EQUILIBRIO HIDROELECTROLTICO Y

CIDO-BASE

I.
Conceptos
Bsicos
Espectrofotometra

de

- Espectro de Absorcin: absorcin que

presenta una molcula a distintas longitudes de
onda.
- Longitud de Onda (): es la distancia
comprendida entre dos puntos mximos de
ondas consecutivas.
- Frecuencia: es la cantidad de ciclos
completos (ondas) por segundo
- Energa Radiante: es la energa que poseen
las ondas electromagnticas. La caracterstica
principal de esta energa es que se propaga en
el vaco sin necesidad de soporte material
alguno.
Se
transmite
por
unidades
llamadas fotones.
- Fotn: Es la partcula portadora de todas las
formas de radiacin electromagntica. Tiene
una masa invariante cero, y viaja en el vaco con
una velocidad constante C. Como todos
los cuantos, el fotn presenta tanto propiedades
corpusculares como ondulatorias ("dualidad
onda-corpsculo"). Se comporta como una onda
en fenmenos como la refraccin que tiene
lugar en una lente; sin embargo, se comporta
como una partcula cuando interacciona con la
materia para transferir una cantidad fija de
energa. La cantidad de energa transferida por
un fotn viene dada por la frmula:
Donde:
E:
energa del fotn
h:
Ctte. De Plank (6,62x10-34 J/s)
C:
Vel. De la Luz (300.000Km/s)
:
Long. De Onda (nm.)
- Transmitancia: es la relacin entre la
intensidad de luz incidente y la intensidad de luz
transmitida
que
llega
al
detector
del
espectrofotmetro una vez que ha atravesado la
muestra. Se expresa en porcentaje: %T = I 2/I1 x
100
- Absorbancia: es la cantidad de luz absorbida
por la muestra o compuesto a analizar. Y se
calcula segn la transmitancia A=log 1/T = - log
T. La cantidad de luz absorbida depender de la
distancia que atraviesa la luz a travs de la
solucin del cromforo y de la concentracin de
ste
- Ley de Lambert- Beer: es un clculo
matemtico que relaciona la transmitancia, la
absorbancia y la concentracin de la sustancia
en solucin o cromforo, de forma lineal. Esta
ley afirma que la cantidad de luz que sale de
una muestra es disminuida por tres fenmenos
fsicos:

1. La concentracin de las molculas en

solucin.
2. La distancia de la trayectoria de la luz o
trayectoria ptica.
3. Coeficiente de extincin molar () o
absortividad (a) nico de cada molcula.
La ley de Lambert-Beer se cumple para
soluciones diluidas; para valores de c altos,
vara con la concentracin, debido a fenmenos
de dispersin de la luz, agregacin de
molculas, cambios del medio, etc.

II. Soluciones
- Solucin: mezcla homognea de dos o ms
sustancias, donde no se distingue el soluto del
solvente
- Soluto: es la sustancia disuelta en una
solucin, por lo general es el elemento en
menor cantidad.
- Solvente: es la sustancia que va a disolver al
soluto, generalmente en mayor cantidad.
- Tipos de Soluciones: Dependiendo de
la cantidad de soluto que haya, existen
distintas soluciones:

1. Diluida: es aquella en donde la cantidad de

sto. que interviene est en mnima proporcin
en un volumen total de sol.
2. Concentrada: tiene una cantidad considerable
(grande) de soluto, en un volumen determinado.
3. Insaturada: no tiene la cantidad mxima
posible
de
soluto
para
una temperatura y presin dadas
4. Saturada: tienen la mayor cantidad posible de
soluto para una temperatura y presin dadas.
En ellas existe un equilibrio entre el soluto y el
disolvente.
5. Sobre-saturada: contiene ms soluto del que
puede existir en equilibrio a una temperatura y
presin dadas. Si se calienta una solucin
saturada se le puede agregar ms soluto; si esta
solucin es enfriada lentamente y no se le
perturba, puede retener un exceso de soluto
pasando a ser una solucin sobresaturada. Sin
embargo, son sistemas inestables, con cualquier
perturbacin el soluto en exceso precipita y la
solucin queda saturada; esto se debe a que
se mezclaron.
- Propiedades Coligativas: son aquellas que
dependen del nmero de partculas (molculas,
tomos o iones) disueltas en una cantidad fija
de solvente, es decir son funcin de la
concentracin
de
la
solucin,

independientemente de la naturaleza de las

partculas disueltas.
Estas propiedades son directamente
aplicables
a
DISOLUCIONES
NO
ELECTROLTICAS, donde la concentracin
depende nicamente de la cantidad de soluto
aadido.
En el caso de SOLUCIONES INICAS,
estas propiedades permiten calcular el grado de
disociacin del electrolito, ya que en este caso
la concentracin de la solucin depender
adems del grado de ionizacin del sto.

