCPICA CC-4

LITOLOGIA

Veta con cuarzo y molibdenita re-brechizado


por molibdenita-anhidrita. Se reconocen clastos
biotitizados, sericita-clorita-biotita, y fuerte
presencia de anhidrita-sericita en intersticios y
guas.

ALTERACION

Asociacin
sericita-clorita-biotita-anhidritasulfuros, y potsico biottico en fragmentos.

MINERALIZACION

Matrz 50%, vetas 35% y diseminado 15%.


Calcopirita 90%, Pirita 10%, molibdenita >0.7%.
Molibdenita gruesa anhidrita brechizando veta
de cuarzo-molibdenita-calcopirita y roca con
halo sericita-clorita-sulfuros-biotita.

Tipo Vetilla

BF

Asociacin mineral

Cuarzo>Calcopirita
Cpy 85%, Pirita
5%, Molibdenita
10%
15
Asociacin
sericita-cloritabiotita-anhidritasulfuros.
Calcopirita 80%,
Pirita
10%,
Molibdenita 10%
30
Recortado
por
guas B

Molibdenita>>Anhidrita

Mineralizacin %
Espesor (mm)

HALO

VETILLA

Asociacin mineral

Mineralizacin %
Espesor (mm)
Relaciones de Corte

1 cm

Molibdenita 100%
4
Sin halo

Sin mineral
____
Corta y corresponde a
matriz

B.

Petrocalcografa

La informacin petrocalcogrfica disponible en el sector est orientada principalmente bajo el


techo de sulfato, dominantemente en los intrusivos del sector. Por ahora se cuentan con escasas
muestras que representen el sector brechizado.
De los estudios petrocalcogrficos en las vetillas, mencionados anteriormente, se han observado
que la molibdenita siempre est presente, en todas las variedades hay diferentes cantidades, ya
sea como parte del relleno y/o halo. Sin embargo, en las vetillas donde ms abunda es en los
tipos vetas azules (molibdenita y cuarzo) por ahora no definida en el sector, posteriormente
las vetas tipo B y en zona transicional vetillas tipo C.
Descripciones Microscpicas:
De las muestras macroscpicas se fabricaron cortes transparente-pulidos en el Instituto GEA
para descripcin petrocalcogrfica y anlisis mediante microsonda electrnica (EPMA);
posteriormente fueron descritas en el laboratorio en microscopio modelo de luz incidente y
trasmitida.
Muestra
Clasificacin
Petrogrfica

CC-1
Roca de aspecto brechozo, con clastos obliterados por alteracin (25 %), matriz
de sericita, cuarzo, clorita, opacos (molibdenita, calcopirita).

Mineral de
Alteracin

Caractersticas

Sericita

30

Como producto de alteracin de feldespatos. Cristales


anhedrales.

Clorita

20

Diseminado y cmulos.

Anhidrita

20

Cmulos de cristales euhedrales.

Arcillas

15

Como producto de alteracin de feldespatos. Diseminado y


asociado con sericita.

Biotita

14

Cmulos y diseminado. Cristales subhedrales a anhedrales

Vetillas
Minerales
Opacos-Sericita

Espesor
<3 mm

Caractersticas
Continuas y definidas

Comentarios
La muestra presenta las siguientes asociaciones de ganga: sericita-clorita-biotita-anhidrita, sericitaarcillas y sericita-cuarzo-opacos
CALCOGRAFIA
Mineral

Molibdenita

Calcopirita

Traza

Magnetita

Traza

Caractersticas especiales/Modo de ocurrencia


Cristales euhedrales, tamao menor a 5 um, diseminados y en
vetillas.
Cristales subhedrales, diseminados
Cristales euhedrales a subhedrales, levemente martitizados por
hematita.

Secuencia paragentica
La secuencia paragentica propuesta deducida de las relaciones de contacto es: Magnetita-Calcopirita,
Molibdenita-Calcopirita.

Muestra

CC-2

Clasificacin Petrogrfica

Posible cuarzomonzontica, textura obliterada.

Mineral de Alteracin

Caractersticas

Sericita

40

Como producto de alteracin de feldespatos. Cristales


anhedrales.

Cuarzo

30

Cristales anhdrales en vetillas.

