TIERRAS

RARAS
Extraccin, propiedades,
importancia y
aplicaciones.

Pari Benites, Edgar 20082635j

HUAPAYA19930362e

INDICE
INTRODUCCION..2
METALURGIA DE TIERRAS RARAS4

Escandio
Ytrio y lantanoides

PROPIEDADES FISICOQUMICAS DE LAS TIERRAS

RARAS7

PUNTOS DE FUSIN Y EBULLICIN

PROPIEDADES FSICAS QUE SIRVEN DE BASE PARA LA REDUCCIN
METALOTRMICA
PROPIEDADES FSICAS QUE SIRVEN DE BASE PARA LA ELECTRLISIS DE
SALES FUNDIDAS

PROCESOS DE REDUCCIN Y REFINACIN14

RESEA HISTRICA:
CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE PRODUCCIN INDUSTRIAL
REDUCCIN METALOTRMICA.16
REDUCCIN CALCIOTRMICA DE FLUORUROS
REDUCCIN LITIOTRMICA DE CLORUROS
MTODO DE REDUCCIN-DESTILACIN:
PROCESO DE REDUCCIN DIFUSIN (imanes)
ELECTRLISIS DE SALES FUNDIDAS22
ELECTRLISIS DE CLORUROS
ELECTRLISIS DE XIDOS EN FLUORUROS FUNDIDOS
ELECTRLISIS DE FLUORUROS
MTODOS DE REFINACIN DE ALTA PUREZA26
FUSIN AL VACO
DESTILACIN
ELECTROTRANSPORTE
ZONA DE FUSIN
DESOXIDACIN ELECTROQUMICA
CONCLUSIONES29
REFERENCIAS..30

P g i n a 1 | 36

INTRODUCCION
Los metales de las tierras raras son 17 elementos del Grupo III de la
Tabla Peridica: Escandio(Sc), Ytrio(Y), Lutecio(Lu) y los lantanoides:
Lantano(La),Cerio(Ce), Praseodimio(Pr), Neodimio(Nd), Prometio
(Pm),
Samario(Sm),
Europio(Eu),
Gadolinio(Gd),
Terbio(Tb),
Disprosio(Dy), Holmio(Ho), Erbio(Er), Tulio(Tm) e Iterbio(Yb).

Las fuentes naturales de tierras raras se crean que eran escasas,

pero la abundancia es diferente para elementos especficos. Por
ejemplo, el Nd tiene casi la misma abundancia en la corteza terrestre
que el plomo y el estao. Los metales de las tierras raras tienen
propiedades qumicas similares, por lo que coexisten en los minerales.
El Escandio, sin embargo, se encuentra solo en diferentes minerales,
por ejemplo la thortveitita es rica en Escandio, pero su produccin es
muy baja, por lo que no se emplea como mena. El Escandio se
obtiene normalmente como subproducto de las menas de Uranio y
Tungsteno.

Las principales menas de Ytrio y lantanoides son los fosfatos:

monacita y xenotima, el carbonato bastnasita y en forma de iones en
minerales arcillosos. La Tabla 1 muestra las principales menas y
abundancia de tierras raras a nivel mundial. China tiene ms del 90%
de la produccin mundial de tierras raras.

Hay entre 15 y 17 de ellas (dependiendo de cmo se las clasifique),

quiz sean misteriosos y poco conocidos, pero estos minerales ya han
transformado todo tipo de industrias.

Debido a sus propiedades magnticas, luminiscentes y

electroqumicas estos 17 elementos ayudan por su poco peso,
emisiones reducidas y tecnologas de energa limpia a mejorar la
P g i n a 2 | 36

eficiencia, el desarrollo, la miniaturizacin, la velocidad, la durabilidad

y la estabilidad trmica de sistemas de comunicacin, transportacin
avanzada, cuidado de la salud -para tcnicas de imagenologa-,
tecnologas mdica, reduccin de la contaminacin, crecimiento de
energas sustentables, resonancia magntica nuclear, instrumentos
electrnicos y computadoras.

Las tierras raras producen campos magnticos poderosos lo que ha

permitido un mayor desarrollo de la tecnologa mdica y el cuidado de
la salud, como el MRI (Magnetic Resonance Imaging), con lo cual
permite a los mdicos diagnosticar enfermedades que de otra manera
seran ms difciles de detectar. As mismo las tierras raras se utilizan
en equipos modernos para ciruga como los robots.

