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TEMAS DE QUMICA GENERAL PARA
ITOP E ICCP
ndice:
TEMA 1: LA QUMICA. CIENCIA DE LA MATERIA ..1

1. LA MATERIA, SU TRANSFORMACIN Y EL MTODO CIENTFICO ..................1
1.1. Clases de materia ........................................................1
1.2. Sustancias puras: compuestos y elementos ............................6
1.3. La reaccin qumica ......................................................8
1.4. El mtodo cientfico......................................................9
2. LAS MEDIDAS Y SU PRECISIN ................................................ 10
2.1. Magnitudes y sistemas de unidades .................................. 10
2.2. Incertidumbre en las medidas......................................... 14
2.2.1. Exactitud y precisin.............................................. 15
2.2.2. Error absoluto y error relativo .................................. 15
2.2.3. Cifras significativas ............................................... 17
2.2.4. Propagacin de errores y cifras significativas .................. 18
TEMA 2: REACCIONES QUMICAS.

ESTEQUIOMETRA. DISOLUCIONES ................ 21
1. LEYES PONDERALES............................................................
2. LEYES VOLUMTRICAS. HIPTESIS DE AVOGADRO .............................
3. PESO ATMICO, ECUACIN QUMICA Y ESTEQUIOMETRA .....................
4. CONCEPTO DE MASA ATMICA .................................................
5. FORMULAS EMPRICAS Y MOLECULARES. DEDUCCIN DE FORMULAS ............
6. CONCEPTO DE MOL. NMERO DE AVOGADRO ...................................
7. LEYES DE LOS GASES ..........................................................
8. CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS ...............................................
9. REACTIVO LIMITANTE .........................................................
10. RENDIMIENTO ...............................................................
11. DISOLUCIONES: MODOS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIN ..................
12. DILUCIN ...................................................................
21
25
27
28
34
36
38
41
44
44
45
48
i
TEMA 3: TEORAS ATMICO-MOLECULARES ..... 49

1. PRIMERAS IDEAS ACERCA DEL TOMO ......................................... 49
2. LA TEORA ATMICA DE DALTON ............................................ 49
3. LA NATURALEZA ELCTRICA DE LA MATERIA ................................... 50
3.1. Rayos Catdicos y Electrones ......................................... 52
3.2. Rayos Canales y Protones ............................................. 55
4. EL MODELO ATMICO DE THOMSON ........................................... 55
5. LA RADIACTIVIDAD ........................................................... 56
6. EL MODELO ATMICO DE RUTHERFORD ........................................ 58
7. LA NATURALEZA ONDULATORIA DE LA LUZ ................................... 60
7.1. La radiacin del Cuerpo Negro ........................................ 61
7.2. Los Cuantos de Planck ................................................. 64
7.3. El Efecto Fotoelctrico ................................................ 65
8. MODELO ATMICO DE BOHR .................................................. 66
9. HIPTESIS DE DE BROGLIE. DUALIDAD ONDA-CORPUSCULO DEL ELECTRN .... 68
10. PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG ............................. 69
11. MECNICA CUNTICA-ONDULATORIA. TEORA ACTUAL ..................... 69
TEMA 4: QUMICA NUCLEAR ........................ 75

INTRODUCCIN .................................................................. 75
1. ESTABILIDAD E INESTABILIDAD NUCLEAR ..................................... 76
1.1. El ncleo ................................................................ 76
1.2. Energa de unin nuclear............................................... 78
1.3. Radioactividad .......................................................... 82
1.4. Istopos ................................................................ 84
1.5. Relacin neutrn-protn. .............................................. 86
1.6. Vida media.............................................................. 87
Datacin por carbono-14 ................................................. 88
1.7. Abundancia csmica y estabilidad nuclear............................ 89
2. REACCIONES NUCLEARES ...................................................... 91
2.1. ESCRITURA DE ECUACIONES PARA LAS REACCIONES NUCLEARES ............. 91
2.2. Bombardeo .............................................................. 94
2.3. Fisin nuclear ........................................................... 98
2.4. Fusin nuclear ......................................................... 100
3. APLICACIONES DE LA ENERGA NUCLEAR ..................................... 101
3.1. Armas nucleares....................................................... 101
ii
3.2. Centrales nucleares ................................................... 104

3.2.1. Centrales Nucleares Espaolas .................................. 105
3.2.2. La Generacin de Electricidad................................... 106
3.3. Determinacin de la humedad de un suelo por istopos radioactivos
............................................................................... 110
3.3.1. Fundamentos de los mtodos de medida de densidad y humedad
con istopos radiactivos .................................................. 111
3.3.2. Medidas de densidad ............................................. 111
3.3.3. Medidas de humedad ............................................. 112
Aparatos de medida.................................................... 114
TEMA 5: TERMODINMICA Y EQUILIBRIO .......117

1. INTRODUCCIN .............................................................. 117
2. TERMODINMICA UNA CIENCIA AUXILIAR .................................... 118
3. DEFINICIN EMPRICA. VARIACIONES DE ENTALPA ......................... 119
4. DEFINICIN EMPRICA. VARIACIONES DE ENERGA INTERNA................. 120
5. ASPECTO MACROSCPIO: TEORA MECNICO CINTICA ....................... 122
6. SISTEMAS EN EQUILIBRIO ................................................... 124
7. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA ................................... 125
8. TRABAJO DE EXPANSIN ..................................................... 127
9. VARIACIN DE LA ENERGA INTERNA (ANALTICA) ........................... 128
10. ENTALPA. DEFINICIN ANALTICA ........................................ 128
11. RELACIN E Y H......................................................... 129
12. LEY DE HESS ............................................................... 129
13. ESPONTANEIDAD, REVERSIBILIDAD Y DESORDEN ............................ 129
14. ENTROPA, SEGUNDA Y TERCERA LEYES DE LA TERMODINMICA ............ 133
15. EQUILIBRIO DESDE EL PUNTO DE VISTA ENERGTICO ....................... 136
16. ESPONTANEIDAD EN SISTEMAS NO AISLADOS .............................. 137
17. EQUILIBRIO Y ESPONTANEIDAD ............................................. 140
17.1. Equilibrio qumico y constante de equilibrio ........................ 140
17.2. Desplazamiento del equilibrio. Efecto de las concentraciones y de
la temperatura .............................................................. 145
TEMA 6: ENLACE QUMICO .........................149

INTRODUCCIN ................................................................. 149
1. ENLACE INICO .............................................................. 151
1.1. Introduccin al enlace inico ......................................... 151
iii
1.2. Potencial de ionizacin y afinidad electrnica....................... 152

1.3. Enlace inico........................................................... 156
1.4. Energa reticular ...................................................... 157
1.5. Algunas propiedades de los slidos inicos .......................... 158
1.5.1. Conductividad elctrica .......................................... 158
1.5.2. Dureza ............................................................ 159
1.5.3. Puntos de fusin .................................................. 160
1.5.4. Solubilidad ........................................................ 161
1.5.5. Estructura de los slidos inicos ................................ 162
2. ENLACE COVALENTE .......................................................... 165
2.1. Introduccin al enlace covalente ..................................... 165
2.2. Smbolos de lewis y regla del octeto ................................ 166
2.3. Formas moleculares ................................................... 171
2.3.1. Modelo RPENV .................................................... 172
2.3.2. Teora de orbitales moleculares ................................. 177
La molcula de hidrgeno .............................................. 177
Orden de los enlaces................................................... 179
Configuraciones electrnicas y propiedades moleculares ............ 179
2.4. Polaridad de los enlaces .............................................. 180
2.5. Slidos covalentes..................................................... 183
Lminas y cadenas .......................................................... 183
3. ENLACE METLICO ........................................................... 184
3.1. Introduccin al enlace metlico ...................................... 184
3.2. Teora de Drude ...................................................... 185
3.3. Plasticidad ............................................................. 186
3.4. Limitaciones de la teoria de Drude .................................. 187
3.5. Modelo de orbitales moleculares para los metales.................. 188
3.6. Conductores, aislantes y semiconductores .......................... 189
4. FUERZAS INTER-MOLECULARES ............................................... 192
4.1. Introduccin a las fuerzas intermoleculares ........................ 192
4.2. Fuerzas in-dipolo .................................................... 193
4.3. Fuerzas de van der Waals ........................................... 194
4.3.1. Fuerzas entre dipolos permanentes ............................. 194
4.3.2. Fuerzas de dispersin de London................................ 195
4.4. Puentes de hidrgeno ................................................. 197
iv
TEMA 7: METALES. DIAGRAMAS DE FASE. ALTO

HORNO .................................................201
1. ESTADO METLICO .......................................................... 201
1.1. Los metales en la historia ............................................ 202
1.2. Energa libre y temperatura. Diagrama de Ellingham .............. 203
1.2.1. Reduccin del xido de plata por calentamiento ............... 205
1.2.2. Empleo del carbono como reductor.............................. 206
1.2.3. Reduccin de un metal, desde su xido, con otro metal ...... 207
1.3. Redes cristalinas de los metales ..................................... 208
1.3.1. Introduccin ...................................................... 208
1.3.2. Redes cristalinas de los metales ................................ 209
1.3.3. Cristales mixtos y disoluciones slidas.......................... 210
1.4. Aleaciones ............................................................. 213
2. CAMBIOS DE ESTADO Y DIAGRAMAS DE FASE ................................. 214
2.1. Cambios de estado y energia libre................................... 214
2.2. Pontencial quimico y regla de fases ................................. 217
2.3. Diagramas de fases ................................................... 218
2.3.1. Diagramas binarios ............................................... 219
2.3.2. Solubilidad total, en lquido y slido ............................ 220
2.3.3. Regla de la palanca............................................... 221
3. DIAGRAMA HIERRO-CARBONO ............................................... 223
3.1. Definiciones previas................................................... 223
3.2. Descripcin ............................................................ 224
3.2.1. Componentes fases y sustituyentes en el diagrama Fe-C ..... 228
3.3.2. Transformaciones durante el enfriamiento ..................... 230
3.3. Fundiciones ............................................................ 239
3.3.1. Fundiciones blanca. Gris y atruchada ........................... 239
3.3.2. Calculo de constituyentes de una fundicion de hierro blanca de
3,2% de C................................................................. 240
3.3.3. Fundiciones de hierro grises hipereutecticas................... 242
3.3.4. Efecto de entalla de las laminas de carbono................... 244
3.3.5. Efecto de coquilla ................................................ 246
3.4. Tratamiento termicos ................................................. 246
4. ACEROS Y FUNDICIONES ..................................................... 247
4.1. Referencias a la historia ............................................. 247
4.1.1. Minerales de hierro .............................................. 251
v
4.1.2. Sistemas de reduccin del hierro ............................... 252

4.2. Horno alto ............................................................. 252
4.3. Afino del arrabio...................................................... 254
TEMA 8: CINTICA QUMICA ...................... 257

1.
2.
3.
4.
5.
6.
MECANISMO DE REACCIN ................................................... 257

VELOCIDAD DE REACCIN .................................................... 257
DEPENDENCIA DE LAS VELOCIDADES DE REACCIN CON LA CONCENTRACIN .. 260
REACCIONES DE PRIMER ORDEN .............................................. 260
REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN ............................................ 262
REACCIONES DE ORDEN CERO ................................................. 263
TEMA 9: REACCIONES CIDO-BASE............... 265

1. CIDOS Y BASES ............................................................. 265
2. TEORA DE ARRHENIUS ...................................................... 266
3. TEORA DE BRNSTED Y LOWRY ............................................. 267
4. TEORA DE LEWIS ........................................................... 270
5. LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA Y LA ESCALA DE PH.......................... 272
6. DISOLUCIONES REGULADORAS ................................................ 274
7. INDICADORES CIDO BASE ................................................. 276
8. REACCIONES CIDO BASE EN LOS MATERIALES DE CONSTRUCCIN ......... 279
8.1. La portlandita ......................................................... 279
8.2. La carbonatacin ...................................................... 281
8.3. Lluvia cida ............................................................ 284
TEMA 10: REACCIONES REDOX..................... 287

1.
2.
3.
4.
5.
CONCEPTO DE OXIDACIN-REDUCCIN ....................................... 287

NMERO DE OXIDACIN ..................................................... 288
PILA ELECTROQUMICA ....................................................... 288
POTENCIALES DE ELECTRODO. ELECTRODO DE REFERENCIA ................... 289
EVOLUCIN ESPONTNEA DE UNA PILA. AJUSTE POR EL MTODO DEL INELECTRN ....................................................................... 292
6. ESPONTANEIDAD DE LOS PROCESOS REDOX, G .............................. 293
7. ECUACIN DE NERST......................................................... 294
8. PILAS Y BATERAS ........................................................... 295
vi
Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia
TEMA 1: LA QUMICA. CIENCIA DE LA MATERIA

1. La materia, su transformacin y el mtodo cientfico
La Qumica es la ciencia que estudia la materia y los cambios que experimenta. La
materia es todo aquello que ocupa un espacio y tiene una propiedad llamada masa
(y por tanto posee inercia). La materia puede darse en una infinidad de formas,
cada una de ella con sus propiedades. En este captulo introductorio haremos una
clasificacin general de las formas en que podemos encontrar la materia. Esta
clasificacin, no por ser sencilla es poco importante, ya que es necesario aclarar
algunos conceptos bsicos para comprender captulos posteriores. Por ejemplo,
sabemos que el agua est formada por hidrgeno y oxgeno, pero una mezcla de
estos dos gases no constituye vapor de agua: qu diferencia existe entonces
entre un compuesto y una mezcla homognea?
La Qumica no solo estudia las propiedades de la materia sino tambin su
transformacin. La transformacin de unos compuestos qumicos en otros se da a
travs de la reaccin qumica, a la cual tambin nos referiremos en este captulo.
Cuando la materia se transforma, absorbe o desprende energa. El estudio de los
cambios energticos es por tanto tambin parte central de la Qumica.
La Qumica es una ciencia experimental, siendo las medidas un aspecto
fundamental en ella. El manejo de las medidas, con sus unidades, clculos y cifras
significativas tambin se aborda en este captulo.
1.1. Clases de materia

La materia puede existir en fases.
Una fase es una parte de la materia
fsica y qumicamente uniforme. Un
trozo de hielo en agua constituye un
sistema* de dos fases (la liquida y la
slida). No debe confundirse fase con
estado. Los estados de la materia,
definidos clsicamente, son tres:
1

slido, lquido y gaseoso. En la imagen se puede ver el agua en los tres estados.
Algunas propiedades de los estados de la materia se muestran en la Tabla
siguiente:
Volumen
Compresibilidad
Difusin
Ejemplos
Gases
Ocupan
todo
el
recipiente
que
los
contiene
Fcilmente
compresibles
La mezcla o difusin de
dos gases es rpida
Aire,
gas
hidrgeno
butano,
Lquidos
Volumen
definido
y
constante que se adapta a
la forma del recipiente
Prcticamente
incompresibles
La
mezcla
necesita
agitacin para que sea
rpida.
Dos lquidos que se
mezclan son miscibles
Agua
alcohol,
leche,
aceite.
Slidos
Volumen
rgido.
constante
Totalmente
incompresible
La mezcla o difusin de
dos
slidos
es
prcticamente
inexistente
Cuarzo, hierro, madera,
mrmol..
*Un sistema es una parte material del Universo, que se somete a consideracin para
explicar un hecho determinado.
Hoy en da se consideran otros estados de la materia como son:

-Las disoluciones: Son mezclas homogneas de dos o ms sustancias que
intervienen en proporciones variables. Las sustancias que las forman
mantienen sus propiedades qumicas, la disolucin adquiere propiedades
fsicas propias y distintas a las de sus componentes.
Ejemplo: Al mezclar el NaCl (slido cristalino con el agua (lquido) se
produce un fenmeno de disgregacin de la red, seguido de una difusin a
travs de todo el lquido. Por ello se puede explicar que en la mezcla
homognea las propiedades sean iguales en toda ella.

-Plasma. (TFT- thin film transistor): Estado de la materia, generalmente
gaseoso, en el que algunos o todos los tomos o molculas estn disociados
en forma de iones.
Da lugar a una mezcla de partculas neutras, iones positivos y electrones
negativos. Estas partculas reaccionan individualmente a perturbaciones
como por ejemplo un campo elctrico.
La pantalla de plasma: Estas pantallas se basan en el principio de que
haciendo pasar un alto voltaje por un gas a baja presin, se genera luz.
Estas pantallas usan fsforo, como los monitores tradicionales de rayos
catdicos. Pero la diferencia radica en que consiguen una gran mejora del
color
y
un
estupendo
ngulo
de
visin.
Son unas pantallas fluorescentes. Cada pixel es como una pequea bombilla
de color. Un gas, como el Xenn, que est almacenado en celdas, se
convierte en plasma por la accin de una corriente elctrica. Esto produce
luz ultra-violeta que incide sobre el fsforo rojo, verde y azul. Al volver a
su estado original el fsforo emite luz.
-Cristal lquido. (LCD liquid cristal display): Poseen dos puntos de fusin,
reversibles.
Debido a las dbiles fuerzas intermoleculares que mantienen unidas las
molculas, son excelentes sensores para los cambios de temperatura,
presin y campos electromagnticos. En vez de pasar de slido a lquido al
calentar, pasan por una fase liquido-cristalina intermedia. Su
descubrimiento se debe al botnico Reitnizer (benzoato de colesterilo
145-179 C)
Bsicamente, los cristales lquidos son sustancias transparentes con
cualidades propias de lquidos y de slidos. La luz que atraviesa un cristal
lquido sigue el alineamiento de las molculas. Al aplicar una carga elctrica
a estos cristales, se produce un cambio en la alineacin de las molculas, y
por tanto, en el modo en que la luz pasa a travs de ellas. El color se
consigue aadiendo tres filtros adicionales de color (rojo, verde, y azul). Y
con variaciones en el voltaje que se aplica a los filtros.

En un sistema donde slo haya
un estado pueden existir varias
fases. Por ejemplo, el agua y el
aceite no se mezclan entre si
(inmiscibles). Forman por tanto, un
sistema liquido de dos fases.
El granito es un sistema slido
constituido
por
tres
fases:
cuarzo, feldespato y mica.
Agua y aceite
Granito
La materia que consta de una fase se denomina homognea. Las sustancias

puras y las disoluciones constituyen materia homognea, es decir son uniformes en
su composicin y propiedades.
Cuando un sistema consta de varias fases se dice que es heterogneo. Ejemplos
de materia heterognea son: hielo en contacto con agua, el granito (3 fases
slidas), aceite sobre agua,
etc.
Figura 1-1. Obtencin de materia homognea a partir

materia heterognea: filtracin.
La filtracin es uno de los procesos ms frecuentes
un laboratorio qumico. En la figura se muestra cmo
dispone una filtracin y la manera de doblar el papel
filtro.
de
en
se
de
De
los
sistemas
heterogneos
pueden
obtenerse varios sistemas
homogneos, mediante la
separacin por mtodos
fsicos.
Supngase,
por
ejemplo que se tiene una
mezcla de limaduras de
hierro
y
azufre.
Las
limaduras pueden separarse
del azufre acercando un
imn.
La filtracin es otro
mtodo fsico que se usa
para
obtener
materia
homognea a partir de

materia heterognea, constituida por un sistema de un slido y un liquido en el
cual aquel es insoluble. Si se tiene un sistema heterogneo, formado por
carbonato clcico en polvo y agua, puede procederse a efectuar una filtracin
(Figura 1-1), con lo cual, el carbonato clcico slido permanecer en el filtro y el
agua pasar a su travs.
Las mezclas homogneas se denominan disoluciones. Estas pueden ser slidas
(aleaciones), liquidas (sales disueltas en agua: agua de mar) o gaseosas (aire:
nitrgeno y oxigeno). Aunque en principio se ha indicado que los slidos no
presentan difusin, las aleaciones (mezclas de slidos) se obtienen por fusin
simultnea de dos o ms slidos, de manera que el estado liquido permite la
mezcla. Esta, al solidificar, forma lo que se denomina una aleacin slida.
Las disoluciones pueden tambin separarse en sus componentes mediante
procedimientos fsicos.
Supngase, por ejemplo, que se tiene una disolucin de sal comn en agua. Si se
calienta la disolucin, se evapora el agua y se obtiene la sal slida (Figura 1-2)
Figura 1-2 Evaporacin

del disolvente de una
disolucin. Al calentar,
el agua (voltil) se
evapora,
y
como
resultado se obtiene el
slido (no voltil), en
este caso cloruro sdico
(sal comn).
Figura 1-3. Aparato de destilacin. Dos
ebullicin
lquidos de diferente punto de
pueden separarse mediante este mtodo. Se
tiene, por ejemplo, una mezcla de benceno
(punto de ebullicin 80C) y xileno (punto de
ebullicin 139C). Al calentar la mezcla,
pasa al estado vapor mayor cantidad de
benceno que de xileno por ser el primero
ms voltil. El vapor pasa a travs del
refrigerante y condensa, recogindose un
liquido que en su mayor parte es benceno. A
medida que transcurre la destilacin, el
matraz se enriquece en xileno.

La destilacin es otro procedimiento que permite separar dos lquidos miscibles
(disolucin homognea) de distinto punto de ebullicin, en sus componentes (Figura
1-3).
1.2. Sustancias puras: compuestos y elementos

Una sustancia pura es una clase de materia cuya composicin es fija e
invariable, cualquiera que sea su procedencia. Posee unas propiedades fsicas y
qumicas definidas que la diferencian de otras sustancias. Gracias a estas
diferentes propiedades (punto de fusin y de ebullicin, ndice de refraccin y
otras muchas) pueden ser identificadas. (observar tabla adjunta)
Una sustancia pura, ya sea slida, lquida o gaseosa, debe ser siempre homognea,
pero una materia homognea no tiene por qu ser, necesariamente, una sustancia
pura (puede ser una disolucin).
Ejemplo de sustancias puras son: el cloruro sdico, el agua, el hidrgeno, el
nitrgeno, etc.
Substancia
Frmula
Estado1
Densidad2
Nitrgeno
N2
Gas
incoloro
1,2506
g/l
Metano
CH4
Gas
incoloro
cido
Sulfrico
cido Actico
H2SO4
Liquido
Incoloro
Liquido
Incoloro
Slido
blanco
Carbonato
Sdico
CH3COOH
Na2CO3
OCOCH3
cido Oacetilsaliclico
(Aspirina)
COOH
Las
6
Slido
blanco
Punto
de
Fusin
C
-210
Punto de
Ebullicin C
Solubilidad
-195,5
0,5547
g/l
-188,5
-164
1,841
g/cm3
1,049
g/cm3
2,532
g/cm3
10,36
338
Ligeramente
soluble en
alcohol
Soluble en
benceno y
alcohol
Soluble en agua
16,6
118
851
135
140
(descomposicin)
(1) se refiere a las condiciones normales de laboratorio

(2) Las densidades
de los gases
estn medidas
0C y 1atm.
sustancias
puras pueden
clasificarse
en acompuestos
Las densidades de los lquidos y slidos a 20C
Soluble en agua y
alcohol
Soluble en agua,
insoluble en
alcohol
Soluble en
alcohol y
cloroformo, poco
soluble en agua
y elementos.

Elemento es toda sustancia que no puede descomponerse en otras ms sencillas.
Todos los metales, por ejemplo: el hierro, el cobre, el aluminio, etc., son
elementos. Tambin son elementos el oxigeno, el nitrgeno, el azufre, etc.
Los compuestos son sustancias de composicin fija e invariable y que estn
formados por varios elementos. Por ejemplo, el compuesto cloruro sdico, est
formado por los elementos cloro y sodio; etc.
Los compuestos se diferencian de las mezclas homogneas en que:
1.
Los compuestos tienen una composicin fija e invariable, mientras que la

composicin de las mezclas es variable.
2. En las mezclas, los componentes mantienen sus propiedades, mientras que en
los compuestos no. El cloruro sdico est formado por cloro y por sodio.
Las propiedades fsicas y qumicas del cloruro sdico (una sal) son
completamente diferentes a las del cloro (un gas) y a las del sodio (un metal).
Algunos compuestos pueden
descomponerse en sus elementos
de forma sencilla. El xido de
mercurio
se
descompone
fcilmente en mercurio y oxgeno
por calefaccin. Estas dos ltimas
sustancias no pueden, sin embargo
descomponerse en otras ms
simples. Esto demuestra que el
xido de mercurio es un compuesto
formado por los elementos oxgeno
y mercurio.
Materia
heterogenea
Mezclas
Mtodos de separacin
Materia
Homogenea
(disoluciones)
MATERIA
Evaporacin, Destilacin
Substancias
puras
ELEMENTOS
COMPUESTOS
Figura 1-4 Clasificacin

de la materia.
El
nmero
de
elementos
conocidos hoy en da es relativamente escaso (ver Tabla Peridica). Sin embargo,
mediante combinacin de estos elementos pueden formarse un enorme nmero de
compuestos qumicos. El nmero de los conocidos sobrepasa el milln.
La Figura 1-4 resume la clasificacin de la materia, segn se ha expuesto.
7
1.3. La reaccin qumica

Hoy se sabe que cada elemento est constituido por diversos tipos de
tomos (istopos) que, si bien tienen un comportamiento qumico idntico, poseen
distinta masa.
A cada una de las clases de tomos (de la teora de Dalton) se le asign un
smbolo. As, al elemento hierro se le asign el smbolo Fe, al nitrgeno N, al
hidrgeno H, al carbono C, etc. En la Tabla Peridica se representan todos los
elementos conocidos por sus smbolos. Estos smbolos proceden en su mayora del
latn, (por ejemplo. Fe, ferrum, hierro; Au, aurum, oro), o bien de otras lenguas
(por ejemplo, las germnicas: Na, natrium, sodio; K, kalium, potasio); algunos de los
smbolos proceden del nombre del pas donde se descubrieron (Ge, Fr, Po...)
Las sustancias puras (elementos y compuestos) pueden sufrir cambios fsicos y
transformaciones qumicas. Se produce, por ejemplo, un cambio fsico cuando una
sustancia funde o hierve (es decir, cambia de estado) o cuando una sustancia
slida compacta es finamente dividida hasta formar polvo. Tales procesos fsicos
no implican un cambio de composicin de
aquellas. As, el agua, al fundir, pasa de
ser "agua slida" a ser agua liquida.
Contrariamente, los cambios qumicos
implican un cambio en la composicin de
las sustancias. Si dos sustancias se
ponen en contacto, puede ocurrir que se
transformen en otras sustancias. Si tal
transformacin se produce, se dice que
ha tenido lugar una reaccin qumica.
Existen muchos tipos de reacciones
qumicas. Los tipos de reacciones
qumicas ms importantes son:
Reacciones cido-base
Reacciones redox
Reacciones de precipitacin
8
HCl + NaOH
4Fe + 3O2 + 6H2O
2NaOH + CaCl2
NaCl + H2O
4Fe(OH)3
Ca(OH)2 + 2NaCl

Formacin de complejos
2+
4Fe + 6CN
[Fe(CN)6
]
Reacciones de combustin
2C4H10 + 9O2
4CO2 + 10H2O
Reacciones de descomposicin (Airbag) 2NaN3(s) [100g ]

(g) [50L]
2Na (s) + 3N2
1.4. El mtodo cientfico

Se conoce desde hace mucho tiempo que las sustancias reaccionan para
transformarse en otras; pero como y porque lo hacen se conoce desde hace
relativamente poco tiempo.
Hasta finales del XVIII y principios del XIX no se saba casi nada acerca
de la composicin de la materia y lo que suceda cuando reaccionaba. Precisamente
en esta poca, se empiezan a
enunciar algunas leyes bsicas
sobre las transformaciones de la
Observaciones y
materia que culminan con la Teora
experimentos
Atmica de Dalton.
Encontrar patrones,
tendencias y leyes
La
idea
de
usar
experimentos para entender la
naturaleza nos parece una forma
de razonamiento muy natural hoy
da; pero hubo una poca, antes del
Formular y
probar hiptesis
Teora

siglo XVII, en la que raras veces se experimentaba. Los antiguos griegos, por
ejemplo, no se basaban en experimentos para probar sus ideas.
Aunque dos cientficos diferentes casi nunca enfocan el mismo problema
de la misma manera exactamente, existen pautas para la prctica de la ciencia que
han adquirido el nombre de Mtodo Cientfico. Estas pautas se muestran en el
esquema.
La aplicacin del mtodo comienza por recabar informacin, o datos, mediante
observaciones y experimentos. Sin embargo recoger informacin no es la meta
final. Lo que se busca es encontrar un patrn o sentido de orden en nuestras
observaciones y entender el origen de ese orden.
Al realizar nuestros experimentos, podramos comenzar a ver patrones
que nos llevan a una explicacin tentativa o hiptesis que nos gua para planear
experimentos adicionales. En algn momento, tal vez logremos vincular un gran
nmero de observaciones en trminos de un solo enunciado o ecuacin llamado ley
cientfica. Una ley cientfica es una expresin verbal concisa o una ecuacin
matemtica que resume una amplia variedad de observaciones y experiencias.
Tendemos a considerar las leyes de la naturaleza como las reglas fundamentales
bajo las cuales se opera. Sin embargo, no es tanto que la materia obedezca las
leyes de la naturaleza, sino ms bien que sus leyes describen el comportamiento
de la materia.
Si una hiptesis tiene la suficiente generalidad y es continuamente
efectiva para predecir hechos que todava no se observan, se le denomina teora o
modelo. Una TEORA es una explicacin de los principios generales de ciertos
fenmenos, apoyada en una cantidad considerable de pruebas o hechos.
2. Las medidas y su precisin

2.1. Magnitudes y sistemas de unidades
Se conoce como magnitud a cualquier propiedad fsica medible. Para cuantificar
las magnitudes utilizamos nmeros. Sin embargo, un nmero no es suficiente para
cuantificar una magnitud, adems se debe especificar la unidad de medida.
10

PARA CUANTIFICAR UNA MAGNITUD ES IMPRESCINDIBLE EXPRESAR
LAS UNIDADES DE MEDIDA ADEMS DEL NMERO
MAGNITUD = NMERO + UNIDADES !!!
Una unidad de medida es una cantidad de magnitud que se utiliza como patrn
de medida.
Por ejemplo, no tiene ningn significado decir que la distancia entre los puntos A y
B es de 3. Qu son esos 3?, metros, centmetros, pulgadas, pasos?. Es
obligatorio poner las unidades. Sera correcto decir que la distancia entre los
puntos A y B es de 3 metros. En este ejemplo la magnitud es la distancia y la
unidad de medida es el metro. Para una misma magnitud se pueden utilizar
unidades de medida diferentes. Por ejemplo, la distancia se puede medir en
metros, pulgadas, aos luz, yardas, micras, etc.
En matemticas utilizamos nmeros sin unidades, pero en las ciencias
experimentales (como la qumica) los nmeros no tienen ningn significado si no
van acompaados de sus unidades.
Existe una gran cantidad de magnitudes. Muchas de ellas se pueden obtener a
partir de otras. Podemos elegir un conjunto mnimo de magnitudes a las que
llamamos magnitudes fundamentales y a partir de estas obtener todas las dems
magnitudes, a las que llamamos magnitudes derivadas. Al conjunto de unidades de
las magnitudes fundamentales se le conoce como sistema de unidades. Ejemplos
de magnitudes fundamentales en el sistema internacional (SI) son la longitud y el
tiempo. La longitud se mide en metros (m) y el tiempo en segundos (s). La
velocidad es un ejemplo de magnitud derivada que se define como longitud dividida
por tiempo y sus unidades en el SI son por tanto metros dividido por segundo
(m/s). Cualquier magnitud se puede siempre expresar en funcin de otras, por lo
que la eleccin de qu magnitudes son fundamentales y cules derivadas es
arbitraria. En cualquier caso, s que se sabe que la cantidad mnima de magnitudes
a partir de las cuales se pueden expresar todas las dems es de siete. Por tanto,
cualquier sistema de unidades debe tener un total de 7 magnitudes
fundamentales. Las magnitudes fundamentales y sus unidades en el SI son las de
la tabla.
11