Arcillas

Biotita

14

Como producto de alteracin de feldespatos.


Cristales subhedrales y euhedrales en cmulos y
diseminado.
Cristales euhedrales y subhedrales.

Anhidrita
Clorita

Traza
9

Alterando a biotitas primarias, como cristales subhedrales.

Vetillas
Minerales

Espesor

Caractersticas

Cuarzo-opacos

<5 mm

Continuas y definidas.

CALCOGRAFIA
Mineral

2%

Caractersticas especiales/Modo de ocurrencia

Molibdenita

70

Como lmelas

Calcopirita

10

Cristales anhedrales

Pirita

Cristales subhedrales

Magnetita

10

En vetilla, fuertemente martitizada

Hematita

En vetillas de magnetita

Secuencia paragentica
Magnetita-Calcopirita-Pirita-Molibdenita-Hematita

Muestra

CC-3

Clasificacin Petrogrfica

Roca totalmente obliterada, relctos de feldespatos totalmente


alterados por arcilla y sericita. Alteracin sericita-clorita-biotita.

Mineral de Alteracin

Sericita

20

Como producto alteracin de feldespato.

Cuarzo

30

Cristales anhedrales.

Caractersticas

Arcilla

15

Como producto alteracin de feldespato.

Biotita

10

En cmulos, cristales subhedrales.

Anhidrita

10

Cmulos rellenando espacios.

Clorita

14

Cmulos y diseminado.

Vetillas
Minerales

Espesor

Cuarzo-opacos

< 3mm

Caractersticas
Contnuas y definidas

CALCOGRAFIA
Mineral

1%

Caractersticas especiales/Modo de ocurrencia

Molibdenita

90

Cristales euhedrales <1um intercrecidos.

Calcopirita

Cristales anhedrales

Pirita

Cristales subhedrales

Secuencia paragentica
Magmetita-Molibdenita-Calcopirita-Hematita. Localmente magnetitas martitizadas.

Muestra

CC-4

Clasificacin
Petrogrfica

Roca totalmente obliterada por alteracin.

Mineral de Alteracin

Caractersticas

Cuarzo

75

Cristales anhedrales y subhedrales

Anhidrita

Cristales euhedrales.

Sericita

19

Como producto de alteracin de feldespatos (<1um-5um).

Arcilla

Traza

Como producto de alteracin de feldespatos asociados con sericita.

Minerales

Espesor

Caractersticas

Opacos

5 mm

Continuas y definidas

Vetillas

CALCOGRAFIA
Mineral

1%

Caractersticas especiales/Modo de ocurrencia

Molibdenita

100

Lmelas bien cristalizadas euhedrales intercrecidas, de tamao variable (1


um-1 mm)

Calcopirita

Traza

Pequeos cristales (1-5 um) intercrecidos con molibdenita en microvetillas.

Secuencia paragentica
Molibdenita-calcopirita

En la muestra del sondaje CC-4 se observaron bajo el aumento 50x en aceite, diminutos cristales
de color gris muy brillante y de mayor relieve que la molibdenita. Algunos de estos cristales se
encuentran en paralelo a la direccin principal de las lmelas y entre-lmelas (foto 23) y en otros
casos se encuentran cristales subhedrales (foto 24), ambos casos como inclusiones dentro de la
molibdenita.
Cabe mencionar que en las cuatro muestras se encontraron vetillas de molibdenita, conocidas
como vetas azules por la tonalidad de la asociacin molibdentia-cuarzo.
Este tipo de vetillas no se ha definido en el rea de estudio, pero se han identificado y son
reconocidas.
En las cuatro descripciones, observamos adems que la asociacin comn es molibdenitacuarzo-anhidrita-calcopirita-intercrecimiento de asociacin filosilicatos de aspecto verde
(sericita-clorita-biotita)-arcillas.

C.

Activacin neutrnica

Los resultados de las cuatro muestras de concentrado manual de molibdenita analizadas por
activacin neutrnica en el laboratorio de la CCHEN, se presentan en la tabla 3.6.
Los valores estn expresados en miligramos por kilo (F.M), y el error (U).