Debo mencionar que se acaba de otorgar el premio Nobel de medicina

a tres cientficos que desarrollaron un nanomicroscopio de muy alta
definicin que permite ver el interior de las clulas. Una posibilidad que
ayudar a los onclogos a identificar las clulas cancerosas y
determinar sus caractersticas, ubicacin y volumen. Un gran avance,
sin duda!

P g i n a 3 | 36

METALURGIA DE LAS TIERRAS

RARAS
ESCANDIO
El Escandio se concentra en el residuo luego del tratamiento alcalino
de las menas de W. El residuo es lixiviado con cidos y luego el Sc es
extrado con los solventes tributilfosfato cido y cido 2-etilhexil
fosfrico. El hidrxido de Escandio es luego recuperado y calcinado
para obtener Sc2O3.

YTRIO Y LANTANOIDES
Se muestra el proceso de obtencin de Y y lantanoides. En el
caso de las menas de fosfatos como la monacita, los
concentrados de tierras raras enriquecidos por separacin
gravimtrica son disueltos con cido sulfrico concentrado o
hidrxido de sodio. Los slidos obtenidos por precipitacin son
disueltos con cido clorhdrico. Luego, los cloruros de tierras
raras pueden ser extrados. Las tierras raras se pueden
obtener por reduccin directa de los cloruros u otros mtodos
de reduccin luego de la separacin individual con solventes.
En las menas de carbonatos como la bastnasita, los
concentrados de tierras raras enriquecidos por flotacin son
calcinados. Luego de que los concentrados son disueltos con
HCl, las tierras raras son separadas con solventes y luego
reducidas. En el caso de las arcillas, los iones de tierras raras
son directamente extrados de la mena usando soluciones de
sulfato de amonio.

P g i n a 4 | 36

P g i n a 5 | 36

P g i n a 6 | 36

PROPIEDADES FISICOQUMICAS DE
LAS TIERRAS RARAS
PUNTOS DE FUSIN Y EBULLICIN
La tabla 2 presenta los puntos de fusin y ebullicin de los
metales de las tierras raras y sus compuestos (xidos, cloruros y
fluoruros). La tabla muestra compuestos trivalentes que son
generalmente estables. Como se ve en la tabla, los puntos de fusin y
ebullicin de los metales de tierras raras no muestran una tendencia
predecible correspondiente con el incremento del nmero atmico. El
tener puntos de fusin y ebullicin tan distantes es una de las razones
para aplicar distintos procesos metalrgicos para su obtencin, a
pesar de tener similares propiedades qumicas. Los xidos de tierras
raras por ejemplo tienen puntos de fusin y ebullicin extremadamente
altos.

P g i n a 7 | 36

P g i n a 8 | 36

PROPIEDADES FSICAS QUE SIRVEN DE

BASE PARA LA REDUCCIN
METALOTRMICA
Las figuras muestran las energas libres de Gibbs de los xidos de
tierras raras. Similarmente las figuras 4 y 5 muestran las energas
libres de Gibbs de los fluoruros y cloruros, respectivamente. Se aade
al calcio y litio como referencias.

La figura nos indica que la reduccin con calcio es factible dado

que el CaO es ms estable que los xidos de La a Gd. En cambio en
la figura 3 vemos que los xidos de Tb a Lu son tan o ms estables
que el CaO por lo que la reduccin con Ca es prcticamente inviable.
Esto significa que la reduccin metalotrmica de xidos de tierras
raras es campo de investigacin. El mtodo de reduccin-destilacin
con lantano o mischmetal se emplea actualmente para samario,
europio e yterbio sacando provecho de sus altas presiones de vapor.

El CaF2 es ms estable que todos los fluoruros de tierras raras,

como se ve en las figuras 4 y 5, lo que hace factible la reduccin con
calcio. De hecho la reduccin calciotrmica de fluoruros permite
obtener metales de tierras raras de alta pureza.

Las figuras 6 y 7 muestran que la reduccin de cloruros con

calcio es muy viable, pero debido a la higroscopa de los cloruros y su
vaporizacin, no se usa mucho este camino y se prefiere la reduccin
calciotrmica de fluoruros.

P g i n a 9 | 36

P g i n a 10 | 36

P g i n a 11 | 36

PROPIEDADES FSICAS QUE SIRVEN DE

BASE PARA LA ELECTRLISIS DE SALES
FUNDIDAS
Las figuras 8, 9 y 10 muestran los voltajes de descomposicin
obtenidos a partir de la energa libre de Gibbs. Las figuras incluyen
informacin de compuestos de calcio, litio y sodio como referencia. El
voltaje de los xidos tiende a aumentar con el incremento del nmero
atmico, sin embargo el escandio e ytrio tienen los voltajes de
descomposicin ms altos. El europio en cambio tiene un voltaje bajo.

