Anlisis gravimtrico

En qumica analtica, el anlisis gravimtrico o gravimetra consiste en determinar la cantidad proporcionada de

un elemento, radical ocompuesto presente en una muestra, eliminando todas las sustancias que interfieren y
convirtiendo el constituyente o componente deseado en un compuesto de composicin definida, que sea susceptible
de pesarse. La gravimetra es un mtodo analtico cuantitativo, es decir, que determina la cantidad de sustancia,
midiendo el peso de la misma con una balanza analtica y por ltimo sin llevar a cabo el anlisis por volatilizacin.
Los clculos se realizan con base en los pesos atmicos y moleculares, y se fundamentan en una constancia en la
composicin de sustancias puras y en las relaciones ponderales (estequiometra) de las reacciones qumicas.
Mtodos utilizados en el anlisis gravimtrico
Los mtodos gravimtricos de anlisis se pueden clasificar con base en la forma en que se efecta la separacin en:
mtodos directos o de precipitacin y mtodos indirectos o de volatilizacin o desprendimiento.
LOS MTODOS DIRECTOS O DE PRECIPITACIN DIRECTA, son aqullos en los cuales el analito se transforma,
mediante reacciones qumicas adecuadas, en un precipitado poco soluble que contiene el elemento a determinar.
Tcnica analtica clsica que se basa en la precipitacin de un compuesto de composicin qumica conocida tal que
su peso permita calcular mediante relaciones, generalmente estequiomtricas, la cantidad original de analito en una
muestra.
En este tipo de anlisis suele prepararse una solucin que contiene al analito ya que ste est en solucin madre, a
la que posteriormente se agrega un agente precipitante, que es un compuesto que reacciona con el analito en la
solucin para formar un compuesto de muy baja solubilidad. Posteriormente se realiza la separacin del precipitado
de la solucin madre empleando tcnicas
En este mtodo el analito es convertido en un precipitado poco soluble, luego se filtra, se purifica, es convertido en
un producto de composicin qumica conocida y se pesa.
Para que este mtodo pueda aplicarse se requiere que el analito cumpla ciertas propiedades:

Baja solubilidad

Alta pureza al precipitar

Alta filtrabilidad

Composicin qumica definida al precipitar

Los mtodos indirectos, de volatilizacin o desprendimiento consisten en eliminar componentes en forma de

compuestos voltiles. El producto voltil se recoge y se pesa o se determina la masa de forma indirecta por
diferencia en las masas.
Volatilizacin: se pesa el precipitado obtenido y luego se calienta o se calcina para volatilizar una de las sustancias
y se pesa de nuevo. Por diferencia se determina la masa volatilizada. No ocurre reaccin al calentar el precipitado,
solamente el precipitado pasa a estado gaseoso: sublimacin. Ejemplo: determinaciones de humedad en muestras
slidas, el agua se evapora por efecto del calor y por diferencia se determina la masa de agua evaporada.
Desprendimiento: el precipitado se calienta (o se calcina) y se desprenden gases. Por diferencia se determina la
masa del gas desprendido que se relaciona luego con el analito. La diferencia con el anterior consiste en que el
desprendimiento de gases implica que ocurri una reaccin qumica activada por el calor que produjo un compuesto
gaseoso. Ejemplo: calentamiento de carbonato de calcio para producir xido de calcio y dixido de carbono
gaseoso.

PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS

Los precipitados obtenidos en un anlisis gravimtrico deben reunir las siguientes caractersticas:
a) Solubilidad suficientemente baja para que las prdidas durante la filtracin y posterior lavado, no sean
apreciables. La masa perdida no debera ser mayor de 0,1 mg
b) Partculas suficientemente grandes para que se pueda filtrar fcilmente y se puedan eliminar las impurezas por
lavado, para quedar libre de contaminacin.
c) Se debe poder transformar en otra sustancia pura, de composicin qumica definida, estable, no voltil ni
giroscpico.
d) Preferiblemente de masa molar elevada
CONDICIONES DE LA PRECIPITACIN
Las mejores condiciones para realizar una buena precipitacin son las siguientes:
a) Se debe precipitar en solucin diluida, a fin de reducir los errores por co-precipitacin b) Los agentes precipitantes
se deben agregar lentamente, con agitacin constante para formar cristales grandes
c) Precipitar en soluciones calientes, siempre que la estabilidad del agente precipitante y del precipitado lo permitan.
Esto aumenta la solubilidad del precipitado y disminuye la sobresaturacin relativa, favorece la coagulacin y evita la
formacin de coloides y aumenta la velocidad de cristalizacin, obtenindose cristales mejor formados.
d) Dejar en digestin el mayor tiempo posible, preferiblemente calentndolo en bao de mara.
e) Si el precipitado est muy contaminado, es conveniente disolver en un solvente adecuado y volver a precipitar.
CONDICIONES DEL FILTRADO
Una vez obtenido el precipitado, se deben tener las siguientes precauciones al momento de filtrarlo.
a) Seleccionar el tipo de papel de filtro de tamao y caractersticas adecuadas. Por ejemplo, si se va a calcinar el
papel, es necesario elegir del tipo sin cenizas.
b) Para lavar el precipitado, no es conveniente utilizar agua pura, es preferible utilizar una solucin diluida de un
electrolito que tenga un ion en comn con el precipitado, PERO QUE NO CONTENGA EL ANALITO. Por ejemplo, al
analizar plata por precipitacin como AgCl, se pudiera utilizar cloruro de sodio, pero no nitrato de plata.
c) Emplear la menor cantidad posible de solucin de lavado. Para un mismo volumen total de lquido, es ms
efectivo, para eliminar las impurezas, utilizar pequeas porciones varias veces, que usar volmenes mayores pocas
veces.

ETAPAS EN LA FORMACION DE UN PRECIPITADO

Es importante destacar que para que un precipitado sea de inters analtico debe cumplir algunos requisitos, y ellos
son: ser fciles de obtener y de separar. Las etapas que pueden distinguirse en la formacin de un precipitado son
dos: 1. Nucleacin 2. Crecimiento de partculas
La nucleacin es un proceso en el cual se junta un nmero mnimo de tomos, iones o molculas, para dar una
partcula slida estable. Luego de iniciada la nucleacin comienza el crecimiento de las partculas.
Antes de discutir estos procesos debemos recordar dos conceptos ya conocidos por Uds. pero que son muy
importantes para poder entender el proceso de la formacin de un precipitado. Ellos son: solubilidad y
sobresaturacin.
Solubilidad de una sustancia es la cantidad mxima de esa sustancia que puede disolverse en una determinada
cantidad de solvente a temperatura y presin dadas, para formar una mezcla homognea (solucin saturada).
Sobresaturacin es una condicin en la cual una fase en solucin contiene ms precipitado disuelto del que puede
estar en equilibrio con la fase slida.
En general es una condicin transitoria, en particular cuando hay presentes algunos cristales de la fase slida. Sin
embargo, algunas soluciones pueden conservarse en estado sobresaturado un tiempo considerable bajo ciertas
condiciones. En general las reacciones de precipitacin son tan lentas que aun cuando el reactivo precipitante se
agregue gota a gota a la solucin del analito, puede producirse algo de sobresaturacin.
PRECIPITADOS COLOIDALES
Cuando una sustancia est dispersa en el seno de otra de forma que sus partculas tienen un tamao aparente del
orden de a 100 200 m, se dice que est en estado coloidal. Las partculas dispersas son tan pequeas, que no
sedimentan bajo la accin de la gravedad, pueden atravesar los filtros usuales. Presentan una enorme superficie
especfica. Ejemplos: emulsiones, humos, nieblas; y dentro de los sistemas qumicos el xido de hierro (III)
hidratado.
Las suspensiones coloidales normalmente son estables durante perodos indefinidos y no se usan como tal en el
anlisis gravimtrico, ya que sus partculas son muy pequeas y no se filtran con facilidad. Sin embargo, mediante
agitacin, calentamiento o adicin de un electrolito se puede transformar el coloide en una masa filtrable. A este
proceso se lo conoce como aglomeracin, floculacin o coagulacin.
PRECIPITADOS CRISTALINOS
En este caso las partculas son ms grandes, y por lo tanto es ms fcil separarlas por filtracin, y/o centrifugacin.
Los precipitados cristalinos estn formados por partculas que tienen un ordenamiento regular y repetitivo en el
espacio, lo que origina una red cristalina. Depende del tipo de anlisis que se desee realizar al compuesto obtenido
podr hacerse crecer adecuadamente el slido cristalino de acuerdo a tcnicas apropiadas.