Magnitud
Longitud
Masa
Tiempo
Intensidad de corriente elctrica
Temperatura
Cantidad de sustancia
Intensidad luminosa
Unidad
Metro
Kilogramo
Segundo
Amperio
Kelvin
Mol
Candela
Smbolo
m
kg
s
A
K
mol
cd
En la siguiente tabla se dan algunos ejemplos de magnitudes derivadas y sus

unidades en el SI.
Magnitud
Volumen
Velocidad
Carga elctrica
Potencial elctrico
Unidad
m3
m/s
As = C
J/C = V
Magnitud
Fuerza
Trabajo
Masa molar
Concentracin molar
Unidad
kgm/s2 = N
Nm = kgm2/s2 = J
kg/mol
mol/m3
Ntese en esta tabla como la eleccin de las magnitudes fundamentales es

arbitraria. Resulta intuitivo pensar que la carga elctrica (cuya unidad es el
culombio, C) sea fundamental y la intensidad de corriente se derive de ella (A =
C/s), sin embargo, en el SI se ha elegido la intensidad de corriente como magnitud
fundamental y la carga como derivada.
Las definiciones de las unidades de medida de las magnitudes fundamentales del
SI son las siguientes:
12
Metro:
distancia
recorrida
por
la
luz
en
el
vaco
en
1/299792458 segundos.
Kilogramo: masa del kilogramo patrn internacional. Este patrn se
conserva en Svres, cerca de Pars.
Segundo: duracin de 9192631770 periodos de la radiacin del tomo de
133
Cs en la transicin entre los dos niveles de la estructura hiperfina de su
estado fundamental.
Amperio: intensidad de una corriente elctrica constante que, cuando
fluye por dos conductores paralelos de longitud indefinida y seccin
transversal circular infinitamente pequea situados a una distancia

recproca de un metro y colocados en el vaco, hace que un conductor
ejerza sobre el otro una fuerza de 210-7 N por cada metro.
Kelvin: fraccin 1/273.16 de la temperatura termodinmica del punto
triple del agua.
Mol: cantidad de sustancia de un sistema que contiene tantas unidades
elementales como tomos hay en 0.012 kg de 12C. Debe especificarse el
tipo de unidades elementales; stas pueden ser tomos, molculas, iones u
otros.
Candela: intensidad luminosa, en direccin de la perpendicular, de una
superficie de rea 1/600000 m2 de un cuerpo negro a la temperatura de
solidificacin del platino a la presin de 101325 Pa.
Es frecuente el uso de prefijos multiplicativos en las unidades de medida. Los

prefijos ms usados y su significado se dan en la siguiente tabla.
Prefijo
deci
centi
Mili
micro
nano
pico
Smbolo
d
c
m
n
p
Factor
10-1
10-2
10-3
10-6
10-9
10-12
Prefijo
deca
hecto
kilo
mega
giga
tera
Smbolo
D
h
k
M
G
T
Factor
101
102
103
106
109
1012
Ejemplos:
1 microsegundo = 1 s = 10-6 s
1234 litros = 1234 decmetros cbicos = 1234 dm3 = 1234(10-1m)3 = 1.234m3
Para una misma magnitud se pueden utilizar unidades distintas. Estas unidades
distintas representan una misma realidad fsica y por tanto existe una
equivalencia entre ellas. Por ejemplo, una pulgada es lo mismo que 2.54 cm. En la
siguiente tabla se dan algunos ejemplos de unidades que no son del SI y su
equivalencia con las unidades del SI.
13

Magnitud
Unidad
Smbolo
Definicin
Equivalencia con el SI
Longitud
angstrm
pulgada
pie
in
ft
1 = 0.1 nm
1 in = 2.54 cm
1 ft = 12 in
1 = 10-10 m
1 in = 2.5410-2 m
1 ft = 0.3048 m
Masa
grano
onza
libra
gr
oz
lb
1 oz = 437.5 gr
1 lb = 7000gr=16 oz
1 gr = 6.47989110-5kg
1 oz = 2.8349510-2 kg
1 lb = 0.45359237 kg
Fuerza
kilogramo-fuerza
libra-fuerza
kgf
lbf
1 kgf = 9.80665 N
1lbf=9.80665lbm/s2
1 kgf = 9.80665 N
1lgf = 4.44822 N
Presin
atmsfera
milmetro de mercurio
libra por pie cuadrado
atm
mmHg
psi
1 atm = 101325 Pa
1 mmHg = 1/760 atm
1 psi = 1 lbf/in2
1 atm = 101325 Pa
1 mmHg = 133.32 Pa
1 psi = 6894.76 Pa
Estas equivalencias nos permiten convertir unas unidades en otras. Cuando

trabajamos con distintas unidades para la misma magnitud es importante saber
convertir unas unidades en otras. Esto se puede hacer mediante factores de
conversin. Veamos con un ejemplo como utilizar los factores de conversin.
Sabemos que una hora equivale a 60 minutos, por lo que podemos escribir:
1 h = 60 min 60 min / 1 h = 1
El factor de conversin 60 min / 1 h lo utilizamos para convertir horas en
minutos. Para convertir 2.3 h en minutos lo hacemos as:
2.3 h = 2.3 h 1 = 2.3 h (60 min / 1 h) = 138 min
En el siguiente ejemplo utilizamos varios factores de conversin: La velocidad
mxima permitida en Espaa es de 120 km/h, expresar esta velocidad en unidades
del SI.
120
km 1000m 1h 1min
1000 m
= 120
= 33.33m / s
60 60 s
h 1km 60 min 60 s
2.2. Incertidumbre en las medidas

Otro aspecto importante a tener en cuenta en las ciencias experimentales es el
error que se comete en las medidas. Cualquier medida tiene una cierta
14

incertidumbre debido a la imprecisin del aparato, el mtodo experimental usado,
errores accidentales en la medida, etc. Esto se debe reflejar tambin al expresar
las magnitudes fsicas.
2.2.1. Exactitud y precisin

Para que una medida se considere buena debe ser precisa y exacta. Normalmente,
cuando hacemos una medida la repetimos varias veces y calculamos el valor medio.
La exactitud es el grado en que el valor medio concuerda con el valor real de la
magnitud medida. La precisin es el grado en que las medidas individuales
concuerdan entre s. La siguiente figura ilustra la diferencia entre exactitud y
precisin.
En el caso C la medida es precisa porque los puntos estn cercanos entre s y es

exacta porque coinciden con el valor real (el centro de la diana). En el caso B
tenemos una medida precisa pero inexacta y por ltimo el caso A es el de una
medida imprecisa e inexacta. Ntese que es posible realizar medidas precisas (los
valores son cercanos entre s) pero que no reflejan el valor real (medida inexacta).
Esto puede suceder si trabajamos con aparatos que estn mal calibrados.
2.2.2. Error absoluto y error relativo

Debido a la incertidumbre de las medidas, no obtenemos el valor exacto VE sino
un valor aproximado V .
Definimos:
15

Error absoluto
Error relativo
a = V = V VE
r =
V V V VE

=
VE
V
V
El error relativo se suele dar en porcentaje:

En realidad no se pueden estimar
r =
V VE
100
V
porque no podemos conocer VE .
Sin embargo, teniendo en cuenta la precisin del aparato y la calidad de la medida

s que podemos conocer cul es el lmite mximo de dichos errores,
r .
Por ejemplo, si mido un volumen de 10 ml con probetas de precisin 1 ml, 0.1 ml y

0.01 ml.
Precisin
1 ml
0.1 ml
0.01 ml
1 ml
0.1 ml
0.01 ml
1/10 = 10%
0.1/10 = 1%
0.01/10 = 0.1%
Expresin completa
Expr. abreviada
10 1 ml
10.0 0.1 ml
10.00 0.01 ml
10 ml
10.0 ml
10.00 ml
Existen dos formas de expresar una medida con su precisin:

A) Forma completa, haciendo explcito el
a . Ejemplo: 10.00 0.01 ml.
B) Forma abreviada, indicando implcitamente el orden de magnitud de
a ,
que se sobreentiende que est situado en la ltima cifra expresada.

Ejemplo: 10.00 ml el volumen se ha medido con un aparato cuya
precisin es del orden de 0.01 ml.
Para que esto sea posible slo deben aparecer en la expresin de la medida las
cifras que realmente son significativas. Es decir, si he medido con la probeta de
precisin 0.01 ml, no seran correctas las expresiones:
10.000 0.01 ml
10.0000 ml
La forma correcta es:
16

10.00 0.01 ml
10.00 ml
2.2.3. Cifras significativas

Cifras significativas (CS) de una medida son aquellas que son fiables
experimentalmente. En el ejemplo anterior (precisin 0.01 ml):
10.000ml = 10.00
N 0N ml
CS
CNS
CS = cifras significativas
CNS = cifras no significativas
Tambin podramos expresar esta medida en otras unidades: 0.01000 litros o
10.0010-3 litros.
Con frecuencia es necesario saber el nmero de cifras significativas en una
medida que alguien da. Las reglas a tener en cuenta son:
1. Todas las cifras distintas de cero son CS.
2. Todos los ceros situados entre CS tambin son CS.
3. Todos los ceros situados a la izquierda de la primera cifra distinta de cero
son cifras no significativas (CNS).
4. Los ceros a la derecha son CS si aparecen despus del punto decimal.
5. Si no existe punto decimal, no se puede decidir si los ceros a la derecha
son CS o CNS. En este caso se recomienda la notacin exponencial
En los siguientes ejemplos se muestra qu cifras son CS y cules CNS indicando la
regla utilizada:
P
0.003700100 = 0.00
37
00
N
N
CS ( r1)
CNS ( r 3)
CS ( r 2)
P
1
CS ( r1)
00
N
CS ( r 4)
n CS = 7
17
P
1230.0 = 123
0
N
CS ( r 2)
CS ( r1)
.0
N
CS ( r 4)
n CS = 5
P
1200 = 12
00
N
?( r 5)
CS ( r1)
n CS = 2,3, 4?
En el ltimo ejemplo no se puede determinar el nmero de cifras significativas. En
este caso es recomendable usar la notacin exponencial. Dependiendo del nmero
de cifras significativas el nmero quedara como:
1.2 103
1.20 103
1.200 103
n CS = 2
n CS = 3
n CS = 4
2.2.4. Propagacin de errores y cifras significativas

La mayora de las medidas que realizamos no son resultados en s mismos sino que
se usan para calcular otras magnitudes. La precisin del resultado final depende
de la de las medidas.
La teora de la propagacin de errores est basada en el clculo diferencial para
funciones de varias variables. No se va a ver en este curso, pero s se pueden dar
unas reglas sencillas para la propagacin de cifras significativas.
A) Sumas y restas: el nmero de cifras decimales (CD) del resultado debe
ser igual al nmero de CD del operando que menos CD tiene. Esta regla se
debe a que el error absoluto de una suma o una resta es la suma de los
errores absolutos de los operandos.
B) Multiplicaciones y divisiones: el nmero de CS del resultado debe ser
igual al nmero de CS del operando que menos CS tiene. Esta regla se debe
a que el error relativo de una multiplicacin o una divisin es la suma de los
errores relativos de los operandos.
18

C) Operaciones con nmeros exactos: cuando un nmero se considera exacto
se opera con l como si tuviese ms CD y ms CS que los dems nmeros
de la operacin.
Ejemplos:
Realizar los clculos que se indican expresando todas las operaciones y resultados
con el nmero correcto de cifras significativas. Expresar los resultados en
unidades del sistema internacional suponiendo que los factores de conversin para
el cambio de unidades son nmeros exactos.
a)
1.239 +
b)
1230.0 0.0037
1230.0
= 1.239 +
= 1.239 + 1.00 = 2.24
3
1.2310
1.23103
10.02kg 0.02kg
10.00kg
1.23456kg / m3 =
1.23456kg / m3 =
3
0.0123m
0.0123m3
= 813kg / m3 1.23456kg / m3 = 812kg / m3
c)
atml
293K
101325Pa
mol K
= 4.6atm
= 4.7 105 Pa
1.2l
1atm
0.23mol 0.082
d)
123g 12.01g
111g
= 2123kg / m3
=
0.110l
0.110l
g 1kg 1000l
= 2123kg / m3 1.01103
=
l 1000 g 1m3
2123kg / m3 1.01103 kg / m3 = 1.11103 kg / m3
2123kg / m3
19
Tema 2: Reacciones qumicas. Estequiometra. Disoluciones
TEMA 2: REACCIONES QUMICAS.

ESTEQUIOMETRA. DISOLUCIONES
Como ya se ha indicado en el tema anterior, las sustancias puras
(elementos y compuestos) pueden sufrir cambios fsicos y transformaciones
qumicas. Para llegar a establecer la forma de medir la materia y las relaciones
que existen entre reactivos y productos, se aplic de manera intuitiva el mtodo
cientfico.
1. Leyes ponderales
El hecho de que las sustancias reaccionen para transformarse en otras, es
conocido desde hace muchsimo tiempo. Ahora bien, explicar cmo y por qu dos
compuestos reaccionan, es algo que se conoce hace relativamente poco.
Hasta finales del siglo XVIII y principios del XIX no se saba casi nada acerca
de la composicin de la materia y de lo que suceda cuando sta reaccionaba. Fue
precisamente en esta poca, cuando se empezaron a enunciar algunas leyes bsicas
sobre las transformaciones de la materia, leyes que culminaron con la teora
atmica de Dalton.
Estas leyes enunciadas por orden cronolgico pueden resumirse as:
1789.
masa.
Ley de Lavoisier de la conservacin de la
Lavoisier comprob que en cualquier reaccin qumica,

la suma de las masas de los productos que reaccionan es
igual a la suma de las masas de los productos obtenidos.
Esto significa que, en una reaccin qumica, la materia no
se crea ni se destruye, tan slo se transforma.
Por ejemplo, si 10 gramos de A se combinan con 20
gramos de B, se obtienen 30 gramos de A B.
21

Su mujer Marie-Anne Pierrette Paulze (1758-1836), que tradujo diversos
textos cientficos y realiz las ilustraciones de los aparatos de qumica del Trait
lmentaire de chimie, fue su ms eficaz colaboradora. El conocido retrato de
Lavoisier y su esposa fue realizado en su laboratorio por el pintor francs David
en 1788.
1799. Ley de Proust de las proporciones definidas.
Afirma que cuando dos elementos se combinan para formar
un compuesto, lo hacen siempre en proporciones de peso fijas y
definidas.
As, por ejemplo, el amoniaco siempre tendr un 82.25 % de
nitrgeno y un 17,25 % de hidrgeno, sea cual sea el mtodo
empleado para obtenerlo.
Como dato anecdtico puede citarse que Proust vino a
nuestro pas a impartir clases de qumica, en Segovia y Madrid.
Desgraciadamente no hubo discpulos espaoles que continuaran sus trabajos.
1805. Ley de Dalton de las proporciones mltiples.

Cuando dos elementos se combinan para dar ms de un
compuesto, los pesos de un elemento que se combinan con una
cantidad fija del otro, guardan entre si una relacin numrica
sencilla.
Un ejemplo sencillo de entender es el de los xidos del
carbono. El oxgeno se combina con el carbono para dar dos
compuestos: el monxido de carbono y el dixido de carbono.
La Tabla 1-3 muestra el porcentaje de cada elemento en cada uno de los
compuestos. Puede verse que 1,333 gramos de oxgeno se combinan con 1 gramo de
carbono para dar monxido de carbono. Por otra parte 2,667 gramos de oxigeno
se combinan con 1 gramo de carbono para dar dixido de carbono. De acuerdo con
la ley de Dalton, los nmeros de la columna de la derecha de la Tabla 1-3 habran
de guardar una relacin sencilla. Efectivamente: 2,667/1,333 = 2,0.
Tabla 1-3
22
Teora atmica de Dalton.

Hoy en da, la palabra tomo, es familiar incluso para personas alejadas de las
ciencias fsicas y qumicas. Sin embargo, el hecho de que la materia es discontinua,
es decir, est constituida por tomos, no estaba del todo esclarecido a principios
del siglo pasado.
Ya en la antigedad, el filsofo griego Demcrito (siglo IV antes de Cristo)
sugiri la idea de la discontinuidad de la materia, indicando que no poda dividirse
infinitamente, sino que estaba constituida por partculas indivisibles
extremadamente pequeas, a las que llam tomos (del griego "tomos":
indivisible). No obstante, se trataba de una pura teora o especulacin filosfica, a
la que se opona, entre otros, Aristteles.
Este pensaba que la materia era continua y que, por tanto, poda dividirse
indefinidamente.
Se necesitaron dos mil aos para aportar las pruebas que ratificaran la idea de
Demcrito.
John Dalton (1766-1844) enunci en 1808 su famosa teora atmica basada en
las relaciones ponderales antes mencionadas.
La teora de Dalton puede resumirse en los siguientes puntos:
1.
2.
3.
4.
5.
La materia est compuesta por partculas indivisibles, extremadamente

pequeas, denominadas tomos.
Hay diferentes clases de tomos. Cada clase posee su tamao y
propiedades caractersticas.
Cada clase de tomos corresponde a un elemento distinto. Todos los
tomos de un elemento dado son idnticos.
Los compuestos qumicos puros estn constituidos por tomos de distintos
elementos combinados entre s, mediante relaciones sencillas.
Las reacciones qumicas consisten en la combinacin, separacin o
reordenacin de los tomos. Los tomos permanecen inalterados en
cualquier transformacin.
23

Los postulados de Dalton explican todas las leyes ponderales anteriormente
vistas. En efecto, si en una transformacin qumica los tomos no sufren
alteracin alguna, es lgico que la masa se conserve.
Por otra parte, cuando se forma un compuesto AB se combinan un nmero
determinado de tomos de A (todos ellos de igual peso por ser de la misma clase),
con un nmero determinado de tomos de B tambin de igual peso), lo que explica
que la proporcin de A y B en AB sea siempre constante.
La ley de las proporciones mltiples tambin queda explicada con la teora de
Dalton. Si el carbono y el oxigeno pueden combinarse para formar dos
compuestos, uno de los cuales contiene doble cantidad de oxigeno que el otro
(Tabla 1-3), es porque en un caso se combinan n tomos de carbono con n tomos
de oxigeno (monxido de carbono), mientras que en el otro caso se combinan n
tomos de carbono con 2n tomos de oxgeno (dixido de carbono).
La teora de Dalton constituy un paso gigante en la comprensin de la
estructura de la materia. Sin embargo, existen aspectos de la teora de Dalton
que han tenido que ser revisados. Hoy en da se sabe que el tomo puede dividirse,
y que existen partculas subatmicas ms pequeas que el tomo (electrones,
neutrones, protones, etc.). No obstante, en los procesos qumicos, los tomos
actan como si fueran indivisibles. Tampoco es del todo exacto que la masa de los
productos reaccionantes es igual a la de los obtenidos. Se sabe actualmente que
hay alguna diferencia, aunque no es detectable con una balanza. Ello se debe a la
transformacin de masa en energa.
Tambin se sabe hoy que cada elemento est constituido por diversos tipos de
tomos (istopos) que, si bien tienen un comportamiento qumico idntico, poseen
distinta masa. Los istopos sern discutidos en el prximo Tema.
Smbolos y frmulas.
A cada una de las clases de tomos de la teora de Dalton se le asign un
smbolo. As, al elemento hierro se le asign el smbolo Fe, al nitrgeno N, al
hidrgeno H, al carbono C, etc. (En la Tabla Peridica se representan todos los
elementos conocidos por sus smbolos. Estos smbolos proceden en su mayora del
24

latn, (por ejemplo. Fe, ferrum, hierro; Au, aurum, oro), o bien de otras lenguas
(por ejemplo, las germnicas: Na, natrium, sodio; K, kalium, potasio); algunos de los
smbolos proceden del nombre del pas donde se descubrieron (Ge, Fr, Po...)
Una vez definido el tomo, es conveniente introducir el concepto de molcula.
Molcula es la cantidad ms pequea que puede existir de un compuesto que
conserva las propiedades de dicho compuesto.
Para ilustrar este concepto imaginmonos 1 cm3 de agua (H20) que se va
dividiendo sucesivamente en mitades. Si esto pudiera hacerse indefinidamente,
llegara un momento en que se tendra nicamente una sola molcula de agua. Esta
seria la mnima cantidad de agua posible. La molcula de agua podra an dividirse
en tomos de hidrgeno y oxigeno, pero entonces dejara de ser agua para
convertirse, precisamente, en sus elementos (hidrgeno y oxigeno).
Las molculas de los compuestos se representan por frmulas. Por ejemplo,
como se ha visto la frmula del agua es H20, lo que quiere decir que en cada
molcula de agua, hay dos tomos de hidrgeno un tomo de oxgeno. La frmula
representa exactamente la molcula, en casos en que la sustancia es covalente
simple, como es el caso del agua.
2. Leyes volumtricas. Hiptesis de avogadro

Hoy en da se conocen las estructuras moleculares de los elementos y
compuestos qumicos, pero a mediados del siglo pasado el problema de la
asignacin de frmulas fue una cuestin que mantuvo a los cientficos preocupados
durante largo tiempo.
Por ejemplo, los qumicos del siglo pasado podan determinar, por anlisis
qumico, el porcentaje en peso de los elementos presentes en un compuesto, pero
esto no es suficiente para asignar una frmula, si no se conoce el peso de los
tomos de los elementos.
La hiptesis de Avogadro abri la brecha para conocer los pesos atmicos
comparados de los elementos, con lo que se podan establecer las frmulas
moleculares.
25

A principios del siglo XIX los experimentos con gases en el laboratorio
empezaban a ser frecuentes. Ya se conocan ms de diez sustancias gaseosas y se
dispona de tcnicas para realizar medidas de gases con alguna precisin.
Joseph Gay-Lussac trabaj intensamente en el estudio de varias reacciones que
involucraban gases, midiendo los volmenes que reaccionaban y los volmenes de
los productos gaseosos formados. Tras muchos experimentos lleg a la conclusin
de que los volmenes de los gases que reaccionan o se forman en una reaccin
qumica, guardan entre si una relacin numrica sencilla, siempre que todos los
gases se midan en las mismas condiciones de presin y temperatura (Ley de GayLussac).
As por ejemplo, la reaccin de formacin de agua en estado gaseoso puede
expresarse como:
2 volmenes
de gas
hidrgeno
1 volumen
de gas oxigeno
2 volmenes
de vapor de agua
Es decir, los volmenes de combinacin del oxigeno, hidrgeno y vapor de agua.

guardan entre si una relacin sencilla (2:1:2), siempre que todos los gases se midan
en las mismas condiciones.
El italiano Amadeo Avogadro (1811), analizando la ley de Gay-Lussac, busc una
explicacin lgica a los resultados de este cientfico. Segn Avogadro, volmenes
iguales de gases, medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura,
deban contener el mismo nmero de molculas. Este ltimo enunciado constituye
la famosa hiptesis de Avogadro.
La hiptesis de Avogadro permiti predecir que las molculas gaseosas son
diatmicas. En efecto Gay-Lussac encontr que:
1 volumen de gas
cloro
26
1 volumen de gas
hidrgeno
2 volmenes de gas
cloruro de hidrgeno

Si se aceptara que las molculas de hidrgeno y cloro son monoatmicas, se
estara en contradiccin con la hiptesis de Avogadro, dado que entonces se
tendra que obtener tan slo un volumen de cloruro de hidrgeno.
La manera ms sencilla de hacer compatibles los resultados de Gay-Lussac y la
hiptesis de Avogadro es establecer que tanto el cloro como el hidrgeno son
diatmicos. Es decir, mediante frmulas puede escribirse
H2 + Cl2
2HCl
Hoy en da se sabe que casi todas las sustancias gaseosas en las condiciones
normales del laboratorio son diatmicas. As, el nitrgeno, el hidrgeno, el
oxigeno, el flor, etc., tienen como frmulas moleculares: N2, H2, 02 y F2. Con ello,
quedan probadas experimentalmente las teoras del clebre qumico italiano.
Por tanto, no hay que confundir el tomo de nitrgeno (N), que se refiere al
elemento, con la molcula de nitrgeno (N2), que se refiere al gas que existe en la
naturaleza (en el aire), puesto que son dos conceptos distintos y que en ocasiones
pueden llevar a error. Salvo en los gases nobles las molculas de los elementos
simples estn formadas por dos o ms tomos del elemento. En aqullos, la
molcula es monoatmica. As, por ejemplo, cuando se dice que un compuesto
contiene nitrgeno, quiere significarse que en la molcula (unidad fundamental) del
compuesto existen uno o varios tomos de nitrgeno.
3. Peso atmico, ecuacin qumica y estequiometra

El conjunto de conocimientos que se acaba de enunciar, constituye el saber que
sobre la materia tenan los cientficos investigadores a mediados del siglo XIX.
Estos conocimientos no permitan asignar frmulas coherentes a los compuestos,
especialmente porque an no se haban deducido un sistema adecuado de pesos
atmicos.
Fue Cannizzaro quien, apoyndose en la hiptesis de Avogadro, logr dar el gran
paso hacia la posibilidad de realizar clculos con las reacciones qumicas.
27
4. Concepto de masa atmica

Desde que Dalton enunci que la materia estaba constituida de tomos de
diferentes clases y por tanto de diferente masa, los cientficos cayeron en la
cuenta de que el conocimiento de las masas de los tomos poda ser de gran
utilidad para la realizacin de clculos qumicos, para la determinacin de frmulas
moleculares.
Dalton intent denodadamente asignar frmulas a los compuestos. Dio frmulas
validas para algunos de ellos (CO y CO2); sin embargo algunos de sus conceptos
eran equivocados y le llevaron a asignar frmulas errneas.
Dalton pensaba que cuando dos elementos se combinan para dar ms de un
compuesto, el ms estable de ellos es el formado por molculas diatmicas (lo que
en algunos casos se cumple, por ejemplo, el CO es ms estable que el CO2).
Generalizando este pensamiento, asign al agua la frmula HO. Dado que crea que
los gases elementales eran monoatmicos, formul la reaccin de formacin del
agua de la siguiente manera:
H+O
HO
Cuando Avogadro, basndose en los resultados de GayLussac hizo pblica su famosa hiptesis, Dalton la rechaz
de plano, puesto que era incompatible con sus
razonamientos.
Dalton pensaba que si la reaccin de formacin del gas
cloruro de hidrgeno era segn l:
Cl + H
Amadeo Avogadro,
(1776-1856)
HCl
y que si Gay Lussac haba encontrado experimentalmente que:
1 volumen de
gas cloro
28
1 volumen de
gas hidrgeno
2 volmenes de
gas cloruro de
hidrgeno

era imposible que volmenes iguales contuvieran el mismo nmero de molculas, ya
que de ser cierto slo se obtendra un volumen de HCl.
Fue entonces cuando Avogadro, tratando de defender su hiptesis, pens que
quiz, los elementos gaseosos no existan en forma de tomos aislados, sino en
forma de molculas poliatmicas, y que, por tanto, la reaccin de formacin del
cloruro de hidrgeno podra escribirse:
Cl2 + H2
2 HCl
o bien
Cl4 + H4
2H2Cl2
etctera, lo cual explicara sus hiptesis y los resultados, de Gay-Lussac. Aunque

este fue un gran avance, an quedaba por precisar la formula exacta de los gases
elementales. Sin embargo, el conjunto de datos empricos apuntaba hacia la idea
de que eran diatmicos.
Desde 1811 (ao en que Avogrado anunci su famosa hiptesis ) hasta 1858,
muchos investigadores trataron sin xito de formular teoras que estuvieran de
acuerdo con las experiencias.
Fue Stanislao Cannizzaro (1826-1910) quien en 1858, ide un mtodo que
permita hallar las masas atmicas relativas de los tomos.
La hiptesis de Avogadro permita comparar las masas de los tomos. Al tomo
de hidrgeno se le asign un peso atmico relativo de 1 (tal como hizo Dalton).
En rigor debera hablarse siempre de masas atmicas, puesto que el peso es una magnitud
variable que depende de la aceleracin de la gravedad, mientras que la masa es constante.
Sin embargo, dado que aqu se habla siempre de pesos y masas relativos, tal distincin es
innecesaria, puesto que cuando se comparan dos pesos, se supone siempre que la
aceleracin de la gravedad es la misma para ambos. Obsrvese:
Masa relativa M1/M2 y peso relativo M1g/M2g = M1/M2
29

Cmo el gas hidrgeno se supona diatmico, Cannizzaro le asigno un peso
molecular relativo de 2.
De este modo se defini peso atmico, como el peso de un tomo comparado con
el del hidrgeno atmico. El peso atmico de un elemento representaba, por tanto,
la cantidad de veces que un tomo de este elemento pesaba ms que el tomo de
hidrgeno.
De manera similar, el peso molecular relativo de una molcula se defini como
las veces que esta molcula pesaba ms que el tomo de hidrogeno.
Evidentemente, Cannizzaro era incapaz de pesar tomos aislados. No obstante
para hallar las masas atmicas relativas, tan solo es necesario comparar los pesos
de volmenes de gases que contengan igual nmero de molculas (o partculas),
puesto que la misma relacin se obtiene pesando un tomo de cada uno de los
gases que pesando 106 tomos. En definitiva lo que importa calcular es la densidad
relativa de un gas con respecto al hidrogeno, entendiendo por ella:
Densidad relativa =
Peso de un volumen dado de un gas

Peso del mismo volumen de gas hidrgeno
En los dibujos siguientes se muestra un experimento similar al que realiz

Cannizaro, pero comparando los pesos de gas Helio y Argn.
A 0C tenemos un matraz de 500,0 mL al que se le puede aadir o sacar
gas, una balanza que mide su masa y un manmetro que mide la presin. Si se le da
al botn "tare" descontaremos de las medidas la masa del matraz.
Se introduce gas Helio en el matraz hasta una presin determinada (800mmHg) y

se anota la masa de dicho gas.
30

Repite la experiencia con gas Argon y: si el volumen, la presin y la temperatura
son constantes en todos los casos, Habr la misma cantidad de partculas
(Avogadro) pero de masas diferentes y podemos compararlas.
As si dividimos la masa del Helio por la del Argn, obtendremos la relacin entre
sus masas.
0,086 g Helio
0,851 g Argon
=0,1010
De esta manera, hacindolo para varios gases, comparndolos con el hidrgeno (si
se le asigna a este una masa igual a la unidad) se pudieron establecer unas
primeras masas atmicas
Por ejemplo, un volumen dado de xido ntrico (gas) pesa 15 veces ms que el
mismo volumen de hidrgeno. Esto quiere decir que la molcula de xido ntrico
pesa 15 veces ms que la molcula de hidrgeno. Como sta tiene un peso
molecular relativo de 2, al xido ntrico se le asigna un peso molecular de 30.
Para hallar los pesos atmicos, Cannizzaro sugiri el mtodo que se ilustra en la
Tabla 2-1 para el caso del oxigeno. En la Tabla puede verse que se toma 16 como el
peso atmico del oxigeno, por ser el menor peso relativo encontrado. Se supone
entonces, que en este caso el oxigeno est en la proporcin mnima (1 tomo por
molcula).
Podra suceder que el nmero obtenido fuera un mltiplo del peso atmico real, es
decir, que en todas las molculas que se hubieran elegido para hacer el clculo
hubiera ms de un tomo de oxgeno. Sin embargo, esto es improbable, y los pesos
atmicos hallados por Cannizzaro han sido corroborados posteriormente por
multitud de experiencias.
31