En el caso de los fluoruros los voltajes de descomposicin

tienden a disminuir al pasar de tierras raras ligeras ( lantano a europio)
a tierras raras pesadas (gadolinio a lutecio). En el caso de los cloruros
los voltajes de descomposicin tambin disminuyen al pasar de tierras
raras ligeras a pesadas, sin embargo, el ion divalente de samario es
estable por lo que el SmCl2 tiene un elevado voltaje de
descomposicin, lo que hace difcil su electroobtencin.

Los metales de tierras raras son frecuentemente usados como

aleacin con metales de transicin como el hierro y el cobalto, para
aplicaciones industriales (ver tabla 7). Es por ello que extraer las
aleaciones en lugar de la tierra rara pura es tambin efectivo.
Actualmente, la mayor parte de aleaciones de Dy-Fe se produce
directamente por electrlisis. En el mtodo del ctodo consumible la
recuperacin se consigue aleando metales de transicin (ctodos) y
tierras raras obtenidas por electrlisis. La aleacin permite disminuir la
temperatura de fusin del producto, lo que permite recuperar el
producto lquido. Cuando las aleaciones son qumicamente estables,
la aplicacin de este mtodo tambin permite la reduccin a metal de
tierras raras con iones estables divalentes.

P g i n a 12 | 36

P g i n a 13 | 36

P g i n a 14 | 36

PROCESOS DE REDUCCIN Y
REFINACIN
RESEA HISTRICA:
Mosander fue el primero en producir tierras raras en 1827. l redujo
CeCl3 con sodio o potasio y obtuvo metal en polvo de cerio de baja
pureza. Hillebrand extrajo lantano, cerio y didimio (mezcla de Pr y Nd)
usando electrlisis de cloruros en 1875. A inicios del siglo XX, von
Welsback de Austria logr producir por electrlisis: mischmetal (mezcla
de cerio, lantano, neodimio y praseodimio) . Esto condujo a la
produccin en masa de encendores, los cuales funcionan con
mischmetal.
En 1942, Spedding de los Estados Unidos trabajando en el
Proyecto Manhattan tuvo xito en la produccin de tierras raras de alta
pureza. En 1956 Morrice de los Estados Unidos inici los estudios de
la electrlisis de xidos de tierras raras en fluoruros.
En 1967 se construyeron los primeros imanes permanentes de
tierras raras del tipo SmCo 5, con lo que la demanda por samario se
increment. En 1970 se descubri que el LaNi 5 poda almacenar
hidrgeno, lo que deriv en su aplicacin como batera recargable. En
1983 se construyeron imanes permanentes del tipo Nd-Fe-B, lo que
increment drsticamente la demanda por Nd.

P g i n a 15 | 36

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE

PRODUCCIN INDUSTRIAL
Bsicamente los mtodos de produccin de tierras raras se dividen en
reduccin metalotrmica y electrlisis de sales fundidas. La tabla 8
muestra la clasificacin de los procesos de produccin de tierras raras
ms empleados. Aunque los mtodos usando cloruros y fluoruros son
viables en la reduccin metalotrmica, se prefiere usar fluoruros
porque permite un control de pureza muy superior. El mtodo de
reduccin-destilacin es aplicado a: Sm, Eu, Tm e Yb aprovechando
su alta presin de vapor. Este mtodo recupera el metal a travs de
volatilizacin usando La o mischmetal como reductor.

En la electrlisis de sales fundidas se usan como alimento: cloruros,

xidos y fluoruros; usndose cloruros y fluoruros para baos
electrolticos. A diferencia de la reduccin metalotrmica, la electrlisis
de sales fundidas permite la operacin continua, por lo que es ms
empleada en la produccin en masa. En la actualidad casi toda la
produccin mundial de imanes aleados de tierras raras se hace por
electrlisis.

