1.

Conduccin elctrica
La conduccin elctrica es cuando da una corriente y el movimiento de partculas
elctricamente cargadas a travs de un medio de transmisin (conductor
elctrico). El movimiento de las cargas constituye una corriente elctrica. El
transporte de las cargas puede ser a consecuencia de la existencia de un campo
elctrico, o debido a un gradiente de concentracin en la densidad de carga, o
sea, por difusin. Los parmetros fsicos que gobiernan este transporte dependen
del material en el que se produzca.
La conduccin en metales y resistencias est bien descrito por la Ley de Ohm, que
establece que la corriente es proporcional al campo elctrico aplicado. Se calcula
la conductividad para caracterizar la facilidad con la que aparece en un material
una densidad de corriente (corriente por unidad de rea) j, definida como:
j=E
o por su recproco la resistividad :
j=E/
La conduccin en dispositivos semiconductores puede darse debido a una
combinacin de campo elctrico (deriva) y de difusin. La densidad de corriente es
entonces
j = E + D qn
Siendo que la carga elctrica elemental y n la densidad de electrones. Los
portadores se mueven en la direccin de decrecimiento de la concentracin, de
manera que para los electrones una corriente positiva es resultado de una
gradiente de densidad positivo. Si los portadores son "huecos", cmbiese la
densidad de electrones n por el negativo de la densidad de huecos p.
En los materiales linealmente anistropos, , y D son tensores.
2. Electrodos
Electrodos: es un conductor elctrico utilizado para hacer contacto con una parte
no metlica de un circuito, por ejemplo un semiconductor, un electrolito, el vaco
(en una vlvula termoinica), un gas (en una lmpara de nen), etc. La palabra fue
acuada por el cientfico Michael Faraday.

nodo: es un electrodo en el que se produce una reaccin de oxidacin, mediante

la cual un material, al perder electrones, incrementa su estado de oxidacin.
Ctodo: es un electrodo con carga negativa que sufre una reaccin de reduccin,
mediante la cual un material reduce su estado de oxidacin al recibir electrones.

3. Celdas electrolticas
Celdas electrolticas: Se denomina celda electroltica al dispositivo utilizado para
la descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas
denominadas electrolitos.
Electrolisis: es el proceso que separa los elementos de un compuesto por medio
de la electricidad. En ella ocurre la captura de electrones por los cationes en el
ctodo (una reduccin) y la liberacin de electrones por los aniones en el nodo
(una oxidacin).
3.1 electrolisis de cloruro de sodio fundido
Electrolisis del cloruro de sodio fundido: Para la electrlisis del NaCl fundido entre
electrodos inertes. La fuente de corriente enva electrones hacia el electrodo
izquierdo, el cual por lo tanto puede considerarse cargado negativamente. Los

electrones salen del electrodo de la derecha, el electrodo positivo. En el campo

elctrico as producido, los iones de sodio (cationes) son atrados hacia el polo
positivo (nodo). La carga elctrica en la conduccin electroltica es transportada
por los cationes que se mueven hacia el ctodo y los aniones que se mueven en
direccin opuesta hacia el nodo.
Para un circuito completo la reaccin del electrodo debe acompaar el movimiento
de los iones. En el ctodo algunas especies qumicas (no necesariamente el
transportador de carga) deben aceptar electrones y debe reducirse. En el nodo,
los electrones deben ser separados de algunas especies qumicas que, como
consecuencia, se oxidan.
Electrolisis del cloruro de sodio: Si en lugar de NaCl fundido, se pone en la cuba
cloruro de sodio disuelto en agua, en cada electrodo hay dos posibles reacciones.
Una disolucin de cloruro de sodio contiene las especies Na+, Cl- y los iones
hidronio (H+) e hidroxilo (OH-) provenientes del agua. los aniones cloruro tienen
ms tendencia que el agua a oxidarse, y que el agua tiene ms tendencia a
reducirse que el catin sodio.

En la electrlisis del sulfato de sodio acuoso, los iones sodio se desplazan

hacia el ctodo y los iones sulfato se mueve hacia el nodo . Ambos iones se
descargan difcilmente; cuando esta electrlisis se lleva a cabo entre los
electrodos inertes, se desprende hidrogeno gaseoso en el ctodo y la solucin
que rodea el electrodo se hace alcalina.