Muestra

Unidad Geolgica

CC-1
CC-2
CC-3
CC-4

Brecha-CuarzoSericita
Cuarzomonzonita-CuarzoSericita
Intrusivo(Prfido)-Cloritasericita
Cuarzomonzonita-Biotita

Elemento
Renio
F.M.
U
mg/kg
133.4 8.4
113.8 7.2
<20
198
12

Tabla 3.6: Anlisis de las cuatro muestras por activacin neutrnica.

De dichos resultados podemos notar que la brecha y los intrusivos con alteracin cuarzosericita
y biotita son los que tienen los resultados ms altos, sin embargo en el prfido notamos que el
contenido de renio es inferior al lmite de deteccin. Se destaca que la muestra de este intrusivo
corresponde a una veta brecha que corta al prfido, y que est compuesta por molibdenita con
algo de calcopirita como constituyente de la matriz.
Si se compara la muestra CC-2, cuarzomonzonita con alteracin cuarzo sericita con la CC-4, esta
ltima presenta mayor contenido de Re, lo que discrepa de las conclusiones de Berzina et al
(2005) que concluyen que las rocas cuarzo sericiticas presentan mayores contenidos de renio
respecto a las potsicas.
D.

Microsonda electrnica (EPMA)

Se leyeron mediante microsonda electrnica entre 7 a 13 puntos, tomando cristales al azar, en


cada corte transparente-pulido de las cuatro muestras descritas macroscpicamente y de donde
se obtuvo posteriormente los concentrados de molibdenita.
En la tabla 3.6, se detalla el anlisis y los nmeros de puntos analizados.
En las fotografas tomadas se destaca que el tamao de los cristales en las muestras CC-1 y CC-3
son menores a 50 um. En la muestra CC-2 los tamaos varan ente 100-400 um, finalmente la
muestra CC-4 es la que presenta los cristales mayores, sobre 150 um. Solo en las muestras CC-1
y CC-4 se detect renio para dos puntos de cada muestra. Debemos recordar que el lmite de
deteccin de la microsonda es sobre 400 ppm.

Ele Wt%
Quant#

Mo

MDL:El%
S

Re

Ga

Total

Mo

Atomic
S

Re

Ga

Mo

Re

Ga CatTot

60.82 40.76

n.d.

n.d.

101.58

0.28237 0.07128 0.04072 0.01366

0.998 2.002

60.37 40.56

0.05

n.d.

100.98

0.27448

0.996 2.001

60.1 40.23 0.049

0.0713 0.04073 0.01366

n.d. 100.379

0.27448

0.0713 0.04073 0.01366

0.999

60.57 40.69

n.d.

n.d.

101.26

0.28244

0.0713 0.04073 0.01366

0.996 2.003

59.99 39.63

n.d.

n.d.

99.62

0.27448

0.0713 0.04073 0.01366

1.007 1.991

60.21 40.31

n.d.

n.d.

100.52

0.27441 0.07128 0.04072 0.01366

0.998

61.46 40.26

n.d.

n.d.

101.72

0.28237 0.07128 0.04072 0.01366

1.013 1.986

10

60.93 40.71

n.d.

n.d.

101.64

11

59.67 39.66

n.d.

n.d.

99.33

12

59.86 40.25

n.d.

n.d.

100.11

13

60.15 38.73

n.d. 0.015

98.895

0.27059 0.06666 0.04175 0.01393

1.024 1.973

14

59.82 39.59

n.d.

n.d.

99.41

0.27032 0.06659

1.007 1.993

15

59.62 38.93

n.d.

n.d.

98.55

0.27066 0.06668 0.04176 0.01394

1.015 1.984

16

61.15 40.05

n.d.

n.d.

101.2

0.2783 0.06663 0.04172 0.01393

1.014 1.986

17

60.57 39.72

n.d.

n.d.

100.29

0.27046 0.06663 0.04172 0.01393

1.013 1.987

18

60.98 39.74

n.d.

n.d.

100.72

0.27837 0.06664 0.04173 0.01393

1.017 1.983

19

60.78 39.47

n.d.

n.d.

100.25

0.27059 0.06666 0.04175 0.01393

1.019

20

60.33 39.97 0.121

n.d. 100.421

0.27059 0.06666 0.04175 0.01393

1.005 1.993 0.001

21

60.01 39.21

n.d.

