Engenharia Qumica

Fsico-Qumica Experimental
Termoqumica
Prof Flvia Duta
Alunos:
Thamiris Corra
Matheus Rosestolato

Rio de Janeiro, 25 de Agosto de 2015

1. Objetivos
Calcular a capacidade calorfica do calormetro utilizado para ento poder
determinar os calores de neutralizao e dissoluo comparando os valores
encontrados com os citados na teoria e por fim, verificar experimentalmente a Lei de
Hess.
2. Introduo
I.

Temperatura, Calor e Energia:

Trs sistemas A, B e C esto em contato e so mantidos assim por tempo

suficiente para que atinja o equilbrio trmico. Ento A est em equilbrio trmico com
B, C est em equilbrio com B e consequentemente A e C tambm se encontraro em
estado de equilbrio. Determina-se, desta forma, o princpio zero da Termodinmica:
"Dois sistemas que esto em equilbrio trmico com um terceiro estaro em equilbrio
trmico entre si". [3]
O calor uma forma de transferncia de energia devido a uma diferena de
temperatura entre o sistema e a vizinhana. A Temperatura uma propriedade
intensiva que determina em que direo a energia fluir quando dois ou mais objetos,
por exemplo, entram em contato. A energia sempre fluir como calor da temperatura
mais alta para a temperatura mais baixa. Quando estiverem na mesma temperatura,
embora ainda ocorra transferncia no haver nenhum fluxo de energia e os corpos
estaro, portanto, em equilbrio trmico. [2]
O conceito de temperatura pode tornar-se preciso pelas afirmaes:

Sistemas em equilbrio trmico tm a mesma temperatura;

Sistemas que no esto em equilbrio trmico tm temperaturas diferentes.

O princpio zero, portanto, nos d uma definio operacional de temperatura

que no depende da sensao fisiolgica de "quente" ou "frio". [3]

II.

Medida de Calor:
De maneira geral, quando uma substncia aquecida sua temperatura

aumenta. Para um certo valor de energia (q) transferida como calor, a variao de
temperatura resultante (T), depende da capacidade calorfica da substncia. A
Capacidade Calorfica (C) definida como:
(1)

Sendo esta uma forma simples de calcular o calor absorvido ou liberado por um
sistema. Mede-se a temperatura e aplica-se uma valor de C adequado.
A capacidade calorfica uma propriedade extensiva, ou seja, depende da quantidade
de matria na amostra. Assim, a capacidade calorfica de 2 kg de Ferro o dobro da
de 1 kg de Fe, pois necessrio duas vezes mais calor para provocar o mesmo
aumento de temperatura no primeiro caso do que no segundo. No entanto, mais
conveniente expressar C como uma propriedade intensiva (que no depende da
quantidade de substncia) utilizando a capacidade calorfica especfica ou calor
especfico (c): [2]
(2)
(3)

Uma das formas de medir o valor da energia transferida como calor atravs
de um calormetro. Os calormetros so projetados para manter a transferncia de
calor entre o interior e as vizinhanas a um mnimo valor absoluto. [7]

Um calormetro consiste basicamente de um recipiente onde ocorrem

processos fsicos ou qumicos, um termmetro, um agitador e um banho de gua
circundante sendo o conjunto inteiro isolado termicamente da vizinhana. O princpio
de um calormetro usar o aumento da temperatura para determinar a energia
liberada pelo processo que nele ocorre. [1]
A variao de temperatura observada enquanto o sistema entra em equilbrio
permite calcular a capacidade calorfica do calormetro a partir das equaes
previamente apresentadas.

I.

Energia Interna e Entalpia:

Para introduzir o conceito de energia interna (U) e entalpia (H) preciso levar

em considerao que a capacidade calorfica de uma substncia depende se a

amostra mantida a volume constante (Cv) ou a presso constante (Cp).
A Energia Interna a energia total do sistema, ou seja, o somatrio das
contribuies cinticas e potenciais de todos os tomos, ons, e molculas presentes.
Na prtica no possvel medir energia interna, mas possvel quantificar sua
variao sabendo que a energia pode ser fornecida ou perdida na forma de calor e
tambm de trabalho (W): [2]
(4)
Se uma reao qumica ocorre em um recipiente cujo volume constante, o
sistema no consegue realizar nenhum trabalho e W = 0. Assim a equao reescrita
como:
(5)
Assim, a capacidade calorfica de uma substncia, a volume constante, pode
ter q substitudo pela variao da energia interna:
(6)

Se o volume no for constante, ou seja, o sistema livre para se contrair ou

expandir, a variao de energia difere da energia transferida na forma de calor e parte
dessa energia fornecida como calor retorna s vizinhanas na forma de trabalho de
expanso.