1. DESCENSO DE LA PRESIN DE
VAPOR
Presin de Vapor: fuerza ejercida por las
molculas de la fase de vapor sobre la
superficie de un sistema lquido-vapor en
equilibrio, en un recipiente cerrado, una vez
logrado el equilibrio entre condensacin y
evaporacin, a una temperatura determinada.
Depende de la naturaleza de la sustancia y
de la temperatura a la cual se encuentre
Descenso de la Presin de Vapor (Ley
de Raoult): es la disminucin de la presin
de vapor que sufre el disolvente (A) cuando
forma una disolucin con un sto. (B) no
voltil. Tal descenso es proporcional a la
Fraccin Molar del disolvente (Xste.).
pA = PA . XB
Si el Sto. no es voltil, la presin de vapor del
Ste. a una temperatura dada, se hace igual a la
PVSol. y sta ser siempre menor que la PVSte.
puro a la misma temperatura.
Al preparar una disolucin de un Sto. NO
VOLATIL en un Ste. VOLATIL, se producir
un descenso en la PV.
Si Sto. y Ste. son VOLATILES, la PVSol.
ser la suma de las P. parciales de cada
componente.
PT = pA + pB
2. DESCENSO
DEL
PUNTO
DE
CONGELACIN
Punto de Congelacin: temperatura en la cual
un material pasa de estado lquido a slido,
fomando una estructura molecular rigida.
PC = O C - Tc
Donde:
Tc: variacin de la temp. de
congelacin
Descenso del Punto de Congelacin: Es
la diferencia entre la temperatura de
congelacin del Ste. puro y la temperatura
de congelacin de la solucin, proporcional

al nmero de partculas de soluto

presentes. (Para stos. No voltiles).
Tc = m . Kc
Donde:
Tc: descenso del pto. de cong.
m: moles de la Sol.
Kc: Ctte. Crioscpica del Ste.
(Kc H2O = 1,86 C Kg/mol)
3. ASCENSO
DEL
PUNTO
DE
EBULLICIN
Punto de ebullicin: es la temperatura a la
cual la PV de una sustancia se iguala o supera a
la PV atmosfrica.
PE = 100 C + Te
Ascenso del Punto de Ebullicin: es la
diferencia entre la temperatura de ebullicin
del Ste. puro y la temperatura de ebullicin
de la solucin, proporcional al nmero de
partculas de soluto presente. (Para stos.
No voltiles).
Te = m . Kc
Donde:
Te: Dif. de T de ebullicin
m: moles de la Sol.
Ke: Ctte. Ebulliscpica del Ste.
(Ke H2O = 0,52 C Kg/mol)
4. PRESIN OSMTICA
smosis: fenmeno en el cual las molculas de
disolvente pasan a travs de una membrana
semipermeable, desde una regin de baja

concentracin a una de mayor concentracin de

soluto.

Presin osmtica: presin necesaria para

lograr el punto de equilibrio en el fenmeno

de

smosis

o,

presin

necesaria

para

- No electrolitos: no disociables, poco soluble

en agua, como: carbohidratos, triglicridos,
protenas (glucosa, albumina, urea, etc.).
- Ion: es un tomo o molcula con carga
elctrica, pueden ser cationes (+) o aniones
(-).Estas sustancias pueden difundir por
transporte activo y/o pasivo.
- Diferencia entre Ionizacin y Disociacin:
Ionizacin:
fenmeno
qumico o fsico mediante el cual se producen
iones, estos son tomos o molculas
cargadas elctricamente. Un compuesto se
separa completamente en sus iones respectivos,
aniones (-) y cationes (+), en presencia de un
solvente polar como el agua. Ej.: NaCl, se
ioniza completamente en agua
NaCl + Agua ----------> Na+ + ClDisociacin: es el grado de separacin que
tiene una molcula tambin respecto a sus
cargas de manera generalmente reversible, pero
la diferencia es que la separacin se da en un
porcentaje no a un 100%.
Ej.: Una molcula orgnica como el CH3COOH
cido Actico, se disocia parcialmente en
agua.
CH3COOH + Agua -------------> CH3COO- +
H+
(Ion Acetato)

Importancia
de
las
Propiedades
Coligativas en la Bioqumica Clnica: El
cuerpo humano est constituido por grandes
cantidades de solutos, y su solvente principal es
el Agua, es decir est constituido por soluciones
que se comportan y poseen las mismas
propiedades que las explicadas anteriormente.
Al conocer en qu consiste cada una de las
Propiedades Coligativas podemos saber y
predecir de qu manera se comportan las
sustancias dentro del cuerpo, teniendo en
cuenta que nuestras clulas poseen membranas
semipermeables y todo el organismo constituye
un sistema de intercambio entre los agentes
externos e internos con el fin de buscar un
equilibrio.