Tabla 2-1
Sustancia
Agua
xido Ntrico
Monxido de Carbono
Dixido de Carbono
Oxgeno
Ozono
Peso Molecular
relativo
18
30
28
44
32
48
Porcentaje de
oxgeno
89
53
57
73
100
100
Peso relativo de oxgeno en

la molcula
16
16
16
32
32
48
Istopos
Los istopos son tomos de un mismo elemento, pero que poseen diferente masa.
Fue en 1910, cuando F. W. Aston (1877-1945) demostr que el nen natural era
una mezcla de por lo menos dos clases de tomos, unos que pesaban 20 veces ms
que el hidrgeno, y otros que pesaban 22 veces ms.
Todos los elementos naturales son mezclas de istopos. No obstante, las
proporciones de los istopos de un elemento en la naturaleza son constantes. (En
la Tabla 2-2 pueden verse las abundancias relativas de los istopos de algunos
elementos.) Por ello, cuando se efecta una medicin de un peso atmico relativo
de un elemento, el valor obtenido es el peso ponderado de los diferentes istopos
que lo forman. Actualmente, se conocen ms de 300 istopos de los diversos
elementos.
Cuando se escribe el smbolo de un elemento, se indica en ocasiones de que
istopo se trata, aadiendo un superndice que seala la masa atmica del istopo
en cuestin. As, por ejemplo, 13C indica el tomo de carbono con masa atmica 13,
mientras que 12C indica que se trata de un tomo de carbono de masa atmica
relativa 12.
Como se ha dicho, en un principio se bas la escala de masas atmicas en la
masa del tomo de hidrgeno (que se hizo igual a 1). Esto significa que la unidad de
masa atmica se haca igual a la masa de un tomo de hidrogeno:
Unidad de masa atmica = Masa de un tomo de hidrgeno
Ms tarde se crey conveniente cambiar el patrn y basarse en la masa del
oxigeno. Se asign al oxgeno una masa atmica exacta de 16 y, por consiguiente,
se vari el valor de la unidad, de manera que:
32

Unidad de masa atmica = 1/16 de la masa del tomo de oxigeno
Finalmente, y dado que el oxgeno natural consiste en una mezcla de istopos
O, 17O, 18O) en la que 16O es el principal, se lleg a la conclusin de que la unidad
de masa atmica deba estar basada en el istopo de carbono 12 (12C):
16
Unidad de masa atmica = 1/12 de la masa del istopo 12C

la unidad de masa atmica se abrevia u, segn las normas de la IUPAC .
Por tanto, actualmente los pesos atmicos y moleculares se definen de la
siguiente manera:
Peso atmico: Es el nmero que indica las veces que un tomo de un elemento es
ms pesado que un doceavo del tomo del istopo de 12C.
Peso molecular: Es el nmero que indica cuntas veces una molcula es ms pesada
que un doceavo del tomo del istopo de 12C.
De lo anteriormente dicho, se desprende que el 12C tiene una masa de 12 u. El
carbono natural consiste en una mezcla de 12C (98,9 por 100) y 13C (1,1 por 100),
por lo que el peso atmico del carbono natural es 12,01.
EJERCICIO
Hllese la masa atmica del boro natural, sabiendo que se trata de una mezcla de
istopos cuya abundancia relativa es: 10B (19,78 por 100) y 11B (80,22 por 100).
masa atmica del boro natural =
10
19 ,78
100
+ 11
80 ,22
100
= 10 ,80
Obsrvese que no existe ningn tomo de boro que pese 10.80. Este nmero
indica tan slo un promedio de los istopos, y ser muy til para la realizacin de
clculos qumicos, puesto que a efectos prcticos es como si todos los tomos de
boro natural pesaran lo mismo (10,80 u).
IUPAC: Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada
33
5. Formulas empricas y moleculares. Deduccin de formulas

Las frmulas pueden ser empricas o moleculares. Frmulas empricas son aquellas
que expresan las clases de tomos que existen en la molcula y su nmero relativo.
Las frmulas moleculares indican, adems, el nmero absoluto de cada tipo de
tomo presente en la molcula. Por ejemplo, la frmula emprica del benceno es
CH, lo que significa que en la molcula de benceno hay carbono e hidrgeno, y que
adems hay un tomo de carbono por cada tomo de hidrgeno.
La frmula molecular del benceno es C6H6, lo que quiere decir que en la molcula
de benceno hay 6 tomos de carbono y 6 tomos de hidrgeno informacin que no
se obtena con la frmula emprica.
Una vez conocidos los pesos atmicos, la deduccin de las frmulas empricas es
un proceso sencillo, siempre que pueda conocerse la composicin centesimal del
compuesto en cuestin.
Para conocer la frmula molecular, a partir de la composicin centesimal, se
precisara adems determinar el peso molecular, lo que hoy en da puede
conseguirse por muy diversos mtodos experimentales.
Conocer la composicin porcentual
Frmula
emprica
% en masa de
elementos
Suponemos que la
muestra contiene
100g
Gramos de
cada
elemento
Frmula emprica
34
Conocer la fmula emprica
Calcular relacin
molar
Usar
pesos
atmicos
x un nmero entero
Moles de cada
elemento
Frmula molecular

En los siguientes ejercicios se mostrar el procedimiento general de
determinacin de frmulas.
EJERCICIO
La composicin centesimal del xido frrico es 70% de hierro y 30% de oxgeno.

Dedzcase su frmula.
Para determinar la frmula se procede de la siguiente forma:
1.- Se divide cada porcentaje por el peso atmico de cada elemento
Para el hierro 70/55,8= 1,25
Para el oxigeno 30/16= 1,88
2.- Se dividen los nmeros obtenidos por el menor de ellos.

Para el hierro 1,25/1,25 = 1
Para el oxigeno 1,88/ 1,25= 1,5
3.- Esto significa que un tomo de hierro se combina con 1,5 tomos de oxigeno.
Como en una molcula no pueden existir nmeros fraccionarios de tomos, hay que
multiplicar cada nmero obtenido por un entero tal que proporcione nmeros
enteros de relacin. Es evidente que en este caso hay que multiplicar por 2. Por
tanto
Para el hierro 1 x 2 = 2
Para el oxigeno 1,5 x 2 = 3
Como consecuencia, la frmula del compuesto en cuestin es Fe2O3.

Nota: En realidad se trata de una frmula emprica ya que el xido de hierro es
un compuesto de naturaleza inica formado por Fe3+ y O2- en proporcin 2:3.
EJERCICIO.
35

Un compuesto orgnico presenta la siguiente composicin centesimal 40.00 por
100 C, 6,72 por 100 H, 53,29 por 100 O. Calcular su frmula molecular, sabiendo
que el peso molecular es 180.
En principio puede procederse en forma similar a la anterior:
1.- Se divide cada porcentaje por el peso atmico del elemento.
Carbono: 40/12= 3.33
3,33
Hidrogeno: 6,72/1 = 6.72
Oxigeno: 53,29/16=
2.- Dividiendo cada numero obtenido por el menor de ellos.

Carbono: 3,33/3,33= 1,00
3,33/3,33= 1.00
Hidrgeno: 6,72/3,33=2,02
Oxgeno:
3.- De estos datos se deduce fcilmente que la frmula emprica es CH20.

4.- Evidentemente, la frmula molecular ha de ser una de la serie
CH20; C2H4O2 C3H603;
etc...
(CH20) x n = 180 siendo n entero

O sea
n=180/ CH2O = 180/ 30 =6
Luego la frmula molecular es C6H12O6.
6. Concepto de mol. Nmero de avogadro

En un principio se defini mol como una cantidad de gramos igual al peso
molecular de un compuesto y tomo-gramo como una cantidad de gramos igual al
peso atmico de un elemento.
36

As, por ejemplo, 18 gramos de agua constituyen un mol de H20 puesto que su
peso molecular es 18. De la misma manera, 55,85 gramos de hierro representan un
tomo-gramo de hierro, dado que su peso atmico es 55,85.
Ahora bien, es de extraordinaria importancia tener presente que un mol de
cualquier sustancia contiene el mismo nmero de molculas, ya que el peso
molecular no es ms que una indicacin de los pesos relativos de las molculas.
Actualmente, se tiende a suprimir el concepto de tomo-gramo y a hablar
tambin de un mol de tomos de hierro. El concepto actual de mol indica en su
sentido ms amplio, un nmero determinado de partculas.
Se ha determinado por diversos medios que el nmero de molculas contenidas
en un mol de sustancia es:
6,022 x 1023
Este es el denominado nmero de Avogadro, en honor al clebre cientfico
italiano (el numero de Avogadro fue determinado aos despus de que ste
hubiera fallecido).
Por lo tanto, actualmente "un mol de" indica "6,022 x 1023 partculas de" y es
posible hablar de un mol de tomos de nitrgeno, un mol de molculas de
hidrogeno, un mol de molculas de cido sulfrico, un mol de iones plata o incluso,
de un mol de cigarrillos.
EJERCICIO.
Hllese el peso de un tomo y de una molcula de hidrgeno.

Dado que el peso molecular del hidrgeno es 2, puede afirmarse que 2 gramos de
hidrgeno constituyen un mol de hidrgeno, o sea que en 2 gramos hay 6,02 x l023
molculas Por consiguiente una molcula de hidrgeno pesa:
2 gramos/mol
6,02 x 1023 molculas/mol
= 0,33 x 10-23 gramos/molcula
Como el hidrgeno molecular es diatmico, el peso de un tomo es la mitad del

peso de la molcula. O sea:
37

peso de un tomo de hidrgeno = 0,33 x 10-23 /2 = 0,166 x 10-23 g/tomo
Para la realizacin de clculos qumicos es necesario saber calcular rpidamente
los moles que representan una cierta cantidad de gramos y viceversa. Puede
escribirse en general que:
nmero de moles = gramos / peso molecular
EJERCICIO
Calcular el nmero de moles que hay en 100 gramos, de cloruro sdico. Cuntos
gramos hay en 2 moles de sustancia? Peso molecular del cloruro sdico 58.5.
a. Aplicando la frmula que se ha visto anteriormente
nmero de moles = 100 /58,5 = 1,71 moles de NaCl
Nota: En realidad (Capitulo 5) 1,71 moles de Cl- y 1.71 moles de Na+.
b. Por la frmula puede verse que el nmero de gramos debe calcularse
multiplicando el peso molecular por el nmero de moles:
2 moles x 58,8 gramos / 1mol = 117 gramos
7. Leyes de los gases

Se habr observado frecuentemente que al disminuir el volumen de un gas, ste
aumenta de presin. Boyle y Mariotte demostraron experimentalmente que para
cualquier gas se cumple con bastante aproximacin que:
P x V=K
siendo P, la presin, V el volumen, y K una constante (Tabla 2-4).
38

K tan slo depende del nmero de molculas y de la temperatura. Este
comportamiento presenta anomalas a temperaturas bajas y a altas presiones. Es
decir, los gases reales cumplen esta ecuacin, cuando la temperatura es muy alta,
y la presin muy baja, pues entonces el volumen de que disponen las molculas para
sus desplazamientos es muy grande, y despreciables las interacciones entre ellas.
Posteriormente, Charles y Gay Lussac establecieron que el volumen de un gas
aumenta proporcionalmente con la temperatura, siempre que el nmero de
molculas y la presin permanezcan constantes.
Es decir, si se construye un grfico en el que se representan los volmenes

medidos en ordenadas, y las temperaturas correspondientes en abscisas, se
obtiene una recta que se muestra en la Figura 2-2.
Si esta recta se prolonga, se observa
que corta al eje de las abscisas
(volumen = cero) en un punto
correspondiente
a
-273,15
centgrados. Lord Kelvin llam a esta
temperatura cero absoluto, y afirm
que sta era la mnima temperatura que
poda
alcanzarse,
puesto
que
temperaturas ms bajas rendiran
volmenes negativos (segn el grfico),
lo cual seria absurdo, teniendo en cuenta que en el gas hay materia.
39

La temperatura absoluta se expresa en grados Kelvin (K), y se obtiene sumando
273,15 a la temperatura en grados centgrados o Celsius :
T(K) = t(C) + 273,15
La relacin encontrada por Charles y Gay Lussac puede expresarse
matemticamente como
V = K'(t(C) + 273,15)
o bien
V = K'T
constante.
siendo K' una
De la ley de Avogadro puede deducirse tambin que a mayor nmero de

molculas (o moles), mayor es el volumen ocupado por un determinado gas siempre
que permanezcan constantes la presin y la temperatura. Por tanto:
V = K"n (n = nmero de moles)
Reuniendo las tres ecuaciones puede escribirse que
PV=nRT
[2]
donde P es la presin, V el volumen, n el nmero de moles, T la temperatura, y R la

constante universal de los gases, cuyo valor obtenido por medidas experimentales
es
0,082
atmsferas x litro
mol x Kelvin
o bien 1,98
calora
mol x K
Los gases que cumplen exactamente la expresin [2] se denominan ideales.
40

Ha de tenerse en cuenta que si en la ecuacin [2] se sustituye R por 0,082, la
presin ha de expresarse en atmsferas, la temperatura en grados Kelvin, el
volumen en litros y n ha de ser el nmero de moles de sustancia gaseosa.
Con la ecuacin de los gases ideales puede hallarse el volumen molar, o sea, el
volumen que ocupa un mol de cualquier gas. Cuando la medida del volumen de un gas
se realiza a 0'C y una atmsfera, se dice que tal medida se ha efectuado en
condiciones normales.
.EJERCICIO
Hllese el volumen que ocupa un mol de cualquier gas a la presin de una atmsfera
y a 0C de temperatura.
De la ecuacin de los gases ideales puede despejarse el volumen: V= nRT/ P
Sustituyendo las letras por los datos que se conocen, se tiene:
V= 1 x 0,082 x (0 + 273)/ 1
De donde
V = 22,4 litros.
Por lo tanto, puede afirmarse que un mol de cualquier gas, medido en

condiciones normales ocupa 22,4 litros.
8. Clculos estequiomtricos
La palabra estequiometria viene del griego ("stoicheion" = elemento y "metron"
= medida) y significa medida de elementos. Mediante los clculos estequiomtricos
pueden hallarse las cantidades de los productos que reaccionan y que se obtienen
en una reaccin qumica.
41

Los smbolos y las frmulas sirven al qumico para poder esquematizar una
reaccin qumica. As, cuando se escribe
2 CO + O2
2 CO2
quiere expresarse que 2n molculas de monxido de carbono reaccionan con n

molculas de oxigeno para dar 2n molculas de dixido de carbono.
Al qumico le es ms cmodo trabajar con moles (n=6,02x 1023) y de lo
anteriormente dicho puede deducirse que 2 moles de CO reaccionan con un mol de
O2 para dar 2 moles de CO2.
Conociendo la ecuacin qumica de una determinada reaccin, y utilizando el
concepto de mol, pueden resolverse todos los clculos estequiomtricos
relacionados con aqulla. Antes de proceder a efectuar cualquier clculo, hay que
asegurarse de que la ecuacin qumica est igualada en cuanto a los tomos (es
decir, que haya el mismo nmero de tomos de cada clase, a ambos lados de la
ecuacin). A continuacin se presentan algunos ejercicios en los que se podr ver
el modo de resolver los problemas estequiomtricos.
EJERCICIO
En la combustin del gas propano (C3H8. se produce CO2 y agua. Qu volumen de

CO2 en condiciones normales se obtiene al quemar 100 gramos de propano? Peso
molecular del propano 44.
La reaccin de combustin es:
C3H8 + O2
CO2 + H2O
Igualando la ecuacin por tanteo, se tiene:

C3H8 + 5O2
3CO2 + 4H2O
Por la ecuacin igualada puede verse que por cada mol de propano que se quema,
se producen 3 moles de CO2. Por tanto:
moles de propano quemados =
100 gramos
44 gramos/mol
42
= 22,7 moles

moles de CO2 producidos = 3 x 22,7 = 68,1 moles
Como se sabe, un mol de cualquier gas ocupa en condiciones normales 22,4
litros, luego:
volumen de CO2 = 22,4 litros/mol x 68,1 moles = 1525 litros
EJERCICIO.
El sodio reacciona violentamente con el agua para dar hidrxido sdico y gas
hidrgeno. Qu peso de sodio metlico se necesitara para que se desprendiera 1
litro de H2 a 27C y a una atmsfera?
La reaccin es:
Na + H 2 O NaOH + H 2
que convenientemente igualada quedara
2 Na + 2 H 2 O 2 NaOH + H 2
Por la ecuacin puede verse que por cada mol que quiera obtenerse de
hidrgeno, se necesitan 2 moles de metal.
En primer lugar hay que calcular los moles que hay en un litro de H2 a 27 C y a una
atmsfera. Aplicando la ecuacin de los gases se obtiene que
n=
PV
=
RT
1atmx1litro
= 0,0406molesdeH 2
atmlitro
0,082 x
x(273 + 27) K
molK
Como por cada mol de hidrgeno se necesitan 2 moles de metal:
Por tanto
moles de sodio = 2 x 0,0406 = 0,0812 moles de sodio
43

gramos de sodio = 0,0812 moles x 23 gramos/mol = 1,87 gramos
9. Reactivo limitante
Al llevar a cabo una reaccin qumica, los reactivos pueden estar o no en la
proporcin exacta que determinan sus coeficientes estequiomtricos.
Si se parte de una mezcla de productos que no es la estequiomtrica,
entonces el que se halla en menor cantidad se denomina reactivo limitante, pues la
reaccin slo tendr lugar hasta que se consuma ste, quedando el otro (u otros)
reactivo en exceso.
Ejemplo: tenemos 10 moles de H2 y 7 moles de O2 para formar agua.
2H2(g) + O2(g)
2H2O(l)
Reactivo limitante: se consume por completo y limita la cantidad de producto que

se forma.
En este caso el reactivo limitante es el H2
10. Rendimiento
RENDIMIENTO TERICO: Cantidad de producto que, segn los clculos, se
forma cuando reacciona todo el reactivo limitante. Tambin puede definirse como
la cantidad mxima que puede obtenerse de un determinado producto en una
reaccin qumica.
44

El Rendimiento Terico es una cantidad que se calcula a partir de los coeficientes
estequiomtricos de una ecuacin qumica y de las cantidades de reactivos
empleadas.
RENDIMIENTO REAL: Cantidad de producto que realmente se forma en la
reaccin.
El Rendimiento Terico es una cantidad mxima, que en muchas ocasiones no se
alcanza, pues las reacciones qumicas no siempre se completan. Por ello, la
cantidad de producto obtenida experimentalmente (esto es, medida tras realizar
el experimento en el laboratorio) suele ser menor que la calculada tericamente.
Porqu difieren Rendimiento Terico y Rendimiento Real?
- No reacciona todo el reactivo
- El reactivo est hidratado
- Se den reacciones secundarias no deseadas
Por ello, se define el Rendimiento Porcentual como el cociente entre la cantidad
de producto obtenida (rendimiento experimental) y el rendimiento terico.
(Rendimiento real/Rendimiento terico) x 100 =% RENDIMIENTO

11. Disoluciones: modos de expresar la concentracin
Es muy frecuente que los qumicos realicen en el laboratorio reacciones con
sustancias en disolucin. Incluso algunos de los reactivos ms comunes se venden
en esta forma (cido clorhdrico, amoniaco, cido ntrico, etc.). Es por ello
necesario saber hacer clculos estequiomtricos en los que intervengan
disoluciones. Ya en el Captulo anterior se defini disolucin como una mezcla
homognea. En particular, las disoluciones ms frecuentes son las de un slido o
liquido (soluto) en agua (disolvente).
Hay distintas formas de expresar la concentracin de una disolucin:
1. Tanto por ciento en peso (%), es decir, gramos de soluto presentes en 100
gramos de disolucin. Si se dice, por ejemplo, que una disolucin de cido
clorhdrico es del 30 por 100, quiere expresarse que en 100 gramos de disolucin
hay 30 gramos de HCl.
45

2. Molaridad (M). Es una forma muy usual de expresar la concentracin de una
disolucin. La molaridad expresa la cantidad de moles de soluto presentes en un
litro de disolucin. Por ejemplo, una disolucin de NaCl 2 molar (se abrevia 2M)
indica que en ella hay 2 moles de cloruro sdico en un litro de disolucin (Figura 24).
3. Gramos/litro (g/1). Indica simplemente los gramos de soluto contenidos en un
litro de disolucin.
4. Molalidad (m). Expresa la cantidad de moles presentes en un kilogramo de
disolvente.
5. Fraccin molar (x). Expresa la cantidad de moles de soluto presentes en el
conjunto de moles totales.
EJERCICIO
Se prepara una disolucin pesando 50 gramos de Na2SO4 enrasando con agua

hasta un volumen de medio litro. Hallar la molaridad y la concentracin en
gramos/litro de esta disolucin.
a. Si hay 50 gramos en medio litro, en un litro de disolucin habr el doble, por
consiguiente:
Concentracin de sulfato sdico = 100 gramos/litro.
b. Para hallar la molaridad hay que saber, primero, cuantos moles son 50 gramos
de Na2SO4
molesdeNa 2 SO4 =
gra mosdeNa 2 SO4

50 g
=
= 0,35
pesomolecularNa 2 SO4 142 g / mol
Estos moles estn en medio litro de disolucin, luego en un litro habr
46
0,35moles
1litrodedisolucin
= 0,70moles / litro
0,5litrosdedisolucin
La disolucin es 0,70 molar 070 M
EJERCICIO
Se prepara una disolucin disolviendo 5 gramos de BaCl2 en 95 gramos de agua.

Hallar el tanto por ciento y la molalidad.
a. Tanto por ciento
b. Molalidad
5 gra mosdesoluto
= 5%
100gra mosdedisolucin
5 gra mos
100 gdisolvente
x
= 0,253molal
208,3g / mol 95 gdisolvente
EJERCICIO
Qu volumen de cido sulfrico concentrado del 96 por 100 (densidad 1,84) hay
que tomar para preparar 1 litro de disolucin de H2SO4 2M?
Dos molar significa 2 moles de sulfrico en 1 litro de disolucin. Como hay que
preparar un litro, hemos de tomar un volumen tal de H2SO4 concentrado que
contenga 2 moles de H2SO4 y luego enrasar a un litro.
Supngase que V es el volumen en ml a tomar, entonces:
Peso de disolucin que hay que tomar = V x = V x 1.84 g/ml.
De este peso tan solo el 96 por 100 es H2SO4 luego:
Peso de H2SO4 tomado=V x l,84 x 0.96 = 1.77 x V gramos.
molesdesulfrico =
1,77 xV
1,77 xV
=
pesomoleculardelsulfrico
98
47

y estos moles han de ser precisamente 2, entonces:
1,77 xV
=2
98
O sea
V =
98 x 2
= 111ml
1,77
As, para preparar esta disolucin se colocara alrededor de medio litro de agua
en un matraz aforado de un litro y se aadiran con mucha precaucin los 111 ml de
cido sulfrico concentrado. Posteriormente se seguira aadiendo agua hasta
llegar al volumen de un litro. Con estas precauciones, se evitara un calentamiento
excesivo de la disolucin, lo que puede suponer un peligro por el riesgo de
salpicaduras.
12. Dilucin
Partiendo de disoluciones concentradas, se pueden obtener otras menos
concentradas por dilucin.
Para ello se toma una parte de la disolucin concentrada y se le aade disolvente.
El nmero de moles de soluto no cambia.
Nmero de moles= M xV( litros)
Minicial Vinicial = Mfinal Vfinal
Ejemplo: Queremos preparar 250ml 0.10M deCuSO4.Tenemos CuSO4 1.0M
Vinicial=
(0.1M)(250ml)
1.0M
48
Vinicial=25ml
Tema 3: Teoras atomico-moleculares
TEMA 3: TEORAS ATMICO-MOLECULARES

1. Primeras ideas acerca del tomo
Durante los siglos VI a IV antes de Cristo, en las ciudades griegas surgi una
nueva mentalidad, una nueva forma de ver el mundo no como algo controlado
por los dioses y manejado a su capricho, sino como una inmensa mquina
gobernada por unas leyes fijas e inmutables que el hombre poda llegar a
comprender. Fue esta corriente de pensamiento la que puso las bases de la
matemtica y las ciencias experimentales.
Los pensadores griegos de aquella poca empezaron a cuestionarse acerca de
la materia y se preguntaban Es posible dividir la materia en pedazos cada vez
ms pequeos, o hay un punto en el que no se puede dividir ms?
Scrates y Platn consideraban que la materia deba ser infinitamente
divisible. Demcrito pensaba que no, que llegaba un momento en que se
obtenan unas partculas que no podan ser divididas ms; a esas partculas las
denomin tomos, que en griego significa indivisible. Adems pensaba que cada
elemento tena un tomo con unas propiedades y forma especficas, distintas
de las de los tomos de los otros elementos.
La idea de Demcrito fue considerada como errnea en su poca. Pasaron unos
2000 aos y, sin estar olvidadas completamente, cayeron en desuso hasta que a
principios de siglo XIX fue recuperada y goz de una amplia aceptacin.
2. La Teora Atmica de Dalton

Entre 1803 y 1807 Jhon Dalton utiliz las leyes fundamentales de las
combinaciones qumicas, que se conocan hasta el momento, para publicar una
teora atmica congruente.
Estas leyes fundamentales son:
-Ley de Lavoisier de la conservacin de la masa (1789).
Lavoisier comprob que: En una reaccin qumica, la materia no se crea ni se
destruye, tan slo se transforma.
49

-Ley de Proust de las proporciones definidas (1799).
Afirma que: Cuando dos elementos se combinan para formar un compuesto,
hacen siempre en proporciones de peso fijas y definidas.
-Ley de Dalton de las proporciones mltiples (1805).
Cuando dos elementos se combinan para dar ms de un compuesto, los pesos de

un elemento que se combinan con una cantidad fija del otro, guardan entre si una
relacin numrica sencilla.
La esencia de la Teora Atmica de Dalton puede resumirse en los siguientes
postulados:
1. La materia est compuesta por partculas indivisibles, extremadamente
pequeas, denominadas tomos.
2. Hay diferentes clases de tomos. Cada clase posee
su tamao y propiedades caractersticas.
3. Cada clase de tomos corresponde a un elemento
distinto. Todos los tomos de un elemento dado son
idnticos.
4. Los compuestos qumicos puros estn constituidos
por tomos de distintos elementos combinados entre
s, mediante relaciones sencillas.
5. Las reacciones qumicas consisten en la combinacin, separacin o reordenacin
de los tomos. Los tomos permanecen inalterados en cualquier transformacin.
3. La naturaleza elctrica de la materia

El qumico ingls HUMPHREY DAVY en 1.800 comprueba que
al hacer pasar corriente elctrica a travs de algunas
sustancias, estas se descomponen.
Davy trabaj ampliamente con gases y, debido a su hbito de
probar y oler todos los compuestos con los que trabajaba,
50

lleg a envenenarse. Por esta razn se retir y viaj en compaa de su esposa y
de Michael Farday (para algunos, su mayor descubrimiento).
MICHAEL FARADAY (1832-1833):
Un feliz azar le permiti aprovechar las lecciones del
clebre qumico Sir Humphry Davy (descubridor del sodio,
potasio, el bario, el calcio y otros elementos), y ocupar una
plaza de ayudante en el laboratorio de este destacado
investigador. De ayudante del maestro se transform en su
sucesor en el Instituto Real. La celebridad de Faraday
aument extraordinariamente en la dcada de 1820, al
conocerse su gran pericia como qumico analtico (aisl el
benceno por vez primera) y fsico experimental.
En desacuerdo con los criterios de sus contemporneos, que contemplaban la
electricidad como un fluido que se desplazaba entre los cuerpos, Faraday propuso
imaginarla ms bien como un intercambio de cualidades energticas. Durante sus
experiencias destinadas a reforzar su idea describi el fenmeno de la
descomposicin de ciertas sales en sus componentes elementales al ser
atravesadas por corrientes elctricas, que l mismo bautiz como electrlisis. El
primer concepto claro acerca de la naturaleza del proceso electroltico proviene
de su trabajo. En l indica que cuando 1 mol de tomos de Sodio (6.021023) es
producido por electrlisis, el mismo nmero de electrones debe fluir de la dnamo
hacia el electrodo, porque cada Na+ necesita un electrn para formar un sodio
neutro.
Laboratorio de Faraday
A cunta electricidad corresponde esto? La

unidad comn de la electricidad es el culombio y se
defini como la cantidad de electricidad que pasa
cuando fluye 1 Amperio durante 1 segundo a lo largo
del alambre. En estas unidades, el nmero de
electrones necesario para cambiar 1 mol de iones
simples cargados en tomos neutros es de 96,489
culombios. Este nmero es conocido como la
constante de Faraday (hay que recordar que esta
cantidad de electricidad es siempre el equivalente
al nmero de Avogadro 6.021023).
51

Se conoce como ELECTROLISIS al empleo de una corriente elctrica para
producir una reaccin qumica. A las conclusiones a las que llego Faraday se les
conoce como Leyes de la electrlisis:
1.- El peso de una sustancia que se deposita en un electrodo debido a una cantidad
fija de electricidad es siempre igual.
2.- Los pesos que se depositan debido a una cantidad fija de electricidad son
proporcionales a los pesos equivalentes de la sustancia.
Con estas experiencias qued demostrada la naturaleza elctrica de la materia.
3.1. Rayos Catdicos y Electrones

En aquella poca se comienza a trabajar con gases encerrados en un tubo. Estos
tubos, llamados tubos de Croques (llamado as en honor a su inventor, el qumico
y
fsico
britnico
William Croques) fueron
los primeros tubos de
rayos X. J.J. Thompson
comprueba que aparece
una corriente de algo
electrificado
emergiendo del ctodo
que se desva por un
campo magntico, lo cual indica que ese algo electrificado est cargado
elctricamente.
En 1897 J. J. Thomson
descubri una nueva partcula y
demostr
que
sta
era
aproximadamente mil veces ms
ligera que el hidrgeno. Esta
partcula fue bautizada por
Stoney con el nombre de
52

electrn.
Joseph John Thomson fue, por tanto, el primero que identific partculas
subatmicas y dio importantes conclusiones sobre esas partculas cargadas
negativamente. Con el aparato que construy obtuvo la relacin entre la carga
elctrica y la masa del electrn.
Adems averigu cmo se
desplazaban los rayos. Pudo
observar que los mismos se
desplazaban en lnea recta y
producan un destello al llegar
a una pantalla formada por una
sustancia
fluorescente.
Interponiendo
un
objeto
metlico opaco en el camino de
los rayos, observ que se
formaba una sombra en la
pared opuesta al ctodo: los
rayos parten del ctodo, por eso se les llama RAYOS CATDICOS. En el camino
de los rayos interpuso una pequea rueda. Observ que la rueda giraba como
consecuencia del paso de los rayos. Por lo tanto demostr que los rayos posean
masa. Utilizando un campo elctrico o un campo magntico, comprob que los
rayos se desviaban alejndose del polo negativo del campo y se acercaban al polo
positivo. Este comportamiento indicaba que los rayos eran partculas negativas.
Thomson recibi el premio Nobel de Fsica en 1906 por sus estudios acerca del
paso de la electricidad a travs del interior de los gases. Calcul la cantidad de
electricidad transportada por cada tomo y determin el nmero de molculas por
centmetro cbico.
Un tubo de Crookes es una ampolla de vidrio bajo vacio parcial con dos electrodos. Cuando
una corriente elctrica pasa por el tubo, el gas residual que contiene se ioniza, y los iones
positivos golpean el Ctodo y expulsan electrones del mismo. Estos electrones, que forman
un haz de rayos catdicos, bombardean las paredes de vidrio del tubo y producen rayos X.
53