P g i n a 16 | 36

REDUCCIN METALOTRMICA
REDUCCIN CALCIOTRMICA DE FLUORUROS:
Este mtodo se aplica para todas las tierras raras, con excepcin de
Sm, Eu, Tm e Yb, que se obtienen exclusivamente por reduccindestilacin. Este mtodo es especialmente efectivo para producir
tierras raras con altos puntos de fusin, que dificultan aplicar la
electrlisis. Se puede usar la va seca o la va hmeda. En la va
hmeda, los xidos de tierras raras son disueltos con HNO 3. Luego se
aade HF para hacer precipitar fluoruro hidratado. Las reacciones son:
Ln2O3(s)+6HNO3(aq) 2Ln(NO3)3(aq)+3H2O(aq)
2Ln(NO3)3(aq)+6HF(aq) 2LnF3(s)+6HNO3(aq)

El precipitado obtenido por va hmeda es luego filtrado, lavado y

secado a 300-500C para obtener fluoruros anhidros de tierras raras.
En la va seca, los xidos de tierras raras son mezclados con
NH4F.HF para reaccionar a 400C en atmsfera inerte como de
nitrgeno. La reaccin es:

Ln2O3(s)+6NH4F.HF(s) 2LnF3(s)+3H2O(g)+6NH4F(s)

Los fluoruros de tierras raras obtenidos por estos mtodos contienen

un residuo de oxi-fluoruros. Para disminuir el contenido de oxgeno, se
los hace reaccionar con gas N2-HF. Los fluoruros de tierras raras
obtenidos son luego mezclados con calcio de alta pureza y cargados
en un crisol de tantalio.

P g i n a 17 | 36

Luego la mezcla es calentada a ms del punto de fusin de la tierra

rara en una atmsfera de argn para facilitar la reaccin. La reaccin
es:

LnF3(s,l)+3/2Ca(l)Ln(l)+3/2CaF2(s,l)

Despus de la reaccin, los metales son recuperados del crisol. Las

impurezas como el calcio son removidas utilizando fusin al vaco. El
tantalio se elimina cargando las aleaciones en un crisol de tungsteno y
luego purificndolas con destilacin al vaco.

La tabla muestra ejemplos de impurezas en los metales de

tierras raras obtenidas en la reduccin calciotrmica de fluoruros a
escala de laboratorio. Por ejemplo, La, Ce, Pr y Nd se obtuvieron por
fusin al vaco despus de la reduccin. Su extraccin es arriba del
95%-97%. En el caso de Y, Gd, Tb y Lu la contaminacin con tantalio
es significativa. Por eso, los metales obtenidos por fusin al vaco
despus de la reduccin son puestos en un crisol de tungsteno y luego
recuperados por destilacin al vaco a 1575-1725C a una presin de
1.3x10-6 Pa. Un proceso similar se aplica a Sc, Dy, Ho y Er, pero estos
metales se tratan con destilacin al vaco a temperatura debajo de sus
puntos de fusin (1175-1425C).

P g i n a 18 | 36

P g i n a 19 | 36

REDUCCIN LITIOTRMICA DE CLORUROS

El cloruro como alimento es producido haciendo reaccionar el xido
de tierra rara y NH4Cl de alta pureza a 350C. La reaccin es:

Ln2O3(s)+6NH4Cl(s)2LnCl3(s)+3H2O(g)+6NH3(g)

Los cloruros de tierras raras obtenidos son cargados en un horno de

reduccin y luego reducidos con vapor metlico de litio. La reaccin
es:

LnCl3(l)+3Li(g)Ln(s)+3LiCl(l)
Luego el LiCl es removido mediante destilacin al vaco.

MTODO DE REDUCCIN-DESTILACIN:
Se aplica para Sm, Eu, Tm e Yb aprovechando su alta presin de
vapor. Los xidos de estas tierras raras son mezclados con polvo de
lantano o mischmetal y cargados en una retorta. Se los hace
reaccionar a 1200-1300C en vaco. El vapor del metal objetivo es
condensado en una regin de baja temperatura de la retorta. La
ecuacin de reduccin es la siguiente:

Sm2O3(s)+2La(l)2Sm(g)+La2O3(s)

El G es +34KJ/mol a 1200C para esta reaccin por lo que no

debera proceder, pero el samario tiene una alta presin de vapor y es
removido del sistema por evaporacin, lo que permite que la reaccin
progrese.
P g i n a 20 | 36

PROCESO DE REDUCCIN DIFUSIN (imanes)

Este proceso fue desarrollado por Cech en 1973 para producir imanes
aleados de Sm-Co. Una mezcla de polvos de Sm 2O3,de Co y grnulos
de CaH2 es cargada en una retorta. La mezcla se hace reaccionar bajo
un flujo de hidrgeno a 1150C. El samario reducido se difunde
simultneamente en el cobalto para formar aleacin. El calcio metlico
tambin puede ser usado como reductor y las ecuaciones seran:

Sm2O3(s)+3CaH2(s)+10Co(s)2SmCo5(s)+3CaO(s)+3H2(g)

Sm2O3(s)+3Ca(s)+10Co(s)2SmCo5(s)+3CaO(s)

Luego de la reaccin, el CaO es removido por disolucin con cido

diluido para obtener aleacin en polvo. Este proceso tambin se aplic
a la produccin de imanes aleados de Nd-Fe-B.