Ctodo

nodo

Figura "2" Electrlisis del sulfato de sodio acuoso

2 e + 2 H2O H2(G) + 2 OH 2 H2O O2(G) + 4 H+ + 4 e

La reduccin ocurre en el ctodo pero en vez de la reduccin del ion sodio.
e+ + Na+ Na
el cambio neto que ocurre es la reduccin del agua.
2 e + 2 H2O H2(G) + 2 OH
El agua es un electrolito demasiado dbil. El agua pura se ioniza
aproximadamente 2 x 10-7 % a 25 C.
2 H2O H3O+ + OH
o, mas brevemente,
H2O H+ + OH
No se conoce el mecanismo exacto de la reaccin en el ctodo de la electrlisis
del Na2SO4 acuoso. Puede ser que los iones de hidrgeno del agua se descargan
y que la reaccin procede como sigue:

H2O H+ + OH
2 e + 2 H+ H2(G)
La multiplicacin de la primera ecuacin por 2 seguida por la adicin de las dos
ecuaciones da el cambio sigue:
2 e + 2 H2O H2(G) + 2 OH
En general, el agua se reduce en el ctodo (produciendo hidrgeno gaseoso e
iones hidrxido) a pesar de que el catin del soluto es difcil de reducir.
La oxidacin ocurre en el nodo y en la electrlisis del Na 2SO4 acuoso, los
aniones (SO4=) que emigran hacia el nodo son difciles de oxidar:
2 SO4= S2O8= + 2 e
Por consiguiente, la oxidacin del agua se efecta preferencialmente. La forma de
esta reaccin puede ser:
H2O H+ + OH
4 OH O2(G) + 2 H2O + 4 e
Multiplicando la primera ecuacin por 4 y sumando la ecuaciones, obtenemos el
cambio neto:
2 H2O O2(G) + 4 H+ + 4 e
En el nodo se observa el desplazamiento del oxgeno gaseoso y la solucin que
rodea al polo se vuelve cida. En general, el agua se oxida en el nodo
(produciendo oxigeno gaseoso e iones de hidrogeno) mientras que el anin del
soluto es difcil de oxidar.
La reaccin completa para la electrlisis del Na 2SO4 acuoso se puede obtener
sumando las reacciones del nodo y del ctodo:
2 [2 e + 2 H2O

H2(G) + 2 OH ]

2 H2O

O2(G) + 4 H+ + 4 e

6 H2O

2 H2(G) + O2(G) + 4 H+ + 4 OH

Si se mezcla la solucin, los iones hidrogeno e hidrxido producidos se

neutralizan entre si y el cambio neta.
2 H2O -electrlisis- 2 H2(G) + O2(G)
Es meramente la electrlisis del agua. En el transcurso de la electrlisis, el ion
hidrogeno se aleja del nodo, de donde se produce, hacia el ctodo. En forma
similar, los iones hidrxido se mueven hacia el nodo. Estos iones se neutralizan
entre s en la solucin entre los dos electrodos.

4. Leyes de Faraday de la Electrlisis

Leyes de Faraday de la Electrlisis: Michael Faraday, formul las leyes de la
electrlisis en 1833:
Primera Ley de Faraday:

La masa de un producto obtenido o de reactivo consumido durante la reaccin en

un electrodo, es proporcional a la cantidad de carga (corriente x tiempo) que ha
pasado a travs del circuito.
Esta primera ley, permite calcular, la cantidad de electricidad (en coulambios o
faraday) para depositar un equivalente gramo de una sustancia.
La unidad elctrica que se emplea en fsica es el coulomb (C). Un coulomb se
define como la cantidad de carga que atraviesa un punto determinado cuando se
hace pasar un ampere (A) de corriente durante un segundo.
Intensidad (A) = Coulombios = Amperios x segundos
Ejemplo: Calcular el equivalente electroqumico del in frrico (Fe+++)

El equivalente electroqumico es la masa transportada por un Coulomb:

Ejemplo: Calcular el nmero de coulombios necesarios para depositar en el ctodo 30 g

de plata, cuando se hace pasar una corriente de 3 amperios a travs de una solucin de
AgNO3.
Clculo del equivalente qumico:
Si 96.500 coulombious depositan 107,8 g/Equi-g, 30 gramos de plata cuantos
coulombious requiere.

Clculo de la electricidad empleada:

Segunda Ley de Faraday:

Las masas de diferentes sustancias producidas por el paso de la misma cantidad

de electricidad, son directamente proporcionales a sus equivalentes gramos.