0.27059 0.06666 0.04175 0.01393

1.015 1.984

22

57.93 39.15

n.d.

n.d.

97.08

0.27053 0.06664 0.04173 0.01393

0.987 1.995

23

60.28

39.7

n.d.

n.d.

99.98

0.27053 0.06664 0.04173 0.01393

1.01 1.989

24

60.95 40.09

n.d.

n.d.

101.04

0.27837 0.06664 0.04173 0.01393

1.011 1.989

25

60.67 39.65 0.047

CC-1

CC-2

CC-3

n.d.

99.22

0.28237 0.07128 0.04072 0.01366

1 1.999

0.0713 0.04073 0.01366

1.003 1.995

0.27462 0.07133 0.04075 0.01367

0.996 2.004

0.27448

0.0417 0.01392

1.98

n.d. 100.367

0.27837 0.06664 0.04173 0.01393

1.015 1.985

26

60.6 39.84

n.d.

n.d.

100.44

0.27046 0.06663 0.04172 0.01393

1.011 1.989

27

60.28 39.77

n.d.

n.d.

100.05

0.27024 0.06912 0.04086 0.01396

1.005 1.984

28

59.66 39.91

n.d.

n.d.

99.57

0.27031 0.06914 0.04087 0.01397

0.996 1.993

29

60 39.53

n.d.

n.d.

99.53

0.27024 0.06912 0.04086 0.01396

1.007 1.985

30

60.31 40.04

n.d.

n.d.

100.35

0.0691 0.04085 0.01396

1.001 1.988

31

60.16 39.88

n.d.

n.d.

100.04

0.27044 0.06917 0.04089 0.01397

1.003 1.989

59.25

n.d.

n.d.

98.75

0.27037 0.06915 0.04088 0.01397

0.998 1.992

CC-4

32
MDL (EL%)

39.5

0.277 0.069 0.041 0.014

0.278

0.275

0.069

0.041

0.014

Tabla 3.7: Distribucin por muestra en microsonda electrnica en las cuatro muestras.

CC-1

CC-2

CC-3

CC-4

Fotos 3.1 a 3.12: Fotos de los puntos analiza en microsonda.

E.

Difraccin de rayos X

Se analizaron mediante difraccin de rayos X las muestras con mayor y menor contenido de
renio para determinar diferencias de politipo.
Segn estos resultados, en la molibenita de la muestra de la zona potsica y la del prfido
cortado por la veta-brecha de molibdenita son del mismo tipo cristalogrfico, es decir 2H.
En los siguientes grficos se comparan que ambas presentan las mismas lneas.

CC-3

CC-4

3.4 Resultados de Re y Mo en muestras de alimentacin de compsitos de testigos

Se analizaron 28 muestras de sobres de alimentacin de sondajes, por Re (ICP-MS) y Mo


(absorcin atmica), y se analizaron adems otros 36 elementos que no son mencionados en
este trabajo.
14 muestras de brechas con cuarzo sericita. Con molibdenita en segmentos de vetillas
atrapados en clastos y/o molibdenita fina en la matriz.
3 muestras de cuarzomonzonita con sericita. Con molibdenita en vetillas tipo C (con halo
de sericita y feldespatos).
2 muestras de cuarzomonzonita con clorita. Con molibdenita como halos de vetillas en
particular, rol de la clorita en relacion a la molibdenita.
9 muestras de cuarzomonzonita con biotita. Con molibdenita en vetillas tipo A (cuarzo,
anidrita y molobdenita), vetillas tipo B (cuarzo dentado, anhidrita y molibdenita) y vetillas tipo C
(con halo biotita-sericita, sericita verde y feldespatos).
La tabla 3.8 muestra los resultados de los valores de Re (ICP-MS) y Mo (absorcin atmica), se
observa que las muestras con mayor contenido de renio estn relacionadas a las zonas con la
asociacin clorita-sericita y algunas biotitas. Adems, se observa la tendencia de mayor
concentracin de molibdeno coincidente con la mayor concentracin de renio.
Roca

