Materiales Bituminosos

Materiales bituminosos
INTRODUCCIN
INTRODUCCIN
Carlos Wahr Daniel

Ingeniero Civil
Profesor
2003
Carlos Wahr Depto Obras Civiles

U.T:F.S.M.

U.T:F.S.M.
Alta elasticidad a elevadas temperaturas

Suficiente ductilidad a bajas temperaturas
Baja susceptibilidad al cambio de temperatura
Bajo contenido de parafina
Buena adhesin y cohesin
Resistencia al envejecimiento
Afloramiento de rocas asflticas y pozos de alquitrn
Uso hoy da
Concretos asflticos
Techumbres
Plsticos
Sellos
Inhibidores de corrosin
U.T:F.S.M.
Asfaltos de lago
lago, asfaltos en roca y arena
Isla de Trinidad
Lago Bermdez Venezuela
Alquitrn: destilacin del carbn

Asfaltos del petrleo: derivados de la
Rocas Asflticas
Utah: Gilsonita
Arenas asflticas
destilacin de crudos

U.T:F.S.M.
Cementos Asflticos
Naturales
Tres son las principales fuentes

Asfaltos naturales:depsitos geolgicos de
El uso del betumen como un material

de ingeniera data de la antigedad
Es un material bituminoso caf-negro que se

usa para ligar el agregado formando una masa
slida y cohesiva de concreto
Propiedades deseables

U.T:F.S.M.
Definir los materiales bituminosos, estudiar su origen y

manufactura
Familiarizarse con estructura qumica bsica de bloques de los
asfalto cementos
Comprender como se caracterizan los asfaltos en base a
fraccionamiento y sus limitaciones
Familiarizarse con el modelo micelar de Nellenstyn y sus
limitaciones
Familiarizarse con los modelos qumicos y el rol de SHRP en el
desarrollo de estos
Discutir los futuros modelos qumicos
Discutir el impacto de la qumica en la performance de los
asfaltos
Cemento Asfltico
Objetivos
Syncrude Fort McMurray Alberta

La Brea Tar Pits Los Angeles California

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Cementos Asflticos
Naturales
Alquitrn
Los asfaltos naturales tpicamente son

consistentes en sus propiedades
Los insolubles difieren considerablemente segn sea la fuente

El test de solubilidad determina la fuente
Antes de 1900 el control de calidad

inadecuado sobre los asfaltos y breas
aument el uso de los asfaltos de Lago.
El aumento de calles pavimentadas excedi la
produccin de asfalto de Lago y condujo al
empleo de los asfaltos del petrleo.
U.T:F.S.M.

U.T:F.S.M.
Cementos asflticos del

petrleo
Tipos de cementos asflticos del petrleo

Puros:
De refinera
Soplados
Modificados:
Cortados: cementos asflticos ablandados en solventes

del petrleo
Emulsionados: cementos asflticos mezclados con agua
y agente emulsionante
Espumados
Modificados con polmeros
Modificados con minerales
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petrleo

petrleo
Residuo de la destilacin de crudos del

petrleo, asfaltos de rocas o arenas
( extraccin de los fuels para energa y
combustibles)
Descomposicin de material proveniente de
animales enterrados antes de la
descomposicin por microorganismos.
Solubles en productos del petrleo
La mayora de los asfaltos hoy en da
provienen de la destilacin del petrleo.
U.T:F.S.M.
Residuo txico de la destilacin del

carbn
Resistente a los productos del petrleo
Generalmente es un subproducto de la
produccin de coke (carbn).
No se emplea en mezclas asflticas
debido a toxicidad , variabilidad y mala
performance
10

petrleo refinera
Las propiedades de los asfaltos

dependen de:
Las operaciones de la refinera

Composicin qumica (origen)
El crudo se calienta a 650F y se destila en

fracciones (atmsfera, vaco)
Desasfaltacin del solvente
Extraccin del residuo (pentano)
El fondo del barril se usa para asfalto y olefinas
Gasolina
Kerosene
Lt. Gas Oil
Diesel
Motor Oils
Asfaltos y