P g i n a 21 | 36

P g i n a 22 | 36

ELECTRLISIS DE SALES FUNDIDAS

Este mtodo fue propiciado por el desarrollo de imanes de Nd-Fe-B
en la dcada de 1980. La tabla 13 presenta la clasificacin de
procesos de electrlisis para metales de las tierras raras. Bsicamente
la electrlisis se caracteriza por el tipo de bao electroltico (cloruro o
fluoruro), el alimento (cloruro,fluoruro u xido) y el ctodo (consumible
o no consumible).
ELECTRLISIS DE CLORUROS
La aplicacin de este mtodo empez a inicios del siglo XX con la
produccin masiva de encendedores de pedernal.

Para fabricar mischmetal, la materia prima son cloruros de tierras

raras hexahidratados. Se debe eliminar el agua porque su presencia
en el bao electroltico disminuye significativamente la eficiencia de la
corriente. La deshidratacin se efecta a 400-450C, temperatura
controlada estrictamente porque si se sobrepasa se forman
oxicloruros, los cuales se acumulan en la base de la celda
disminuyendo el rendimiento y contaminando el producto.

La deshidratacin por adicin de NH4Cl y CaCl2 inhibe la formacin

de LnOCl. Los cloruros deshidratados deben ser luego almacenados
en una atmsfera seca porque absorben fcilmente la humedad del
aire.

La figura muestra un ejemplo tpico de una celda electroltica. Acero,

grafito sinttico, molibdeno y Ta son usados como ctodos mientras
que grafito sinttico es usado como nodo.

P g i n a 23 | 36

P g i n a 24 | 36

Los cloruros anhidros de tierras raras mezclados con 5-10% de

CaCl2,NaCl o KCl son cargados en la celda electroltica. La electrlisis
se efecta a 850-950C en el rango de 5-12 V.Las reacciones son las
siguientes:

(ctodo) Ln3+ + 3 e- Ln(l)

(nodo) 2 Cl- Cl2(g) + 2 e(reaccin global) LnCl3Ln(l)+3/2Cl2

-Las tierras raras fundidas se acumulan en el ctodo. Cloro gaseoso

es generado en el nodo. El nivel de sal en el bao disminuye
conforme la electrlisis avanza, y los cloruros de tierras raras son
luego aadidos.
-La sal de samario es divalente y su voltaje de descomposicin es
mayor que del electrolito, por lo que no puede ser reducida a metal.
-Las corrientes utilizadas oscilan entre 10 000 y 50 000 Amperios.
ELECTRLISIS DE XIDOS EN FLUORUROS FUNDIDOS
-En este proceso se aaden y disuelven los xidos de tierras raras al
fluoruro fundido. En Japn en la dcada de 1970 este mtodo se
aplic masivamente para la produccin de metal de Misch.

-Los fluoruros de tierras raras no son higroscpicos y son estables en

el aire, lo cual es una gran ventaja en el control de pureza para los
electrolitos

P g i n a 25 | 36

ELECTRLISIS DE FLUORUROS
-La electrlisis de fluoruros genera fluorocarbonos en el nodo que
impiden la electrlisis. Sin embargo, las capas de fluorocarbono
formado son removibles. La estructura de la celda electroltica es muy
similar a la de electrlisis de xidos. La figura muestra los voltajes de
descomposicin de los fluoruros y xidos estimados en los
experimentos de electrlisis. La figura muestra comportamientos
similares en los voltajes de descomposicin para los fluoruros y
xidos, con ligeras diferencias.
-La figura muestra resultados experimentales de la eficiencia de la
corriente aplicada , los que demuestran que el samario no se puede
recuperar por electrlisis y que la eficiencia de corriente del Ce es muy
baja.

MTODOS DE REFINACIN DE ALTA PUREZA

P g i n a 26 | 36

-Las tierras raras reducidas y recuperadas a menudo contienes trazas de escoria

(generalmente xidos), sustancias sin reducir y revestimiento refractario. Los
principales mtodos de refinacin son los siguientes:

FUSIN AL VACO
Se realiza en hornos de induccin de alta frecuencia, horno de arco elctrico y
aplicando haz de electrones. Estos hornos separan el oxigeno hacia la escoria y
remueven Ca, Mg y similares con altas presiones de vapor a travs de
volatilizacin.