La medida de la carga del electrn fue
realizada por el fsico americano Millikan
en 1909. El objetivo de la experiencia era
la determinacin de la cantidad de carga
que lleva una gotita de aceite. La
experiencia constaba de dos partes
realizadas con la misma gotita.
1.
La determinacin de la su masa o
radio midiendo la velocidad de
cada en ausencia de campo
elctrico.
2. La determinacin de su carga
midiendo la velocidad en presencia
de campo elctrico.
Millikan comprob que el valor de la carga de cada gota era mltiplo entero de la
cantidad 1.610-19 C. La carga elctrica est, por tanto, cuantizada. Dicha cantidad
se denomina cantidad fundamental de carga o carga del electrn.
As como una varilla de vidrio frotada
adquiere
propiedades
elctricas,
otras sustancias se comportan de
manera similar. Las gotitas producidas
en
el
atomizador,
adquieren
electricidad
por
friccin,
a
continuacin, pasan a travs de un
orificio, al interior de una cmara
formada por dos placas horizontales
de un condensador. Un microscopio
permite observar el movimiento de
cada gota en el interior de la cmara.
54
3.2. Rayos Canales y Protones

En 1886 Eugen Goldstein descubri los rayos canales
utilizando un tubo de rayos catdicos con el ctodo
perforado. Los rayos canales atravesaban las
perforaciones del ctodo iluminando la zona posterior
de este. Al comprobar que los rayos canales eran
partculas positivas y que su masa dependa del gas
encerrado en el tubo, llam protones a las partculas
que se liberaban al usar hidrgeno gaseoso.
Eugen Goldstein
Caractersticas de los rayos canales:
Sufren desviacin
por efecto de
campos elctricos y
magnticos.
Transportan carga
positiva.
La razn
carga/masa es
mucho menor que el
valor obtenido para
los electrones y
depende del gas
contenido en el
interior del tubo.
4. El modelo atmico de Thomson

Basndose en su descubrimiento sobre la desviacin de los haces luminosos,
Thompson sugiri un modelo atmico. En este modelo el supona que las partculas
cargadas positivamente se encontraban mezcladas homogneamente con las
55

negativas. La imagen dio lugar a que fuera conocido como el modelo de Puding de
ciruela
Thompson
5. La Radiactividad
Wilhelm Roentgen (1845-1923) fsico alemn (primer premio

Nobel de fsica en 1901), descubri los rayos X en 1895, y
revoluciono toda la vida de humanidad.
El 8 de noviembre de 1895, en un laboratorio de la Universidad
de Wrzburg, Wilhelm Roentgen not una extraa fluorescencia
en una pantalla. Advirti que este fenmeno estaba relacionado
con la produccin de rayos catdicos que se estaban produciendo
en otra mesa del laboratorio, sin conexin aparente con la
Roentgen
pantalla que se torn fluorescente. Roentgen not que el
fenmeno continuaba an si envolva el tubo de rayos catdicos mediante gruesos
y opacos materiales.
El cientfico descubri que el tubo emita un haz de rayos de naturaleza indefinida
(por eso los llam los rayos X). Estos rayos poseen la capacidad de penetrar
muchas sustancias y dejar su imagen en pantallas luminescentes o pelculas
fotogrficas.
Enseguida se descubri que los rayos X no son nada ms que las
ondas electromagnticas de muy baja longitud de onda. De
hecho, ocupan su lugar en el espectro electromagntico.
Los rayos X producan radiaciones muy penetrantes capaces de
velar placas fotogrficas cubiertas y de producir fluorescencia
en algunos materiales, aun cuando ante stos se interponan
Becquerel
obstculos delgados, como hojas de papel.
56

Este descubrimiento sirvi de motivacin para ciertos estudios de Henri
Becquerel, en Pars, el cual estaba muy interesado en entender el fenmeno de la
fluorescencia.
Esas radiaciones eran producidas por cualquier sal de uranio, fosforescente o no,
con luz o sin ella, por lo que concluy que el fenmeno estaba directamente
relacionado con la presencia de uranio en los compuestos. Becquerel haba
descubierto la radiactividad.
(El mtodo de Becquerel era simple: colocaba trozos de material fluorescente

sobre placas fotogrficas cubiertas, exponiendo estos arreglos a la luz solar.
Entre los materiales y las placas, adems, interpona trozos de cobre que
obstaculizaran parcialmente la posible produccin de rayos X. Si la luz solar
induca la emisin de rayos X en los materiales, estas radiaciones velaran las
placas fotogrficas a travs de la cubierta protectora, dejando grabada la silueta
de los trozos de cobre.
Por una casualidad afortunada, entre los materiales fluorescentes utilizados por
Becquerel haba una sal de uranio. Los primeros experimentos con ese material
dieron resultados interesantes pues, luego de un da de exposicin, encontr que
las placas fotogrficas mostraban, tenuemente, las siluetas del cobre. Sin
embargo, el clima parisino ese febrero no favoreca mucho sus experimentos,
pues estuvo nublado el resto del mes, por lo que decidi guardar sus atados de
placas con muestras en un cajn, esperando das ms soleados.
El 3 de marzo, cuando el tiempo mejoraba, reinici sus experimentos. Al revelar
las placas fotogrficas de los das nublados, que haban estado en su cajn la
mayor parte del tiempo, se sorprendi al encontrar que stas se encontraban
veladas intensamente con siluetas bien marcadas. A partir de ese momento, y
todava pensando que el fenmeno se deba a algn tipo de fluorescencia inducida
por la luz solar recibida anteriormente, decidi repetir sus experimentos pero
ahora manteniendo las sales en la obscuridad. Dos meses despus, las sales
seguan emitiendo radiacin con igual intensidad. Adems not que esas
radiaciones eran producidas por cualquier sal de uranio, fosforescente o no, con
luz o sin ella, por lo que concluy que el fenmeno estaba directamente
relacionado con la presencia de uranio en los compuestos. Becquerel haba
descubierto la radiactividad. )
57

Poco tiempo despus, tambin en Pars, la polaca
Marie Sklodowska-Curie descubri que el torio tena
propiedades similares a las del uranio y, junto con su
marido, el francs Pierre Curie, descubri el
elemento radio que es millones de veces ms activo
que el uranio.
La radioactividad, recin descubierta, era debida a
sustancias que emiten radiacin espontneamente.
Pierre y Marie Curie
Fue Ernest Rutherford el que revel que estas sustancias emitan tres tipos de
radiacin: ,,y
Rutherford en 1898 demostr que los rayos X y la
radiactividad tienen efectos similares sobre los gases y
encontr que hay al menos dos tipos diferentes de
radiactividad que l bautiz como y . Los rayos
resultaban ser casi tan penetrantes como los rayos X, en
contraste con los rayos que eran detenidos con una hoja
muy delgada de
Rutherford
aluminio.
Posteriormente se
descubri otro tipo
de radiacin, mucho
ms penetrante que
las anteriores, que
se denomin rayos .
Estos
rayos,
capaces de penetrar placas gruesas de metal, son radiacin electromagntica de
ms alta energa que los rayos X.
6. El modelo atmico de Rutherford

En 1906 la Universidad de Manchester ofreci a Rutherford un puesto de
investigador y acept como ayudantes al joven alemn Hans Wilhelm Geiger (25
58

aos). Geiger, a sugerencia de Rutherford, empez de inmediato a estudiar la
dispersin de rayos por hojas delgadas de oro. Una muestra de radio se pona
en un contenedor con un pequeo orificio por el que escapaba un haz delgado de
rayos que se haca incidir sobre una placa de sulfato de zinc, la cual tiene la
propiedad de emitir luz cuando es alcanzada por un rayos . Al interponer a este
arreglo una hoja delgada de oro podan estudiarse las desviaciones que inducan
los tomos de oro en los rayos incidentes. En 1908, Geiger inform que el
nmero de rayos dispersados por
el oro decreca rpidamente con el
ngulo de observacin, medido
respecto a la direccin incidente, y
no encontr evidencia de rayos
dispersados a ngulos mayores de
30 grados. A ngulos aun ms
grandes
se
observaron
dispersados hacia atrs. Segn el

propio Rutherford, ".... era como
disparar balas sobre un hoja de
papel y ver que rebotan".
En 1911, Rutherford introduce el modelo planetario. Considera que el tomo se
divide en:
un ncleo central, que contiene los protones y

neutrones (y por tanto all se concentra toda la
carga positiva y casi toda la masa del tomo)
una corteza, formada por los electrones, que

giran alrededor del ncleo en rbitas circulares,
de forma similar a como los planetas giran
alrededor del Sol.
Rutherford sospechaba en 1920, que deba existir una

partcula de masa comparable a la del protn. Segn l,
esta partcula poda originarse en un tomo de hidrgeno
en el que el electrn habra cado al ncleo
neutralizndolo elctricamente.
59
James Chadwick, en 1932, fsico ingls, dirigi un chorro

de partculas sobre un blanco de berilio.
Se produjo una radiacin muy penetrante sin carga que
Chadwick identific como un rayo de partculas neutras
con una masa casi igual a la del protn y sin carga.
Chadwick
A estas partculas subatmicas

denomin NEUTRONES.
fundamentales
En el modelo atmico de Rutherford los electrones no pueden

estar inmviles.
Los electrones deben estar en movimiento alrededor del ncleo
en rbitas dinmicas estables, parecidas a las que forman los
planetas alrededor del sol. Pues de otra forma, caeran sobre el
ncleo pegndose a el.
7. La Naturaleza Ondulatoria de la Luz

Gran parte de lo que ahora conocemos sobre la estructura electrnica de los
tomos proviene de la luz emitida o absorbida por las sustancias.
Para entender los fundamentos actuales de la estructura electrnica hay que
tener en cuenta que:
- La luz que ven nuestros ojos es un tipo de radiacin electromagntica.
- La radiacin electromagntica transporta, a travs del espacio, energa:
ENERGIA RADIANTE.
- Hay muchos tipos de radiaciones muy distintas que comparten ciertas
caractersticas fundamentales.
- Todas viajan a 3.00 108 m/s velocidad de la luz y tienen naturaleza
ondulatoria.
60
las

La relacin entre ellas es inversa y puede expresarse de una forma sencilla
como:
=c
ESPECTRO ELECTROMAGNTICO.
380 nm
(J/mol)
108
Rayos
1019 10-2
1018 10-1
Rayos X
E(J/mol) = NAh =
NAhc/ = Nahc =
3,99x10-10 (Hz)
1017 100
106
Ultravioleta Lejano
UV Prximo
VISIBLE
Infrarrojo Prximo
1016 101
1015 102
1014
103
1013 104
Infrarrojo Lejano
780 nm
101
1011 106
Microondas
Efecto
fisiolgico
de
las
radiaciones:
Como E= h y =c/, a mayor ,
mayor energa y menor . Es decir, la
radiacin ser ms energtica y ms
penetrante cuanto ms elevada sea
su frecuencia. (Ver flecha roja
vertical)
1012 105
1010 107
109 108
10-2
108 109
Radiofrecuencias
107 1010
106 1011
10-5
105 1012
Hz
nm
Espectros
Electrnicos
Espectros
Electrnicos y
Vibracionales
Espectros de
Vibracin-Rotacin
Espectros de:
Rotacin pura
Resonancia de Spin
Electrnico (RSE)
Espectros de:
Res. Magntica Nuclear
(RMN)
Res. Cuadrupolar Nuclear
(RQN)
7.1. La radiacin del Cuerpo Negro

Hacia fines del siglo XIX era claro que la absorcin y emisin de luz por los
cuerpos se deba a la interaccin de la radiacin electromagntica con los
electrones del medio, al hacerlos vibrar. Ya que la teora se refiere a la radiacin
electromagntica en general, y no slo a la luz visible, era importante generalizar
estas ideas para entender los fenmenos de absorcin y emisin de radiacin
trmica por un medio. Por simplicidad, los tericos de la poca consideraban el
caso ms simple: un cuerpo negro. Segn el modelo ideal, un cuerpo negro es aquel
que es capaz de absorber radiacin de cualquier frecuencia o color. Para hacer
61

que la caja sea una fuente luminosa, se calientan sus paredes hasta que estas
empiezan a emitir Luz.
Se puede simular bien un cuerpo negro,
por ejemplo, con un orificio en una esfera.
La radiacin que incide en tal orificio se
refleja mltiples veces en el interior de la
esfera, habiendo en cada reflexin alguna
prdida por absorcin. Si las dimensiones
del hoyo son pequeas comparadas con la
superficie de la esfera, la probabilidad de
que la radiacin reflejada internamente escape en su totalidad por el orificio
antes de ser absorbida es, idealmente, cero. La radiacin que emerge por el
orificio refleja el espectro de emisin del propio cuerpo, que es slo funcin de su
temperatura. La intensidad de esta radiacin puede ser medida como funcin de
la frecuencia, o sea se obtiene el espectro del cuerpo negro. Mediciones de este
estilo ya haban sido efectuadas por varios laboratorios en el siglo XIX. En
principio, debera ser fcil entender la relacin observada entre la frecuencia y la
intensidad, pues se esperaba que todas las frecuencias fueran emitidas con igual
probabilidad. Los resultados experimentales, sin embargo, indicaban que la
intensidad disminua a partir de cierta frecuencia mxima, la cual es funcin de la
temperatura del cuerpo.
Al medir la radiacin emitida por un cuerpo negro, se
observ la siguiente distribucin para la densidad de
energa radiada.
A finales del s XIX varios fsicos estudiaban este

fenmeno tratando de entender la relacin entre la
temperatura y la longitud de onda de la radiacin
emitida, que las leyes fsicas del momento no podan
explicar.
En 1893 se enuncia La ley del desplazamiento de Wien.
Se trata de una ley que permite expresar
cuantitativamente los cambios que se producen, con las variaciones de la
temperatura, en el espectro de un cuerpo.
62

.T=W
(0.298 cm K)
Indica que a medida que la temperatura del cuerpo aumenta, el mximo de su

distribucin de energa se desplaza hacia longitudes de onda ms cortas, lo que
origina un cambio en el color del cuerpo. La ley de Wien nos dice cmo cambia el
color de la radiacin cuando vara la temperatura de la fuente emisora, y ayuda a
entender cmo varan los colores aparentes de los cuerpos negros.
- Los objetos con una mayor temperatura emiten la mayora de su radiacin en
longitudes de onda ms cortas; por lo tanto aparecern ser ms azules .
- Los objetos con menor temperatura emiten la mayora de su radiacin en
longitudes de onda ms largas; por lo tanto aparecern ser ms rojos .
Adems, en cualquiera de las longitudes de onda, el objeto ms caliente irradia
ms (es ms luminoso) que el de menor temperatura. Y cumple la distribucin de
Planck
Distribucin de Plank: curva que representa la variacin de la potencia de la
radiacin en funcin de la longitud de onda a cada temperatura para el cuerpo
negro.
Pero hasta ese momento no se saba la relacin entre la temperatura y la
intensidad y longitud de onda.
63
7.2. Los Cuantos de Planck

Max Planck (1858-1947) resolvi el problema con una hiptesis audaz:
Planck intent modificar la ecuacin de Wien y
generalizarla para ajustar los datos experimentales.
Us como truco de clculo una fragmentacin de la
energa transferida en paquetes, cuyo tamao pens
reducir para recuperar la forma continua del flujo de
energa. Sin embargo, encontr que las observaciones
experimentales slo se ajustaban al resultado terico
si el tamao de sus paquetes permaneca finito.
Como consecuencia propuso que la energa slo puede
ser liberada (o absorbida) por los tomos en
"paquetes" de cierto tamao mnimo: h, llamada
Planck
constante de Planck, cuyo valor es 6.63 10-34 Joulesegundos (J-s).
Esto puede explicarse tambin de la siguiente manera:
Para ser estables, los electrones en el tomo slo pueden tener ciertas energas,
que corresponden al modo fundamental. El modo fundamental es el de ms baja
energa; y a ms alta frecuencia, mayor energa. El electrn no puede tener una
energa por debajo de la del modo fundamental, as que una vez all no puede
perder ms y precipitarse al ncleo. Si, estando en este estado, de pronto llega un
fotn, el electrn puede absorberlo aumentando su energa y pasando a un estado
excitado, como un pjaro que salta de una rama de un rbol a otra ms alta.
64

Tambin como un pjaro baja saltando a una rama ms baja, el electrn puede
despedir un fotn y caer en un estado de menor energa. Estos brincos son
siempre entre estados de energas fijas, y por tanto la luz emitida corresponde a
frecuencias tambin bien definidas, y no son posibles saltos entre ramas
intermedias. As, como tomos de distinta especie tienen diferente nmero de
electrones, hay algunos que absorben o emiten luz roja y no azul, y hay otros que
lo hacen con luz azul y son en cambio insensibles a la luz roja. Esta variedad es en
ltimo trmino la que da la gama de colores en todo lo que vemos.
7.3. El Efecto Fotoelctrico

En 1905 Albert Einstein (1879-1955) us la teora cuntica de Planck para
explicar el efecto fotoelctrico.
Cuando la luz llega a la superficie del metal la
energa no se reparte equitativamente entre los
tomos que componen las primeras capas en las
que el haz puede penetrar, sino que por el
contrario slo algunos tomos son impactados
por el fotn que lleva la energa y, si esa energa
es suficiente para extraer los electrones de la
atraccin de los ncleos, los arranca del metal.
La energa cintica de los electrones emitidos
Einstein
depende de la frecuencia de la radiacin
incidente y de la posicin que ocupa ese electrn en el metal.
65
El valor de la energa para estos electrones ser: E = h

h = ho + mv2
Donde:
h = Energa del electrn emitido
ho = Energa del electrn incidente
mv2= El exceso (aparece como energa cintica del electrn emitido)
8. Modelo Atmico de Bohr

Niels Bohr, fsico Dans, (1913) primer modelo
de un tomo basado en la cuantizacin de la
energa.
Supera el modelo atmico de Rutherford
suponiendo, simplemente, que la fsica clsica
estaba equivocada.
Para Bohr, la razn por la cual los electrones
que
circulan en los tomos no satisfacen las
Bohr joven
Bohr mayor
leyes de la electrodinmica clsica, es porque
obedecen a las leyes de la mecnica cuntica.
Sin duda, giran en torno del ncleo atmico, pero circulan nicamente sobre
rbitas tales que sus impulsos resultan determinados por mltiplos enteros de la
constante de Planck. Los electrones no radian durante todo el tiempo en que
describen sus rbitas; solamente cuando el electrn salta de una rbita a otra,
ms cercana del ncleo, lanza un cuanto de luz, un fotn. Emitidos por los tomos
son los fotones los que engendran las rayas espectrales, y Bohr tuvo el portentoso
acierto de poder explicar las rayas del espectro del tomo de hidrgeno. En
efecto, las longitudes de onda de estas lneas espectrales se vuelven calculables a
partir del modelo de tomo cuantizado por Bohr..
El modelo de Bohr explica la estructura del tomo de hidrgeno y su espectro
discontnuo.
66

Espectro: componentes de la radiacin de emisin de fuentes de luz.
Espectro continuo: contiene todas las
longitudes de onda
Espectro de lneas: contiene radiacin de
longitudes de onda especficas y
caractersticas
Pero antes que Bohr lograra explicar las lneas espectrales del hidrgeno, el suizo
Johann Jacob Balmer, logr establecer en 1885, el mismo ao en que naciera
Bohr una simple relacin numrica, que ligaba las longitudes de onda de las rayas
espectrales del tomo de hidrgeno. Su frmula permiti prever, no slo la
sucesin de las lneas en el espectro visible, sino tambin series de ellas en el
espectro invisible ultravioleta e infrarrojo del hidrgeno.
Todo esto implic que en el espectro del ms sencillo de los tomos, el caos haba
dado paso a un orden fsico regido por la ley de Balmer-Ritz:
donde n es la frecuencia de la lnea, m y n son pequeos nmeros enteros, y R es

un nmero fundamental, la clebre constante de Rydberg. Pero, cul era el
sentido de estos hallazgos empricos? Todos los esfuerzos considerables y
perseverantes para deducir las reglas de Balmer, de Ryddberg, y de Ritz, con la
ayuda de analogas mecnicas, acsticas y elctricas, fracasaron completamente.
"Creo escribi Poincar, con proftica visin que aqu reside uno de los ms
importantes secretos de la naturaleza . Fue este secreto el que Bohr empez a
estudiar.
7
2
1 / = 1.097 x 10 (1 / 4 - 1 / n )
LNEAS ESPECTRALES DEL TOMO DE HIDRGENO
por n = 3, 4, 5, 6, .....
------------------------------------------donde n = 3:
7
1 / = 1.097 x 10 (1 / 4 - 1 / 9)
6
= 1.524 x 10 m
-1
-7
= 6.56 x 10 m
-9
= 656 x 10 m
= 656 nm
67
9. Hiptesis
electrn
De Broglie
de
De
Broglie.
Dualidad
onda-corpusculo
del
Las ideas de simetra, que se muestran siempre muy tiles en la

fsica, levaron a Louis de Broglie a pensar que, al igual que la
luz, pese a ser de naturaleza supuestamente ondulatoria,
presentaba muchas veces una componente corpuscular, poda
ser que la materia normal, tratada siempre como partcula,
tuviese tambin una naturaleza ondulatoria. De Broglie en 1924
predijo que Toda partcula en movimiento lleva asociada una
onda cuya longitud de onda vale = h/mv.
La fsica tiene siempre una forma para decidir cuando una hiptesis es o no
correcta: la experimentacin. En experiencias posteriores se pudo comprobar que
efectivamente, partculas como los electrones, pueden producir patrones de
difraccin, un hecho puramente ondulatorio, similares a los que producen los rayos
X.
Experiencia partcula u onda
Plank y Einstein haban demostrado la

naturaleza dual del electrn que al ser
una partcula, que se comportaba como
onda.
En
1927
Davidson
y
Germer demostraron que los electrones podan ser
difractados igual que los rayos X. Los electrones se
comportaban como ondas
Microfotografia
electrnica
del
virus
Ebola,
amplificada 19.0000 veces. Caus epidemia en frica en 1995.
68
10. Principio de Incertidumbre De Heisenberg

El fsico alemn Werner Heisenberg, lleg a la conclusin de que la doble
naturaleza de la materia impone limitaciones: Es imposible
conocer con exactitud y simultneamente la posicin y la
velocidad de un electrn.
Es el llamado principio de incertidumbre de Heisenberg,
principio que revela una caracterstica distinta de la
mecanica cuntica que no existe en la mecnica
newtoniana. Como una definicin simple, podemos sealar
que se trata de un concepto que describe que el acto
mismo de observar cambia lo que se est observando. En
Heisenberg
1927, el fsico alemn Werner Heisenberg se dio cuenta
de que las reglas de la probabilidad que gobiernan las
partculas subatmicas nacen de la paradoja -reflejada en los experimentos
mostrados - de que dos propiedades relacionadas de una partcula no pueden ser
medidas exactamente al mismo tiempo. Por ejemplo, un observador puede
determinar o bien la posicin exacta de una partcula en el espacio o su momento o
impulso (el producto de la velocidad por la masa) exacto, pero nunca ambas cosas
simultneamente. Cualquier intento de medir ambos resultados conlleva a
imprecisiones.
Si el electrn obedeciese las leyes de la mecnica newtoniana, las incertidumbres
podran reducirse a cero y la posicin y el momento del electrn podran
determinarse con toda precisin. Pero la mecnica cuntica, a diferencia de la
newtoniana, slo nos permite conocer una distribucin de la probabilidad de esos
clculos, es decir, es intrnsecamente estadstica. En definitiva en las zonas de
ms densidad existe mayor probabilidad de encontrar al electrn
11. Mecnica Cuntica-Ondulatoria. Teora Actual

Erwin Schrdinger, fsico austriaco, invent la mecnica
ondulatoria en 1926 y fue formulada independientemente de la
mecnica cuntica. Al igual que esta ltima, la mecnica
ondulatoria describe matemticamente el comportamiento de
los electrones y los tomos. Pero su ecuacin medular, conocida
Schrdinger
69

como ecuacin de Schrdinger, se caracteriza por su simpleza y precisin para dar
soluciones a problemas investigados por los fsicos. Erwin Schrdinger modific
una ecuacin existente que describa a una onda tridimensional sin movimiento
imponiendo las restricciones de longitud de onda sugeridas por ideas de De
Broglie.
Esta ecuacin le permiti calcular los niveles de energa del tomo de hidrgeno y
el hidrgeno es el nico tomo para el cual se ha resuelto con exactitud.
Se requiere hacer suposiciones de simplificacin para resolverla para tomos y
molculas ms complejos.
Aportaciones de la ecuacin de Schrdinger
El estudio de los tomos y las molculas segn la mecnica cuntica es de tipo
matemtico. El concepto importante es que cada solucin de la ecuacin de onda
de Schrdinger describe un estado de energa posible para los electrones del
tomo. Cada solucin se describe mediante un conjunto de tres nmeros cunticos.
Las soluciones de la ecuacin de Schrdinger tambin indican las formas y
orientaciones de las distribuciones de probabilidad estadstica de los electrones.
Los orbitales atmicos se deducen de las soluciones de la ecuacin de
Schrdinger.
Dirac reformul la mecnica cuntica electrnica teniendo en cuenta los efectos
de la relatividad. De ah surgi el cuarto nmero cuntico, el spin.
Las soluciones de las ecuaciones de Schrdinger y de Dirac para los tomos de
hidrgeno
70

Supone resolver las funciones de onda que describen los diversos estados
disponibles para el nico electrn del hidrgeno.
Cada uno de estos estados posibles se describe mediante cuatro nmeros
cunticos.
-Los nmeros cunticos desempean papeles importantes para describir los niveles
de energa de los electrones y la forma de los orbitales que indica la distribucin
espacial del electrn.
-Estos nmeros cunticos permiten describir el ordenamiento electrnico de
cualquier tomo y se llaman configuraciones electrnicas.
-Un orbital atmico es la regin espacial en la que hay mayor probabilidad de
encontrar un electrn.
Resulta que actualmente se cree que incluso los protones y los neutrones no son
fundamentales: estn compuestos por partculas ms fundamentales llamadas
quarks.
Los fsicos ahora creen que los quarks y los electrones SON
fundamentales.
Un poco de historia del quark

En 1964 Murray Gell-Mann y George Zweig sugirieron que cientos de las partculas
conocidas hasta el momento, podran ser explicadas como una combinacin de slo
3 partculas fundamentales.
Gell-Mann eligi el nombre caprichoso de "quarks" para estos constituyentes. Esta
palabra aparece en la frase "three quarks for Muster Mark" en la novela de
James Joyce, Finnegan's Wake.
La parte revolucionaria de la idea era que ellos debieron asignarle a los quarks
cargas elctricas de 2/3 y -1/3 (en unidades de la carga del protn): nunca haban
sido observadas cargas como esas. Primero los quarks fueron considerados como
71

un truco matemtico, pero los experimentos han convencido a los fsicos de que
los quarks existen.
Cmo surgieron los absurdos nombres de los quarks?

Hay seis sabores de quarks. "Sabores" aqu significa simplemente, diferentes
tipos.
Los dos quarks ms livianos se llamaron ARRIBA (UP) y ABAJO
(DOWN).
El tercer quark se llam EXTRAO (STRANGE). Este nombre se haba utilizado
ya, asociado a los mesones K, porque sus largas vidas parecan ser una propiedad
"extraa" o inesperada (los mesones K contienen quarks extraos).
ENCANTO (CHARM), el cuarto tipo de quark, fue llamado de este
modo porque s. Fue descubierto en 1974 en el Stanford Linear
Accelerator Center formando parte de la partcula que ellos llamaron
(psi), y simultneamente, en el Brookhaven National Laboratory
dentro de la partcula que llamaron "J". El
es una combinacin de
quarks charm-anticharm ( ).
Los quarks quinto y sexto fueron llamados originalmente VERDAD
(Truth) y BELLEZA (Beauty), pero incluso los fsicos pensaron que era
demasiado absurdo. Ahora ellos son llamados CIMA (TOP) Y FONDO (o
TRASERO!) (BOTTOM) (manteniendo las iniciales T y B.)
El quark BOTTOM, que forma parte de la combinacin bottomantibottom, ( ) llamada Upsilon, ( ) fue observado por primera vez
en el Laboratorio Nacional Fermi en 1977.
El sexto sabor del quark, el TOP, es el ms masivo de los quarks. Es

unas 35,000 veces ms masivo que los quarks up y down, que forman la
mayora de la materia que nosotros vemos a nuestro alrededor. El 2 de
72

marzo de 1995 el Laboratorio Nacional Fermi anunci el descubrimiento del quark
TOP. De los seis quarks, cuya existencia fue predicha por la teora cientfica
vigente, el quark TOP fue el ltimo en ser descubierto.
Que es un nmero cuntico y que valores tiene?