Desta

forma,

chega-se

definio

de

uma

outra

propriedade

termodinmica, a Entalpia (H). Como U, p e V so funes de estado possvel

escrever a equao como: [1]
(7)
A presso constante, a variao de entalpia de um sistema definida pelo calor
trocado entre o sistema e as vizinhanas seno realiza nenhum trabalho alm da
expanso:
(8)
A capacidade calorfica a presso constante demonstra como a entalpia varia com a
temperatura:

(9)
A variao de entalpia de uma reao qumica, por ser uma funo de estado,
depende apenas do estado inicial e final do sistema no importando as etapas
intermedirias pelas quais transcorre a transformao qumica. [5]

(10)

I.

Lei de Hess:

possvel obter o valor de entalpia

de uma reao desejada a partir de entalpias de reaes conhecidas. Um exemplo
simples obteno da entalpia de sublimao atravs da soma das entalpias de fuso
e vaporizao. Essa mesma tcnica pode ser aplicada a uma sequncia de reaes
qumicas. O procedimento resumido na Lei de Hess: " A entalpia
padro de uma reao global a soma das entalpias-padro das reaes
individuais em que a reao global pode ser dividida". [1]

3. Materiais

Calormetro
Termmetro
Placa de Aquecimento
Balo Volumtrico
Pipeta Graduada
Proveta
Bquer
Soluo 1,0 M de HNO3
Soluo 1,0 M de NaOH
Soluo 1,0 M de HCl
Hidrxido de Sdio Slido
gua Destilada

4. Procedimentos Experimentais

1Experimento:
Com uma proveta, foram medidos 100 ml de gua a temperatura ambiente

(gua fria). Esta gua foi posta no calormetro e aps o sistema entrar em equilbrio
verificou-se, com o auxlio de um termmetro, sua temperatura que ficou por volta dos
25C. Novamente com a proveta, foram medidos mais 100 ml de gua, estes foram
postos em um Becker e levado para aquecimento. Ao atingir cerca de 70C, esta gua
quente foi misturada a gua fria no interior do calormetro, que foi completamente
fechado para reduzir a perda de calor para o ambiente. Com o termmetro foi possvel
verificar a temperatura de equilbrio do sistema para serem realizados os clculos e
determinar a capacidade calorfica do calormetro.

2 Experimento:
Primeiramente preparada 100 mL de uma soluo de HNO3 1,0M. Em um

bquer j contendo gua adicionado 6,6 mL de cido ntrico ( 65%) medido com
uma pipeta graduada. O contedo transferido, utilizando para um balo volumtrico
de 100 mL e completa-se seu volume com gua destilada.
Em seguida, preparada uma soluo de NaOH 1,0M tambm em um balo
volumtrico de 100 mL. Em um bquer foram pesados 4g de hidrxido de sdio na
balana analtica e ento adicionado certa quantidade de gua para solubilizao. O
NaOH agora aquoso transferido para o balo volumtrico, com o auxlio de um funil,
e seu volume completado.
Na transferncia, o bquer e o funil devem ser lavados com a gua, tomando
cuidado para no ultrapassar a marca dos 100 mL, para garantir que o mximo de
NaOH e HNO3 seja carreado para o balo.
Com as solues prontas, 50 ml da soluo de NaOH foi posta no calormetro e
a temperatura, aps a estabilizao, foi medida. Em um bquer foram colocados 50 ml
da soluo de HNO3 e mediu-se a temperatura dela pura. Depois a segunda soluo
vertida no calormetro, que foi devidamente fechado, e com o termmetro em contato
com a mistura verificou-se a temperatura de equilbrio do sistema.

3 Experimento:

a) Dissoluo:

Para determinao do calor de dissoluo do NaOH slido em gua,

primeiramente, foram medidos 96 ml de gua destilada com uma proveta e
esta foi vertida no calormetro, medindo a temperatura deste sistema aps o
equilbrio.