P g i n a 27 | 36

DESTILACIN
Se aplica para Sm, Eu, Tm e Yb gracias a su elevada presin de vapor. Tambin
se puede aplicar para Sc, Y y los otros elementos usando crisoles de W.

ELECTROTRANSPORTE
Mtodo desarrollado por Verhoeven, permite obtener tierras raras ultra puras. Por
ejemplo, las tierras raras obtenidas por el haz de electrones son procesadas en
varillas de metal. Luego ambos extremos son conectados a electrodos
refrigerados con agua donde una corriente directa de cientos de amperios las
recorre en una presin de vaco de aprox 10-10 Pa. La temperatura de la varilla de
metal se mantiene 100C debajo del punto de fusin por cientos de horas. Las
iones de las impurezas emigran a los electrodos y los gases se volatilizan.

ZONA DE FUSIN
La zona de fusin se usa para purificar semiconductores y tambin para las tierras
raras. Las tierras raras son cargadas en un crisol. El proceso de fusin empieza
aplicando una bobina de induccin en los extremos del metal en una atmsfera
pura de argn.

DESOXIDACIN ELECTROQUMICA
Mtodo desarrollado por Okabe. Este mtodo consigue desoxidacin efectiva
mediante electrorefinado de las tierras raras inmersas en sal de CaCl2.

Sus desventajas son:

Dificultad de mantener el vaco ultra alto, una limitacin en la forma de sustancias
que se purifica, y la dependencia en el nivel de concentracin de O antes del
proceso de purificacin.

A continuacin se muestra una tabla de comparacin de todos los mtodos

mencionados.
P g i n a 28 | 36

P g i n a 29 | 36

CONCLUSIONES
Con china como principal proveedor de las tierras raras, pronto
se vera que tendr mayor demanda que el oro y la plata, pues su
uso es muy valioso.
se recupera como suproducto de menas de uranio y tungsteno.
Es importante los puntos de fusin y ebullicin de las tierras
raras, para aplicar el apropiado mtodo de extraccin. El punto
de fusin de los fluoruros de tierras raras tienden a disminuir
conforme aumenta el nmero atmico. El punto de fusin de los
cloruros de tierras raras disminuye conforme el nmero atmico
aumenta hasta Terbio y luego aumenta. El punto de ebullicin de
los fluoruros disminuye conforme el nmero atmico aumenta.
En cada caso se recomienda el diagrama de Ellingham, para
saber que elemento es recomendable reducir ante otro
compuesto.
Por tener propiedades magnticas se utiliza en la tecnologa
mdica y el cuidado de la salud, lo cual permite a los mdicos
diagnosticar enfermedades que de otra manera seran ms
difciles de detectar. As mismo las tierras raras se utilizan en
equipos modernos para ciruga como los robots.
La extraccin por la reduccin calciotermica de fluoruros es es
arriba del 95%-97%, que es la mas recomendable.
En la refinacin se observa que es mejor la electrolisis con
fluoruros que con cloruros.
Mtodo desarrollado por Verhoeven, permite obtener tierras
raras ultra puras.
Las desventajas de la desoxidacin electroqumica es Dificultad
de mantener el vaco ultra alto, una limitacin en la forma de
sustancias que se purifica, y la dependencia en el nivel de
concentracin de O antes del proceso de purificacin.