1.- El nmero cuntico principal, n, describe el nivel de energa principal que el
electrn ocupa. Puede ser cualquier entero positivo:
n= 1,2,3,4,. . .
2.- El nmero cuntico subsidiario (o azimutal), l, indica la forma de la regin del
espacio que ocupa el electrn. Dentro de cada nivel de energa (definido por el
valor de n, el nmero cuntico principal) l puede tomar valores integrales de cero
hasta (n - 1) inclusive:
l = 0, 1, 2, 3, . . . , (n - 1)
s p d f
tipo de subnivel
3.- El nmero cuntico magntico, ml, indica la orientacin espacial del orbital
atmico. En cada subnivel, ml , puede tomar valores integrales desde -l hasta +l e
incluyendo el cero
ml = (-l),., 0,..,(+l)
El valor mximo de ml, depende del valor de l.
Por ejemplo, cuando l = 1 indica que en el subnivel p hay tres valores permisibles
de ml -1, 0 y +1, por tanto, hay tres regiones distintas en el espacio, llamadas
orbitales atmicos, asociadas con un subnivel p. Estos orbitales se llaman px ,py y
pz.
73

4.- El nmero cuntico de giro, ms, se refiere al giro del electrn y a la
orientacin del campo magntico que ste produce. Para cada conjunto de n, los
valores n, l y ml y mS puede tomar el valor +1/2 o -1/2.
ms = 1/2
Los valores de n,l, y ml, describen un orbital atmico determinado. Cada orbital
atmico slo puede acomodar a dos electrones, uno con ms = +1/2 y otro con ms = 1/2.
El Principio de exclusin de Pauli indica que dos electrones de un mismo tomo no
pueden tener los cuatro nmeros cunticos iguales
74
Tema 4: Qumica nuclear
TEMA 4: QUMICA NUCLEAR

Introduccin
La energa que irradia el sol, en su mayora, se debe a reacciones de
nucleares que se producen en los materiales que contiene en su interior. A las
temperaturas y presiones que se producen en el Sol, los ncleos de hidrgenos se
combinan en una reaccin continua, responsable de la mayor parte de la energa
liberada.
La energa de fusin, adems, produce desechos que no son radiactivos en
su mayora, y aquellos que s lo son tienen una vida muy corta. Adems, la energa
desarrollada con este sistema sera muy superior a la que se produce con la fisin,
otro tipo de reaccin nuclear.
La energa de fisin produce residuos peligrosos y de degradacin muy
lenta. Aplicado la fisin de otra manera se obtiene una bomba nuclear. Basta decir
que para asolar Hiroshima slo se convirti un gramo de masa (aunque toda la
bomba como mecanismo pesara cuatro tonelada); su potencia fue de 125
kilotones, es decir, para igualar su potencia seran necesarios 12500 toneladas de
TNT.
La energia nuclear aporta muchas soluciones a problemas energticos, y en
tratamientos contra enfermedades etc, en si misma es una potente fuente de
energa con ventajas e inconvenientes. Solo depende del uso que le demos el que
los efectos sean o no deseables.
No estamos tan aislados de las radiaciones como creemos. Cada instante,

75

intercambiamos decenas de miles de partculas con nuestro entorno. Slo del
espacio, recibimos unos 100 mil neutrones cada hora.
1. Estabilidad e inestabilidad nuclear

1.1. El ncleo
Sabemos que el ncleo de un tomo contiene protones en nmero igual al nmero
atmico del elemento (Z), ms neutrones en nmero igual a la diferencia entre el
nmero msico (A) y el nmero atmico. Los tomos con el mismo nmero de
protones pero distinto nmero de neutrones son istopos del mismo elemento.
Nclido es un trmino general utilizado para referirse a cualquier istopo de
cualquier elemento.
Los protones y los neutrones, llamados colectivamente nucleones, estn juntos,
ntimamente empaquetados, en un ncleo, y hay poco espacio libre. Como
consecuencia, el volumen de un ncleo es directamente proporcional a su masa. La
mayor parte de los ncleos son de forma o bien esfrica o ligeramente elptica.
Los radios nucleares son, en general, algo inferiores a 10-12 cm, casi 10.000 veces
ms pequeos que los radios atmicos.
La fuerza de atraccin o de repulsin elctrica entre partculas cargadas es
la fuerza de Coulomb, llamada tambin, interaccin de Coulomb. Las partculas de
carga opuesta se atraen entre s y las partculas de la misma carga se repelen
entre s. La fuerza de Coulomb entre dos partculas es funcin de las cargas de las
76

partculas y de la distancia que hay entre ellas.
La fuerza nuclear es la fuerza de atraccin entre los nucleones; acta entre los
protones, entre los neutrones o entre protones y neutrones. La fuerza que puede
mantener tan juntos a los protones cargados positivamente y a los neutrones sin
carga en ausencia de cualquier carga negativa es muy diferente y mucho ms
fuerte que las fuerzas de Coulomb entre los electrones y los protones. De hecho,
la fuerza nuclear es todava la ms fuerte de cuantas se han descubierto.
Sin embargo la naturaleza exacta de la fuerza nuclear an no se conoce. El
principal inters radica en que la fuerza nuclear es muy fuerte (30-40 veces la
repulsin de Coulomb a 10-13 cm) y de muy corto radio de accin, pues slo alcanza
una distancia de unos 10-13 cm.
Las Figuras muestran las variaciones de la energa potencial cuando un
protn se aproxima a un neutrn o a un protn. A distancias superiores a 10-13 cm
dos protones se repelen entre s. Una vez que han alcanzado esta distancia entra
en juego la fuerza nuclear de atraccin. Un neutrn y un protn no se repelen ni se
atraen entre s hasta que alcanzan la distancia a la que puede actuar la fuerza
nuclear.
77

Barrera de energa potencial entre nucleones.
Energa potencial entre un par de
Energa potencial entre un protn y un
protones
neutrn
La repulsin de Coulomb acta entre
Entre un protn y un neutrn (o entre
dos protones hasta que se encuentran
dos neutrones) no actan fuerzas de
a una distancia de unos 10-13 cm. En
ningn tipo hasta que se encuentran a
este momento entra en juego la fuerza
una distancia de l0-13 cm.
de atraccin nuclear.
1.2. Energa de unin nuclear

La equivalencia entre la masa y la energa fue formulada por Albert Einstein en la
clebre ecuacin:
Al tratar con las fuerzas nucleares y las partculas subatmicas es cuando

78

tenemos que considerar ms seriamente esta relacin. En la mayor parte de las
reacciones qumicas el cambio de masa es demasiado pequeo para ser
considerado. En la formacin de una molcula de agua a partir de los tomos de
hidrgeno y de oxgeno, tiene lugar una prdida de masa de unos 3 X 10-9 g. Para
la mayor parte de propsitos estos cambios pueden ser ignorados y se considera
que en las reacciones qumicas la masa es constante.
En las reacciones nucleares, las cantidades de energa liberada o absorbida y las
prdidas o ganancias de las masas implicadas son mucho mayores. Por tanto los
cambios de masa en las reacciones nucleares no pueden despreciarse. Sin
embargo, las leyes de la conservacin de la masa y de la energa no se incumplen
como en un principio pudiera parecer. La masa ms su equivalente en energa o
viceversa, la energa ms su equivalente en masa se conservan.
No se ha encontrado ningn modo de combinar directamente los protones y los
neutrones para formar un ncleo. Sin embargo, definimos la energa de unin
nuclear como la energa que se liberara en la combinacin de los nucleones para
formar un ncleo. La masa de un tomo siempre menor que la masa total de los
electrones, los protones y neutrones que forman el tomo. Esta diferencia entre
la masa del tomo y la de sus componentes considerados aisladamente, representa
la energa que mantiene unido al ncleo, la energa de unin nuclear. (Hay que tener
en cuenta que un sistema es ms estable cuando en su
formacin se libera
energa. La energa de unin nuclear es anloga a la entalpa de las reacciones

qumicas. Sin embargo, se acostumbra a expresar la energa de unin nuclear como
un nmero positivo.)
masa de un tomo
masa total de los electrones, los

protones y neutrones
Las masas de los neutrones y del hidrgeno atmico se utilizan para calcular la
energa de unin nuclear. Esto equivale a incluir los electrones y calcular la energa
79

liberada en la formacin del tomo neutro. La diferencia que resulta de incluir los
electrones es muy pequea.
EJEMPLO
La masa atmica real del Ca es de 39,96259 uma. Encontrar la energa de unin

para este nclido, utilizando 1,008665 uma para la masa de un neutrn y 1.007825
uma para la masa del hidrgeno atmico.
El cambio de masa en la formacin de un tomo de
40
20Ca
de 20 neutrones y 20
tomos de hidrgeno es:
m= (masa del nclido) - (20) (masa del neutrn)-(20) (masa del hidrgeno)
= (39,96259 uma)-(20)(1.008665 uma)-(20) (1,007825 uma) = - 0,36721 uma
Para convertir esta masa, en uma, en kilogramos:

(-0.36721 uma)(1,6605655 10-27 kg/uma)= -6.0978 10-28 kg
De acuerdo con la teora de Einstein masa-energa, el equivalente energtico de

esta masa se calcula de este modo:
E = mc2
= (-6,0978 10-28 kg)(2,9979 108 m/seg)2 = - 5,4804 10-11 kg m2/seg2 =
-5,4804 10-11 J
80
Habitualmente, las energas se expresan en millones de electrn voltios (MeV) en

vez de julios, cuando se trata con procesos nucleares.
Utilizando el factor de conversin 1 MeV = 1,6021892 10-13 nos da:

(- 5,4804 X 10-11 J) (1 MeV /1,6021892 X l0 -13 J) = 342,06 MeV
Puesto que a energa e unin se considera positiva, tenemos como respuesta un
valor de 342,06 MeV para la energa de unin del 4020Ca.
Las reacciones nucleares tienen energas que son del orden de uno o ms millones
de veces superiores a las de las reacciones qumicas. La energa de unin por
nuclen (denominada tambin energa de unin media) es la energa de unin
nuclear de un ncleo dividida por el nmero de nucleones de este ncleo.
La energa de unin por nuclen es ms til que la energa de unin nuclear, para
comparar la estabilidad de un ncleo con la de otro.
Los
elementos
posteriores
al
carbono
tienen
energas de
unin
por
nuclen que
varan entre
unos 7.5 y
8,8 MeV . Al
aumentar la
energa
de
81

unin ms estable es el nclido. Los valores ms elevados y por tanto los ms
estables, se encuentran para nmeros msicos intermedios -entre unos 40 y 100con el mximo en la regin de la tabla peridica correspondiente a los elementos
hierro, cobalto y nquel. El hierro y el nquel se hallan entre los elementos ms
abundantes del universo, y su estabilidad nuclear es un factor que contribuye a su
abundancia. Para los elementos ms pesados la energa de unin por nuclen
desciende ligeramente hasta unos 7,5 MeV.
Como los ncleos de los elementos de nmeros msicos intermedios, son los ms
estables, la conversin de elementos de nmero msico ms: pequeo o ms grande
en elementos de la mitad de la curva de la figura, libera energa. La fusin nuclear
es la combinacin de dos ncleos ligeros para dar un ncleo ms pesado de nmero
msico intermedio.
La fisin nuclear es la divisin de un ncleo pesado en dos ncleos ms ligeros de

nmero msico intermedio; pueden formarse, tambin, otras partculas. Tanto en
la fisin como en la fusin, los ncleos se
vuelven ms estables cuando se
transforman en ncleos que se hallan en la mitad de la curva. La masa total de los

ncleos implicados disminuye y en ambos procesos se libera energa.
1.3. Radioactividad
La radioactividad fue descubierta de modo accidental en 1896 por un fsico
francs, Henri Becquerel. Estaba estudiando una sal de uranio
que era
fosforescente y emita radiacin cuando estaba expuesta a la luz y continuaba

tiendo radiacin despus de ser apartado de la luz. (Una sustancia fluorescente
remite la radiacin cuando est expuesta a la luz pero cesa de emitir cuando
se suprime la fuente de radiacin.) Becquerel encontr que esta sal de uranio
impresionaba su imagen sobre una placa fotogrfica, incluso cuando la placa estaba
envuelta con un papel negro para impedir que llegase a ella la fosforescencia
82

visible. Adems, la imagen se produca, incluso, cuando la sal no produca
fosforescencia, debido a la exposicin previa a la luz solar. Lo que Becquerel haba
observado era el efecto de la emisin de los rayos (rayos gamma).
La radioactividad es la emisin espontnea por parte de ncleos inestables, de
partculas o de radiacin electromagntica, o de ambas. Los istopos que se
descomponen espontneamente de este modo, se denominan istopos radioactivos
(o radioistopos). La radioactividad natural es la descomposicin de los istopos
radioactivos que se encuentran en la naturaleza. La radioactividad artificial es la
descomposicin de los istopos radioactivos obtenidos por el hombre. Los istopos
estables no se descomponen espontneamente.
En
1897 Marie
Curie empez
a investigar sistemticamente
en
la
radioactividad. Entre los elementos conocidos en aquella poca, y con los mtodos
de medida disponibles, encontr que slo eran radioactivos el uranio y el torio. Sin
embargo, un mineral que contena uranio, la pechblenda, era ms radioactivo que
todo el uranio o el torio contenido en l. Marie Curie sospech correctamente que
en la pechblenda deba estar presente un elemento radioactiva no descubierto.
Mediante lo que denomin un proceso largo, arduo y costoso, ella y su marido,
Pierre, aislaron de varias toneladas del mineral unos pocos decigramos de cada uno
de los dos elementos radioactivos anteriormente desconocidos: el polonio (Z = 84;
llamado as por Marie Curie, nacida en Polonia) y el radio (Z = 88; nombre que
deriva de la palabra latina rayo).
Los tres tipos de emanaciones
de los elementos radioactivos
naturales se designaron por las
tres
primeras
alfabeto
emanaciones
letras
griego.
del
Estas
estn
caracterizadas por sus masas

relativas, o carencia de masa, y su comportamiento en un campo elctrico. Los
rayos (rayos alfa) tienen carga positiva y una masa relativamente grande en
comparacin con la de los rayos (rayos beta), cargados negativamente. Los rayos
83

son neutros y no tienen masa. Los rayos . son chorros de partculas .,
identificadas por Rutherford como tomos de helio que han perdido sus dos
electrones (~He2+).
Los rayos son un flujo de electrones que se
mueven con una velocidad muy cercana a la de la
luz (300 000 km/s). Son partculas subatmicas
de mayor poder de penetracin que las partculas
alfa. Los rayos estn constituidos por radiacin
electromagntica, de la misma naturaleza que la
luz ordinaria, pero con una longitud de onda mucho menor. Son elctricamente
neutros y no son desviados por campos elctricos o magnticos. Tienen un poder
de penetracin en la materia que es mucho mayor que las partculas y alfa. Los
rayos gama fueron descubiertos por Pal Villard.
Fueron Rutherford y Frederick Soddy quienes concluyeron, en 1902: que en el
proceso de descomposicin radioactiva un elemento se transforma o se transmuta
en otro elemento. Tuvieron una valenta especial para anunciar esta conclusin a la
comunidad cientfica, ya que era contraria a lo que se crea firmemente desde la
poca de Dalton - que los tomos de un elemento no podan transformarse en los
tomos de otro elemento. (Se dice que Rutherford haba hecho la siguiente
observacin: Por amor de Dios, Soddy, no lo llamemos transmutacin; nos
cortarn la cabeza por alquimistas.)
1.4. Istopos
Cuatro quintos de los elementos se encuentran en la
naturaleza como mezclas de istopos, como se
muestra en la tabla.
Un istopo natural se encuentra en la naturaleza y
puede ser estable o radioactivo. Un istopo artificial
es un istopo estable o radioactivo que no se encuen84

tra en la naturaleza y que slo se conoce por haber sido obtenido por el hombre.
Un tercio aproximadamente de los elementos poseen istopos naturales
radioactivos. Todos los istopos de los elementos ms pesados que el Bi son
radiactivos. Casi todos los istopos naturales radiactivos, de abundancia
mesurable, se descomponen muy lentamente y existen desde que se form la
Tierra. Son excepciones el tritio (hidrgeno-3), muy escaso, y el carbono-l4. Estos
dos nclidos se estn formando continuamente al bombardear otros nclidos con
rayos csmicos. Los rayos csmicos primarios son partculas de elevada energa
del espacio exterior, principalmente protones, que bombardean continuamente la
Tierra. En la atmsfera colisionan con los tomos para producir rayos csmicos
secundarios, compuestos de protones, electrones y otras partculas.
Los
istopos
del
mismo
elemento
tienen,
bsicamente, las mismas: propiedades fsicas y

qumicas. Esto hace que su separacin sea muy:
difcil.
Los
istopos
del
mismo
elemento
experimentan las mismas reacciones qumicas. Sin

embargo, la rapidez, o velocidad, de las reacciones
puede diferir ligeramente. Para un elemento y una reaccin especfica dada, la
diferencia en la velocidad aumenta al aumentar la diferencia relativa en el nmero
msico. Por tanto, las diferencias son mayores con lo istopos de los elementos
ms ligeros y son mximas con los de hidrgeno (A = 1,2,3).
Algunas veces, estas diferencias pueden utilizarse en la separacin de istopos.
Por ejemplo, las molculas de agua que contienen deuterio se descomponen por una
corriente elctrica a una velocidad ms pequea que las molculas de agua normal.
Se liberan ms tomos de hidrgeno que de deuterio en forma de gas, por lo que
en el agua residual aumenta la proporcin de deuterio.
Los istopos ms pesados deben separarse por mtodos fsicos que dependen de
pequeas diferencias absolutas en la masa. El aislamiento de una cantidad lo
bastante grande de uranio-235 fue uno de los principales obstculos a superar en
la fabricacin de la primera bomba atmica.
Los mtodos empleados actualmente son:
85

Separacin por difusin gaseosa
Separacin por centrifugacin gaseosa
Separacin aerodinmica
Separacin por intercambio qumico
Separacin por intercambio inico
Separacin de istopos por lser de vapor atmico
Separacin de istopos por lser molecular
Separacin de plasma
Separacin electromagntica
1.5. Relacin neutrn-protn.

La relacin entre neutrones y protones est relacionada con la estabilidad del
ncleo. Una representacin del nmero de neutrones frente al nmero de protones
para los nclidos estables naturales, muestra que para los elementos ms ligeros la
relacin neutrn-protn es 1:1. Para
los ncleos ms pesados, como se
observa en la Figura, el nmero de
neutrones
aumenta
ms
rpidamente que el nmero de

protones y al final la relacin
neutrn-protn
es,
aproximadamente
neutrones
proporcionan,
1:5.
Los
adicionales
aparentemente,
la
fuerza nuclear adicional que se

necesita para mantener reunidos a un nmero mayor de protones dentro del
ncleo. Cuando el nmero atmico llega a ser 83, ni los neutrones adicionales son
suficientes para mantener la estabilidad y como se ha indicado, todos los nclidos
de Z > 83 son inestables y radioactivos.
Para cada carga nuclear es necesaria una relacin neutrn-protn dentro de un
86

margen determinado para la estabilidad. Esencialmente, la radioactividad es la
transformacin de ncleos inestables en ncleos con relaciones neutrn-protn
ms favorable. Los nclidos con demasiados protones se encuentran por debajo de
la curva de ncleos estables en la Figura. Estos nclidos se desintegran de modo
que el resultado neto es la conversin de un protn en un neutrn. Los nclidos con
demasiados neutrones se encuentran por encima de la curva de ncleos estables
en la Figura. Dichos nclidos se descomponen de modo que el resultado neto es la
conversin de un neutrn en un protn.
1.6. Vida media

Una forma adecuada de caracterizar a un istopo radioactivo es por su vida media,
el tiempo necesario para que se desintegren la
mitad de los ncleos presentes en una muestra
de
un
istopo
radioactivo.
Por
ejemplo,
consideremos un istopo con una vida media de

diez aos. Supongamos que hoy se separan 100 g
de este istopo. Al cabo de

diez aos quedarn 50 g del
istopo original junto con los
productos de desintegracin
ms estables. Despus de
otros diez aos quedarn 25
g del istopo original y, as,
sucesivamente.
En la Figura se indica una
curva
de
radioactiva.
desintegracin
Se
puede
87

observar que al ser una reaccin qumica de primer orden el tiempo de vida media
es independiente de la concentracin inicial de reactivo.
Dado que la radiactividad es un fenmeno nuclear, el proceso de desintegracin no
es alterado por un cambio en el estado o en las condiciones de la muestra. Un
nclido radiactivo emite el mismo tipo de radiacin a la misma velocidad con
independencia del compuesto del que forme parte, de su temperatura, de la
presin aplicada o de la presencia de campos electrostticos, magnticos o
gravitacionales. El margen de vidas medias de los istopos radioactivos oscila
desde unos pocos segundos hasta 4,5 109 aos .
Se ha hecho un uso ingenioso del carbono-14 para determinar la edad de vestigios

de animales y de plantas. La concentracin de carbono-14 sobre la Tierra se
mantiene relativamente constante mediante un balance entre su velocidad de
formacin por bombardeo de nitrgeno con neutrones de los rayos csmicos.
Datacin por carbono-14
A mediados del siglo pasado, el qumico norteamericano Willard
Frank Libby (1908- ) y sus colaboradores desarrollaron un
mtodo basado en la desintegracin del carbono-14, radiactivo,
que sirve para calcular edades entre unos cientos de aos
hasta 50 000 aos. Se ha usado para calcular la edad de
reliquias
que
determinar
quedan
la
del
hombre
autenticidad
de
prehistrico
lienzos
de
la
para
pintura
renacentista.
El carbono-14 se forma en la atmsfera por la interaccin de los tomos de
nitrgeno con los neutrones de los rayos csmicos y la ecuacin nuclear que
representa dicho proceso es:
7
88
14
N +
---->
14
C +

El carbono-14 formado en esta reaccin nuclear se incorpora a la atmsfera
como dixido de carbono (CO2). El dixido de carbono atmosfrico alcanza una
concentracin estacionaria, que asciende aproximadamente a un tomo de
carbono-14 por cada 1012 tomos de carbono-12. Tanto los animales que se
alimentan de plantas como una planta viva que absorbe dixido de carbono de la
atmsfera mantienen esta proporcin de 14C/12C.
Cuando muere una planta o un animal se termina la ingestin de carbono
radiactivo y en consecuencia, comienza a producirse la desintegracin radiactiva
del carbono-14 y la relacin 14C/12C disminuye.
6
Determinando la relacin
14
14
---->
14
N +
-1
C/12C y comparndola con la edad de las plantas
vivas, se puede saber el tiempo que hace que muri la planta o el animal mediante
la ecuacin cintica: ln Ci/Cf = kt o log Ci/Cf = kt/2.3.
1.7. Abundancia csmica y estabilidad nuclear

Una representacin de la abundancia csmica de los elementos revela algunas
relaciones interesantes. A excepcin del hidrgeno, los elementos con nmeros
atmicos pares son ms abundantes que sus vecinos con nmeros atmicos
impares. Y, en general, los elementos
ligeros
son
ms
abundantes que los elementos

pesados.
Si la abundancia es un reflejo de
la estabilidad -una suposicin
razonable- entonces los nmeros
pares
de
protones
la
estabilidad nuclear deben estar

relacionados de algn modo. Un
89

examen ulterior revela que de los diez elementos ms abundantes (de nuevo a
excepcin del hidrgeno)
todos tienen un nmero par de ambas partculas, neutrones y protones. Adems,
de los nclidos que hay en la corteza de la Tierra, un 86 % tienen nmeros msicos
pares.
Ciertos nmeros de neutrones o de protones -denominados nmeros mgicoscomunican una estabilidad nuclear particularmente: elevada. Los nmeros mgicos
son 2, 8, 20, 28, 50, 82 Y 126. Por ejemplo,
4
2
He,
16
8
O,
40
20
Ca,
88
38
Sr y
208
Pb
82
son istopos muy estables y abundantes.

Los nmeros mgicos se denominaron as antes de que se tuvieran conocimientos
suficientes acerca del ncleo para interpretar su significado. Ahora, estas
relaciones se explican por la existencia para los electrones que hay en el exterior
del ncleo. Los nmeros mgicos representan capas llenas de nucleones. Los
nclidos con las capas llenas tienen mayor estabilidad nuclear, del mismo modo que
los tomos con las capas llenas de electrones tienen mayor estabilidad qumica.
Se cree que los elementos se originan mediante reacciones nucleares dentro de
las estrellas. En las estrellas semejantes al sol, el hidrgeno se convierte en helio
por fusin nuclear. Por sucesivas reacciones de fusin, el helio origina, despus,
los elementos que llegan hasta el hierro y el nquel. Debido a que la energa de
unin nuclear es mxima en los nclidos de hierro y de nquel, no contina la fusin
para producir elementos ms pesados. Estos ltimos se forman en cantidades ms
pequeas por reacciones nucleares subsiguientes de otros tipos.
Despus que la Tierra fuese formada y antes de que se enfriase, los procesos
geoqumicos naturales concentraron al hierro y al nquel en su centro y a los
elementos ms ligeros en su corteza y en la atmsfera. Por tanto, la parte de la
Tierra disponible a los qumicos y a los: gelogos, ofrece un modelo de abundancia
y de distribucin de los elementos muy distinto del que existe en el universo.
90
2. Reacciones nucleares
A continuacin se describen los diversos tipos de reacciones nucleares, reacciones
que originan cambios en el nmero atmico, en el nmero msico o en el estado de
energa de los ncleos. Las reacciones nucleares surgen de (1) la desintegracin
espontnea de nclidos radioactivos, naturales o artificiales, (2) reacciones de
bombardeo en las que se captura radiacin electromagntica o partculas rpidas,
para formar un ncleo inestable que posteriormente se desintegra, (3) la fisin de
ncleos pesados inestables, (4) la fusin de ncleos ligeros, la cual slo tiene lugar
espontneamente en el sol y en las estrellas. Aunque la fisin puede suceder y a
veces tiene lugar espontneamente sobre la Tierra, tales hechos no son muy
frecuentes (ver una Consideracin: la
Naturaleza es un reactor nuclear). La fisin es del mximo inters cuando se
realiza en condiciones creadas por el hombre que permiten la utilizacin de la
energa liberada.
2.1. Escritura de ecuaciones para las reacciones nucleares
Para escribir ecuaciones para las reacciones

nucleares,
debemos
adicionar
nuestra
notacin qumica algunos smbolos para las

partculas que aparecen en las reacciones
nucleares. Estos smbolos se resumen en el
cuadro
siguiente.
Los
electrones,
por
ejemplo, se conocen, histricamente, en

qumica
nuclear
Frecuentemente,
como
se
partculas
representan
beta.
por
el
91

smbolo o, adicionando al smbolo el nmero msico de un electrn, que es cero,
como superndice y la carga del electrn como subndice,
-1
. El neutrino y el
antineutrino, dos partculas, sin masa y sin carga, y el positrn, un gemelo del
electrn cargado positivamente, son nuevos para nosotros en este momento, y slo
aparecen en las reacciones nucleares. Las reacciones en las que se forman se
discuten ms adelante.
El nmero msico y, con frecuencia, el nmero atmico, se escriben tambin para
todos los nclidos implicados en una reaccin nuclear. La inclusin del nmero
msico y del nmero atmico o de la carga de las partculas no siempre se hace,
pero es til al escribir e igualar las ecuaciones nucleares.
Las ecuaciones siguientes son algunas reacciones nucleares de inters histrico:
La primera transmutacin natural reconocida de un elemento (Rutherford y

Soddy, 1902)
La primera transmutacin artificial de un elemento (Rutherford; 1919)
El
descubrimiento
del
neutrn (Chadwick, 1932)
El descubrimiento de la fisin nuclear (Otto Hahn y Fritz Strassman, 1939)

92
Una ecuacin nuclear est escrita correctamente cuando se cumplen las dos reglas
siguientes:
1. Conservacin del nmero msico. El nmero total de protones y de neutrones en
los productos debe ser igual al nmero total de protones y de neutrones en los
reaccionantes. Esto puede comprobarse comparando la suma de los nmeros
msicos de los productos con la de los reaccionantes.
2. Conservacin de la carga nuclear. La carga total de los productos debe ser igual
a la carga total de los reaccionantes. Esto puede comprobarse comparando la suma
de los nmeros atmicos de los productos con la suma de los nmeros atmicos de
los reaccionantes.
Por ejemplo,
Si en una reaccin nuclear se conocen los nmeros atmicos y los nmeros msicos
de todos los tomos o partculas a excepcin de uno de ellos, la partcula
desconocida puede identificarse utilizando las reglas dadas.
Ejemplo: Un nclido del elemento l04 (para el que se ha sugerido el nombre de
Rutherfordio) con un nmero msico de 257,
nuclear del 98
249
104
257
Rf, se forma por la reaccin
12
Cf con el 6 C con la emisin de cuatro neutrones.
Este nuevo nclido tiene una vida media de unos 5 segundos y se desintegra
emitiendo una partcula . Escribir las ecuaciones para estas reacciones nucleares
93

e identificar el nclido formado cuando se desintegra el 104257Rf.
La ecuacin de formacin del
104
257
Rf es
Las sumas de los nmeros msicos de los reaccionantes y de los productos son
iguales,
249 + 12 = 261 = 257 + 4 (1)
y as mismo lo son las sumas de los nmeros atmicos,
98 + 6 = 104 = 104 + 4 (O)
La ecuacin de desintegracin radioactiva del 104257 Rf puede escribirse:
Donde E representa el elemento desconocido. Los valores de A y de Z pueden

obtenerse de las ecuaciones de las sumas de los nmeros msicos y de los nmeros
atmicos:
2.2. Bombardeo
En un bombardeo, un ncleo es golpeado por una partcula en movimiento,
habitualmente de unos 10 MeV de energa. La partcula se combina con el ncleo
para
94
formar
un
ncleo
compuesto
inestable
que
se
desintegra,
bien

instantneamente bien con una vida media medible. Si la partcula bombardeante
tiene suficiente energa para superar la fuerza nuclear (del orden de billones de
electrnvoltios), puede romper el tomo
en fragmentos. Los fsicos investigan
entre
los
fragmentos
de
dichas
reacciones para obtener informacin

acerca de las fuerzas y de las partculas
nucleares.
Los primeros investigadores se limitaron
al
bombardeo
fuentes
con
partculas
radioactivas
naturales.
de
Para
penetrar en un ncleo, una partcula

debe
tener
suficiente
energa
para
vencer todas las fuerzas repulsivas

entre ella y el ncleo. Las partculas
tienen energas inferiores a 10 Me V y
slo pueden ser capturadas por ncleos
relativamente ligeros.
En 1932, dos ingleses, Sir John Cockroft y E.T.S. Walton, consiguieron acelerar
protones en un tubo vaco. La primera reaccin nuclear producida mediante
partculas aceleradas artificialmente, fue la divisin del
litio-7 en dos partculas
La
radioactividad
artificial
fue
descubierta
como
resultado de una reaccin de bombardeo. Propiamente, el

descubrimiento fue hecho por Irene Curie, hija de Marie
Curie, en colaboracin con su marido Frdric Joliot. En
95

1934 encontraron un resultado curioso al bombardear el aluminio, el boro y el
magnesio con partculas de una fuente radioactiva natural. Los elementos fueron
transmutados que era el resultado que ellos esperaban. Pero cuando cesaba el
bombardeo, el ncleo producto continuaba desintegrndose, emitiendo rayos +,
del mismo modo que lo hacen los radionclidos naturales conocidos. Para el
aluminio la secuencia de reaccin es
En la notacin abreviada para el bombardeo, la partcula bombardeante y la

partcula producto se escriben entre parntesis entre los smbolos de los nclidos
reaccionante y producto.
El bombardeo tenia un potencial obvio como tcnica para producir istopos
radioactivos artificiales y, posiblemente, hasta nuevos elementos, y para estudiar
la estructura del ncleo. En los aos 30 se origina una carrera para construir
mquinas que podan suministrar energas cada vez mayores a partculas tales
como los protones, los electrones y los deuterones (los ncleos de los tomos de
deuterio, 2H).
Los ciclotrones, construidos por primera vez por E.O.
Lawrence en California, en 1932, aceleraban partculas
cargadas positivamente en un camino en espiral a travs y
entre imanes con forma de D.
Luego llegaron los sincrociclotrones, en los que las partculas se aceleraban como
en los ciclotrones, pero utilizando un campo
elctrico variable con un campo magntico
constante (en lugar de ser ambos campos
constantes). Los sincrotrones de protones
aceleraban
protones
en
un
crculo
fijo
utilizando un campo elctrico y un campo

96

magntico variables.
En los nuevos aceleradores lineales
(linacs), las partculas pasan por el
centro de una serie de cilindros
cargados elctricamente, por lo que
las
partculas
se
aceleran
continuamente.
Los aceleradores continan creciendo en

tamao y en complejidad. El coste de los
grandes aceleradores es actualmente tan
elevado que slo los gobiernos nacionales
pueden tener medios para pagados. Como
ejemplo,
el
acelerador
lineal
de
la
Universidad de Stanford en California,

que tiene 2 millas de longitud y puede
acelerar
electrones
hasta
20
BeV
(billones de electrn volts), cost 100 millones de dlares. (Fue financiado por la
Comisin de Energa Atmica de USA.)
En Europa, concretamente en Ginebra
(Suiza)
est
Organizacin
el
acelerador
Europea
de
para
la
la
Investigacin Nuclear (CERN). El ltimo

acelerador de partculas del CERN es el
Large Electron-Positron Collider (LEP),
instalado en circunferencia en un tnel
subterrneo de 27 km.
97
La sntesis de los elementos transurnicos - elementos con nmeros atmicos

mayores
que
uranio
el
del
(nmeros
atmicos> 92)- se hizo

posible por la llegada
de
los
grandes
aceleradores.
Las
reacciones
de
bombardeo
mediante
las
cuales
elementos
obtenidos
primera,
estos
fueron
por
vez
estn
indicadas en el Cuadro. La mayor parte de los elementos fueron creados en el

clebre Laboratorio Lawrence de Radiacin de la Universidad de California en
Berkeley.
Han sido preparadas cantidades pesables de los elementos 93-99. Los elementos
transurnicos restantes han sido identificados, literalmente, tomo a tomo, un
logro muy notable
2.3. Fisin nuclear