Electrolitos de importancia clnica:

- SODIO: catin predominante en el lquido
extracelular (LEC). Funciones: Mantiene la
distribucin normal de agua y presin osmtica
en el plasma. Preserva el equilibrio A-B y la
excitacin de nervios y msculos. El consumo de
Na+ en la dieta es de alrededor de 100-200
mmol/da, el sodio se absorbe en el intestino
delgado, se filtra en los glomrulos y se resorbe
en el TCP (en un 70%) mediante transporte
activo, en el asa de Henle y en el TCD.
Valores de referencia:
SUERO: 135 146 mEq/L.
LCR: 136
150 mEq/L.

prevenir el fenmeno de smosis.

Hiponatremia: [Na+] < 135 mEq/L.

[Na ] < 125 mEq/L = nauseas y malestar
general.
[Na+] = 120-110 mEq/L = dolor de cabeza,
letargo y confusin.
[Na+] < 110 mEq/L = convulsiones y coma.
Hipernatremia: [Na+] > 146 mEq/L.
Sntomas:
disfuncin
neurolgicas
(por
deshidratacin de las neuronas), letargo,
debilidad muscular, convulsiones, coma y
muerte.
+

III. Electrolitos
- Electrolitos (mEq/L): una sustancia que al
disolverse en agua, da lugar a la formacin de
iones. Los electrolitos pueden ser dbiles o
fuertes,
segn estn parcial o totalmente
ionizados o disociados en medio acuoso. Un
electrolito fuerte es toda sustancia que al
disolverse en agua, provoca exclusivamente la
formacin de iones con una reaccin de
disolucin prcticamente irreversible (NaCl, HCl,
NaOH).

- POTASIO: Principal catin intracelular.

Funciones: Participa en el metabolismo celular

ya que regula muchos procesos celulares.

Participa en la excitacin neuromuscular. El
consumo de potasio es de 80-100 mmol/da,
este se absorbe en el intestino delgado, se filtra
en los glomrulos, y se resorbe casi todo en el
TCP. Los niveles aumentados de potasio
estimulan directamente la produccin de
aldosterona, sin necesidad de activar el sistema
renina-angiotensina. La aldosterona tiene un
efecto indirecto sobre el potasio, ya que esta
resorbe sodio y esto va acompaado de la
excrecin de potasio.
Valor de referencia: 3,5 5,1 mEq/L.
Hipopotasemia: [K+] < 3,5 mEq/L.
Sntomas: aumenta el potencial de membrana
en reposo, disminucin de la excitabilidad
muscular, debilidad muscular y parlisis.
Hiperpotasemia: [K+] > 5,1 mEq/L.
Sntomas: debilidad muscular, conduccin
cardiaca anormal y reduccin del potencial de
membrana.
- CLORO: Principal anin extracelular. Esta muy
asociado con el Na+, por lo que si uno aumento
el otro tambin, y viceversa. Funciones:
preservar el equilibrio de lquidos, la presin
osmtica, y el equilibrio normal de anionescationes, ya que se intercambia con HCO3 (esto
es conocido como desplazamientos de cloruros).
El consumo de Cl- es de 70-200 mmol/da en
forma de sales de sodio y de potasio; estos se
absorben en el intestino delgado, se filtra en el
glomrulo y se resorbe en el Asa de Henle.
Valores de referencia:
Adultos: 95 105 mEq/L. Neonatos: 95
110mEq/L.
Hipocloremia: [Cl-] < 95 mEq/L.
Causas:
Por perdidas gastrointestinales: vmitos (se
excreta HCL)
Por quemaduras.
Por prdidas renales: ya sea por diurticos,
alcalosis metablica (aqu existe un exceso de
HCO3-, el cual se intercambia con Cl - para
mantener la electroneutralidad.
Hipercloremia: [Cl-] > 105 mEq/L.
Causas
Causas:
Deshidratacin,
Acidosis tubular renal,
Acidosis metablica: existe una disminucin de
HCO3- y se retiene el Cl-.
- MAGNESIO: Segundo catin ms importante
en el liquido intracelular (LIC). Funciones:
cataliza diversas reacciones enzimticas, activa
a las reacciones en donde participa el ATP,

participa en el metabolismo de carbohidratos,

grasas, ac. nucleicos y protenas.
Valores de referencia: 1,3 3,0 mEq/L.