P g i n a 30 | 36

REFERENCIAS
Osamu Takedaa Tetsuya Udab and Toru H. Okabec
a Graduate School of Engineering, Tohoku University
b Department of Materials Science and Engineering, Kyoto University
c Director, International Research Center for Sustainable Materials,
Institute of Industrial Science, The University of Tokyo
J.P. Marble, J.J. Glass, Am. Mineral. 27 (1942) 696.
[2] N. Iyatomi, M. Nanjo, Bull. Res. Inst. Miner. Dress. Metall.
Tohoku Univ. 45 (1989) 66, Tohoku University.
[3] N. Yoshida, in: G. Adachi (Ed.), An Overview of Functions and
Applications of Rare Earths, CMC Publishing Co., Ltd, Tokyo,
2006, p. 1.
K. Yamamoto, in: G. Adachi (Ed.), Science of Rare Earths,
Kagaku-Dojin Publishing Company, Inc.,Tokyo, 1999, p. 261.
I. Barin, Thermochemical Data of Pure Substance, VCH
Verlagsgesellschaft, Weinheim, Germany, 1993.
R.G. Haire, L. Eyring, in: K.A. Gschneidner Jr., L. Eyring, G.R.
Choppin, G.H. Lander (Eds.), Handbook on the Physics and
Chemistry of Rare Earths, vol. 18, North-Holland, Amsterdam,
1994, p. 413.
S. Boghosian, G.N. Papatheodorou, in: K.A. Gschneidner Jr., L.
Eyring (Eds.), Handbook on the Physics and Chemistry of Rare
Earths, vol. 23, North-Holland, Amsterdam, 1996, p. 435. J.P.
Marble, J.J. Glass, Am. Mineral. 27 (1942) 696.
N. Iyatomi, M. Nanjo, Bull. Res. Inst. Miner. Dress. Metall. Tohoku
Univ. 45 (1989) 66, Tohoku University.
N. Yoshida, in: G. Adachi (Ed.), An Overview of Functions and
Applications of Rare Earths, CMC Publishing Co., Ltd, Tokyo,
2006, p. 1.
K. Yamamoto, in: G. Adachi (Ed.), Science of Rare Earths,
Kagaku-Dojin Publishing Company, Inc., Tokyo, 1999, p. 261.
P g i n a 31 | 36

 Barin, Thermochemical Data of Pure Substance, VCH

Verlagsgesellschaft, Weinheim, Germany, 1993.
R.G. Haire, L. Eyring, in: K.A. Gschneidner Jr., L. Eyring, G.R.
Choppin, G.H. Lander (Eds.), Handbook on the Physics and
Chemistry of Rare Earths, vol. 18, North-Holland, Amsterdam,
1994, p. 413.
S. Boghosian, G.N. Papatheodorou, in: K.A. Gschneidner Jr., L.
Eyring (Eds.), Handbook on the Physics and Chemistry of Rare
Earths, vol. 23, North-Holland, Amsterdam, 1996, p. 435. A.E.
van Arkel, J.J. de Boer, Z. Anorg. Allg. Chem. 141 (1924) 284.
G. von Hevesy, Chem. Ind. 42 (1923) 929. E.M. Larsen, W.C.
Fernelius, L.L. Quill, Ind. Eng. Chem. 15 (1943) H.H. Willard, A.
K. Street, G.T. Seaborg, J. Am. Chem. Soc. 70 (1948) 4268.
I.E. Newnham, J. Am. Chem. Soc. 73 (1951) 5899.
R.S. Hansen, K. Gunnar, A. Jacobs, C.R. Simmons, J. Am.
Chem. Soc. 72 (1950) 5043.
W. Fischer, W. Chalybaeus, Z. Anorg. Allg. Chem. 255 (1948) 79.
W. Fischer, W. Chalybaeus, M. Zumbusch, Z. Anorg. Allg. Chem.
255 (1948) 277.
A.E. van Arkel, J.J. de Boer, Z. Anorg. Allg. Chem. 141 (1924)
289.
R.P. Tangri, D.K. Bose, C.K. Gupta, J. Chem. Eng. Data 40
(1995) 823.
F. Habashi (Ed.), Handbook of Extractive Metallurgy, Wiley-VCH,
Weinheim, 1998.
G.J. Janz (Ed.), Molten Salts Handbook, Academic Press, New
York, 1967.
C.W. Kamienski, D.P. McDonald, M.W. Stark, Encyclopedia of
Chemical Technology, vol. 15,fourth ed., John Wiley & Sons, Inc.,
New York, 1995, pp. 434463.
A.V. Naumov, M.A. Naumova, Russ. J. Non-Ferr. Met. 51 (2010)
324330.
U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries, 2012.
R.N. Hader, R.L. Nielsen, M.G. Herre, Ind. Eng. Chem. 43 (1951)
26362646.
P g i n a 32 | 36