En el caso de una fisin nuclear simple, un tomo de un istopo pesado
fisionable se divide en dos tomos de masa
intermedia y varios neutrones. La fisin puede
iniciarse por bombardeo con muchos tipos de partculas o por radiacin, y muchos nclidos pesados
pueden experimentar fisin. Sin embargo, la fisin
del uranio-235 natural inducida por neutrones, o
98

la del plutonio-239 artificial, son las nicas reacciones de fisin de importancia
prctica. La historia del descubrimiento de la fisin nuclear est entrelazada con
la historia de la II Guerra Mundial.
El uranio-23S y el plutonio-239 son los istopos fisionables utilizados en las
primeras bombas atmicas.
La energa media para la fisin del uranio-235 es de 200 MeV por tomo, y en
cada fisin se libera un promedio de 2,5 neutrones. La mayor parte de los istopos
conocidos son radioactivos. I El hecho singular de la mayor importancia para el uso
de la energa nuclear, es la produccin de ms de un neutrn por fisin. Estn
disponibles suficientes neutrones para mantener la fisin en marcha.
Una reaccin o una serie de etapas de reaccin que inician su propia repeticin se
denomina una reaccin en cadena. La fisin nuclear puede convertirse en una
reaccin en cadena que se automantiene cuando el nmero de neutrones emitidos
es igualo ms grande que el nmero de neutrones absorbidos por los ncleos que
se fisionan ms los que se pierden en los alrededores. La masa crtica de un
material fisionable es la masa ms pequea que permite que una reaccin en
cadena se automantenga en una serie de condiciones dadas. La masa crtica est
afectada por diversos factores, entre los que se incluye la geometra de la
muestra del material fisionable.
En las primeras bombas atmicas, fueron introducidas masas pequeas de plutonio
239 o de uranio 235 puros que eran reunidos, por accin de explosivos
convencionales para formar la masa crtica, inicindose una rpida reaccin en
cadena que continuaba hasta que la fuerza de la explosin atmica dispersaba el
combustible. Controlando la velocidad de una reaccin en cadena, la energa puede
producirse lo bastante despacio como para permitir su utilizacin en fines
constructivos en vez de destructivos. El trmino reactor nuclear se aplica,
habitualmente, al conjunto de aparatos en los que la fisin se realiza a una
velocidad controlada.
99
2.4. Fusin nuclear

Hasta ahora, la fusin nuclear continua slo ha sido observada en el sol y en las
estrellas. La conversin del hidrgeno en helio es la principal fuente de energa
nuclear.
Los ncleos pueden aproximarse unos a otros si
tienen. una gran cantidad de energa para vencer
la repulsin electrosttica entre sus cargas
positivas y ser capaces de fusionarse. Las
partculas pueden recibir suficiente energa en un acelerador para fusionarse con
tomos blanco. La fusin se conoci y se comprendi varios aos antes del
descubrimiento de la fisin. Sin embargo, en una reaccin de bombardeo en un
acelerador, slo unos pocos tomos al azar colisionan y se fusionan, mientras que
se consume por el acelerador una gran cantidad de energa. En estas condiciones
no es posible una extraccin til de energa de la fusin nuclear.
La temperatura del centro del sol es de unos 15 000000 C. A tan alta
temperatura los tomos carecen de sus electrones, formando un plasma una
mezcla neutra de iones y de electrones a una temperatura elevada. Dentro de un
plasma denso muy caliente, los ncleos ligeros se mueven lo suficientemente
deprisa para que un gran nmero de ellos puedan colisionar y fusionarse,
liberndose grandes cantidades de energa en el proceso. Las reacciones nucleares
a temperaturas muy elevadas (aproximadamente 1000000 C) se denominan
reacciones termo nucleares.
En otro tiempo pareca imposible producir en la Tierra la temperatura necesaria
para la fusin termonuclear. Sin embargo, la fisin nuclear obtenida por el hombre
en forma de la bomba atmica proporcion la chispa necesaria para encender una
reaccin de fusin en gran escala. El resultado fue la bomba H, puesta a prueba
por vez primera en 1952 en el atoln Bikini en el Ocano Pacfico.
En trminos muy generales, una bomba de hidrgeno puede imaginarse como una
bomba de fisin rodeada por el compuesto formado por el deuterio (hidrgeno-2)
100

y el litio-6. La secuencia de reacciones es
La reaccin del litio y los neutrones se utiliza para producir tritio para la reaccin
de fusin entre el tritio y el deuterio. La energa liberada por la fusin nuclear es
aproximadamente un dcimo de un liberada por la fisin nuclear (comparar los 200
MeV para la fisin del uranio-235 con los 17,6 MeV para la reaccin deuteriotritio). Sin embargo, el rendimiento de una explosin termonuclear es mucho ms
grande que en una explosin de fisin por varias razones: debido a la masa ms
pequea del litio y del deuterio comparada con la del uranio; porque se producen
nuevos ncleos fusionables en la explosin y posiblemente, tambin, debido a que
se consume una mayor proporcin del combustible. Felizmente, hasta el momento,
las armas termonucleares slo se han utilizado con fines experimentales.
3. Aplicaciones de la Energa nuclear

3.1. Armas nucleares
El arma nuclear es un ingenio cuya explosin proviene de una reaccin nuclear
Incluye:
-las armas atmicas o de fisin en las que la
energa liberada se produce al escindir el
ncleo de un tomo pesado con obtencin de
otros dos ms ligeros.
-las termo-nucleares o de fusin en las que
la energa liberada se produce al fusionarse
dos tomos ligeros que dan lugar a otro ms
pesado
101

Por lo tanto, los elementos qumicos que
se utilizan en cada caso son distintos.
Los muy pesados (uranio y plutonio) dan
reacciones de fisin para la bomba
atmica. El ms ligero (hidrgeno) da
reacciones de fusin para la bomba
termonuclear requiere, a su vez, una
bomba de fisin a modo de detonador.
En cualquier caso el elemento bsico es
el uranio o el plutonio fisionables.
Los istopos que se utilizan son el U-235 y el Pu-239 su obtencin exige
complicados procesos industriales
Tipos especiales de armas nucleares son la bomba de neutrones y la de cobalto
La bomba de neutrones
Es una pequea bomba de fusin termonuclear que
emite un flujo de neutrones, los cuales, al
atravesar los tejidos de cualquier organismo
viviente, provocan su ionizacin descomponiendo
las molculas. No importa que ser vivo se exponga
a ella: morira en un radio de 3 km2 del punto de
impacto de una bomba de 1 KT
Esta terrible arma, puesta a punto en 1980, no
causa daos en los edificios que pueden ser
utilizados de nuevo finalizado el ataque. De ah su
importancia tctica y estratgica
Los efectos son radicalmente diferentes
102
La Bomba de Cobalto es la misma de Hidrgeno, pero rodeada de una capa de

cobalto, capaz de producir radiaciones sumamente penetrantes y de gran
duracin. Su explosin entraara un alto grado de contaminacin letal y el rea
afectada quedara inutilizada para albergar ningn tipo de vida probablemente,
durante centenares o miles de aos.
El Co-60, un radioistopo de cobalto, es un importante
trazador y agente en el tratamiento del cncer. La
bomba de Cobalto-60 cuya radiacin de rayos gamma
con una energa de 1,6 MV (megavoltios) son los que
penetran ms en profundidad. Las clulas de los
tumores son mucho ms sensibles a la radiacin que los tejidos sanos por lo tanto
la exposicin a la radiacin conduce a la muerte de dichas clulas y a la
desaparicin del tumor, en tanto que los tejidos sanos circundantes no sufren
variaciones.
En general, las armas nucleares actan mediante tres efectos:
Onda de presin: similar al de los explosivos clsicos pero mucho ms poderoso.
Trmico: adquiere gravedad, en los seres vivos, si la explosin sorprende sin estar
protegido.
Radiactivo: Las radiaciones -de escaso alcance las alfa y beta; y de gran
penetracin las gamma y los neutrones- actan por efectos directos y por
103

contaminacin.
(La potencia de las armas nucleares oscila, en explosiones llevadas a cabo hasta
1973, entre un mximo de 50 megatones (MT, equivalente a 1000 KT y a la
explosin de un milln de toneladas de TNT) y la fraccin de Kilotn (KT equivale a
1 000 toneladas de TNT).
3.2. Centrales nucleares

La opcin nuclear
Las centrales nucleares aportan ya alrededor del 17% del total de la electricidad
en el mundo. Prcticamente no producen emisiones de dixido de carbono (CO2),
dixido de azufre (SO2) ni xido de nitrgeno (NO2). Al menos cinco pases,
entre los que se cuentan Francia, Suecia y Blgica, obtienen ms del 50% de sus
suministros totales de electricidad de la energa nucleoelctrica. Otros diez
pases, incluidos Espaa, Finlandia, el Japn, la Repblica de Corea y Suiza,
producen en centrales nucleares el 30% o ms de sus suministros totales. Adems,
un gran nmero de naciones en desarrollo, incluidas la Argentina, el Brasil, China,
la India, Mxico y el
Pakistn,
tienen
centrales nucleares en
servicio.
Actualmente
hay en el mundo ms de
430
reactores
funcionamiento
en
que
producen
aproximadamente
tanta
electricidad
como la que proviene

de
104
la
energa

hidroelctrica.
3.2.1. Centrales Nucleares Espaolas

ALMARAZ I y ALMARAZ II, Cceres:
Almaraz I.-La previsin de produccin elctrica bruta prevista para el 2004 es
de 8.397 millones de kW/h para la unidad I, lo que representa unos factores de
carga del 97,84%. Puesta en marcha Mayo 1981..
Almaraz II.- La previsin de produccin elctrica bruta prevista para el 2004 es
de 7.808 millones de kW/h para la unidad II, lo que representa unos factores de
carga del 90,71%. Puesta en marcha Octubre 1983.
ASC I y ASC II, Tarragona:
Asc I.- Durante 2003, la unidad I gener 7.927 millones de kW/h, con un
factor de operacin del 87,75%. Puesta en marcha Agosto 1983.
Asc I I.- Durante 2003, la unidad II gener 8.887 millones de kWh, con un
factor de operacin del 98,77%. Puesta en marcha Octubre 1985.
COFRENTES, Valencia.- Durante 2003, Cofrentes gener 8.294 millones de
kW/h, con un factor de operacin del 87,10%. Dicha produccin, representa el
3,3% de la electricidad total generada en Espaa y el 65% de la generada en la
Comunidad Valenciana, donde se ubica la planta. Puesta en marcha Julio 1968.
SANTA MARA DE GAROA, Burgos.- Durante 2003, la central nuclear gener
3.739 millones de kW/h, con un factor de operacin del 91,52%, que ha supuesto
el mejor resultado histrico de la central en un ao con parada de recarga.
105

La produccin de Garoa equivale aproximadamente al 7% del conjunto de la
produccin nuclear de Espaa, y al 40% del consumo elctrico de la Comunidad de
Castilla y Len.
TRILLO I, Guadalajara.- Durante el ao 2003, la central nuclear gener 8.667
millones de kWh, con un factor de operacin del 92,82%.
La produccin obtenida durante 2003 ha colaborado al autoabastecimiento
energtico del pas evitando la importacin de 14 millones de barriles de petrleo.
Puesta en marcha Mayo 1988.
VANDELLS II, Tarragona.- Durante el ao 2003, la central nuclear ha
producido 8.560 millones de kWh, con un factor de operacin del 89,88%. Puesta
en marcha Marzo 1988
3.2.2. La Generacin de Electricidad

La mayora de las plantas comerciales de energa nuclear que funcionan son del
tipo denominado reactores de agua ligera. Producen energa, principalmente, de la
fisin del uranio-235. El uranio-235 constituye el 0,7 % del uranio obtenido a
partir de los minerales de uranio natural, que son principalmente U-235. Por tanto,
el uranio natural es, al igual que el petrleo y el carbn, un combustible cuyo
suministro est limitado en el tiempo.
Las mayores esperanzas para la energa nuclear futura residen, en primer lugar,
en los reactores regeneradores que producen ms combustible del que consumen,
y, eventualmente, en los reactores de fusin que extraen el combustible de un
suministro de deuterio, virtualmente ilimitado, disponible en los ocanos del
mundo.
El esquema general de una central nuclear tipo, puede ser el siguiente:
106
Un reactor de fisin nuclear tiene cinco partes esenciales
a. Combustible. Un ncleo de material fisionable; los reactores de agua ligera

utilizan uranio enriquecido, U-235, en el que el 0,7 % de uranio-235 natural ha
sido aumentado hasta un 2 %
3 % de uranio-235 necesario para una operacin
eficiente. El combustible est constituido por elementos slidos con una cubierta
protectora.
b. Moderador. Los neutrones producidos en la fisin deben ser retardados a

velocidades a las que produzcan la reaccin de fisin con la mayor eficiencia. Los
neutrones deben ser capaces de perder energa al chocar con los ncleos del
moderador sin que sean absorbidos o reaccionen con el moderador.
Los materiales con una gran proporcin de tomos de
hidrgeno, los cuales tienen una masa similar a la de los
neutrones, son buenos moderadores. Los reactores de
agua ligera se denominan as porque utilizan agua

ordinaria
como
moderador
(el
D2O
es
el
agua
pesada). El grafito tambin es un buen moderador.
107

c. Sistema de control. Tan slo son necesarios los neutrones lentos libres
suficientes para mantener la reaccin en cadena a una velocidad segura. Si inician
la fisin demasiados neutrones, se generara ms calor del que puede liberarse.
Esta condicin puede conducir al tipo de accidente ms importante en un reactor
nuclear, una fusin, en la que el ncleo combustible y su recipiente pueden fundir.
En un reactor de agua ligera, entre los elementos combustibles se elevan y se
sumergen unas varillas de control que contienen boro para eliminar los neutrones
innecesarios mediante la reaccin.
0
n +
10
Li + 2 4
Existen suficientes varillas control para detener totalmente la reaccin al

sumergirlas todas en el espacio existente entre las varillas radioactivas.
d. Sistema de refrigeracin. La energa de la reaccin de fisin debe ser captada

para transformarla en energa elctrica y tambin para preservar al reactor de un
sobrecalentamiento. En los reactores de agua sobrecomprimida, el agua lquida a
presin es el refrigerante; en los reactores de agua a ebullicin el refrigerante es
el vapor.
e. Proteccin. Tanto las paredes del reactor como el

personal que maneja el reactor deben estar protegidos del
calor y de la radiacin. Adems, todo el reactor nuclear est
encerrado en una cmara de acero pesado o de hormign
que
est
radioactivos
proyectada
que
para
podran
contener
liberarse
en
los
un
materiales
accidente
importante del reactor.

La Obtencin de Electricidad
En el circuito secundario, el vapor producido en los generadores se conduce al
foco fro o condensador, a travs de la turbina que transforma la energa trmica
(calor) en energa mecnica.
La rotacin de la turbina acciona directamente el alternador de la central y
108

produce energa elctrica.
El vapor de agua que sale de la turbina pasa a estado lquido en el condensador,
retornando, mediante el concurso de las bombas de condensado, al generador de
vapor para reiniciar el ciclo.
Las mayores dificultades a las que hace frente hoy en da la industria de la
energa nuclear, estn en el ciclo del combustible:
a. Separacin de istopos. El proceso es costoso tanto en dinero como en

energa. En la actualidad, en este pas todos los procesos de enriquecimiento se
realizan en la planta de
JUZBADO (Salamanca), que pertenece a la Empresa
Nacional de Uranio. Dispone de una mina con su planta de tratamiento para

produccin de concentrados de uranio, y una fbrica de elementos combustibles.
Produce combustible nuclear para reactores de agua ligera, y tiene una capacidad
de produccin anual 300 toneladas de uranio enriquecido
b. Recuperacin del combustible utilizado. Se han hecho avances mucho menores

con respecto a la obtencin de plantas que lleven a cabo procesos de recuperacin
que en conseguir el funcionamiento de los reactores. Entretanto, estn creciendo
las reservas de combustible consumido. A medida que se agotan los minerales de
uranio, se hace cada vez mayor la necesidad de disponer de los procesos de
recuperacin.
c. Almacenamiento de residuos. No se han obtenido, de modo satisfactorio,
soluciones
permanentes
para
almacenar
los
residuos
que
siguen
siendo
radioactivos durante miles de aos. Los que son contrarios a la produccin de la

energa
nuclear,
argumentan
que
nunca
podremos
estar
suficientemente
protegidos de liberacin de materiales radioactivos peligrosos, ya sea por un fallo

tcnico, por un error humano, o por accin de grupos subversivos.
En Espaa tenemos en EL CABRIL (Crdoba) la Empresa Nacional de Residuos
Radiactivos. A medida que se agotan los minerales de uranio, se hace cada vez
109

mayor la necesidad de disponer de los procesos de recuperacin, para tambin
resolver los problemas de almacenamiento de residuos.
3.3. Determinacin de la humedad de un suelo por istopos

radioactivos
La construccin de rellenos o terraplenes en las obras de ingeniera, constituye
muchas veces una parte muy importante del coste de la misma. Tal es el caso de
las carreteras y de las presas de tierra o escollera. Existen todava Ingenieros y
Contratistas que no han advertido la importancia de la compactacin o de la
tcnica de control de esta ltima. Los tcnicos dedicados a la Mecnica del Suelo
y cimentaciones, se han interesado constantemente en el desarrollo de nuevas
tcnicas que de una forma rpida y exacta, determinen el contenido de humedad y
la densidad de un suelo, bien sea en su estado natural, bien en rellenos
artificialmente compactados.
Reduciendo el coste del control de dicha compactacin y los retrasos producidos
por sta, la calidad y el coste de cualquier obra de tierra puede mejorarse en
beneficio del constructor, beneficio que en ltima instancia reviene a la
Administracin de la obra.
Puesto que la densidad y con mucha frecuencia el contenido de humedad de un
suelo, en el caso de la construccin de un terrapln, debe ser comprobado antes
de que se coloque la capa siguiente, el constructor debe esperar un perodo de
tiempo, en tanto se realizan y se conocen los resultados de los ensayos
correspondientes, que puede oscilar entre una hora y veinticuatro horas,
dependiendo de la exactitud, tipo de control o clase de terreno que se compacta.
En proyectos pequeos, las operaciones de control pueden fcilmente duplicar su
coste debido a que el constructor solamente puede trabajar en una parte de la
obra. En obras de importancia en donde existen varios tajos donde el contratista
puede canalizar sus actividades, estos retrasos son de menor importancia,
excepto en aquellas en que tienen que realizarse decenas o centenares de
determinaciones para obtener un razonable control de la calidad de la obra.
Puesto que son necesarios para su ejecucin un gran
110

nmero de tcnicos y puesto que las obras de tierra estn indisolublemente unidas
a las condiciones atmosfricas, la paralizacin de este personal durante periodos
en que su construccin se ve interrumpida, puede suponer un serio problema para
la Administracin.
Se ha desarrollado en los ltimos aos una tcnica nueva que atena todos estos
inconvenientes. La utilizacin de istopos radioactivos ha hecho posible que el
perodo necesario para el control de la obra haya quedado reducido a un mnimo,
difcil de mejorar.
3.3.1. Fundamentos de los mtodos de medida de densidad y

humedad con istopos radiactivos
3.3.2. Medidas de densidad
Las medidas de densidad se basan en la interaccin de los rayos
(radiacin electromagntica) con la materia.
Estos son los procesos por los que la radiacin es absorbida: 1) efecto
elctrico. 2) efecto Compton y 3) produccin del par electrn-positrn.
En el proceso fotoelctrico el cuanto de energa electromagntico (fotn)
h expulsa un electrn de un tomo comunicndole una energa h - b, siendo b la
energa con la que el electrn estaba unido al tomo. Este proceso es el ms
importante para energas bajas y en l la radiacin desaparece completamente.
111
El tercer mecanismo por el cual la radiacin puede ser absorbida es la

produccin de un par positrn-electrn. El proceso no puede ocurrir para energas
inferiores a 1.02 Mev. y, por tanto, no se produce con las fuentes de rayos
utilizadas corrientemente en las medidas de la densidad de los suelos.
La absorcin total (incluido los tres procesos) para una misma sustancia depende
de la cantidad de materia entre la fuente y el detector, pudindose medir por
este mtodo espesores o densidades segn convenga. Colocando, pues, una fuente
de rayos y un detector en una masa de suelo, podremos obtener una relacin
entre densidad hmeda y nmero de impulsos por minutos recibidos en el
detector.
Puesto que la absorcin de la radiacin tiene lugar por interaccin con los
electrones corticales, aquella vara con la densidad electrnica, es decir, con el
nmero atmico de los elementos. Se ha observado, sin embargo, que las
variaciones en composicin qumica que se presentan en los suelos no afectan, en
general, los resultados. Tampoco la proporcin de agua ejerce un efecto
apreciable. Por tanto, una sola curva de calibracin sirve para la mayora de los
suelos, aunque en ciertos casos, es necesario hacer una calibracin especial.
3.3.3. Medidas de humedad

El proceso principal que ocurre en la interaccin de neutrones de alta energa y la
materia es una prdida de velocidad de aquellos al chocar elsticamente con los
ncleos de los tomos del medio. A travs de estos choques la energa cintica de
los neutrones se reduce a la correspondiente a las molculas gaseosas a la
temperatura ordinaria (neutrones lentos o trmicos).
La velocidad a la que se produce este proceso de frenado depende: 1) de la masa
de los ncleos, con los que chocan los neutrones y 2) de la probabilidad de que se
produzcan esos choques.
La masa de los ncleos de hidrgeno es aproximadamente igual a la de los
neutrones. Por lo tanto, los choques con ncleos de hidrgeno reduce la energa
cintica de los neutrones ms rpidamente que los choques con elementos ms
pesados. La gran diferencia entre la masa de los tomos de hidrgeno y la de los
112

otros tomos que se encuentran en el suelo hace que la eficacia relativa de
aquellos en el proceso de frenado sea muy pronunciada.
La probabilidad de que un neutrn choque con el ncleo de un tomo es baja para
la mayor parte de los elementos y generalmente aumenta al disminuir la energa de
los neutrones. Sin embargo, la probabilidad de choque entre tomos de hidrgeno
y neutrones de alta energa es superior a la de la mayor parte de los otros tomos,
que estn presentes en el suelo.
Estos dos hechos hacen que el hidrgeno sea el medio ms eficaz para reducir la
velocidad de los neutrones. Si se coloca un detector de neutrones lentos cerca de
una fuente de neutrones rpidos en un medio que contenga hidrgeno, la actividad
registrada ser debida casi exclusivamente a los neutrones que han sido frenados
por los tomos de hidrgeno. Los otros tomos presentes en un medio tal como el
suelo, contribuyen de un modo despreciable a este proceso.
En los suelos, el hidrgeno puede estar en varias formas, pero, con algunas
excepciones, se presenta principalmente en forma de agua. Por lo tanto, la
actividad de neutrones lentos registrada por el detector puede ser relacionada
con la concentracin de agua en el suelo mediante una calibracin.
Debemos tener presente, sin embargo, que en realidad se determina la proporcin
de tomos de hidrgeno y no de molculas de agua, por lo que la presencia de
compuestos que contiene hidrgeno, tales como la materia orgnica, pueden
afectar las medidas. Por otra parte, la existencia, en cierta proporcin, de algunos
elementos como cloro, boro, cadmio, litio y manganeso hacen disminuir el nmero
de impulsos registrados. En estos casos es necesario realizar una calibracin del
aparato con estos materiales.
El mtodo nos da concentracin por volumen, y, por consiguiente, los resultados
vienen expresados en gramos por centmetro cbico. Para obtener los valores de
humedad en peso de agua por peso de suelo seco es necesario conocer la densidad
del suelo.
113

Aparatos de medida
De todo lo dicho anteriormente se deduce que los elementos necesarios para las
medidas de densidad o humedad son: a) Fuentes de rayos (densidad) o de
neutrones rpidos (humedad). b) Detector de rayos (densidad) o de neutrones
lentos (humedad). c) Escala de medida para registrar los impulsos de los
detectores.
En cada caso existen dos tipos diferentes: uno. Para medidas superficiales, y otro,
para medidas profundas. Ambos tipos poseen los mismos elementos bsicos,
variando slo la disposicin.
Uno de los istopos que habitualmente se emplean como fuente de rayos 137 Cs
que tiene un perodo de semidesintegracin de treinta y tres aos. El 137 Cs, se
desintegra con emisin de partculas (electrones) convirtindose en un estado
excitado del bario-137 (137mBa), el cual, a su vez, pasa el estado fundamental por
emisin de radiacin gamma de 0.662 Mev. de energa. El proceso lo podemos
representar como sigue:
Como detectores de la radiacin y se emplean contadores Geiger-Muller. Un

contador Geiger-Muller consiste, en esencia, en un cilindro metlico lleno de un
gas (generalmente una mezcla de argn y metano), en el eje del cual hay una varilla
metlica. Entre el cilindro y la varilla se mantiene una diferencia de potencial
bastante elevada. Al entrar una radiacin ionizante en el cilindro, se produce la
ionizacin del gas. Estos iones primarios se dirigen hacia los electrodos, pero
debido a la gran diferencia de potencial existente, adquieren una velocidad muy
alta, originando, a su vez, un gran nmero de iones secundarios. La descarga de los
iones en los electrodos produce un impulso elctrico de suficiente magnitud, que
es independiente de la ionizacin inicial y que se puede ser detectado fcilmente.
Como hemos dicho, en estos aparatos se cuentan los rayos reflejados en el
terreno. Poda pensarse que, puesto que le proceso principal que tiene lugar es el
efecto Compton, al aumentar la densidad deberan reflejarse ms fotones , y, por
tanto, aumentar el nmero de cuentas. Tngase en cuenta, sin embargo, que a
travs del efecto Compton los rayos y van perdiendo energa y entonces son
absorbidos por efecto fotoelctrico. La combinacin de ambos procesos hace que
114

la relacin entre densidad y nmero de cuentas sea inversa es decir a mayor
densidad corresponde un nmero de cuentas menor
115
Tema 5: Termodinmica y equilibrio
TEMA 5: TERMODINMICA Y EQUILIBRIO

1. Introduccin
La termodinmica es una rama fundamental de la Qumica, que se centra en el
estudio macroscpico de la naturaleza en equilibrio, La termoqumica estudia los
cambios energticos (calor) ocurridos durante las reacciones qumicas que sufre la
materia. Lo que es materia nos resulta fcil de comprender porque lo podemos ver
y tocar. La energa sin embargo nos resulta un concepto ms abstracto
Uno de los aspectos ms importantes de la qumica es la produccin y el flujo de la
energa
Comemos alimentos
Quemamos combustibles
Usamos cubitos de hielo

Usamos calor
Para mantener nuestras funciones

biolgicas
Para producir energa elctrica,
Para calentar nuestras casas,
Para generar potencia en aviones,
trenes, automviles.
Para enfriar bebidas
Para convertir masa cruda
en pan
horneado
Todos estos ejemplos nos indican que las reacciones qumicas tienen algo en
comn: Las reacciones qumicas implican cambios de energa.
La combustin de la gasolina libera
energa
La separacin del agua en hidrgeno y

oxgeno, requiere energa
El estudio de la energa y sus transformaciones se conoce como

TERMODINMICA (Therme calor y Dynamis potencia)
Esta rea de estudio se comenz con la revolucin industrial, pues interesaba
conocer las relaciones entre calor, trabajo y el contenido energtico de los
combustibles, para maximizar el rendimiento de las mquinas de vapor, por
ejemplo.
117

La Termodinmica es importante, no solo para la qumica, sino tambin para otras
reas de la ciencia como La Ingeniera.
Este aspecto de la TERMODINMICA, se llama TERMOQUMICA
2. Termodinmica una ciencia auxiliar

Del estudio de las transformaciones de las sustancias, de la OBSERVACIN se
puede hacer una descripcin y registro minucioso de lo sucedido
Esta DESCRIPCIN puede ser:
- Cualitativa (puede ser subjetiva)
- Cuantitativa (la que caracteriza a las ciencias experimentales)
La obtencin de medidas ms precisas se pudo empezar a hacer una mejor
interpretacin y reproduccin posterior de los hechos.
Lavoisier introdujo las medidas de precisin en la determinacin de las masas que
reaccionaban. Es el padre de la qumica moderna. Con l se establece el paso de
la Alquimia a la Qumica. En sus estudios Elementos de qumica (1789) lleg a
proponer una definicin de elemento autnticamente moderna.
Identific correctamente veintinueve sustancias elementales, incluyendo al
calrico: supuesta materia imponderable del calor.
La invencin del termmetro se atribuye a Galileo, aunque el
termmetro sellado no apareci hasta 1650.
Los modernos termmetros de alcohol y mercurio fueron
inventados por el fsico alemn Gabriel Fahrenheit, quien
tambin propuso la primera escala de temperaturas
ampliamente adoptada, que lleva su nombre.
La escala centgrada, o Celsius, diseada por el astrnomo sueco Anders Celsius y
utilizada en la mayora de los pases, el punto de congelacin es 0 grados (0 C) y
el punto de ebullicin es de 100 C.
EL TERMMETRO: Permite medir magnitudes fundamentales en Termoqumica
- Introduce una nueva dimensin para cuantificar fenmenos
- Proporciona la posibilidad de realizar medidas directas con un error de solo +/0.01C
- En reacciones que se desarrollan bajo condiciones controladas, las variaciones de
temperatura permiten deducir intercambios de calor puestos en juego (calores de
reaccin)
118
3. Definicin emprica. Variaciones de entalpa

En casi todos los procesos qumicos, sobre todo en aquellos en los que no
intervienen gases, la mayor parte de la energa que se gana o se pierde adopta la
forma de CALOR
Gran parte de los aspectos energticos en las reacciones qumicas se concentrar
en el calor transferido a presin constante.
El calormetro es el aparato fundamental en termoqumica. Las reacciones en su
interior pueden ser: a presin constante o a volumen constante.
En las reacciones a presin
constante, los reaccionantes no
encuentran resistencia a su
expansin
o
contraccin
de
volumen.
Por
ejemplo:
las
reacciones de laboratorio se
efectan,
normalmente,
en
recipientes
abiertos
a
la
atmsfera
En casi todos estos procesos,
sobre todo en aquellos en los que
Calormetro de
Berthelot
no intervienen gases, la mayor
parte de la energa que se gana o se pierde adopta la forma de CALOR.
Gran parte de los aspectos energticos en las reacciones qumicas se concentrar
en el calor transferido a presin constante.
Al ser la energa tan importante, definimos un trmino
llamado ENTALPA (del griego enthalpein que significa
calor) para tratar del calor absorbido o liberado a presin
constante. Su smbolo es H.
La Entalpa es una funcin de ESTADO: su valor no depende
de la historia del sistema sino de su condicin actual.
No importa como el sistema evolucione de la posicin 1 a la
119

posicin 2. La funcin de estado solo expresa la diferencia entre los valores entre
ambos estados.
La Entalpa en si misma no se puede medir, pero si los cambios de entalpa: que se
representan como H.
H es el calor, a presin constante, qp que el sistema gana o pierde en un proceso
a presin constante.
H = Hfinal Hinicial = qp
4. Definicin emprica. Variaciones de energa interna

Otras reacciones pueden tener lugar a volumen
constante.
Para realizar estas reacciones necesitaremos un
recipiente hermtico, que no sufra deformacin
cuando en su interior se desarrollen reacciones.
La energa total de un sistema es la suma de todas
las energas cinticas y potenciales de sus partes
componentes.
Pero la energa total incluye no slo los movimientos
e interacciones de las molculas de H2 y O2 mismas,
sino tambin de los ncleos y electrones que las constituyen.
Esta energa total se denomina Energa Interna del sistema.
A causa de la gran variedad de tipos de
movimientos e interacciones, no es posible
determinar la energa exacta de ningn
sistema de inters prctico.
Lo que s podemos hacer es medir los cambios
120

de Energa Interna que acompaan a los procesos fsicos y qumicos.
Definimos el cambio de Energa Interna, que representamos como E, como la
diferencia entre la energa interna del sistema al final de un proceso y la que tena
al principio.
En una reaccin qumica el estado inicial del sistema se
refiere a los reactivos y el estado final se refiere a los
productos.
Cuando hidrgeno y oxgeno forman agua, el sistema pierde
energa al entorno en forma de calor; el contenido de
energa de los productos es menor que el de los reactivos, y
E para el proceso es negativo. Esto implica que la energa
interna del hidrgeno y el oxgeno es mayor que la del agua.
Ejemplos para la determinacin de ambos valores en supuestas experiencias de
laboratorio:
A) Variacin de entalpa de la reaccin:
2 Mg (slido) + O2(gas)
2 MgO (slido)
De la medida de la variacin de temperatura habida en el calormetro podramos
haber obtenido el resultado:
H = -143.8 Kcal/mol de xido formado
La variacin de volumen habida se puede considerar como la de los 22.41 litros
de oxigeno que desaparecen como gas, ya que frente a esa magnitud, la variacin
entre los volmenes de metal y xido resulta insignificante.
B) Variacin de energa interna de la reaccin:
2 O3 (gas) (1 atm. 298.15K) 3 O2 (gas) (1.5 atm 298.15K)
Se desarrollara en una bomba calorimtrica proporcionando una transferencia
de calor de:
E = - 68.6 Kcal/mol de ozono
C) Variacin de Entalpa y de Energa Interna de la reaccin:
C (grafito) + O2 (gas) CO2 (gas)
Esta reaccin ocurre sin ms variacin de volumen que la de desaparicin del
slido, pues en condiciones estandard (298.15K), en el primero y segundo
121

miembro de la reaccin existen el mismo nmero de moles de gas y en
consecuencia el volumen no vara.
Al realizar la experiencia en el interior del calormetro, a presin o a volumen
constante, obtendramos el mismo valor; de modo que:
E=H=-94.042 Kcal/mol
por tratarse de una reaccin sin cambios de volumen.
5. Aspecto macroscpio: teora mecnico cintica

