Professional Documents
Culture Documents
La cementacin.
2.1
2.2
Ea = +0,30 [V]
Eb = -0,46 [V]
H+ + e = H2.
2+
G = -149,6 [kJ/mol]
G = -171,59 [kJ/mol]
G = -88,57 [kJ/mol]
G = -101,2 [kJ/mol].
=
E
-0,61
=
-1,26
0,059*log
{[CN-]2/
0,030*log
{[CN-]4/
EAg =
EAl
0,31
0,059*log
{[CN-
]2/
La reaccin global es :
3Ag(CN)-2 + Al = Al3+ + 3Ag + 6CNPara concentraciones de [CN-] = 10-3 M, [Ag(CN)2-] = 10-2 M y [Al3+]
= 5*10 25 M, las tensiones de las semi-reacciones son E Ag = 0,55 [V] y
EAl = -2,15 [V].
2.2
La reaccin electroqumica.
la electrobtencin de cobre en que simultneamente se produce
cobre, oxgeno y cido
Cu2+ + H2O = Cu + O2 + H+.
Fe + 2H2O = Fe(OH)2 + H2
En los ejemplos citados se observa que existe al menos dos fases;
metal y solucin de iones y que al menos una de las fases es un
conductor
electrnico.
Las
reacciones
electroqumicas
que
consideramos ocurren siempre sobre una superficie que permitir el
intercambio de cargas elctricas entre reactivos y productos; quedan
fuera de este anlisis, entonces, las reacciones redox que ocurren en
solucin.
Si se sumerge en un medio cido que contiene iones cpricos e iones
zinc un trozo de una aleacin zinc-cobre, se observa que las partes de
zinc sufren ataque disolvindose y que adems aparece un deposito de
cobre metlico. un anlisis de la solucin mostrar que ha aumentado la
concentracin en iones zinc y que la cantidad de iones cobre en
solucin ha disminuido. (Ver la pila de Daniell).
La semi-reaccin se puede escribir simblicamente como : Ox + ze =
Red
2.3
U* = U + Fzini.
H* = H + Fzini.
G* = G + Fzini.
la
diferencia
((c.e.)
(c.i.)
E = e(c.e.) /F + (1/zF) * i i.
El potencial qumico del electrn e(c.e.) es una propiedad del electrodo
y su valor se asume constante y desconocido, dada la alta concentracin
electrnica en la red cristalina. La tensin absoluta de un electrodo no
puede medirse experimentalmente y la expresin escrita anteriomente
no permite calcularla pues los potenciales qumicos correspondientes,
de los iones no pueden ser medidos sino que referidos a un otro
electrodo.
Slo se puede comparar las tensiones absolutas del electrodo
estudiado y de otro elegido como referencia definiendo as su tensin
relativa. (Ver captulo anterior).
Si desarrollamos la expresin anterior obtenemos la expresin de
Nernst :
E = E0 - (RT/zF) * [Mi]i.
EH2 = 0,059*pH.
EO2 = 1,227 0,059*pH.
1,0
Zo na de estabilidad del agua
0,5
H 2O
0,0
-1
0
-0,5
10
11
12
13
14
15
pH
16
H 2.
Zo na de descomposicin del agua a hidrgeno
-1,0
Estado
Slido
Soluble
---
Entonces tenemos :
- 48,5 = log {[CuO22-]/[Cu2+]} 4*pH
Resultando, pH = 12,1 + (1/4)*log {[CuO 22-]/[Cu2+]}, una recta
vertical en el diagrama E vs pH, que para concentraciones iguales de
CuO22- y Cu2+ da un pH igual 12,1. Este valor de pH separa la zona de
estabilidad del CuO22-, estable a pH mayores, del Cu2+, estable a pH
menores.
De la misma manera se consideran todos los equilibrios cido/base,
resultando :
r1
Estado de oxidacin 1 :
2Cu+ + H2O = Cu2O + 2H+,
Estado de oxidacin 2 :
r2
Cu2+ + H2O = CuO + 2H+,
r3
CuO + H2O = HCuO2- + H+,
r4
CuO + H2O = CuO22- + 2H+,
[CuO22-]
r5
Cu2+ + 2H2O = HCuO2- + 3H+,
{[HCuO2-]/[Cu2+]}
r6
Cu2+ + 2H2O = CuO22- + 4H+,
{[CuO22-]/[Cu2+]}
r7
HCuO22- = CuO22- + H+,
[HCuO22-]}
8,91
(1/3)*log
pH
9,97
(1/4)*log
Redox de 1 a 0 :
Cu+ + e = Cu,
Cu2O + 2H+ + 2e = 2Cu + H2O,
Redox de 2 a 0 :
r10
Cu2+ + e = Cu,
r11
CuO + 2H+ + 2e = Cu + H2O,
Redox de 2 a 1 :
r12
Cu2+ + 2e = Cu+,
{[Cu2+]/[Cu+]}
r13
2Cu2+ + H2O + 2e = Cu2O+ 2H+,
[Cu2+] + 0,059*pH
r14
2CuO + 2H+ + 2e = Cu2O+ H2O
0,153
0,059*log
E = 0,20 + 0,059*log
E = 0,67 0,059*pH
11
12
13
14
CuO / Cu
Cu2+ / Cu+
Cu2+ / Cu2O
CuO / Cu2O
E = 0,33
E = 0,57
0,059pH
E = 0,15
E = 0,19
0,059pH
E = 0,67
0,059pH
E = 0,28
E = 0,57
0,059pH
E = 0,15
+ E = 0,08
0,059pH
E = 0,67
0,059pH
Eh
1,3
0,01 M
1,2
0,6 M
1,1
1,0
0,9
0,8
C u 2+
0,7
0,6
C uO
0,5
0,4
0,3
Cu 2 O
0,2
Cu
0,1
0,0
-1
-0,1 0
-0,2
-0,3
-0,4
-0,5
pH
10
11