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ISSN: 0122-1701
scientia@utp.edu.co
Universidad Tecnolgica de Pereira
Colombia
251
INTRODUCCION
En un artculo anterior [2] sobre el equilibrio vaporlquido se deca que se pueden utilizar otros modelos
tales como el propuesto por Grant M. Wilson en 1964
[1] para calcular el coeficiente de actividad del
componente i en la mezcla lquida, i , involucrado en el
modelamiento del equilibrio fsico de sistemas binarios
altamente no ideales tales como el sistema EtOH H2O.
El objetivo del presente artculo consiste en dar respuesta
a la inquietud anterior, resolviendo el caso de la fase
lquida con el modelo de Wilson que complementa el
caso de la fase vapor resuelto previamente.
2.
COEFICIENTE
DE
ACTIVIDAD
DEL
COMPONENTE i EN LA MEZCLA LQUIDA, i
i ai / x i
ai(T,P,x) fi(T,P,x) / fi(T,P,x )
P, x : presin y composicin arbitrariamente escogidas.
i yi P = i xi Pis
El clculo de i , coeficiente de fugacidad del gas i en la
mezcla gaseosa , se hace de la siguiente manera [3]:
log i = 0.4343 ( Zm 1 ) (Bi/Bm) log ( Zm BmP)
( Am2/ Bm ) [2 Ai / Am Bi / Bm]log (1 + Bm P / Zm)
Zm: puede calcularse para T y P dadas a partir de la
ecuacin cbica de Redlich Kwong para la mezcla
Fecha de recepcin: 29 Marzo de2004
Fecha de aceptacin: 16 Abril de 2004
252
2
3
log 1 = (2 B A)x2 + 2(A B )x2
Ax
1 + 1
Bx
2
; log 2 =
B
Bx2
1 +
Ax1
x log 2
x1 log 1
A = log 1 1 + 2
; B = log 2 1 +
x1 log 1
x2 log 2
G
= 2a12 z1 z 2
RT (x1q1 + x2 q2 )
; z2 =
A=
(x x )log 2
B= 1 2
x12
3.
x1
2 log 1
+
x2
z1 =
x2 q 2
x1q1 + x2 q 2
log 1 = 0, 1 = 1, log 2 = B
i =
253
E
Yi P
X i Pi
sat
G
= X 1 ln (X 1 + X 2 12 ) X 2 ln (X 2 + X 1 21 )
RT
@ 70 C (343.15 K )
A =
B =
(0.3)(2) = 1.4286
(0.6)(0.7 )
X1 = X 2 1
E
G
= X 2 ln (X 1 + X 2 12 ) X 2 ln (X 2 + X 1 21 )
RT
ln (X 1 + X 2 12 )
0.6 log(1.4286)
A@ 343.15 K = log(2.9167 )1 +
= 1.0458
0.4 log(2.9167 )
GE G
=
nt
RT RT
0.4 log(2.9167)
= log(1.4286)1 +
= 1.3948
0.6 log(1.4286)
B@ 343.15 K
X A A PA
P
sat
YA =
B@ 353.15 =
(1.3948)(343.15) = 1.3553
353.15
AX A
1 +
BX B
1.0162
1.0162(0.1)
1 + 1.3553(0.9 )
A = 8.6706
Y A = (0.1)(8.6706 )
4.
n
n
(nt )ln 1 + 12 2
nt
nt
12
21
nt
nt
ln 1 = n2
n2
X 1 + 12 X 2
X 2 + 21 X 1
ln (X 1 + X 2 12 )
353.15
(1.4 ) = 0.61
2
MODELO DE WILSON
= ln 1
T , P , n2
n
n
(n2 )ln 2 + 21 1
nt
nt
1
1
,B
T
T
(1.0458)(343.15) = 1.0162
G E
n1
n
n
ln 1 = (n2 )ln 1 + 12 2
nt
nt
@ 80 C
A@ 353.15 K =
log A =
g1
1
=
RT
RT
ln 1 = ln(X 1 + X 2 12 )
12
21
+ X 2
X 1 + 12 X 2 X 2 + 21 X 1
Similarmente:
ln 2 = ln (X 2 + X 1 21 )
12
21
+ X 1
X 1 + 12 X 2 X 2 + 21 X 1
12
V2L
V1L
exp
(12 11 )
RT
254
21
V1L
V2L
exp
(12 22 )
RT
donde:
ln 1 ln 2 = ln(X 1 + X 2 12 ) + ln(X 2 + 21 X 1 )
ln Pi s , mmHg = A [B / [T (K ) + C ] ]
18.9119
3803.98
Tmax, K
Tmin, K
i
1: EtOH
- 41.68
369
441
2:
270
284
de
P1 = P
P2 = P
EtOH
la
Ecuacin
de
Antoine
que
=754.7098mmHg;
H 2 O =329.6602mmHg.