 C.L. Mantell, Electrochemical Engineering, McGraw-Hill, New

York, 1960, pp. 420424.
J.W. Mellor (Ed.), In: Mellors Comprehensive Treatise on
Inorganic and Theoretical Chemistry, vol. II, Longmans, London,
1961, Suppl. II, pp. 1421.
W.E. Clowley, in: D.G. Lovering (Ed.), Molten Salt Technology,
Plenum Press, New York, 1982, pp. 5790.
P.E. Landolt, J. Electrochem. Soc. 102 (1955) 285c287c.
J.M. Sangster, A.D. Pelton, J. Phys. Chem. Ref. Data 16 (1987)
509561.
C.H. Lemke, V.H. Markant, Encyclopedia of Chemical
Technology, vol. 22, fourth ed., John Wiley & Sons, Inc., New
York, 1997, pp. 327354.
T. Wallace, Chem. Ind. 22 (1953) 876882.
D.W.F. Hardie, Ind. Chem. April (1954) 161166.
R.B. MacMullin, W.C. Gardiner, Trans. Electrochem. Soc. 86
(1944) 5168.
H.N. Gilbert, J. Electrochem. Soc. 99 (1952) 305c306c.
T. Hattori, H. Ikezawa, R. Hirano, J. Mochinaga, Nippon Kagaku
Kaishi 6 (1982) 925955.
H. Higuchi, Molten Salts 50 (2007) 1217 (in Japanese).
Barin, Thermochemical Data of Pure Substances, VCH
Verlagsgesellschaft, Weinheim, Germany, 1993.
T. Azakami, A. Yazawa (Eds.), Nonferrous Metallurgy, The Japan
Institute of Metals, Sendai, 1980, p. 115 (in Japanese).
F. Kawamoto, Japan Magnesium Association (Eds.), Magnesium
Technology Handbook, Kallos Publishing Co, Tokyo, 2000, p. 33
(in Japanese).
S. Morioka, Y. Matoba (Eds.), Metal Smelting Handbook, Asakura
Books, Tokyo, 1964, p. 386 (in Japanese).
The Chemistry Society of Japan (Ed.), Chemistry Handbook,
Application, second ed., Maruzen, Tokyo, 1973, p. 293 (in
Japanese).
C.B. Wilson, K.G. Glaus, M.R. Earlam, J.E. Hillis, in: J.I.
Kroschwitz (Ed.), fourth ed., Encyclopedia of Chemical
Technology, vol. 15, John Wiley & Sons, New York, 1996, p. 622.
P g i n a 33 | 36

 K. Akashi, The Mining and Materials Processing Institute of

Japan (Eds.), The Tradition Committee for Nonferrous Smelting
Technologies, The Mining and Materials Processing Institute of
Japan, Tokyo, 2003, p. 564 (in Japanese).
G.C. Holywell, J. Metals, July (2005) 26.
U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries, US.
Government Printing Office, Pittsburgh 19962011. U.S.
Geological Survey, Mineral Year Book, US. Government Printing
Office, Pittsburgh 19331990.
C.J.P. Ball, J. Inst. Metals 84 (1956) 399.
F.J. Krenzke, J.W. Hays, D.L. Spell, J. Metals, January (1958) 28.
T.H. Okabe, J. Inst. Electr. Eng. Jpn. 126 (2006) 801 (in
Japanese).
L.B. Pidgeon, J.A. King, Discuss. Faraday Soc. 4 (1948) 197.
Schneider, J.F. Cordes, H. Kribbe, H. Runge, Erzmetall 12 (1959)
103, 224.
R.R. Rogers, G.E. Viens, J. Electrochem. Soc. 97 (1950) 419.
Schneider, G. Hutt, Z. Anorg. Allg. Chem. 257 (1948) 289.
H.H. Frank, R. Wollouch, Z. Anorg. Allg. Chem. 257 (1948) 316.
R. Komatsu, J. Jpn. Inst. Light Metals 18 (1968) 114 (in
Japanese).
R. Komatsu, J. Mining Metall. Inst. Jpn. 84 (1968) 950 (in
Japanese).
R. Komatsu, Bull. Jpn. Inst. Metals 23 (1959) A111 (in Japanese).
S. Morioka, Y. Matoba (Eds.), Metal Smelting Handbook, Asakura
Books, Tokyo, 1964, p. 397 (in Japanese).
S.G. Hibbins, in: J.I. Kroschwitz (Ed.), Encyclopedia of Chemical
Technology, vol. 4, fourth ed., John Wiley & Sons, New York,
1992, p. 777.
H. Kadota, K. Yajima, Molten Salts, Molten Salt Committee of the
Electrochemical Society of Japan, Tokyo, 1958, p. 172 (in
Japanese).
E. Fujita, H. Yokomizo, Electrochemistry 19 (1952) 148, 196;
1954, vol. 22, pp. 413, 474, 528, 676 (in Japanese).
R. Komatsu, Electrochemistry 30 (1962) 209 (in Japanese).
P g i n a 34 | 36

 R. Komatsu, New Experimental Chemistry Course 8: Synthesis I

of Inorganic Compounds, Maruzen, Tokyo, 1976, p. 50 (in
Japanese).
W.J. McCreary, J. Metals 10 (1958) 615

P g i n a 35 | 36