U.T:F.S.M.
11
Carlos
Wahr Depto Obras Civiles
olefinas
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12
Refinera - Operacin

petrleo (fuente-origen)
DESTILADOS LIGEROS
ESTACION DE BOMBEO
DEPOSITOS
DESTILADOS MEDIOS
DESTILADOS PESADOS
TORRE DE REFINO
API=(141,5/SG) 131,5
RESIDUO
ALMACENAMIENTO
CALENTADORES CONDENSACION
Y ENFRIAMIENTO
GAS
UNIDAD DE PROCESO
ASFALTOS
SOPLADOS
PETROLEO
ARENA Y AGUA
AIRE
ASFALTO
CEMENTO
API agua = 10
API asfalto = 5 a 10
API gasolina = 50
Crudos de bajo API < 25 (alto rendimiento de asfalto)
Crudos de alto API > 25 ( bajo rendimiento de asfalto)
PARA PROCESO DE
OBTENCION DE EMULSIONES
Y ASFALTOS CORTADOS
restos

U.T:F.S.M.

U.T:F.S.M.
13

petrleo (fuente-origen)

U.T:F.S.M.
15
Qumica de los cementos

asflticos
Los cementos asflticos son

compuestos qumicos del carbono
El carbono es el 6 elemento del
sistema peridico
6 electrones
4 electrones de valencia

U.T:F.S.M.
14

asflticos
Las propiedades varan segn el origen

Grado API (Instituto Americano del Petrleo) se
emplean para estimar el peso especfico a 60F
Como los cementos asflticos derivan de

materias vivas en descomposicin, son de
composicin qumica muy compleja y an no
comprendida totalmente
Es difcil cuantificar an una sola molcula
Ejemplo: el nmero de alcanos no cclicos en
el cemento asfltico
De 20 a 150 Carbonos en la cadena
Peso molecular medio de 50 a 2000
Numero de ismeros 10^15
U.T:F.S.M.
16

asflticos
Composicin qumica
80 85 % carbono
10 % hidrgeno
2 8 % oxgeno
1 7 % sulfuros
Pequeas cantidades de nitrgeno y
otros metales
17

U.T:F.S.M.
18

asflticos
La composicin qumica de los asfaltos tiene una
gran importancia en la performance de las
mezclas asflticas.
Qumica cemento asfltico
Estructura molecular y asociaciones
Propiedades mecnicas y fsicas
Performance del pavimento

U.T:F.S.M.

asflticos

U.T:F.S.M.
19
20
Modelo micelar del asfalto

U.T:F.S.M.
21
Modelo micelar ( Nellestyn)

Modelo continuo SHRP
Grandes molculas de asfaltenos

Rodeadas por aromticos polares y no polares
Suspendidas en aceites saturados
Todos los constituyentes peptizados en una solucin coloidal

U.T:F.S.M.
Tamao
Grado de asociacin
Dos modelos de estructura qumica del asfalto
El anlisis elemental de los asfaltos no es

suficiente para predecir la performance del
pavimento es necesario conocer la estructura
molecular
Asfaltenos
Partculas bituminosas slidas discretas
( negras)
Alta viscosidad
Proveen elasticidad resistencia y adhesin
Maltenos
Resinas ( aromticas)
Semislidas o slidas a temperatura ambiente

Fluidas cuando se calientan, frgiles cuando se enfran
Proveen ductilidad ( viscoelasticidad)
Aceites saturados

U.T:F.S.M.
23
22
Lquidos incoloros
Solubles en la mayora de los solventes
Aumentan la fluidez ( plasticidad )
Pueden contener ceras que se transforman en fase con el oxgeno
U.T:F.S.M.
24
Qumica del asfalto

cemento
Fraccionamiento de los
cementos asflticos
Enlaces qumicos
Enlaces covalentes: dos tomos comparten un

electrn de valencia para llenar o aportar su celda de
valencia (4 valencias exteriores del carbono)
Enlaces secundarios: las fuerzas de Van der Waals
debilitan la atraccin entre molculas (aumentado
por entrelazos de molculas)
Enlaces inicos: transferencia permanente de
electrones para llenar o liberar un espacio de la
valencia
U.T:F.S.M.
Pentano: separa el asfalto en asfaltenos

y solucin
La solucin se separa variando la
concentracin de cido sulfrico en:
Bases nitrogenadas
1 cido finos
2 cido finos
Parafinas
Ampliamente empleada:ASTM D2006