Altera

Brecha

Cuarzo Sericita

Brecha Monolito

Cuarzo Sericita

Unidad Geolgica

Brecha-QzSer
Brecha Monolito Cuarzo Sericita Clorita

Brecha Monolito

Clorita

Brecha Turmalina

Cuarzo Sericita

Cuarzomonzonita

Clorita-Sericita

Cuarzomonzonita-Sericita

Cuarzomonzonita Clorita Epidota Biotita Cuarzomonzonita-Clorita


Cuarzomonzonita

Biotita Clorita

Cuarzomonzonita-Biotita
Cuarzomonzonita

Biotita

Promedio

Mo % Mo ppm
Re %
Re ppm
0.005
50 0.0000016 0.016
0.004
40 0.0000028 0.028
0.173
1730 0.0000128 0.128
0.001
10 0.0000004 0.004
0.004
40 0.0000003 0.003
0.001
10 0.0000031 0.031
0.002
20 0.0000007 0.007
0.110
1100 0.0000202 0.202
0.094
940 0.000024 0.240
0.079
790 0.0000067 0.067
0.002
21
0 0.000
0.068
680 0.0000395 0.395
0.056
560 0.0000019 0.019
0.023
230 0.0000121 0.121
0.119
1190 0.0000496 0.496
0.061
610 0.000009 0.090
0.004
40 0.0000029 0.029
0.156
1560 0.0000628 0.628
0.042
420 0.0000136 0.136
0.001
10 0.0000002 0.002
0.003
30 0.0000004 0.004
0.008
80 0.0000038 0.038
0.053
530 0.0000205 0.205
0.040
400 0.0000214 0.214
0.002
20 0.0000003 0.003
0.002
20 0.0000009 0.009
0.002
20
0 0.000
0.004
40 0.0000009 0.009
0.040 399.679
0.000 0.112

Tabla 3.8: Resultados de renio (ICP-MS) de las 28 muestras de alimentacin por asociacin roca-mineral, incluye el
molibdeno total (absorcin atmica).

En la tabla 3.8 se observa que las muestras con mayor contenido de renio estn relacionadas a
las zonas con la asociacin clorita-sericita y algunas biotitas. Adems, se observa la tendencia de
mayor concentracin de molibdeno coincidente con la mayor concentracin de renio.
En los siguientes grficos se muestran las concentraciones de renio-molibdeno por asociacin
roca-alteracin.

Re vs Mo ppm
0.700
0.600
Re ppm

0.500
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0

500

1000

1500

2000

Mo ppm

Re vs.Mo ppm, Cuarzomonz.-Ser


1400

2000
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
400
200
0

1200
1000

Mo ppm

Mo ppm

Re vs.Mo ppm, Brecha-QzSer

800
600
400
200
0

0.000

0.100

0.200

0.300

0.400

0.000

0.500

0.100

0.200

Re ppm

0.400

0.500

0.600

Re vs.Mo ppm, Cuarzomonz.-Biotita

Re vs.Mo ppm Cuarzomonzo.-Chl

Mo ppm

0.300
Re ppm

600

1800
1600
1400
1200
1000
800
600
400
200
0

500
400
m
p
p 300
o
M
200
100
0

0.000

0.100

0.200

0.300

0.400

Re ppm

0.500

0.600

0.700

0.000

0.050

0.100

0.150

0.200

Re ppm

Grficos 3.1 a 3.5: Relacin de las concentraciones de molibdeno y renio, por asociacin roca y alteracin.

0.250

En la tabla 3.8, se representan los promedios de las unidades geolgicas del molibdeno y renio.
Los resultados de la tabla se muestran en el grfico 3.6, donde se destaca que los mayores
contenidos de renio estn presentes en los intrusivos clorticos y sericticos; disminuyendo en la
brecha y finalmente en la cuarzomonzonita con biotita.
Estos resultados coincidiran con los de Berzinia et al (2005), es decir en las muestras con
alteracin potsica presentan menor contenido de renio respecto a las muestras cuarzo-sericita,
clorita-sericita.
En la tabla 3.9 y figura 3.1 se muestran los promedios de la tabla simulando una aproximacin
de los contenidos de renio en muestras de alimentacin.