ETAPAS DEL ANALISIS GRAVIMETRICO

En todo anlisis se deben realizar las siguientes operaciones:
1) Toma de muestra.
2) Disolucin de la muestra mediante agua, cido o disgregacin.
3) Anlisis cualitativo.
4) Desecacin. 5) Pesada inicial. 6) Dilucin apropiada.
7) Tcnica a seguir. La gravimetra puede ser realizada por: a) vaporizacin o volatilizacin. b) Electrogravimetra. c)
Por precipitacin.
PASOS A SEGUIR EN LA GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN
1. Precipitacin Se realiza en vaso de precipitacin; el lquido contenido no debe superar la mitad del mismo. Puede
llevarse entre 100 a 200 ml con agua. El reactivo agregado para precipitar debe ser lo ms puro posible o por lo
menos que las impurezas que contenga no influyan en el resultado. Su concentracin debe ser diluida y se agrega
generalmente sobre la solucin en caliente y agitando.
2. Separacin y lavado del precipitado Se deja decantar y luego se separa el precipitado. El material a usar para
separarlo depender del hecho de que se vaya luego a desecar calcinar. Si se deseca se usan crisoles filtrantes,
previamente tarados.
Algunos tipos son:
Crisol de Gooch: es de porcelana, tiene el fondo perforado, sobre el que se coloca una pasta de amianto fibroso,
luego se monta una placa perforada, placa de Witt, y una nueva capa de amianto. Este es un filtro inerte.
Crisol de Kning: es de porcelana y su fondo es de porcelana porosa que hace de filtro.
Crisol de Schott: es de vidrio y la placa filtrante es de vidrio prensado. Vienen varios tipos de porosidad: fina,
mediana, gruesa, etc.
En el caso de calcinacin el material a usar es: Embudo: debe ser apropiado para el ngulo cnico que forma el
papel al ser plegado, el vstago debe ser fino y largo para acelerar la filtracin, y el cuerpo debe contener el papel,
sin que sobresalga. Papel de filtro: el tamao depende de la cantidad de sustancia a filtrarse. El ms corriente es
el de 9 cm de dimetro, pero hay tambin de 7 y 11. Se usa el llamado papel de filtro cuantitativo, que tiene las
cenizas pesadas. Se los reconoce por un nmero escrito en la caja o tambin por la franja de color de la caja. La
porosidad est indicada por un exponente del nmero.
En general, se filtra primero el lquido sobrenadante, luego se lava por decantacin, es decir se agrega el lquido de
lavado, que normalmente es agua con alguna sustancia que favorezca la insolubilidad del precipitado, se mezcla
con el precipitado, se deja decantar y se filtra. Luego se sigue lavando el slido retenido. Las porciones de lquido de
lavado deben ser pequeas.
3. Tratamiento del precipitado Una vez obtenido el precipitado, se debe desecar o calcinar, de acuerdo con la
tcnica elegida. La desecacin se lleva a cabo en estufas entre 105 y 120C y sirve para quitar la humedad. Se
puede llegar hasta 250C. Los crisoles filtrantes conteniendo el precipitado son llevados a estufa a la temperatura
indicada. La desecacin est indicada para el caso de precipitados con sustancias orgnicas o sustancias poco
estables a la temperatura. Por arriba de 250C se habla de calcinacin y en este caso el precipitado se filtra a travs
de papel y una vez lavado se lleva a un crisol de calcinacin, el que se coloca en muflas o al mechero de acetileno,
para llegar hasta los 1.200C. Cuando el precipitado debe ser calcinado en atmsfera inerte se usa el crisol de
Rose, que es un crisol con tapa, por la que se hace llegar una corriente de gas inerte.
4. Peso constante y pesada final Una vez calcinado o desecado, el precipitado se debe dejar enfriar a temperatura
ambiente antes de pesar. Para ello se lleva a un desecador, que es un recipiente cerrado que contiene una
sustancia desecante, como ser el CaCl2 el H2SO4 concentrado. Una vez fro, se pesa y esto se repite hasta
obtener dos pesadas consecutivas iguales, que corresponde a la pesada final.
5. Clculos Supongamos que se quiere determinar la pureza en cobre de una muestra de CuSO4 hidratada. Se
pesa la muestra: a gramos, se disuelve y se precipita con H2S, se obtiene CuS y una vez calcinado pasa a Cu2S,
obtenindose p gramos.