U.T:F.S.M.
27
Fraccionamiento
Rostler Sternberg
28
Fraccionamiento
Rostler Sternberg

U.T:F.S.M.
26
Fraccionamiento
Rostler Sternberg
Separacin con Butanol separa el

asfalto en asfaltenos y parafinas/cclicos
La acetona separa cclicos y parafinas
No es muy empleado
La acetona es txico

U.T:F.S.M.
Anlisis de Schweller Traxler

Anlisis de Rostler Sternberg
Anlisis de Corbertt
Cromatografa de permeabilidad en geles
U.T:F.S.M.
25
Fraccionamiento
Schweller Traxler
El fraccionamiento de los cementos asflticos

se realiza en un intento de conocer la
estructura qumica de los asfaltos
El fraccionamiento se realiza lavando el asfalto
en solventes de polaridad creciente
29
Relacin de Reactividad Qumica

CRR = (N+A1)/P+A2) debe estar comprendido
entre 0,4 y 1,5
ndice de estabilidad coloidal
Ic=(A5+P)/(N+A1+A2) debe ser inferior a 1,0
Compatibilidad qumica
C= N/P debe ser inferior a 0,5

U.T:F.S.M.
30
Fraccionamiento
Corbett
Heptano: separa el asfalto en asfaltenos

y maltenos (petrolenos)
Los asfaltenos caen al fondo de la columna de aluminio

Los maltenos se pegan a los lados de la columna de aluminium
Los petrolenos se separan en:
Acromticos polares
Aromticos naftnicos
Saturados
Ampliamente empleado ASTM D4124
Fraccionamiento
Corbett

U.T:F.S.M.

U.T:F.S.M.
31
Cromatografa por
permeabilidad en geles
Fraccionamiento
Corbett
Mtodos SARA
ndice de durabilidad
ID=100*(A7+S)/C+R) que se manifiesta como

crtico al alcanzar valores de 0,60 0,70
Relaciones C/R y A7/C
A7= asfaltenos
C =aromticos cclicos
S = saturados o parafinas
R = resinas
U.T:F.S.M.
33
Cromatografa por
permeabilidad en geles

U.T:F.S.M.
32
Anlisis de tamaos moleculares

Las molculas ms grandes abandonan antes
que las ms livianas

U.T:F.S.M.
34
cementos asflticos
35

U.T:F.S.M.
36
cementos asflticos

U.T:F.S.M.
cementos asflticos

U.T:F.S.M.
37
Modelos qumicos
avanzados
Limitaciones del fraccionamiento
El fraccionamiento nos entrega la huella

dactilar del asfalto y nos cuantifica los
cambios relativos durante el proceso
El fraccionamiento no cuantifica la
composicin qumica estructural del asfalto
cemento
El fraccionamiento est basado en solubilidad
e incompatibilidad con alcanos
El fraccionamiento no siempre ha
correlacionado con la performance
U.T:F.S.M.
Fase Polar
Fase No polar
Compatibilidad
Habilidad de los constituyentes para coexistir sin

transformacin de fase en el tiempo
Influenciada por el grado de aromaticidad

U.T:F.S.M.
39
40

asflticos
Los grupos polares varan de acuerdo a:

Nmero de grupos (ms asociacin)
Peso molecular de los grupos
Grado de aromaticidad (# de anillos del
benceno)
Los grupos no polares varan de acuerdo

a:
Peso molecular de los grupos
Grado de aromaticidad (# de anillos del
benceno)
U.T:F.S.M.
Los modelos de SHRP no estn de acuerdo con

el modelo micelar de la Sper molcula
Fases del asfalto:
Modelos qumicos
avanzados
38
41
Estructura qumica primaria de los

cementos asflticos:
Anillos aromticos
Anillos cclicos (aromticos naftnicos)
Alifticos (alcanos)
Heterotomos(O,N,S)
Metales (Va, Ni, Fe)
U.T:F.S.M.
42
Estructura qumica de
bloques en el asfalto
Anillos aromticos
Se alternan enlaces de carbono simples y dobles Ejemplo Benceno