Para caracterizar una partcula elemental, con masa m, en unas determinadas
coordenadas del espacio, sera necesario disponer de los siguientes datos:
a) sus coordenadas x, y, z, respecto a cierto sistema de referencia
b) las componentes Vx, Vy, Vz de su velocidad.
Si intentramos obtener la situacin en un instante dado, de las N molculas de
32 gramos de gas oxgeno, en caso de ser posible, sera necesario disponer de un
total de (2x 6.023xl023 ) x 6 Magnitudes.
Para conocer el comportamiento de una cierta masa de gas, es suficiente disponer
de una informacin mucho ms limitada, como por ejemplo su temperatura,
presin, etc., observables en cualquier experiencia, y son suficientes para
caracterizar la misma.
A esas variables se les denomina variables de estado.
De los observables directos: (P,T,V..) se pueden calcular: Variables y Funciones de
Estado (H,E,U...). Con estos datos podemos conocer el SISTEMA que es la
Porcin de materia sometida a observacin.
Las Medidas Macroscpicas del SISTEMA permiten conocer Magnitudes
Microscpicas.
Ese es el fundamento de la teora cintico-molecular.
Esta teora nos ayuda a visualizar lo que sucede con las partculas del gas cuando
cambian las condiciones experimentales como la presin y la temperatura.
La ecuacin del gas ideal describe cmo se comportan los gases, pero no explica
por qu se comportan como lo hacen.
122

-Por qu se expande un gas cuando se calienta a presin constante?
-Por qu aumenta su presin cuando el gas se comprime a temperatura
constante?
La teora cintica-molecular, fu desarrollada a lo largo de un periodo de unos 100
aos, que culmin en 1857 cuando Rudolf Clausius (1822-1888)
public una forma completa y satisfactoria de la teora.
La teora cintica-molecular (la teora de las molculas en
movimiento) se resume con los enunciados siguientes:
1. Los gases consisten en grandes cantidades de molculas que
estn en continuo movimiento aleatorio.
Rudolf Clausius
2. El volumen de todas las molculas del gas es insignificante en
comparacin con el volumen total en el que est contenido el
gas.
3. Las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas del gas son
insignificantes.
4. Se puede transferir energa entre las molculas durante los choques, pero la
energa cintica media de las molculas no cambia con el tiempo, en tanto la
temperatura del gas permanece constante. Dicho de otro modo, los choques son
perfectamente elsticos.
5. La energa cintica media de las molculas es proporcional a la temperatura
absoluta. A cualquier temperatura dada, las molculas de todos los gases tienen la
misma energa cintica media.
La teora cintica-molecular nos permite entender en un nivel molecular
La Presin y La Temperatura.
La presin de un gas es causada por los choques de
las molculas contra las paredes del recipiente. La
magnitud de la presin depende tanto de la
frecuencia como de la fuerza con que las molculas
chocan con las paredes.
La temperatura absoluta de un gas es una medida de
la energa cintica media de sus molculas. Si dos
gases distintos estn a la misma temperatura, sus
molculas tienen la misma energa cintica media. Si
la temperatura de un gas se duplica (digamos de 200
123

a 400 K), la energa cintica media de sus molculas se duplica. El movimiento
molecular se incrementa al elevar la temperatura
Las molculas de una muestra de gas tienen una energa cintica media. Las
molculas individuales se mueven con muy diversas velocidades por eso el dato
obtenido es el de la velocidad media.
En la imagen se puede observar la distribucin de las velocidades moleculares para
el nitrgeno gaseoso a 0C (lnea azul) y a 100C (lnea roja). En cualquier instante,
algunas de ellas se mueven rpidamente, y otras lo hacen ms lentamente. La curva
indica la fraccin de las molculas que se mueven a cada velocidad.
A temperaturas ms altas una fraccin ms
grande de las molculas se est moviendo a
velocidades ms altas.
La curva de distribucin se desplaza hacia
velocidades ms altas y por tanto hacia una
energa cintica media ms alta.
En la imagen tambin se muestra el valor de la
velocidad cuadrtica media (vcm o rms, por sus
siglas en ingls), u, de las molculas a cada
temperatura. A travs de u se puede deducir
Lo cual resulta especialmente interesante pues de una medida macroscpica,

sencilla de obtener como es la temperatura, obtenemos una informacin
microscpica como es la de la velocidad media de las partculas (molculas) de un
gas.
6. Sistemas en equilibrio
Un sistema termodinmico es la porcin del universo que se somete a
investigacin. Para caracterizar sus diferentes situaciones es preciso conocer sus
observables: las variables de estado que permiten conocer las funciones de
estado. Una evolucin es un cambio en la magnitud de variables y funciones.
124

En termodinmica se suelen idealizar las situaciones para simplificar la
interpretacin de los fenmenos. As se suele hablar de sistema en equilibrio
cuando:
a) Las propiedades mecnicas del mismo son uniformes en toda su extensin.
b) Cuando la composicin qumica es homognea y no se estn desarrollando
reacciones.
c) La temperatura es uniforme en todos los puntos e igual a la de los alrededores
del sistema.
7. Primer principio de la termodinmica

En general, la energa se puede convertir de una forma a otra.
-La energa potencial se puede convertir en energa cintica

-La energa cintica puede servir para efectuar trabajo y generar calor.
Una de las observaciones ms importantes en la ciencia es que la energa no se
crea ni se destruye: la energa se conserva.
Cualquier energa que un sistema pierda deber ser ganada por el entorno, y
viceversa.
Esta observacin, importante y fundamental, se conoce como primer principio de
la termodinmica que tambin puede denominarse ley de la conservacin de la
energa.
125

CUL ES EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA?
La energa ni se crea ni se destruye: la energa se transforma.
La energa no se crea ni se destruye: la energa se conserva.
Cualquier energa que un sistema pierda deber ser ganada por el entorno, y
viceversa
En casi todos los procesos qumicos, sobre todo en aquellos en los que no
intervienen gases, la mayor parte de la energa que se gana o se pierde adopta la
forma de CALOR, o de TRABAJO.
La energa interna de un sistema cambia de magnitud cuando se agrega calor al
sistema o se extrae de l; cuando se hace trabajo sobre ste o viceversa.
Con estas ideas se puede escribir una expresin algebraica muy til de la primera
ley de la termodinmica. Cuando un sistema sufre cualquier cambio qumico o fsico
el cambio en su energa interna, E, est dado por el calor agregado a/o liberado
del sistema, q, ms el trabajo realizado sobre o por el sistema, w:
Tanto el calor que

se agrega al sistema
como el trabajo que
se efecta sobre el
sistema
aumentan
su energa interna.
Tanto
el
calor
perdido
por
el
sistema como el trabajo efectuado por el sistema sobre su entorno tienen valores
negativos; reducen la energa interna del sistema.
La transferencia de calor y trabajo desde y hacia el sistema desempea un papel
protagonista. Por ello, utilizaremos una terminologa especial para indicar la
direccin de la transferencia
Los cambios de energa acompaan tambin a los cambios qumicos.
Una vez iniciadas las reacciones de combustin de hidrocarburos son exotrmicas
y espontneas:
Espontneo
quiere decir que puede realizarse. No todas las reacciones
espontneas son exotrmicas ni viceversa.
126

Qu es la energa interna de un sistema?
- Ec de las molculas.
- Ep fuerzas de atraccin entre molculas.
- Ec y Ep de electrones y ncleos.
El mrito de la termodinmica es que nos ensea a utilizar el concepto de Energa
interna sin exigir que analicemos las contribuciones individuales
8. Trabajo de expansin
Un sistema en expansin produce trabajo al vencer la presin exterior que se
opone al aumento de volumen
As cuando se trate de una expansin Vf > Vi el signo del

trabajo ser positivo, mientras que para realizar una
compresin, sera necesario aportar un trabajo al sistema.
Una experiencia termodinmica llevada a cabo por Joule
pretenda comprobar si la energa interna dependa slo de
la temperatura o de otras variables de estado, como la
127
Joule
presin o el volumen. Para ello, considerando al gas de prueba como perfecto,

permiti la libre expansin del mismo dentro de un recinto en el que,
previamente, se haba hecho vaco
El gas, al expansionarse contra una presin exterior Pext= 0 no realiza trabajo.
W = 0 (Vf - Vi) = 0
No se apreci variacin de temperatura alguna
en el calormetro.
No habindose producido variacin de energa
interna y siendo nulo el trabajo producido contra
la presin exterior. Se dedujo que la energa interna no depende de la presin
ni del volumen, sino solo de la temperatura. La interpretacin del experimento es
correcta, pese a que merece serias objeciones en el planteamiento.
9. Variacin de la energa interna (analtica)

Supongamos una evolucin que tiene lugar a volumen constante
V f = Vi
Como la integral de la presin con el volumen entre Vf y Vi es cero ya que Vf = Vi

La variacin de energa interna coincide con el calor absorbido en las reacciones
desarrolladas a volumen constante
10. Entalpa. Definicin analtica

Normalmente las reacciones tienen lugar a presin constante de 1atm, y por tanto
Qp E.
Para tratar los efectos trmicos de las reacciones a P constante se define la
ENTALPA (H).
H = E + PV
que es una funcin de estado, por tanto
H = E + (PV) = q + W + (PV) = q - P V + P V = qp
128

H = qp
La variacin de entalpa coincide con el calor absorbido en las reacciones
desarrolladas a presin constante.
11. Relacin E y H
Dado que E = Qp y H = Qp y teniendo en cuenta la definicin analtica de
entalpa H = E + PV se puede decir que
H = E + (PV)
y por tanto H = E + P2V2 - P1V1
12. Ley de Hess

Si una reaccin qumica, que conduce desde unos determinados reactivos hasta
unos productos de reaccin, se verifica una vez directamente, y otra pasando por
productos intermedios, el calor de reaccin de la reaccin directa es igual a la
suma de los calores de reaccin de los productos sucesivos.
Ej: reaccin directa
A+B Z
HT = HT
pasando por productos intermedios

A+BL
Segn la Ley de Hess
HL =HL;
L G
HG = HG;
GZ
HZ = HZ
HL + HG + HZ = HT
13. Espontaneidad, reversibilidad y desorden

La observacin de la naturaleza nos muestra que algunos procesos se dan de forma
natural mientras que otros no. Por ejemplo, cuando un ro salva un desnivel en una
cascada es evidente que el agua se mueve de arriba hacia abajo, pero nunca de
abajo hacia arriba. La energa se puede transferir entre el sistema y sus
alrededores o se puede convertir de una forma en otra, pero la energa total
permanece constante. Expresamos la primera ley matemticamente como E = q +
w donde E es el cambio de energa interna de un sistema, q es el calor que el
129

sistema absorbe de los alrededores y w es el trabajo que hacen los alrededores
sobre el sistema.
Un proceso espontneo tiene un sentido inherente, aun cuando
la energa se conserva. Por ejemplo, imaginemos una secuencia
en la cual un huevo cae y se rompe: es algo espontneo.
Imaginemos una secuencia en la cual un huevo roto parece
elevarse del suelo, volver a integrarse por s mismo y terminar
en la mano de alguien. El proceso inverso no es espontneo.
Aos de observar la naturaleza nos han inculcado una regla
sencilla: un proceso que es espontneo en un sentido no lo es
en el sentido inverso.
Esto nos lleva a establecer las siguientes definiciones.
Proceso espontneo: es aquel proceso que se produce de

forma natural en determinadas condiciones.
Proceso no espontneo: es aquel proceso que no se produce de
forma natural en determinadas condiciones.
Otro ejemplo interesante es el de la expansin de un gas en el

vaco, la cual es espontnea, mientras que el proceso inverso
es no espontneo.
Espontne
No
espontneo
En general, si un proceso es espontneo, el proceso inverso no lo es. Un
proceso que no es espontneo en determinadas condiciones puede serlo
si se cambian las condiciones. Por ejemplo: la fusin del hielo no es
espontnea a 10C, pero si que lo es a +10C.
H2O(s) H2O(l)
H2O(s) H2O(l)
130
No espontnea a 10C
Espontnea a +10C

Tambin definimos los procesos reversibles e irreversibles de la siguiente manera.
Proceso reversible: es aquel proceso que es espontneo tanto en sentido directo
como en sentido inverso. Por ejemplo: la fusin del hielo a 0C es espontnea y la

congelacin del agua lquida a 0C tambin es espontnea. Por tanto, la fusin del
hielo y la congelacin del agua a 0C son procesos reversibles.
H2O(s) H2O(l)
H2O(l) H2O(s)
Espontnea a 0C
Espontnea a 0C
Procesos
reversibles
Cuando un proceso es reversible lo simbolizamos con una flecha de doble sentido.

As, las ecuaciones anteriores las podemos resumir como:
H2O(s) H2O(l) Proceso reversible a 0C
Proceso irreversible: es aquel proceso que slo es espontneo en sentido directo.
Son los ms habituales. Por ejemplo, la fusin del hielo a +10C y la congelacin del
agua lquida a -10C son irreversibles.
H2O(s) H2O(l)
H2O(l) H2O(s)
Espontnea a +10C; Irreversible

No espontnea a +10C
H2O(s) H2O(l)
H2O(l) H2O(s)
No espontnea a 10C
Espontnea a 10C; Irreversible
Los procesos irreversibles los representamos con una flecha de sentido nico.
H2O(s) H2O(l)
H2O(l) H2O(s)
Proceso irreversible a +10C

Proceso irreversible a 10C
Es importante destacar que el primer principio de la termodinmica (E = Q + W)

no prohbe los procesos no espontneos. Consideremos dos cuerpos en contacto
que se encuentran a distinta temperatura. Sabemos que se producir un proceso
espontneo e irreversible de intercambio de calor desde el cuerpo caliente hacia
el fro. El proceso inverso, que no se producir porque es no espontneo, es
compatible con el primer principio de la termodinmica. Si el cuerpo fro cediese
calor al cuerpo caliente, enfrindose el primero y calentndose el segundo, la
131

energa se seguira conservando, por lo que el primer principio de la termodinmica
se cumplira. Por tanto necesitamos otro criterio termodinmico distinto para
saber cuando un proceso ser espontneo y cuando no lo ser.
Sabemos que los sistemas tienden a minimizar la energa, por lo que en principio
podramos pensar en la entalpa como criterio de espontaneidad. Sern
espontneos los procesos que ceden calor (exotrmicos) y no espontneos los que
ganan calor (endotrmicos)?.
H < 0 Proceso exotrmico Espontneo?

H > 0 Proceso endotrmico No espontneo?
La observacin muestra que muchos procesos exotrmicos son espontneos y
muchos procesos endotrmicos son no espontneos, pero no siempre es as.
Existen procesos endotrmicos que son espontneos. Por ejemplo, la disolucin del
nitrato amnico NH4NO3(s) en agua es endotrmica y espontnea. La fusin del
hielo a temperaturas superiores a 0C tambin es endotrmica y espontnea.
NH4NO3(s) NH4+(ac) + NO3-(ac) H0 = + 25 kJ/mol; Espontnea.
H2O(s) H2O(l) H0 = + 6.01 kJ/mol; Espontanea cuando T > 0C.
Por tanto: el carcter exotrmico de una reaccin favorece la espontaneidad, pero
no la garantiza.
Adems de la entalpa debemos considerar otro factor que determina cuando un
proceso es espontneo y cuando no lo es. Se trata del desorden. Todos los
sistemas tienden a evolucionar hacia el desorden. Los sistemas tienden hacia el
desorden porque la probabilidad de encontrar al sistema en un estado
desordenado es mayor que la de encontrarlo en un estado ordenado.
Para visualizar esto ms claramente consideremos el ejemplo de la expansin de
un gas en el vaco (vase la figura del apartado 13). La situacin representada a la
izquierda de la figura es ms ordenada que la situacin representada a la derecha
de la figura. Podemos comprobar que este estado ordenado (de la izquierda) es
extremadamente poco probable: Si slo existiese una molcula del gas, la
probabilidad de que esta se encuentre en uno de los dos recipientes, por ejemplo
el de la izquierda, sera de p = , ya que ambos recipientes son del mismo volumen.
132

Si tuvisemos dos molculas, la probabilidad de que ambas se encontraran en el
recipiente de la izquierda sera de p = = . Si tenemos N molculas, la
probabilidad de que todas ellas se encuentren simultneamente en el recipiente de
la izquierda ser de p = ()N. Esta frmula nos muestra que la probabilidad de que
todas las molculas se encuentren en el recipiente de la izquierda disminuye muy
rpidamente al aumentar el nmero de molculas del gas. Por ejemplo, si tenemos
N = 100 molculas, la probabilidad de que todas estn en el recipiente de la
izquierda ser:
p = ()100 = 810 31
Esta probabilidad es despreciable. Si tuvisemos un mol de gas, la probabilidad de
que todo el gas est en el recipiente de la izquierda sera del orden de
( 12 )610
23
23
10 210 , por lo que es virtualmente imposible que todo el gas se
encuentre slo en uno de los dos recipientes. El gas se expandir hasta ocupar por
igual ambos recipientes.
Consideremos ahora los procesos endotrmicos y espontneos que hemos
estudiado anteriormente. Por qu se disuelve el nitrato
amnico en agua? El nitrato amnico slido se encuentra
en un estado muy ordenado, ya que forma un cristal en
el que las posiciones de los iones estn bien definidas. El
nitrato amnico disuelto se encuentra en un estado
desordenado, ya que los iones no se encuentran unidos
entre s y se pueden desplazar libremente por la
disolucin. El aumento del desorden durante el proceso de disolucin compensa la
ganancia de energa del sistema (proceso endotrmico). En la fusin del hielo las
molculas tambin pasan de un estado ordenado (el slido) a un estado
desordenado (el lquido), lo cual permite que el proceso se de aunque se tenga que
absorber energa.
14. Entropa, segunda y tercera leyes de la termodinmica

La magnitud termodinmica que utilizamos para cuantificar el desorden de un
sistema es la entropa, simbolizada por S. La entropa es una magnitud extensiva
cuyas unidades son J/K. La entropa es una funcin de estado y por tanto (i) se le
133

puede asignar un valor de entropa a cada estado, y (ii) su variacin al pasar de un
estado a otro es independiente del camino seguido para ir desde el estado inicial
al estado final. Para procesos reversibles la variacin de entropa del sistema al
pasar del estado 1 al estado 2 se puede calcular mediante la frmula:
S =
2
1
dQrev
T
Donde Qrev es el calor cedido o ganado durante el proceso y T es la temperatura.

El subndice rev se aade para destacar que esta frmula slo es vlida para
procesos reversibles. Para procesos irreversibles tambin existe una variacin de
entropa, ya que esta es una funcin de estado, sin embargo, no podemos utilizar
esta frmula para calcularla.
Cuanto mayor es la entropa de un sistema, mayor es su desorden. El signo de S
durante un proceso nos indica si el sistema aumenta o disminuye su desorden:
S < 0 El desorden del sistema disminuye.

S = 0 El desorden del sistema permanece constante.
S > 0 El desorden del sistema aumenta.
El segundo principio de la termodinmica establece que: la variacin de entropa
en un sistema aislado es positiva si el proceso es irreversible y nula si el

proceso es reversible.
Es decir, el desorden de un sistema aislado siempre aumenta o no vara, pero

nunca disminuye. Es importante sealar que nos estamos refiriendo a un sistema
aislado. Si el sistema no est aislado si que puede disminuir su desorden
(entropa). Por ejemplo, durante la congelacin del agua a 10C (proceso
irreversible) se produce una disminucin del desorden del agua, ya que esta pasa
de un estado desordenado (el lquido) a un estado ordenado (el slido). Sin
embargo, el agua no constituye un sistema aislado porque la congelacin es
exotrmica y se cede calor al entorno.
Al sistema compuesto formado por el sistema y su entorno se le conoce como
universo. La entropa del universo es igual a la suma de las entropas de las
partes que lo componen, por lo que podemos escribir:
Suniv = Ssist + Sent

134

El universo constituye un sistema aislado, ya que no posee entorno con el que
intercambiar calor, trabajo o materia. Por tanto podemos enunciar el segundo
principio de la termodinmica como: el desorden del universo nunca disminuye.
Como el universo es un sistema aislado, el segundo principio implica que Suniv 0,
y por tanto:
Ssist > Sent

Ssist = Sent
Para procesos irreversibles

Para procesos reversibles
Una reaccin qumica representa un proceso en el que los reactivos constituyen el

estado inicial y los productos el estado final. As, podemos calcular una variacin
de entropa de la reaccin Sreaccin. Para una reaccin general calculamos la
variacin de entropa estndar de la reaccin S0r de la siguiente manera:
aA + bB cC + dD
S r0 = cS C0 + dS D0 aS A0 bS B0 =
0
i i
i = productos
j
j = reactivos
S 0j
Donde i representa el coeficiente estequiomtrico de la sustancia i y S0i es la

entropa estndar de la sustancia i. Los valores de S0i para cada sustancia se
pueden encontrar en las tablas termodinmicas. Esta expresin es similar a la que
se utiliz para calcular la variacin de entalpa de una reaccin, jugando en este
caso las entropas estndar S0i el papel que juegan las entalpas estndar de
formacin de los compuestos H0f. Ntese que hacemos referencia a entropas
absolutas de los compuestos y no a variaciones de entropa de formacin del
compuesto. Para la mayora de las funciones de estado, como la entalpa H, energa
interna E o energa libre de Gibbs G (que se define en el apartado siguiente), no es
posible calcular valores absolutos, tan slo se puede calcular variaciones en un
proceso. Sin embargo, para la entropa S si que es posible calcular valores
absolutos para cada compuesto. Esto es posible gracias el tercer principio de la
termodinmica, que establece que: la entropa de una sustancia cristalina pura
es cero a la temperatura del cero absoluto.
Para determinar S0A nos basamos en el siguiente proceso:
A (T = 0K) A (condiciones estndar)

135

Podemos determinar la variacin de entropa de este proceso, que ser igual a la
entropa estndar del compuesto A, ya que:
S = S final S inicial = S A0 S A (T = 0 K ) = S A0 0 S = S A0
Ejemplo: calcular la variacin de entropa estndar para la formacin de dos moles
de amonaco a partir de sus elementos:
S
S r0
(J /(molK ) )
N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) 2 NH 3 ( g )
192
131
193
0
= 2molS NH
1molS N0 2 ( g ) 3molS H0 2 ( g )
2(g)
= 2mol193 J /(molK ) 1mol192 J /(molK ) 3mol 131J /(molK )
= 199 J / K
Es interesante observar en este ejemplo que S NH 3 S f NH 3 . Esto es cierto

0
para cualquier compuesto. Atendiendo a este resultado, ser espontnea la

reaccin? No lo podemos asegurar porque el sistema no est aislado, y por tanto
no podemos aplicar el criterio de la segunda ley de la termodinmica. En general,
trabajaremos con sistemas que no estn aislados, por lo que el criterio de la
segunda ley nos es poco til. Debemos buscar otro criterio termodinmico que sea
vlido para sistemas no aislados.
15. Equilibrio desde el punto de vista energtico

Cuando un sistema se encuentra en una situacin de equilibrio pierde la capacidad
de evolucionar espontneamente se acomoda en esa situacin, no existe
desnivel.
El sistema alcanza un mnimo de energa y no evoluciona
espontneamente
Ej: - Masa de agua que presenta desniveles, puede servir
para aprovechar el paso de un nivel ms alto a uno ms bajo
y realizar un trabajo til. Una masa de gas comprimida
rodeada de gas a igual presin, ser incapaz de evolucionar,
pero si est rodeada de gas a presin ms baja o del vaco,
136

evolucionar espontneamente.
Conviene diferenciar la situacin de equilibrio (o equilibrio estable) de la de
metaequilibrio
(o equilibrio metaestable) . Una situacin de equilibrio se alcanza en el punto en el
que el sistema alcanza el valor mnimo de energa. Una situacin de metaequilibrio
se alcanza en el punto en el que el sistema alcanza el valor mnimo de energa
relativo a los puntos contiguos con su entorno. (Ver grfico). La situacin de
equilibrio metaestable se alterar cuando el sistema reciba un extra de energa
suficiente para, saltando las barreras con su entorno, esto le permita evolucionar
a situaciones de mnimo energtico absoluto.
16. Espontaneidad en sistemas no aislados

Como se ha visto en el apartado anterior, el criterio de espontaneidad para
sistemas aislados se basa en el uso de la funcin de estado entropa S. Para
sistemas no aislados introducimos otras dos funciones de estado: la energa libre
de Gibbs G y la energa libre de Helmholtz A. Estas se definen respectivamente
como:
GIBBS
Energa libre de Gibbs:

G = H TS
Energa libre de Helmholtz: A = E TS
HELMHOLTZ
A partir del segundo principio de la termodinmica se demuestra que la energa

libre de Gibbs G se puede utilizar como criterio de espontaneidad en sistemas a
presin y temperatura constantes, mientras que la energa libre de Helmholtz A
se utiliza como criterio de espontaneidad en sistemas a volumen y temperatura
constantes.
A presin y temperatura constantes son espontneos los procesos para los que G
< 0. A volumen y temperatura constantes son espontneos los procesos para los
que A < 0. La siguiente tabla resume los criterios de espontaneidad:
137

Proceso
Espontneo
Reversible
No espontneo
Aislado
S > 0
S = 0
S < 0
Sistema
P y T constante
G < 0
G = 0
G > 0
V y T constante
A < 0
A = 0
A > 0
La energa libre de Gibbs es la que ms nos interesa, ya que normalmente

estudiaremos procesos que se dan a presin y temperatura constantes. Los
valores de variacin de energa libre de una reaccin se pueden calcular de forma
anloga a como se calcularon las entalpas de reaccin. Para eso hacemos uso de
los valores tabulados de energas libres estndar de formacin de los compuestos
qumicos G0f.
Ejemplo: calcular la variacin de energa libre estndar de Gibbs para la formacin
de dos moles de amonaco a partir de sus elementos:
G
G r0
0
f
(kJ / mol )
N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) 2 NH 3 ( g )
0
0
16.4
= 2mol G 0f [NH 3 ( g )] 1mol G 0f [N 2 ( g )] 3mol G 0f [H 2 ( g )]

= 2mol (16.4)kJ / mol 1mol 0kJ / mol 3mol 0kJ / mol
= 32.8 kJ
Es decir, la formacin del amonaco a partir de sus elementos en condiciones

estndar y a presin y temperatura constantes es un proceso espontneo.
La energa libre de Gibbs depende de la temperatura (recurdese que G = H TS),
por lo que la espontaneidad de las reacciones tambin depende de la temperatura.
La variacin de energa libre estndar de un proceso se puede expresar en funcin
de las variaciones estndar de entalpa y entropa de la siguiente manera (tngase
en cuenta que la temperatura permanece constante):
G 0 = H 0 TS 0
138

H0 y S0 varan poco con la temperatura, por lo que se pueden considerar
constantes. De esta ecuacin se deduce que un proceso ser espontneo cuando
TS0 sea mayor que H0.
Ejemplo: Calcular el punto de ebullicin del bromo, es decir la temperatura a la
cual este proceso es reversible.
Br2 (l ) Br2 ( g )
H 0f (kJ / mol )
S ( J /(mol K )) 152.2
30.9
245.4
Teniendo en cuenta los criterios de espontaneidad anteriormente expuestos, este

proceso ser reversible a la temperatura a la cual la variacin de energa libre de
la reaccin sea nula, por lo que calculamos el punto de ebullicin de la siguiente
manera:
H r0 = H 0f [Br 2 ( g ) ] H 0f [Br 2 (l ) ] = 30.9 0 = 30.9kJ / mol
S r0 = S 0 [Br 2 ( g )] S 0 [Br 2 (l )] = 245.4 152.2 = 93.2 J /( molK )

Gr0 = H r0 TS r0
H r0
30900 J / mol
0
Gr = 0 T =
=
= 331.5 K = 58.5 C
0
93.2 J /( molK )
S r
Existe otra relacin termodinmica importante que relaciona la energa libre de
una reaccin Gr con la composicin del sistema. Esta relacin se establece a
travs del cociente de reaccin Q. Para una reaccin general, definimos el
cociente de reaccin Q como el cociente del producto de las concentraciones de
los productos entre el producto de las concentraciones de los reactivos, estando
todas las concentraciones elevadas a su correspondiente coeficiente
estequiomtrico:
aA + bB cC + dD
Q=
[C ]c [D]d
[A]a [B]b
139

Existe un convenio para expresar las concentraciones de las sustancias
dependiendo de cual sea su estado de agregacin. Para sustancias disueltas se
expresa como concentracin molar, para gases se expresa la presin parcial en
atmsferas, para slidos y lquidos puros se toma el valor de 1, y para el agua, por
ser el disolvente, tambin se toma el valor de 1. Esto se resume en la siguiente
tabla:
Estado de agregacin
Sustancias disueltas (ac)
Gases (g)
Slidos (s) y lquidos (l) puros
Agua (disolvente)
Concentracin
Molaridad
Presin parcial en atmsferas
1
1
La relacin existente entre Gr y Q es la siguiente:
Gr = Gr0 + RT ln Q
Esta ecuacin tiene una gran importancia en el equilibrio qumico, como se ver
ms adelante.
17. Equilibrio y espontaneidad

17.1. Equilibrio qumico y constante de equilibrio
Las reacciones qumicas son, generalmente, procesos reversibles. Esto quiere
decir que se dan tanto en sentido directo como en sentido inverso. Consideremos
una reaccin general:
aA + bB cC + dD
Veamos qu sucede a lo largo del tiempo al mezclar los reactivos A y B. Al
mezclarlos empezar a producirse la reaccin en sentido directo, crendose los
productos C y D. Esto suceder a una velocidad elevada, ya que los reactivos A y B
se encuentran inicialmente a elevada concentracin. Cuando aparecen C y D
empezar a producirse tambin la reaccin en sentido inverso, ya que el proceso
es reversible:
140
cC + dD aA + bB
Inicialmente, esta reaccin se producir lentamente, ya que las concentraciones
de C y D sern bajas. Sin embargo, al avanzar la reaccin, las concentraciones de
A y B irn disminuyendo, mientras que las de C y D irn aumentando. Por tanto, la
velocidad del proceso directo disminuye y la del proceso inverso aumenta. Llegar
un momento en el que ambas velocidades se igualen y las concentraciones de todas
las sustancias permanecern constantes. Se dice que en este momento se ha
alcanzado el equilibrio qumico. Este equilibrio es dinmico, ya que aunque las
concentraciones no varen, se estn dando simultneamente los procesos directo e
inverso. Como ambos se producen a la misma velocidad, las sustancias se crean y
se destruyen a la misma velocidad, por lo que su concentracin permanece
constante. En el equilibrio qumico las concentraciones de todas las sustancias
permanecen constantes. Representamos el equilibrio qumico con una flecha de
doble sentido:
aA + bB cC + dD
Si se altera este equilibrio qumico de alguna manera, el equilibrio se desplaza
hasta alcanzar unas nuevas concentraciones de equilibrio constantes. Por ejemplo,
imagine que la reaccin anterior se encuentra en el equilibrio. Si a continuacin
aadimos ms reactivo A, la reaccin se desplazar hacia la derecha. Al
aumentar la concentracin de A, la velocidad del proceso directo aumenta,
consumindose A y B y generndose C y D. Con el tiempo se alcanzar un nuevo
equilibrio en el que las concentraciones permanecern constantes aunque de
distinto valor del que tenan inicialmente.
Cuando una reaccin se encuentra en equilibrio, qu relacin existe entre las
concentraciones de los productos y de los reactivos?. Se ha observado
experimentalmente que esta relacin viene dada por la ley de accin de masas, que
dice que: en un equilibrio qumico el cociente de reaccin es una constante.
Esta constante depende slo de la temperatura y se conoce como constante de
equilibrio K. La ley de accin de masas la representamos entonces de la siguiente
manera:
[C ]ceq [D ]eqd
K=
[A]eqa [B ]beq
141