Hipomagnesemia: [Mg++] < 1,3 mEq/L.

Causas:
Perdida renal excesiva: por diurticos,
hiperaldosteronismo (la aldosterona favorece la
secrecin de Mg++), o por hiperparatiroidismo
primario (la PTH inhibe la resorcin de Mg ++ en
los tbulos renales).
Afecciones del consumo intestinales:
desnutricin, diarrea, alcoholismo, etc.
Sntomas:
depresin
mental,
confusin,
alucinaciones,
convulsiones
y
debilidad
muscular.
Hipermagnesemia: [Mg++] > 3 mEq/L.
Causas:
Insuficiencia renal.
Intoxicacin con Mg++ con leche de magnesio
anticidos.
Sntomas: somnolencia, depresin del centro
respiratorio, coma (10-15 mEq/L) y paro
cardiaco (15-20 mEq/L).
- CALCIO
Se encuentra principalmente en los huesos, en
forma de cristales.
Catin extracelular: el 50% se encuentra en
forma ionizada, un 40% unido a protenas
(albumina), y un 10% formando complejos
(fosfatos y sulfatos)
El calcio tiene una relacin inversa con el
fosfato, si uno aumenta el otro disminuye, y
viceversa por accin de la PTH (parathormona).
Funciones:
participa
en
la
contraccin
muscular, en la secrecin de hormonas, en el
metabolismo de glucgeno, en la divisin
celular, en la coagulacin de la sangre, etc.
Valores de referencia: 8,5 10,5 mEq/L.
Hipocalcemia: [Ca+] < 8,5 mg/dl.
Causas:
hipoparatiroidismo
primario
(disminucin de PTH), insuficiencia renal
crnica, hipoalbuminemia (debido a que el 40%
del calcio esta unido a albmina), malabsorcin,
etc.
Hipercalcemia: [Ca+] > 10,5 mg/dl.
Causas: hiperparatiroidismo primario (exceso
de PTH), exceso de vitamina D, cncer, etc.
- FOSFATOS: Anin ms abundante en el LIC.
Los nios tienen valores mayores porque estn
en crecimiento.
Funciones: proporciona enlaces de alta
energa (ATP), forma parte de algunas
coenzimas (NADP, AMP cclico), es el principal

componente de la hidroxiapatita, el cual es el

componente principal de los huesos, etc.
El aumento del fosfato intracelular est
acompaado por absorcin de glucosa, ya que
cuando entra fosfato a la clula tambin entra
glucosa,
esto
aumenta
la
glucolisis,
disminuyendo la concentracin de la misma y
estimulando su absorcin.
La ingestin diaria de fosfato es de 1,2 1,4
grs, este se absorbe en un 40% en el yeyuno. Se
filtra por los glomrulos y se resorbe en el TCP.
La regulacin por la PTH.
Hipofosfatemia: [P-] < 2,5 mg/dl.
Causas:
Absorcin intestinal disminuida: vomito,
diarrea, agentes que unen fosfato, etc.
Captacin celular aumentada: alcalosis
respiratoria (se promueve el paso de fosfato
hacia la clula), hiperalimentacin, etc.
Excrecin aumentada: hiperparatiroidismo
primario (aumento de PTH que aumenta la
excrecin de fosfato por la orina), defecto
tubular renal, etc.
Dilucin: alcoholismo crnico, expansin del
volumen, etc.
Hiperfosfatemia: [P-] > 4,5 mg/dl.
Causas:
Excrecin renal de fosfato disminuida:
hipoparatiroidismo.
Ingestin de fosfato aumentada.
Salida de fosfato de las clulas por ruptura de
estas.
Unidades
para
la
expresin
de
electrolitos:
Mili equivalentes por litro (mEq/L.):
Milsima parte de un gramo de una sustancia
especfica disuelta en 1 l de plasma. Deben
expresarse en trminos de actividad qumica es
decir, equivalentes. El trmino adecuado es mili
equivalentes por litro. La cantidad de mEq/L. se
deriva de la siguiente frmula:
mEq = mg./L x valencia
PM
Determinacin
de
electrolitos
de
importancia clnica:
Los principales electrolitos que aparecen en el
organismo son:
Cationes: Ca+2, Mg+2, Na+, K+
Aniones: Cl-, HCO3-, H2PO4-, HPO4-2
Los mtodos analticos ms utilizados para su
determinacin son:
1. Mtodos enzimticos: basados en la
determinacin
actividades
enzimticas
especficas que necesitan electrolitos concretos
para ser activas.
2.
Espectrofotometra
de
atmica:
El
fundamento