Posteriormente, pesou-se, de maneira rpida para a umidade

absorvida pelo hidrxido no afetar os resultados, 4g de NaOH em um bquer

na balana analtica. Este NaOH pesado foi introduzido na gua dentro do
calormetro, o sistema foi agitado com o prprio agitador do calormetro. A
temperatura foi medida novamente aps mais ou menos 3 minutos.

b) Neutralizao:

Para determinao do calor de reao do NaOH e HCl, ambos em

soluo, foram preparadas 100 mL de soluo 1,0 M de hidrxido de sdio e
cido clordrico.
A soluo de NaOH foi vertida no calormetro e a temperatura de
equilbrio foi medida. Depois, em uma proveta foram medidos 100 ml de
soluo 1M de HCl e colocados em um bquer, onde foi medida sua
temperatura. Esta soluo de HCl foi adicionada ao calormetro junto a soluo
de NaOH, e depois do sistema entrar novamente em equilbrio, mediu-se a
temperatura.
Com todos os dados obtidos, foram feitos os clculos para
determinao do calor cedido pela reao e o H da reao.

c) Dissoluo e Neutralizao:

Para determinao do calor de reao entre NaOH slido e HCl em

soluo, partiu-se da medio de 100 ml de uma soluo 1M de HCl,
previamente preparada, em uma proveta. A soluo foi transferida para o
calormetro e mediu-se a temperatura deste sistema aps aproximadamente 3
minutos.
Em seguida, pesou-se rapidamente 4g de NaOH em um bquer na
balana analtica. Adicionou-se o NaOH soluo de HCl no calormetro e

depois do sistema entrar em equilbrio, com o NaOH totalmente dissolvido,

mediu-se a temperatura novamente.
Com todos os dados obtidos, foram feitos os clculos para
determinao do calor cedido pela reao e o H da reao.

5. Resultados e Discusses

1 Experimento:
Primeiramente determina-se a capacidade calorfica do calormetro. O valor

encontrado deveria ser um valor aproximado ao fornecido pelo fabricante, porm no

se teve acesso a esse tipo de informao.

Ao misturar a gua fria, 25C, gua quente, 70C, a temperatura no qual a

mistura entrou em equilbrio foi de 46C. Com as temperaturas e sabendo que o calor
e a massa especfica da gua valem respectivamente 1,0
determinar a capacidade trmica do calormetro :

e 1,0

possvel

Teoricamente a capacidade calorfica para um calormetro deveria ser

constante j que ele projetado para ser isolado termicamente da vizinhana que o
cerca, porm um isolamento total no possvel, e mesmo que pequenas, sempre
ocorrem trocas de calor entre as substncias e o calormetro e entre o prprio
calormetro e o ambiente. muito importante tambm que a tampa do calormetro
esteja apropriadamente fechada.
Ainda durante o experimento houve outras fontes de erro que no tinham
como ser evitados, como o aquecimento da gua em um recipiente aberto e o tempo
necessrio para transportar o bquer contendo gua quente at o calormetro,
contribuindo para mais perdas.
Sabe-se que a calor uma forma de transferncia de energia e que est
diretamente relacionado com a variao de temperatura e T por sua vez
inversamente proporcional a capacidade trmica, logo se h perda de calor durante o
experimento a variao de temperatura menor e por consequncia a capacidade
trmica maior e o resultado encontrado para Cexp do calormetro quando comparado
com o Cterico esperado.

2 Experimento:
Soluo de HNO3 1,0M: Com a densidade do HNO3 e sua massa molar sendo

conhecidas (1,48 g/ml e 63,0 g, respectivamente), por meio de regras de trs simples
foi possvel calcular a quantidade em ml de cido necessria para preparar a soluo.
Porm, o cido comercializado em torno de 65%, por isso foi feita uma regra de trs
a mais para ajuste do valor necessrio.

1,48g --- 1 ml

42,57 ml --- 65%

63,0g --- X x= 42,57 ml

--- 100% x= 65,48 ml

Para 100 ml de soluo: 65,48/10 = 6,5 ml de cido.

Soluo de NaOH 1,0M: Como a massa molar do NaOH 40g, para saber a quantidade
necessria para 100 ml de soluo 1,0 M, foi s dividir esse valor por 10. Obteve-se como
resultado 4g de NaOH a ser pesado na balana analtica. Essa pesagem deve ser feita de
maneira rpida devido ao hidrxido ser altamente higroscpico.

As temperaturas medidas no experimento foram:

NaOH
HNO3
Equilbrio

Temperatura
28C
27C
38,5C

Clculo do Calor do Calormetro:

Clculo do Calor do Hidrxido de Sdio:

Para os clculos considerar o calor especfico e a massa especfica como

sendo aproximadamente 1,0 cal/g.C e 1,0 g/cm3, respectivamente.