Alta polaridad
Estructuras planas que pueden dar origen a estructuras 3D con lazos pi-pi
Punto de ebullicin 80 F
Punto de congelamiento 6 F

U.T:F.S.M.
Cadenas de carbono aceitosas saturadas

Ejemplo hexano
N, O, S
Forman asociacin entre molculas
( inducen polaridad)
Influencia en forma significativa el
comportamiento mecnico del asfalto
46
Estructura qumica del

asfalto
Metales < 1%
Va, Ni, Fe
Influencian en el envejecimiento
Huella dactilar del asfalto

U.T:F.S.M.
Heterotomos (diferentes)

U.T:F.S.M.
45
44
Alifticos (aceitosos)

U.T:F.S.M.
Sin dobles enlaces de carbono ejemplo:ciclo hexano


U.T:F.S.M.
43
Cclicos(aromticos naftnicos)
47
De acuerdo al anlisis de Corbett el

asfalto esta compuesto por:
Asfaltenos
Aromticos polares
Aromticos naftnicos
Saturados

U.T:F.S.M.
48

asfalto

asfalto
Asfaltenos
Alto peso molecular

Varios aromticos polares
Algunos aromticos naftnicos
Varios grupos funcionales
Alta polaridad
Fcil de lavar con solventes(elute)
Susceptible de oxidacin

U.T:F.S.M.
La mayora aromticos bencnicos

con algunos anillos naftnicos que
forman anillos 3 D por medio de lazos
de acoplamiento(pi)
Alta polaridad debido a alta
concentracin enlaces de carbono
simples y dobles
Varios grupos funcionales

U.T:F.S.M.
49

asfalto
Saturados
La mayora anillos naftnicos

Pocos grupos funcionales
Cadenas alifticas
En SHRP se emple:
Cromatografa de exclusin de tamaos (SEC)

Cromatografa de intercambio de iones (IEC)
Resonancia magntica nuclear (NMR)
U.T:F.S.M.
53
52
Anlisis qumico avanzado
En SHRP se deseaba saber:

Tamao de las molculas
Polaridad de las molculas
Nmero de molculas

U.T:F.S.M.
51
50

asfalto
Aromticos naftnicos

U.T:F.S.M.
Aromticos polares
Cromatografa de exclusin de
tamaos (SEC)
Criba molecular
Se emplea tolueno como solvente
El asfalto y el tolueno se introducen en una
columna formada por gotas de asfalto:
Las molculas ms grandes caen primero
Las molculas ms pequeas caen despus porque son
atradas por las gotas de asfalto
U.T:F.S.M.
54
Cromatografa de intercambio de
iones (IEC)
Similar a la SEC, pero el soluto es

separado en bases, cidos , neutros y
amfomricos

U.T:F.S.M.
Mecanismos del envejecimiento del

asfalto
Prdida de voltiles
Formacin de Sulfxidos (S=O)
Oxidacin( C=O)
Los sulfxidos se forman durante el

mezclado en planta a altas
temperaturas
Los sulfxidos aumentan la rigidez del
cemento asfltico
59
Exposicin a la atmsfera
Elevadas temperaturas
El cemento asfltico se rigidiza al perder

voltiles
58
Oxidacin de los cementos

asflticos

U.T:F.S.M.
Los cementos asflticos pierden

componentes voltiles con el tiempo
por:

U.T:F.S.M.
57
Formacin de sulfoxidos
Accin de los rayos ultravioletas

Accin de microorganismos
Accin del agua
U.T:F.S.M.
56
Prdida de voltiles en los

cementos asflticos
Acetonas
Carbonilos
Fenoles
cidos carboxlicos
Evala el grado de aromaticidad

Aplica un campo magntico
Observa la resonancia de la molcula
Cuantifica el grado y cantidad de aromticos