12
21
X 1 + 12 X 2 X 2 + 21 X 1
X + X
12
21
= ln 1 1 12 2
X1 + 12 X 2 X 2 + 21X1
2 X 2 + 21X1
ln 1 = ln (X 1 + 12 X 2 ) + X 2 ln 1
2
12 = 0.1355
21 = 0.9104
ln[( 1 )(X 1 + 12 X 2 )] = X 2 ln 1
2
X 1 + 12 X 2
X 2 + 21 X 1
X 1 + 12 X 2
X 2 + 21 X 1
V1 58.2788
L
0 12 , 21 1
V 2 18
R = 1.9872 gcal/gmol K
12 11 = 575.8068 gcal/gmol
12 22 = 885.1242 gcal/gmol
i xi Pi s
; P=
i
y1 =
1 x1 P1s
1
p1
=
P 1 x1 P1s 2 x2 P2 s
+
1
2
255
k=k+1;
vector=[letx1,'
',lety1,'
',letT,'
',letGAM1,'
',letGAM2,'
'];
disp(vector)
T=T+1.0;
x1=x1-0.1;
end
end
plot(Vx1,VT,'r',Vy1,VT,'b')
grid
title('CURVAS DE PUNTO DE ROCIO Y PUNTO DE
BURBUJA: SISTEMA EtOH - H20')
xlabel('FRACCION MOLAR DEL COMPONENTE MAS
VOLATIL')
ylabel('TEMPERATURA [K]')
figure
plot(Vx1,Vy1,'r')
title('curvas de x1 vs y1')
grid
hold on
x=linspace(0,1,100);
y=x;
plot(x,y)
xlabel('FRACCION MOLAR DEL COMPONENTE MAS
VOLATIL EN EL LIQUIDO')
ylabel('FRACCION MOLAR DEL COMPONENTE MAS
VOLATIL EN EL VAPOR')
function
[T,A1,A2,Am,B1,B2,Bm,Fi1,Fi2,y1m,piest1,z,Tast]=calc(piest,
y1,p,x1,GAM1,zm,p1,p2,GAM2)
T=(3803.98/(18.9119-log(piest)))+41.68;
A1=(0.4278/(63*((T/516)^2.5)))^0.5;
A2=(0.4278/(218*((T/647.3)^2.5)))^0.5;
Am=(y1*A1)+(1-y1)*A2;
B1=0.0867/(63*(T/516));
B2=0.0867/(218*(T/647.3));
Bm=(y1*B1)+(1-y1)*B2;
Fi1=10^(0.4343*(zm-1)*(B1/Bm)-log10(zm-Bm*(p/760))(Am^2/Bm)*log10(1+((Bm*(p/760))/zm))*(2*A1/Am(B1/Bm)));
Fi2=10^(0.4343*(zm-1)*(B2/Bm)-log10(zm-Bm*(p/760))(Am^2/Bm)*log10(1+((Bm*(p/760))/zm))*(2*A2/Am(B2/Bm)));
y1m=((x1*p1*GAM1)/Fi1)/(((x1*p1*GAM1)/Fi1)+(((1x1)*p2*GAM2)/Fi2));
piest1=(Fi1*y1m*p)/(x1*GAM1);
z=abs(piest1-piest);
Tast=(3803.98/(18.9119-log(piest1)))+41.68;
256
un alto grado de exactitud 5 dentro del rango de las bajas
presiones (P < 10 atm). Lo anterior es debido a que las
constantes del modelo estudiado no son funciones de la
presin, y a que el programa involucra el clculo del
coeficiente de fugacidad para el componente i en la
mezcla gaseosa (en el rango de presiones considerado
puede suceder que i 1).
En este punto hay que hacer nfasis en que los nicos datos de los
cuales se parte para obtener las curvas mencionadas son: la presin,
variable mas importante en la operacin fsica de la destilacin, y las
condiciones del azetropo que forma el sistema estudiado.
Industrial and
6
5
En:
1-propanol /
H 2O
etanol / ciclohexano
acetona / cloroformo
isopropanol / cloruro de propileno