Esta ley permite calcular la masa de diferentes sustancias depositadas por la

misma cantidad de electricidad.La cantidad de elemento depositado por un
Faraday (96.500 c) se conoce como equivalente electroqumico.
Ejemplo: Calcule la cantidad de cobre que se depositar al hacer pasar una corriente
de 100 Amperes durante 20 minutos por una solucin de sulfato cprico (CuSO 4). Peso
atmico del Cu = 63,54 g.
Clculo del
Equivalente
qumico:
Clculo de la cantidad de electricidad empleada:
Q=Axt
Q = 100 Amperes x 1.200 segundos = 120.000 coulombios.
Clculo de
la cantidad
de cobre
depositado:

5. Refinacin electroltica y electrodeposicin

Refinacin electroltica: la electrlisis de soluciones acuosas o sal se funde,

produce metales de alta pureza. Se utiliza para la purificacin completa de la

mayora de los metales no ferrosos.
Refinacin electroltica con nodos solubles implica la disolucin del nodo de los
metales a ser purificada y la deposicin de los metales puros en el ctodo, en este
proceso, los electrones del circuito externo son capturados por iones del metal
principal. La electrlisis puede ser utilizado para separar los metales debido a que
el principal metal y mezclas de los tienen diferentes potenciales electroqumicos.
Por ejemplo, el potencial de electrodo estndar relativa de Cu a un electrodo
normal de hidrgeno-toma como cero-es + 0,346; los valores de Au y Ag son
mayores, y las de Ni, Fe, Zn, Mn, Pb, Sn y Co son negativos. Durante la
electrlisis, el cobre se deposita en el ctodo, los metales nobles no se disuelven
sino que se depositan en el fondo de la celda electroltica como una suspensin, y
metales con potenciales de electrodo negativas se acumulan en el electrolito, que
se limpia peridicamente. Ocasionalmente-en la hidrometalurgia del zinc, por
ejemplo-refinacin electroltica se realiza utilizando nodos insolubles. Aqu, el
metal principal es en una solucin de la que las impurezas se retiran

cuidadosamente de antemano, y durante la electrlisis se deposita en el ctodo

como una masa compacta.
La electrodepositacin de metales.
La electrodepositacin, es un tratamiento electroqumico donde se apegan los
cationes metlicos contenidos en una solucin acuosa para ser sedimentados
sobre un objeto conductor creando una capa. El tratamiento utiliza una corriente
elctrica para reducir sobre la extensin del ctodo los cationes contenidos en una
solucin acuosa. Al ser reducidos los cationes precipitan sobre la extensin
creando una pelcula fina. El espesor depender de varios factores.
La electrodepositacin se emplea principalmente para adjudicar una capa con una
propiedad ansiada (por ejemplo, resistencia a la abrasin y al desgaste, proteccin
frente a la corrosin, la necesidad de lubricacin, cualidades estticas, etc.) a una
superficie que de otro modo escasea de esa propiedad. Otra aplicacin de la
electropositacin es recrecer el espesor de las piezas desgastadas p.e. mediante
el cromo duro.
Su funcionamiento es el antagnico al de una celda galvnica, que utiliza una
reaccin redox para obtener una corriente elctrica. La pieza que se desea
recubrir se sita en el ctodo del circuito, mientras que el nodo es del metal con
el que se desea recubrir la pieza. El metal del nodo se va consumiendo,
reponiendo el depositado.1 En otros procesos de electrodepositacin donde se
emplea un nodo no consumible, como los de plomo o grafito, los iones del metal
que se deposita debe ser peridicamente repuestos en el bao a medida que se
extraen de la solucin
6. Celda Galvnica
Celda Galvnica: denominada en honor de Luigi Galvani y Alessandro Volta

respectivamente, es una celda electroqumica que obtiene la energa elctrica a

partir de reacciones redox espontneas que tienen lugar dentro de la misma. Por
lo general, consta de dos metales diferentes conectados por un puente salino, o
semi-celdas individuales separados por una membrana porosa. Volta fue el
inventor de la pila voltaica, la primera pila elctrica.
6.1 Celda zinc-cobre: o celda de Daniell fue inventada en 1836 por John Frederic
Daniell, que era un qumico britnico y meteorlogo. Esta pila supuso una gran
mejora sobre la pila voltaica que fue la primera celda galvnica desarrollada. La
fuerza electromotriz, o voltaje o tensin terica de esta pila es de 1,10 voltios, y la
reaccin qumica que tiene lugar es:
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s). E=1,10 V