Clculo do Calor do cido Ntrico:

Clculo da Entalpia de Neutralizao Experimental:[6]

Durante o experimento houve falha na hora de determinar a temperatura de

equilibro, pois com o passar do tempo a soluo presente comeou a interagir com o
calormetro e a temperatura aumentou drasticamente. Ento foi adotada uma
temperatura intermediria influenciando diretamente na preciso do resultado.
Para qualquer reao de neutralizao que envolva cidos e bases fortes a
entalpia de neutralizao em torno de -56,0 kJ/mol ou -13,4 kcal/mol como informado
no roteiro. Isso ocorre, pois cidos e bases fortes dissociam quase que
completamente. Logo em meio aquoso, para o cido clordrico e o hidrxido de sdio
tem-se:
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)
H+ + Cl- + Na+ + OH- Na+ + Cl- + H2O(l)
H+ + OH- H2O(l)

= -13,4 kcal/mol

Atravs dos dados termodinmicos obtidos na literatura possvel calcular a

entalpia de neutralizao terica para reao acima. A 25 C a entalpia de formao
padro dos reagentes e produtos envolvidos na reao so [6] :

Substncias
NaOH(aq)

-112,236 kcal/mol

HCl(aq)

-40,023 kcal/mol

NaCl(aq)

-97,302 kcal/mol

H2O(l)

-68,317 kcal/mol

Utilizando

= -13,36 kcal/mol
Como o sinal de H negativo, as reaes de neutralizao liberam calor para a
vizinhana e consequentemente so exotrmicas.

3 Experimento:

a) Dissoluo:

Ao depositar os 96 ml de gua no calormetro, a temperatura do

equilbrio atingido foi de 27C. Posteriormente, foi pesado o NaOH, e a massa
usada no experimento foi de 3,998g. Ao adicionar o hidrxido slido na gua
para solubilizar, aferiu-se novamente a temperatura aps o novo sistema se
estabilizar (+/- 3min), e a temperatura anotada foi de 38C.

A dissoluo de substncias, seja um sal, cido ou base, ocorre em gua

formando ons:
NaOH + H2O Na+(aq) + OH-(aq)
Para essa reao acontecer necessria energia para romper as ligaes
entre os tomos de uma molcula. Essa energia pode ser chamada de entalpia de
dissoluo, que manifestado como o calor envolvido na dissoluo de uma
substncia em um solvente. Logo para uma dissoluo acontecer preciso levar em
considerao o grau de desordem, a permissividade do meio e energia de interao
entre molculas do solvente e os ons do soluto. [8]

De acordo com a literatura a entalpia de dissociao hidrxido de sdio slido

em gua em torno de -10,6 kcal/mol, logo nota-se uma certa discrepncia entre o
valor terico e o experimental.

b) Neutralizao:
NaOH(aq) + HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(l)
O NaOH utilizado para fazer esta neutralizao deveria ter sido o
mesmo do experimento anterior, porm a soluo de cido clordrico ainda no
estava pronta foi necessrio preparar novamente o sistema NaOH/H2O antes
da adio do HCl. Entretanto a temperatura de equilbrio medida tambm foi de
38C, a mesma verificada ao final do primeiro item.
Depois foram separados 100 ml do HCl 1M, que foi preparado de
acordo com os clculos ao final desta sesso. Esta soluo foi posta em um
bquer para medir a temperatura sendo verificado 28C.
As solues foram postas para reagir no calormetro, e ao entrarem em
equilbrio, a temperatura anotada foi de 39C.

c) Dissoluo e Neutralizao:

Para esta reao foi novamente preparada 100 ml de soluo de HCl

1,0M e esta foi posta diretamente no calormetro e a temperatura do sistema
anotada foi de 38C. Esta temperatura no deveria ser to alta, mas
novamente devido ao imprevisto do calormetro no suportar as concentraes
utilizadas o HCl reagiu imediatamente com o alumnio antes mesmo da adio
do NaOH ao sistema prejudicando todo o 3 experimento.
A massa de NaOH pesada para a reao foi de 4,0073g. Ao dissolver
todo NaOH mediu-se a temperatura novamente, e esta foi de 50C.

Clculos comuns aos itens B e C:

1,19g --- 1 ml
36,5g --- x x= 30,67 ml

30,67 ml --- 37%

--- 100% x= 82,9 ml

Para 100 ml de soluo: 82,9/10 = 6,5 ml de cido.