Unidad Geolgica
Brecha-QzSer
Cuarzomonzonita-Sericita
Cuarzomonzonita-Clorita
Cuarzomonzonita-Biotita

Mo %
0.044
0.061
0.099
0.13

Mo ppm Re ppm
440
0.090
610
0.205
990
0.382
1300
0.054

Tabla 3.9: Promedios de molibdeno y renio en las diferentes asociaciones roca-alteracin.

Grfico 3.6: Promedios de las concentraciones de renio y molibdeno, en las asociaciones de roca-alteracin.

0.09 ppm
0.382 ppm

0.205 ppm

0.054 ppm

Figura 3.1: Distribucin espacial de los promedios de Re (ICP-MS) de muestras de alimentacin, por asociacin RocaAlteracin.

3.5 Anlisis complementarios en QEMScan sobre vetillas


Se analiz renio mediante Qemscan en muestras de vetillas, utilizando el mtodo Burk,con un
conteo de puntos aumentado de 1.000 a 1.000.000.

Foto N 3.1: Punto analizado en QEMScan para una molibdenita de una vetilla tipo C.
La foto 3.1 muestra una molibdenita tpica del corte donde fue analizado con QEMScan (conteo 1.000.000)

IV CONCLUSIONES
De las cuatro muestras de concentrados de molibdenita:
o
En los cortes transparente-pulidos (CC-4), se aprecian pequeos cristales grises muy
brillantes y de alto relieve como inclusiones en la molibdenita los cuales son analizados
utilizando la metodologa Qemscan (EDAX).
o
Las muestras analizadas por activacin neutrnica muestran que los concentrados de
molibdenita estn sobre los 110 ppm de renio, excepto en la muestra CC-3. Esta se trata de un
prfido cortado por veta-brecha de molibdenita-calcopirita, por lo tanto podemos suponer que
este ltimo evento de molibdenita no contiene renio, o bien se volatiliz producto del calor
producido por la intrusin del prfido.
o
Mediante microsonda electrnica se detect Re solo en algunas molibdenitas, o sea el
contenido de renio no se distribuye homogneamente en todas las molibdenitas. Sin embargo
debemos considerar el alto lmite de deteccin de la tcnica. Adems, en las otras muestras el
contenido de renio es similar a los entregados por activacin neutrnica, que si detect Re en la
muestra CC-2.
o
Al analizar las muestras con mayor y menor contenido de renio, identificado con
activacin neutrnica; los resultados de la difraccin de rayos X determinaron que ambas
corresponden a molibdenita del politipo 2H. Segn Grabezhev y Shagalov (2009), las
molibdenitas del politipo 2H contienen menor renio en su estructura, lo cual diferira con Ayres
(1973) que indica que en prfidos son predominantes la tipo 3R.
o
De las veintiocho muestras de compsitos de alimentacin analizadas por ICP-MS
o
Los valores ms altos para el Re se dan en las muestras de cuarzomonzonitas con
alteracin serictica y clortica, mientras que los menores contenidos de Re se localizan en
brechas y cuarzomonzonita con alteracin potsica (biotita). Esto se asocia a las mayores
temperaturas presentes en los ambientes potsicos, ya que el renio se sublimara de la
molibdenita con mayor facilidad.
o
Se observa, que la relacin molibdeno y renio es directa para las muestras del intrusivo;
a mayor contenido de molibdeno aumenta el renio. Esto coincidira con la propuesta de Berzina
(2005), rocas con alteracin cuarzo-sericita, sericita-clorita, contienen mayor contenido de
renio. El contenido de clorita es importante para las concentraciones de renio, lo cual coincide
tambin con dicho estudio por la asociacin sericita-clorita. Por lo tanto sera interesante
profundizar la investigacin en zonas clorticas.
o
En la brecha el contenido de renio es ms homogneo en su distribucin espacial. Sin
embargo para el intrusivo esta distribucin es variable, lo que se explicara principalmente por la
distribucin espacial de los diferentes tipos de vetillas y a la vez por el contenido de molibdenita.

Referencias
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molybdenite in Australia and Papua New Guinea, Journal of the Geological Society of Australia
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Berzina, A. Sotnikov, V. Economou, M y Eliopoulos, D. (2005) Distribution of rhenium in
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