VOLUMETRIA
El anlisis volumtrico se utiliza extensamente para la determinacin precisa de
cantidades de analito del orden de las milimoles. Asimismo, puede aplicarse a
cantidades ms pequeas cuando se combina con tcnicas instrumentales para la
deteccin del punto final, por ejemplo, espectrofotometra o potenciometra.
Por otra parte, los mtodos volumtricos suelen ser rpidos y en muchas ocasiones
existe la posibilidad de automatizacin. Los mtodos volumtricos de anlisis se
basan en la medida de un volumen de la disolucin de un reactivo R necesario para
que la reaccin con el analito A se verifique cuantitativamente.
Para llevar a cabo una volumetra se aade un volumen, medido con gran exactitud,
de una disolucin cuya concentracin se conoce (reactivo valorante), de modo que
se produzca una reaccin cuantitativa con el analito que se ajuste exactamente a
una ecuacin definida. Para ello se necesita
a) Disponer de una disolucin de concentracin conocida del reactivo valorante.
b) Un sistema indicador que seale cuando se ha aadido la cantidad de R
equivalente a A.
c) Un instrumental adecuado para llevar a cabo la medida del volumen.
PREPARACION DEL REACTIVO VALORANTE Los productos qumicos empleados para
la preparacin de reactivos valorantes tienen que ser de calidad elevada. En sentido
estricto, "un compuesto se considera puro cuando todas sus molculas son iguales"
La comprobacin de este enunciado es muy difcil, por lo cual, en la prctica, "una
sustancia se considera pura cuando no se puede separar de ella ninguna fraccin
que tenga propiedades diferentes". De esta manera, la pureza queda vinculada a la
tcnica analtica, y puede ocurrir que un cuerpo que consideramos puro no lo sea
cuando se descubren, o se utilizan tcnicas ms perfectas de fraccionamiento.
Los reactivos qumicos se fabrican en varios grados de pureza, y sta debe indicarse
en la etiqueta del frasco que lo contiene. En la prctica, se suelen usar las
siguientes denominaciones dispuestas de menor a mayor grado de pureza:
Comercial (o tcnico), Puro, Qumicamente puro, Reactivo para anlisis, Especiales.
Sustancias patrn
La disolucin de cualquier sustancia cuya concentracin se conozca exactamente se
denomina disolucin patrn. La preparacin de disoluciones de concentracin
exactamente conocida puede llevarse a cabo a partir de sustancias (solutos) tipo
primario (patrones primarios) o secundario.
Patrn primario. Sustancia adecuada para preparar disoluciones de concentracin
conocida por pesada directa
Patrn secundario. Sustancia cuya disolucin es estable y de concentracin
fcilmente determinable, pero que no es adecuada para prepararla por pesada
directa. Ejemplos: cido clorhdrico y sulfrico diluidos.