6.2 celda cobre-plata: Vamos a considerar ahora una celda similar formada por
dos semiceldas
Cu / Cu SO4 (1,0M) // AgNO3 (1,0M) / Ag
Al cerrar el circuito se observan los siguientes hechos experimentales
La diferencia de potencial entre los dos electrodos es 0,46V
El electrodo de cobre disminuye de peso y la concentracin de iones Cu2+
aumenta en las inmediaciones del electrodo
El electrodo de plata aumenta de peso y la concentracin de ion Ag+ disminuye en
su entorno
Por tanto, el cobre se disuelve Cu Cu 2+ + 2 e-

ANODO

Los iones Ag+ se depositan

CATODO

Ag+ + 1 e- Ag

Ahora el electrodo de cobre es el nodo y el electrodo de plata es el ctodo. En la

celda Zn-Cu el Cu era el ctodo y en la celda Cu-Ag el cobre era el nodo.
El hecho de que un electrodo se comporte como nodo o como ctodo depende
del electrodo con el que se enfrente.
Segn lo que hemos visto el Zn reduce al Cu y el Cu reduce a la Ag. Por tanto, el
poder reductor aumentar asi:
Zn> Cu > Ag
De igual forma la Ag oxida al Cu y el Cu oxida al Zn. Por tanto el poder oxidante
vara as:
Ag > Cu > Zn
Hemos dicho que los potenciales de la pila Zn-Cu a T=25C son 1,1 V y el de la
pila Cu-Ag es 0,46V.
7. Potenciales normales de electrodo
Potenciales normales de electrodo : En electroqumica, el potencial normal de
electrodo o potencial normal de reduccin de electrodo de un elemento, que se
abrevia Eo es la diferencia de potencial que le corresponde a una celda o semipila
construida con un electrodo de ese elemento y un electrodo estndar de
hidrgeno, cuando la concentracin efectiva o actividad de los iones que
intervienen en el proceso es 1 mol/L (1 M), la presin de las sustancias gaseosas

es 1 atmsfera, y la temperatura es 298 K (25 C). Es la medida de un potencial

de electrodo reversible individual, en condiciones estndar.
Electrodo normal de hidrogeno: Un electrodo estndar de hidrgeno tambin
llamado electrodo normal de hidrgeno es un electrodo redox que forma la base
de la tabla estndar de potenciales de electrodos. Su potencial absoluto se estima
en 4.40 0.02 V a 25 C, pero para realizar una base de comparacin con
cualquier otra reaccin electroltica, el potencial electroltico del hidrgeno ( E0) se
fija como 0 en todas las temperaturas.
7.4 Usos de los potenciales normales de electrodo: El potencial estndar de
reduccin se utiliza para determinar el potencial electroqumico o el potencial de
un electrodo de una celda electroqumica o de una celda galvnica.
Estos potenciales de reduccin vienen dados en relacin de un electrodo estndar
de hidrgeno. Los valores de los potenciales estndares de reduccin que se
presentan en la tabla son en condiciones normales o estndar, es decir: a una
temperatura de 25 C / 298.15 K, una presin de 1 atm / 100 kPa y en una
solucin acuosa con una concentracin de 1 M ( 1 molar).
8. Corrosin
Corrosin: La corrosin se define como el deterioro de un material a consecuencia
de un ataque electroqumico por su entorno. De manera ms general, puede
entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma
ms estable o de menor energa interna. Siempre que la corrosin est originada
por una reaccin electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar
depender en alguna medida de la temperatura, de la salinidad del fluido en
contacto con el metal y de las propiedades de los metales en cuestin. Otros
materiales no metlicos tambin sufren corrosin mediante otros mecanismos. El
proceso de corrosin es natural y espontneo.
La corrosin es una reaccin qumica (oxidorreduccin) en la que intervienen tres
factores: la pieza manufacturada, el ambiente y el agua, o por medio de una
reaccin electroqumica.
Proteccin contra la corrosin:

Diseo: El diseo de las estructuras puede parecer de poca importancia,

pero puede ser implementado para aislar las superficies del medio
ambiente.
Recubrimientos: Estos son usados para aislar las regiones andicas y
catdicas e impiden la difusin del oxgeno o del vapor de agua, los cuales
son una gran fuente que inicia la corrosin o la oxidacin. La oxidacin se

da en lugares hmedos pero hay mtodos para que el metal no se oxide,

por ejemplo: la capa de pintura.
Eleccin del material: La primera idea es escoger todo un material que no
se corroa en el ambiente considerado. Se pueden utilizar aceros
inoxidables, aluminios, cermicas, polmeros (plsticos), FRP, etc. La
eleccin tambin debe tomar en cuenta las restricciones de la aplicacin
(masa de la pieza, resistencia a la deformacin, al calor, capacidad de
conducir la electricidad, etc.).

Conclusin