Verificao Experimental da Lei de Hess:

I.
II.
III.
I.
II.

Somando as equaes e cortando os termos iguais que estejam em lados

opostos e somando as entalpias chega-se na equao global de neutralizao e a
entalpia obtida deve ser o mais prxima possvel de -13,4 kcal/mol.

6. Concluses
O resultado obtido para a capacidade calorfica foi de 14,28

isso significa

que para cada 1C de variao no sistema, o calormetro utiliza 14,28 calorias de

energia trmica. Este valor muito importante pois ele interfere diretamente nos
experimentos, pois o calor absorvido pelo calormetro levado em considerao.
Comparando os experimentos dois e trs nota-se que para diferentes cidos a
entalpia de neutralizao sempre negativa, portanto o sistema cede calor para o
ambiente e as reaes so exotrmicas, o que condiz com as referncias consultadas.
A literatura informa que para qualquer reao de neutralizao envolvendo
cidos e bases fortes, independentemente da estequiometria, ser -13,4 kcal/mol. O
valor obtido experimentalmente foi de -12,5 kcal/mol, para o cido ntrico, que apesar
da diferena foi um resultado muito prximo. Reforando esses dados para a reao
de neutralizao com cido clordrico obteve-se uma entalpia de neutralizao de 12,1 kcal/mol, um valor tambm bastante prximo do terico. Para a entalpia de
dissoluo do NaOH foi obtido um valor de -11,9 kcal/mol enquanto que o valor
determinado pela literatura de -10,6 kcal/mol.
Agora, para a entalpia de dissoluo no possvel afirmar que todos os
processos sejam exotrmicos. O KNO3 uma dissoluo endotrmica, logo possui
uma entalpia positiva. O balano energtico ao final deste processo mostra que o
sistema precisa retirar energia na forma de calor das vizinhanas [9].
Durante o experimento houve momentos de sucesso e momentos de
interferncias significativas como no caso do experimento trs, item c. O disparo na
temperatura de equilbrio do cido clordrico com o calormetro prejudicou a verificao
experimental da Lei Hess no qual o valor obtido foi muito discrepante, porm foi
possvel confirmar que de fato o estado intermedirio pelo qual o sistema passa no
interfere na entalpia final de qualquer reao.
O mtodo calorimtrico apesar de simples pode acarretar uma srie de erros
sejam do prprio mtodo, do equipamento ou do operador, por isso necessrio
bastante empenho durante a realizao da prtica. Foi observado que quanto maior o
erro na medio da temperatura de equilbrio maior ser a diferena entre os valores
experimentais e os valores tericos. Apesar dos imprevistos a utilizao do calormetro
recomendado para determinao dos diferentes tipos de entalpia.

7. Referncias Bibliogrficas

1. Atkins, Peter, De Paula, Julio - Fsico Qumica, vol 1. 9 ed. Rio de Janeiro:
LTC, 2014

2. Atkins, Peter, De Paula, Julio - Fundamentos - 5 ed. Rio de Janeiro: LTC,

2011

3. CASTELLAN, Gilbert. Fundamentos de Fsico-Qumica - 1 ed. LTC, 1986

4. Mariano, Thiago, Cotrim, Flvia. Fsico Qumica II - Determinao do Calor de

Neutralizao <www2.fc.unesp.br/lvq/calor_neutralizacao>.Acesso em 20 de
Out.2015

5. Masterton,William, Hurley, Cecile. Qumica - Princpios e Reaes 6 ed. LTC,

2010

6. O. A. Hougen, K. M. Watson, and R. A. Ragatz. Chemical process principle,

part II, thermodyanamics, 2 ed. John Wiley and Sons, New York (1959)

7. Russel, John B - Qumica Geral, Vol 1. 2 ed. Rio de Janeiro: Pearson, 2010

8. Silva, Luciana, Martins, Cludia, Andrade Jailson. Porque todos os nitratos so

solveis. Quim. Nova, Vol. 27, No. 6, 1016-1020, 2004. <http://www.scielo.br>.
Acesso em 20 de Out. 2015.

9. Barros, Haroldo. Processos Exotrmicos e Endotrmicos: Uma viso atmicomolecular. Qumica Nova na Escola Vol. 31, N 4 , NOVEMBRO 2009. <http://
www.qnesc.sbq.org.br>. Acesso em 24/08/2015.