absorcin
de
la

espectrofotometra de absorcin atmica es la

absorcin de radiacin electromagntica por los
tomos neutros (no excitados) en una llama.
El
espectrofotmetro
de
absorcin
atmica posee un atomizador de la muestra que
la dispersa hacia la llama. En la llama, los gases
reductores transforman los iones metlicos en
tomos neutros.
A continuacin la llama se ilumina con
radiacin electromagntica de una longitud de
onda
muy
especfica, procedente de una lmpara de
ctodo hueco. Los tomos en estado basal
absorben la energa electromagntica de la
lmpara y efectan transiciones electrnicas del
estado basal al excitado.
Las radiaciones electromagnticas que se
transmiten y que no son absorbidas llegan al
monocromador.
Por
ltimo,
el
detector
determina la reduccin de intensidad luminosa
del haz que procede de la lmpara de ctodo
hueco. La disminucin de intensidad ser

proporcional a la concentracin del metal en la

muestra.

3. Espectrofotometra de emisin de llama:

Esta tcnica es muy empleada para determinar
la concentracin de Na+, K+ y Li+.
En la fotometra de emisin de llama se
mide la radiacin electromagntica que emite
una pequea fraccin de los tomos excitados
de la muestra en la llama. Al igual que en la
espectrofotometra de absorcin atmica, un
atomizador dispersa la muestra hacia la llama
en la que los iones experimentan las siguientes

reacciones:

En la espectrofotometra de emisin de
llama la llama cumple dos funciones:
1. Sus gases reductores transforman iones
metlicos (M+) en tomos neutros (Mo).
2. Proporciona la energa trmica necesaria para
la transicin de los electrones de unos orbitales
a otros de energa superior (ej. de s a p)
favoreciendo por tanto los estados excitados
(Mo*).
El paso del estado excitado al estado
basal conlleva una emisin luminosa de una
longitud de onda caracterstica para cada

reacciones qumicas para generar electricidad

mediante la transferencia de electrones.

IV. pH
pH: Expresa
la
concentracin
de
iones hidronio [H3O+]
presentes
en
determinadas sustancias. La sigla significa
"potencial de hidrgeno". Se expresa como el
logaritmo negativo de la concentracin de
hidronio. Esto es:

Soluciones Amortiguadoras

elemento.
Para calcular la concentracin del in se
compara la intensidad de luz emitida con la
intensidad de luz emitida por una solucin de
concentracin conocida de electrolito (estndar
externo). Adems existe tambin un estndar
interno que se aspira a velocidad fija y que sirve
para minimizar las alteraciones que pueden
tener lugar por ejemplo por fluctuaciones en la

temperatura de la llama. As:

4.
Potenciometra,
concretamente
electrodos
ion-selectivos:
La
electroqumica utiliza la capacidad de algunas

- Definicin: Son aquellas soluciones cuya

concentracin de hidrogeniones vara muy
poco al aadirles cidos o bases fuertes. El
objeto de su empleo, tanto en tcnicas de
laboratorio como en la finalidad funcional del
plasma, es precisamente impedir o amortiguar
las variaciones de pH y, por eso, suele decirse
que sirven para mantener constante el pH.
- Dichas sustancias contienen un cido dbil y
su sal conjugada. Por ejemplo: cido Actico y
Acetato de Sodio. O una base dbil y una sal de
esa base. Por ejemplo: Hidrxido de Amonio y
Cloruro de Amonio.
Preparacin
de
una
solucin
amortiguadora: para preparar una solucin
buffer es necesario contar con un cido o base
dbil que al disociarse parcialmente, produzca
una sal conjugada.
- Tambin es importante conocer la EFICIENCIA
DEL SISTEMA TAMPN: la cantidad de cido o
base fuerte que deben aadirse a un litro de
solucin amortiguadora para producir un cambio
de pH de una unidad. Tambin se debe conocer
la ecuacin de disociacin del cido o base dbil
y el equilibrio entre las especies de la ecuacin.

Ecuacin de Henderson-Hasselbach

Es una frmula qumica que se utiliza para calcular el pH, de una solucin buffer, o tampn, a
partir del pKa (la constante de disociacin del cido) y de las concentraciones de equilibrio del
cido o base y de la base o cido conjugado, respectivamente.

BASES
-------->

FORMA VLIDA PARA TODOS LOS AMORTIGUADORES