U.T:F.S.M.
55
Envejecimiento del asfalto
Resonancia magntica nuclear

(NMR)
Los cementos asflticos reaccionan con

el oxgeno
Es una reaccin de tiempo espacio de segundo orden
Tiene una difusa reaccin controlada
Se puede modelar
La oxidacin ocurre por la vida del pavimento
Es funcin del grado de aromaticidad

Temperatura (RTFO)
Permeabilidad de la mezcla
U.T:F.S.M.
60
10
Oxidacin de los cementos

asflticos
La oxidacin aumenta el tamao y complejidad

de las molculas de los cementos asflticos
Aromticos polares a asfaltenos
Aromticos naftnicos a polares aromticos
Primariamente produce carbonilos y cetonas
Reactividad relativa con el oxgeno
Asfaltenos:40
Aromticos polares:32
Aromticos naftnicos:7
Saturados:1
U.T:F.S.M.
Agrietamiento por fatiga:
Agrietamiento trmico.
Es deseable tener bajos pesos moleculares
Menos polaridad, menor agrietamiento trmico
Ms no polares y saturados, menor agrietamiento
trmico
Menos parafinas (fase de transformacin de la
oxidacin), menor agrietamiento trmico

U.T:F.S.M.
64
Qumica del asfalto y

performance de pavimento
65
62

Pavimentos delgados: menos polares (altas

deflexiones ms ductilidad)
Pavimentos gruesos: alta polaridad (bajas
deflexiones ms elasticidad)
Incluye:
La accin de los rayos ultravioleta
(rompe los lazos qumicos)
La accin de microorganismos
(digieren compuestos)
Accin del agua (rompe mecnicamente
la estructura qumica)
U.T:F.S.M.
El impacto de la qumica del asfalto est

ntimamente ligado a la geometra del
pavimento

U.T:F.S.M.
63

61
Ahuellamiento:
Es deseable tener altos pesos moleculares
(ms elasticidad), menos ahuellamiento
Mayor polaridad(alta asociacin), menos
ahuellamiento
Menos no polares y saturados, menos
ahuellamiento
Menos parafinas ( flujo no oxidado), menos
ahuellamiento
U.T:F.S.M.

Otros mecanismos de
envejecimientos del asfalto
La caracterizacin emprica si bien entrega

muchas respuestas no es completa.
El embargo del petrleo de los aos 70
aument la capacidad de refinar y abri
nuevos campos
Disminucin de costos de transporte, mejoras
en los procesos de refino, condujo a aumento
de cantidades de asfaltos en el mercado
Las propiedades empricas pueden no ser
suficientes en vista de los adelantos en el
refino
U.T:F.S.M.
66
11

La produccin de asfaltos de caractersticas

especiales esta incentivada por el mercado
El mercado de las olefinas est en crecimiento
y los caminos tienen un competidor por el
fondo del barril
Hay un desconocimiento local de los nuevos
asfaltos
Se requieren nuevos mtodos de
caracterizacin:
Caracterizacin Qumica Avanzada

Caracterizacin SHRP - PG
U.T:F.S.M.
Aditivos del Asfalto

U.T:F.S.M.
Aumento de costo
Dificultades constructivas
Dificultades en el almacenaje y manipulacin
Ser una fuente para desechos sin mejorar performance
Problemas potenciales de polucin
Dificultad en Q/C
Impacto en la futura mantencin y rehabilitacin
Seguridad en terreno
Mal comportamiento en el ciclo de vida
Polmeros
Fillers extendedores
Antioxidantes
Anti-strip
rejuvenecedores

U.T:F.S.M.
70
Aditivos polimricos
Las modernas tcnicas de refino permiten que

los termoplsticos, elastmeros y termomoldeables, puedan transformarse en aditivos
slidos o lquidos de los cementos asflticos.
Termoplsticos (polietileno, polipropileno,
ltex)
Copolmeros (SBS, EVA, SBR, etc.)
Goma reciclada
Fibras polimricas
U.T:F.S.M.
Tipos de aditivos del asfalto
69
Aditivos polimricos
68
Inconvenientes potenciales de los aditivos:

U.T:F.S.M.
Mejorar la performance del ciclo de vida

Disminuir la susceptibilidad a la temperatura
Disminuir los costos de mantencin en el
perodo de vida
Posibilitar el uso de materiales reciclados
67
Beneficio potencial de los aditivos

del asfalto:
71
Beneficios
Proveen un refuerzo para las altas
temperaturas
Disminuyen la susceptibilidad trmica
(permiten el uso de asfaltos blandos
reforzados para altas temperaturas)
Aumentan la resiliencia
Las fibras permiten un film ms grueso
Mejoran la tenacidad y resistencia a fractura
aumentando la propiedad de autocicatrizacin
(healing)
U.T:F.S.M.
72
12
Aditivos
filler/extendedores
Aditivos de fibra
Tipos de fibras:
Polister
Polipropileno
Fibra de vidrio
Beneficios de los aditivos de fibra:
Proveen algn refuerzo

Proveen un mayor grosor al film de asfalto
que recubre los agregados

U.T:F.S.M.
73
Rejuvenecedores
Aumentan el cemento asfltico

Rigidizan el cemento asfltico
Los limos y cementos se emplean para evitar la

prdida de asfalto y se comportan como buenos
filler debido a su tamao
Tipos de fillers/extendedores
Polvo de roca
Productos cermicos pulverizados (desechos)
Cemento/limo/cenizas
Sulfuros
U.T:F.S.M.
74
Oxidantes / antioxidantes
La mayora de los rejuvenecedores

son hidrocarburos livianos
(ej. Alcanos)
Beneficios de los rejuvenecedores:
Rompen los enlaces oxidados
Rompen los enlaces estricos
secundarios
U.T:F.S.M.
Los filler finos(<40m) actan como agentes que

aumentan los cementos asflticos, en cambio los
agregados gruesos actan como que se requiere
ms cemento asfltico.
75
Antioxidantes:
las sales de carbono/calcio desaceleran la
rigidez
Oxidantes:
Las sales de manganeso(catalizador)
aceleran la rigidez

U.T:F.S.M.
76
Antistrips
Son aditivos para disminuir la prdida de

asfalto
Tipos
Aminas
Limos
Cementos
Beneficios
Mejoran la adhesin
Cambian la carga superficial del agregado
Proveen adherencia mecnica
U.T:F.S.M.
77
13

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Alta elasticidad a elevadas temperaturas

Afloramiento de rocas asflticas y pozos de alquitrn

lago, asfaltos en roca y arena

Alquitrn: destilacin del carbn

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Tres son las principales fuentes

El uso del betumen como un material

Es un material bituminoso caf-negro que se

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Definir los materiales bituminosos, estudiar su origen y

Syncrude Fort McMurray Alberta

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Los asfaltos naturales tpicamente son

Los insolubles difieren considerablemente segn sea la fuente

Antes de 1900 el control de calidad

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Cementos asflticos del

Tipos de cementos asflticos del petrleo

Cortados: cementos asflticos ablandados en solventes

Cementos asflticos del

Cementos asflticos del

Residuo de la destilacin de crudos del

Residuo txico de la destilacin del

Cementos asflticos del

Las propiedades de los asfaltos

Las operaciones de la refinera

El crudo se calienta a 650F y se destila en

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Cementos asflticos del

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Cementos asflticos del

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Qumica de los cementos

Los cementos asflticos son

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Qumica de los cementos

Las propiedades varan segn el origen

Como los cementos asflticos derivan de

Qumica de los cementos

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Qumica de los cementos

Estructura molecular y asociaciones

Propiedades mecnicas y fsicas

Performance del pavimento

Qumica de los cementos

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Modelo micelar del asfalto

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Modelo micelar del asfalto

Modelo micelar ( Nellestyn)

Grandes molculas de asfaltenos

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Dos modelos de estructura qumica del asfalto

Modelo micelar del asfalto

El anlisis elemental de los asfaltos no es

Modelo micelar del asfalto

Semislidas o slidas a temperatura ambiente

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Qumica del asfalto