Donde la constante de equilibrio K es un dato conocido. Hemos aadido el
subndice eq a las concentraciones para destacar que nos encontramos en el
equilibrio. El conocimiento de la constante de equilibrio nos permite predecir en
qu sentido se producir una reaccin qumica. Para ello debemos comparar el
cociente de reaccin Q con la constante de equilibrio K. El cociente de reaccin Q
lo calculamos a partir de las concentraciones existentes de reactivos y productos,
mientras que la constante de equilibrio es un dato conocido. Consideremos la
reaccin general:
aA + bB cC + dD
En la que conocemos cuanto valen todas las concentraciones en un momento dado.
Podemos entonces calcular el cociente de reaccin Q y compararlo con la
constante de equilibrio K. Si Q es menor que K quiere decir que las
concentraciones de los reactivos son mayores que las que corresponden al
equilibrio, por lo tanto la reaccin se desplazar hacia la derecha (sentido directo)
para que disminuyan las concentraciones de A y B y aumenten las de C y D, de
forma que el cociente de reaccin Q se haga igual a la constante de equilibrio K. Si
Q es mayor que K quiere decir que las concentraciones de los productos son
mayores que las que corresponden al equilibrio, por lo tanto la reaccin se
desplazar hacia la izquierda (sentido inverso) para que disminuyan las
concentraciones de C y D y aumenten las de A y B, de forma que el cociente de
reaccin Q se haga igual a la constante de equilibrio K. Si Q es igual a K estamos
en el equilibrio y no se produce ningn desplazamiento.
Condicin
Q<K
Q=K
Q>K
Desplazamiento del equilibrio

Sentido directo (derecha)
Ninguno (equilibrio)
Sentido inverso (izquierda)
La cuestin que nos planteamos a continuacin es, cunto vale la constante de

equilibrio K?. Esta se puede determinar experimentalmente o se puede calcular a
partir de datos termodinmicos. Para esto ltimo hacemos uso de la ecuacin que
relaciona la energa libre de Gibbs con el cociente de reaccin:
Gr = Gr0 + RT ln Q
142

Qu sucede cuando nos encontramos en el equilibrio?. Por un lado, segn lo
expuesto recientemente, el cociente de reaccin ser igual a la constante de
equilibrio Q = K. Por otro lado, la existencia de equilibrio en un proceso reversible
implica que la variacin de energa libre es nula (vase los criterios de
espontaneidad expuestos en el apartado 16), es decir, Gr = 0. Por tanto:
Gr = 0
0
0 = Gr + RT ln K
Q=K
De donde deducimos que:
Gr0
K = exp
RT
Esta ecuacin nos permite calcular la constante de equilibrio a partir de datos

termodinmicos, y esta ltima nos permite realizar clculos de equilibrio como el
del siguiente ejemplo.
Ejemplo: Calcular, a partir de datos termodinmicos, la solubilidad del yeso a 25C
expresada en g/l.
El yeso es el sulfato clcico dihidrato CaSO42H2O(s) y su equilibrio de solubilidad
es el que se indica.
G 0f (kJ / mol )
CaSO4 2 H 2 O( s ) Ca 2+ (ac) + SO42 (ac) + 2 H 2 O (l )

1795.7
553.0
745.0
237.2
En primer lugar calculamos el valor de la constante de equilibrio:
Gr0 = 553.0 + ( 745.0) + 2( 237.2) ( 1795.7 ) = 23.3kJ / mol
23300 J / mol
= 8.210 5
K = exp
8.31J /(molK )298K
143

Atendiendo a los criterios utilizados para expresar las concentraciones en el
cociente de reaccin y la constante de equilibrio (segunda tabla del apartado 16),
la expresin de la constante de equilibrio es:
][
K = Ca 2+ SO42 = 8.210 5
En esta expresin no aparece la concentracin de CaSO42H2O porque se toma
como 1 al ser un slido. Tampoco aparece la concentracin de agua porque se toma
como 1 al ser el disolvente. La solubilidad de un slido son los gramos de este que
se disuelven en un litro de disolucin. Para calcularla tenemos en cuenta la
estequiometra de la reaccin tal y como se indica a continuacin. Suponemos que
tenemos un litro de disolucin y calculamos los moles de cada sustancia
inicialmente y una vez alcanzado el equilibrio:
CaSO4 2 H 2 O( s) Ca 2+ (ac) + SO42 (ac) + 2 H 2 O(l )

Inicial
n
a
0
0
Equilibrio
ns
s
s
a + 2s
Los moles del slido que se disuelven son s, y es por tanto este valor el que
debemos determinar. Ntese que las cantidades n y a son desconocidas, no
obstante, como no aparecen en la expresin de la constante de equilibrio, no es
necesario conocer su valor. Por ltimo, teniendo en cuenta que tenemos un litro de
disolucin podemos relacionar s con la constante de equilibrio:
][
K = Ca 2+ SO42 = ss = s 2 s = K
s = 8.210 5 = 9.010 3 mol / l
Expresamos esta solubilidad en g/l multiplicando la molaridad por el peso
molecular del slido CaSO42H2O(s):
SOLUBILIDAD = 9.010 3 mol / l 172.18 g / mol = 1.56 g / l
144
17.2.
Desplazamiento
del
equilibrio.
concentraciones y de la temperatura
Efecto
de
las
Cuando se alteran las condiciones de un sistema en equilibrio, la reaccin se

desplaza para alcanzar de nuevo el equilibrio. Veamos a continuacin como afecta
al equilibrio qumico el hecho de alterar las concentraciones o la temperatura.
Si se modifican las concentraciones de un sistema en equilibrio, este se
desplazar de forma que el cociente de reaccin se iguale a la constante de
equilibrio K. Vemoslo con un ejemplo.
En el apartado anterior se ha calculado la solubilidad del yeso en agua pura.
Supongamos que tenemos una disolucin saturada (en equilibrio) de yeso y que le
aadimos sulfato sdico Na2SO4(ac) en concentracin 0.1M. Cules sern las
nuevas concentraciones de equilibrio?. Compararlas con las que tenamos antes de
aadir el Na2SO4.
En este caso el planteamiento del equilibrio que debemos hacer es el siguiente:
CaSO4 2 H 2 O( s ) Ca 2+ (ac) +
SO42 (ac)
+ 2 H 2 O(l )
3
3
Inicial
n
9.010
9.010 + 0.1
a
3
3
Equilibrio
n+ x
9.010 x
9.010 + 0.1 x
a 2x
La concentracin de Ca2+ inicial es la procedente de la disolucin saturada de
CaSO42H2O. El SO42- inicial es el procedente de la disolucin saturada de
CaSO42H2O ms el procedente del Na2SO4. Como la concentracin de SO42- inicial
es superior a la correspondiente al equilibrio, tendremos que Q > K, por lo que la
reaccin se debe desplazar en sentido inverso (a la izquierda). Por esto hemos
expresado el nuevo equilibrio restando una cantidad x a las concentraciones de
productos. Determinamos x mediante la expresin de la constante de equilibrio:
][
K = Ca 2+ SO42 8.210 5 = 9.010 3 x (0.109 x )

x = 8.1910 3 mol / l
145

A partir de x calculamos las concentraciones de Ca2+ y SO42- y las comparamos en
la siguiente tabla con las del CaSO42H2O en agua pura:
Ca2+
SO42Na+
Concentraciones (mol/l)
En agua pura
En Na2SO4 0.1M
0.0090
0.0008
0.0090
0.1008
0.0000
0.2000
Una variacin de temperatura tambin afecta al equilibrio qumico. La constante

de equilibrio K depende de la temperatura. Para ver como afecta un cambio de
temperatura al equilibrio debemos encontrar en primer lugar una frmula que nos
relacione la constante de equilibrio con la temperatura. Para ello partimos de la
expresin:
Gr = Gr0 + RT ln Q
En el equilibrio esta expresin se transforma en (vase apartado 17.1):
0 = Gr0 + RT ln K
Gr0 = RT ln K
Teniendo en cuenta que G r = H r TS r obtenemos una expresin para la

0
constante de equilibrio en funcin de H0r y S0r:
H r0 TS r0 = RT ln K
S r0 H r0
ln K =
R
RT
Teniendo en cuenta que H0r y S0r varan poco con la temperatura podemos
aplicar esta ltima ecuacin a dos temperaturas distintas T1 y T2 y restar ambas
expresiones, obteniendo:
S r0 H r0
K (T2 ) H r0 1 1
R
RT1

=
ln
S r0 H r0
K (T1 )
R T1 T2
ln K (T2 ) =
R
RT2
ln K (T1 ) =
146

Y de aqu podemos despejar el valor de la constante de equilibrio a la temperatura
T2 en funcin del valor de la constante de equilibrio a la temperatura T1:
H r0
K (T2 ) = K (T1 )exp
R
1 1

T1 T2
De esta ecuacin se deduce que para procesos endotrmicos (H0r > 0) la

constante de equilibrio aumenta con la temperatura y para procesos exotrmicos
(H0r < 0) la constante de equilibrio disminuye con la temperatura.
Considere una reaccin endotrmica en el equilibrio. Si aumentamos la
temperatura, la constante de equilibrio tambin aumenta. El cociente de reaccin
entonces resulta inferior a la constante de equilibrio y el equilibrio se desplazar
en sentido directo (a la derecha). Anlogamente, si aumentamos la temperatura en
un proceso exotrmico el equilibrio se desplazar en sentido inverso (a la
izquierda).
Proceso
Desplazamiento del equilibrio si...

T disminuye
T aumenta
0
Endotrmico (H r > 0) Sentido inverso (izquierda) Sentido directo (derecha)
Exotrmico (H0r < 0) Sentido directo (derecha) Sentido inverso (izquierda)
Como ejemplo calculemos la solubilidad del yeso a 80C y comparmosla con su
solubilidad a 25C previamente calculada.
H 0f (kJ / mol )
CaSO4 2 H 2 O ( s ) Ca 2+ (ac) + SO42 (ac) + 2 H 2 O(l )

2021.1
543.0
909.0
285.8
H r0 = 543.0 + ( 909.0 ) + 2( 285.8) ( 2021.1) = 3.5kJ / mol

El proceso es exotrmico, por lo que el aumento de la temperatura provocar un
desplazamiento en sentido inverso y por tanto la solubilidad a 80C ser menor
que la solubilidad a 25C. El valor de la constante de equilibrio a 80C ser:
147
H
K (T2 ) = K (T1 )exp
R
1 1

T1 T2
3500 J / mol 1
1
5
K (80 C ) = 8.210 5 exp
= 6.610
8.31J /(mol K ) 298K 353K
0
r
La solubilidad ser:
s = K = 6.610 5 = 8.110 3 mol / l

SOLUBILIDAD = 8.110 3 mol / l 172.18 g / mol = 1.40 g / l
148
Tema 6: Enlace qumico
TEMA 6: ENLACE QUMICO

Introduccin
En qumica pocos trminos son tan difciles de definir de modo preciso como el de
enlace qumico.
Mientras los qumicos crean que los tomos eran esferas rgidas fue posible
admitir que cada tomo tuviera algo parecido a uno o ms ganchitos o corchetes
que le permitieran unirse a otros tomos para formar molculas. Al aceptarse el
modelo atmico de ncleo provisto de corteza electrnica, se extendi la idea de
que los electrones son los intermediarios en el enlace qumico.
Segn Linus Pauling
Se establece un enlace qumico entre dos tomos o
grupos de tomos cuando las fuerzas que actan entre
ellos son de ndole tal que conducen a la formacin de
un agregado con suficiente estabilidad, que es
conveniente para el qumico considerarlo como una
especie molecular independiente.
Segn Sir Isaac Newton
Las partculas se atraen unas a otras por alguna clase de
fuerza, que es sumamente fuerte cuando se hallan en
contacto inmediato, que efecta las operaciones
qumicas a distancias pequeas y llega no muy lejos de
las partculas con cualquier efecto sensible.
CHEMICAL BONDING, en la Enciclopedia Britnica.
Los enlaces qumicos se producen cuando la estructura electrnica de un tomo se
altera lo suficiente para enlazarse con la estructura electrnica de otro tomo o
tomos.
Cualquier teora sobre el enlace qumico debe explicar:
149

-
por qu algunos tomos se unen entre s y por qu otros no

los distintos grados de estabilidad de los compuestos qumicos
precisar lo que representa la lnea (los electrones) que hemos estado
dibujando para indicar que dos o ms tomos estn unidos entre s.
El modo en que los electrones desempean sus funciones determina el tipo de

enlace qumico que se formar entre dos tomos.
Entramos aqu en el catlogo de las definiciones del enlace qumico.
-
Un enlace qumico es una fuerza lo suficientemente intensa que acta,

entre dos tomos o grupos de tomos para mantenerlos unidos originando
especies diferenciadas, estables, que tienen propiedades mensurables.
Un enlace qumico se puede describir refirindose al cambio de energa

que se produce cuando los tomos, los iones, o los grupos de tomos se
aproximan entre s lo suficiente para interaccionar.
Los cambios qumicos tienen lugar cuando los productos son energticamente ms
estables que los reaccionantes.
En la mesa de casi todas las cafeteras podemos esperar encontrar dos sustancias
cristalinas blancas: sal de mesa y azcar granulado de aspecto similar pero muy
diferentes en su composicin qumica.
La sal de mesa es cloruro de sodio, NaCl, que se compone de iones sodio. Na+, y
iones cloruro, Cl-. El NaCl se disuelve en agua para producir iones en disolucin. El
NaCl es un electrolito.
El azcar granulado no contiene iones, consta de molculas de sacarosa

CB12BHB22BOB11B, en las que existen fuertes enlaces covalentes entre los tomos
de cada molcula.
Una disolucin acuosa de sacarosa contiene molculas de sacarosa. La sacarosa es

un no electrlito.
150

Por qu algunas sustancias se componen de iones y otras de molculas?
Las claves estn en las estructuras electrnicas de los tomos y en la naturaleza
de las fuerzas qumicas que existen dentro de los compuestos.
Examinaremos las relaciones entre:
Estructura electrnica
Fuerzas de enlace qumico
Propiedades de las sustancias.
Veremos que resulta til clasificar las fuerzas
qumicas en tres grupos amplios:
ENLACE INICO
ENLACE
COVALENTE
1.- Enlaces inicos.

2.- Enlaces covalentes y
3.- Enlaces metlicos
ENLACE
1. Enlace inico
1.1. Introduccin al enlace inico
Ciertos compuestos qumicos sencillos, debido a la semejanza de sus propiedades,
pueden agruparse por sus caractersticas.
-
Son slidos
No son voltiles
Su conductividad elctrica
es muy baja en estado slido
y
sta
aumenta
marcadamente por fusin.
Varios de estos compuestos binarios

han sido estudiados por difraccin
de rayos X.
151

Los datos obtenidos muestran que la distribucin de la densidad electrnica
disminuye hasta un valor muy bajo entre los diferentes ncleos. Adems, si en un
punto se hace el reparto de dicha distribucin, cada tomo posee una carga total
aproximadamente entera.
Esto es lo que constituye una descripcin fenmenolgica de unos hechos, para,
a partir de ellos, proponer una teora que los explique.
Para ello se enumeran las propiedades que permiten considerar como semejantes,
por algn motivo, a un grupo de substancias, sin enunciar todava la interpretacin
del porqu de esa uniformidad de propiedades.
En esa enumeracin se dan las claves para interpretar el porqu de tal semejanza.
A todas esas substancias las incluiremos en el grupo de substancias inicas
A continuacin se propone la teora del enlace inico que es la que pretende dar
explicacin a tal naturaleza. Pero antes, conoceremos dos propiedades atmicas
fundamentales para comprender la teora de enlace inico
1.2. Potencial de ionizacin y afinidad electrnica

La facilidad con que los electrones se pueden sacar de un tomo es un indicador
importante del comportamiento qumico del tomo. La energa de ionizacin de un
tomo o in es la energa mnima necesaria para eliminar un electrn desde el
estado fundamental del tomo o in gaseoso aislado.
La energa de la primera ionizacin, es la energa requerida para quitar el primer
electrn de un tomo neutro.
Por ejemplo, la energa de la primera ionizacin, IB1B, del tomo de sodio es la
energa necesaria para el proceso siguiente:
Na(g) NaP+P(g) + eP-P
La segunda energa de ionizacin, es la energa requerida para quitar el segundo
electrn, y as para la eliminacin sucesiva de electrones adicionales. Por tanto,
IB2B, para el tomo de sodio es la energa asociada al proceso:
NaP+P(g) NaP2+P(g) + eP-P
Cuanto mayor es la energa de ionizacin, ms difcil es quitar un electrn.
Esta tendencia se debe a que la carga nuclear positiva que proporciona la fuerza
de atraccin permanece constante, mientras que el nmero de electrones, que
producen interacciones de repulsin, disminuye continuamente. Esto hace que
aumente la carga nuclear efectiva que experimentan los electrones restantes.
152

Cuanto mayor es la carga nuclear efectiva, mayor es la energa requerida para
eliminar un electrn.
Todos los elementos muestran
un aumento importante en la
energa de ionizacin cuando
se eliminan electrones de su
centro de gas noble. Esta
observacin apoya la idea de
que slo los electrones ms
exteriores, los que estn ms
all del centro de gas noble,
intervienen para compartir y
transferir electrones que dan
origen a los enlaces y
reacciones
qumicos.
Los
electrones
internos
estn
unidos con demasiada fuerza al ncleo como para perderse del tomo o siquiera
compartirse con otro tomo.
La energa de ionizacin crece en un periodo (fila de la tabla peridica) de
izquierda a derecha y en un grupo (columna de la tabla peridica) crece de abajo a
arriba.
AFINIDADES ELECTRNICAS
Por otro lado, la mayor parte de los tomos puede ganar electrones para formar
iones con carga negativa.
El cambio de energa que ocurre cuando se agrega un electrn a un tomo gaseoso
se denomina afinidad electrnica porque mide la atraccin, o afinidad, del tomo
por el electrn aadido.
En casi todos los casos, se libera energa cuando se agrega un electrn
Por ejemplo, la adicin de un electrn a un tomo de cloro va acompaada por un
cambio de energa de 349 kJ/mol, donde el signo negativo indica que se libera
153

energa durante el proceso. Por tanto, decimos que la afinidad electrnica de Cl es
-349 kJ/mol:
Afinidad electrnica:
Cl(g) + eP-P ClP-P(g) E = -349kJ/mol

[Ne]3sP2PpP5P [Ne]3sP2PpP6P
Por tanto, decimos que la afinidad electrnica del Cl es -349 kJ/mol; el signo
negativo indica que se libera energa durante el proceso.
Es importante entender las diferencias entre la energa de ionizacin y la afinidad
electrnica:
La energa de ionizacin mide la facilidad con que un tomo pierde un electrn,
mientras que la afinidad electrnica mide la facilidad con que un tomo gana un
electrn.
Cuanto mayor es la atraccin entre un tomo dado y un electrn aadido, ms
negativa ser la afinidad electrnica del tomo. La afinidad electrnica del Cl es la
ms negativa de todos los elementos. Para algunos elementos, como los gases
nobles, la afinidad electrnica tiene un valor positivo, lo que implica que el anin
tiene ms alta energa que el tomo y el electrn separados:
Ar(g) + e- Ar-(g)
E>0
2
6
2
6
1
[Ne]3s 3p
[Ne]3s 3p 4s
Como E > O, esto indica que el Ar - es un ion no estable y no se formar.
En la figura se muestran las afinidades electrnicas de los elementos
representativos de las cinco primeras filas de la tabla peridica. En general, la
afinidad electrnica se hace ms negativa conforme avanzamos en cada fila hacia
los halgenos. Las afinidades electrnicas no cambian mucho conforme bajamos en
un grupo.
154
Al ganar o perder electrones, cambia el tamao de los iones

Los positivos son ms pequeos que el tomo del que proceden al perder un
electrn y los negativos ms grandes, al ganar un electrn con respecto al tomo
original.
Importancia:
-Determina la energa de red del slido
-Determina la estructura de red del slido
-El tamao de los iones rige sus propiedades en disolucin
-Pequeas diferencias en el tamao inico, son fundamentales en su importancia
biolgica
155
1.3. Enlace inico

El trmino enlace inico se refiere a las fuerzas electrostticas que existen entre
iones con carga opuesta.
Los iones pueden formarse a partir de tomos por la transferencia de uno o ms
electrones de un tomo a otro.
Las sustancias inicas casi siempre son el resultado de la interaccin entre
metales de la extrema izquierda de la tabla peridica y no metales de la extrema
derecha. (excluidos los gases nobles, grupo 8A).
156

La idea de que los electrones pueden ser transferidos de unos tomos a otros,
convirtindose ambos, receptores y donadores, en iones; fue sugerida
primeramente por J.J. Thomson y desarrollada por Kossel en 1916.
Era conocida la alta estabilidad de unos ciertos tomos que por su poca
reactividad se haban llamado "gases nobles"; stos tenan en comn el disponer
en su ltima capa un cierto nmero de electrones (2 para el helio y 8 en todos
los otros casos).
Por otra parte, las experiencias de Arrenhius sobre substancias disueltas o
fundidas haban demostrado la existencia de "tomos con carga , as como la
posibilidad de que los electrones fueran separados de la materia de la que
formaban parte (Experiencias de Thomson, Millikan, etc.).
El modelo del tomo planetario de Rutherford y Bohr proporciona una imagen muy
intuitiva para interpretar el enlace inico sin otras consideraciones
mecanocunticas adicionales.
Describiendo el modelo en su forma ms elemental, se supondr que el enlace se
produce cuando iones de diferente signo elctrico se aproximan lo suficiente para
unirse electrostticamente.
Estas hacen que cada ion tienda a rodearse del mximo nmero de iones de signo
opuesto que sus respectivos radios permitan.
1.4. Energa reticular

Es el cambio de energa interna observado cuando 1 mol del compuesto, a la
presin de 1 atmsfera, se convierte en iones gaseosos definidos, infinitamente
separados entre s.
La energa reticular es un concepto valido para cualquier otro tipo de slidos.
Las substancias inicas proporcionan iones. En otros casos la unidad es la de la
estructura ordenada (cristal): tomos, molculas, etc...
En el caso de cristales inicos el clculo de la energa reticular resulta sencillo,
se basa solamente en el clculo del trabajo mecnico de separar unos iones de
otros.
Entre ellos las fuerzas son de tipo electrosttico. Una de las frmulas propuestas
para la energa reticular es la de Born-Land
157
NAZ1Z 2 e 2 1
U =
1
dD
n
Donde :
N = nmero de Avogadro
A = constante de Madelung, depende del tipo de red cristalina de que se trate.

E = la carga del electrn
(1-1/n) = parmetro relacionado con la repulsin de las nubes electrnicas de los
tomos.
Z1Z2 = los nmeros de carga de los iones
d = distancia internuclear
Los valores de Z1Z2 y d dependern del compuesto de que se trate e influirn en

los valores de U y por lo tanto informarn sobre las propiedades de los slidos
inicos.
1.5. Algunas propiedades de los slidos inicos

Los compuestos inicos estn formados por iones ordenados segn una cierta
estructura.
La molcula como unidad aislada no existe, solo ocasionalmente, en fase gaseosa.
La frmula NaCl indica la proporcin en que se encuentran los iones. En rigor una
"molcula" de esa sal es (NaCl)n lo que carece en la prctica de sentido. El enlace
inico no es direccional y cada ion se rodea de tantos del signo opuesto como
permitan la relacin de tamaos.
En los iones de igual nmero de valencia el nmero de vecinos que cada ion tiene
de iones del signo opuesto es el mismo. En caso contrario los nmeros de
coordinacin de anin y catin difieren. Las propiedades de estos slidos son
consecuencia de su alta energa reticular.
1.5.1. Conductividad elctrica

Comparada con la de otros slidos, por ejemplo un metal, los slidos inicos se
comportan de manera opuesta. En general, son aislantes a T ambiente. El metal
158

disminuye su conductividad al aumentar la temperatura. En los metales la
conductividad es debida al movimiento de los electrones. El slido inico,
prcticamente no conductor a temperaturas bajas, se convierte en conductor al
fundir. Las sales fundidas constituyen lo que se llama conductividad de segunda
especie explicada por el transporte de partculas con carga como los iones.
1/
1/
Na
NaCl
1.5.2. Dureza
La dureza al rayado representa una destruccin del cristal. La resistencia a ser
rayado (Dureza) aumenta al aumentar U (en mdulo). La energa reticular (U) es
una medida del trabajo necesario para deshacer la estructura cristalina.
Todas las propiedades macroscpicas de la materia que tengan relacin con la
prdida de coherencia dependern, directa o indirectamente de la energa
reticular.
Las substancias inicas slidas tienen, en general, valores altos de energa
reticular en comparacin con otros tipos de slidos. En una propiedad como la
dureza se manifiesta la influencia de los diferentes factores que afectan a la
magnitud energa reticular.
En la frmula de Born-Land hemos visto que los factores de los que depende la
energa reticular son la carga inica Z1 y Z2 y la distancia internuclear d0.
Observemos cmo influye cada uno de esos factores en el valor de las propiedades
que dependen de la energa reticular y veamos cmo varan esas propiedades en
159

una serie de substancias convenientemente elegidas diferenciadas por una sola de
esas variables.
Si se comparan
molculas con
la
misma
distancia
reticular,
al
aumentar
el
valor de la
carga inica se
aprecia
un
aumento
del
valor de la
dureza.
Si el valor de
las
cargas
inicas es igual en los slidos comparados, pero aumentamos el valor de la
distancia reticular, se observa un descenso de la dureza.
(Es preciso destacar que la tabla primera de las expuestas pese a su valor
didctico, resulta poco rigurosa porgue se comparan compuestos que no tienen
carcter inico puro.)
1.5.3. Puntos de fusin

El punto de fusin es la
temperatura necesaria para que
los iones puedan abandonar la
posicin en el cristal. La fusin
corresponde a una prdida de
rigidez
entre
las
partculas
elementales (iones en los slidos
ionicos) con lo cual alcanzan la
movilidad necesaria en un fundido.
El punto de fusin aumenta al
aumentar U (en mdulo). La fusin
exige consumo energtico que
posibilite
la destruccin de la
160

estructura cristalina, por lo tanto el punto de fusin de los slidos depender de
la energa reticular y se podr razonar de modo semejante al aplicado
anteriormente.
Si se comparan molculas con la misma distancia reticular, al aumentar el valor de
la carga inica se aprecia un aumento del valor del punto de fusin.
Si el valor de las cargas inicas es igual en los slidos comparados, pero
aumentamos el valor de la distancia reticular, se observa un descenso del punto de
fusin. En este caso se puede observar esta tendencia tanto al comparar los
distintos haluros de sodio como al comparar fluoruros de los diferentes metales
alcalinos entre si.
1.5.4. Solubilidad
La solubilidad es una propiedad ms compleja que las anteriores pues implica a las
propiedades del disolvente y a la interaccin disolvente-soluto.
Cada
uno de
los iones se podr rodear de "partculas" del disolvente
recomponiendo una nueva estructura que ya no es la cristalina pero en cuya
formacin tambin se produce una alteracin del estado energtico del sistema.
A la energa que se libera en esa reordenacin se le llama de solvatacin y en
particular, cuando el disolvente es agua se le llama hidratacin. El proceso se
puede esquematizar como:
MX(s)
Hsoluc
M+ (aq) + X(aq)
Hsolv
-U
M+ (g) + X- (g)
El balance total de energas ser: Hsoluc= -U + Hsolv

La solubilidad, no obstante, depender adems de otros factores:
La variacin de entropa, tambin condicionar la solubilidad.
161

En las substancias inicas hay que considerar el valor de la constante dielctrica
del disolvente. Es una magnitud que mide la facilidad con que el campo elctrico
se propaga a travs de un medio. En el agua esa constante tiene un valor prximo
a 80, lo cual indica que la fuerza de atraccin electrosttica entre iones es en
el agua 1/80 de la del vaco.
En general el agua es buen disolvente de los slidos inicos.
1.5.5. Estructura de los slidos inicos

Un slido inico, suele ser, un slido cristalino
cuyos iones estn ordenados en disposiciones
bien definidas.
Estos slidos suelen tener superficies planas o
caras que forman ngulos definidos entre s. Un
slido cristalino puede representarse mediante
una matriz tridimensional que se denomina red
cristalina. El orden caracterstico de los slidos
cristalinos nos permite tener una imagen de todo
un cristal examinando una pequea parte de l.
Podemos imaginar que el slido se forma apilando
bloques de construccin idnticos, que se denominan celda unidad. Se escoge la
ms pequea que muestre claramente la simetra caracterstica de todo el patrn
y podemos visualizar la formacin de toda la estructura cristalina acomodando el
contenido de la celda unitaria repetidamente en una red de puntos.
En general, las celdas unidad son paraleleppedos (figuras con seis caras que son
paralelogramos). Cada celda unitaria puede describirse por las longitudes de las
aristas de la celda y los ngulos entre las aristas. La ms sencilla de stas es la
celda unitaria cbica, en la que todas las aristas tienen la misma longitud y todos
los ngulos son de 90. Las redes de todos los compuestos cristalinos se pueden
describir por siete tipos bsicos de celdas unitarias.
162
Hay tres tipos de celdas unitarias cbicas. Si los puntos de red estn slo en las
esquinas, la celda unidad es cbica primitiva. Si tambin existe un punto de red en
el centro de la celda unidad, la celda es cbica centrada en el cuerpo. Si tiene
puntos de red en el centro de cada cara adems de en las esquinas, es una
disposicin cbica centrada en las caras.
Hay que tener en cuenta, que los

tomos que estn en las esquinas y
en las caras no quedan totalmente
dentro de la celda unidad; sino que
se comparten entre celdas. Nmero
de coordinacin es el nmero de
iones que rodean a un in dado en un
cristal.
El Atomium, en Bruselas (Belgica).
Esta enorme representacin de una
163

estructura cbica centrada en el cuerpo, se construy para la Feria Mundial de
1958
Veamos algunos esquemas
compuestos inicos.
N coord= 8
164
de
las
redes
cristalinas ms frecuentes en los
N coord= 8/4
N coord= 4
N coord= 6/3
N coord= 4
2. Enlace covalente
2.1. Introduccin al enlace covalente
Hemos visto que las sustancias
caractersticas:
-Suelen ser sustancias quebradizas.
-Poseen un punto de fusin elevado.
-Son cristalinas.
inicas
poseen
diversas
propiedades
Los slidos tienen superficies planas que forman ngulos caractersticos entre s.
Con frecuencia pueden romperse a lo largo de estas superficies planas y lisas.
Estas caractersticas son el resultado de las fuerzas electrostticas que
mantienen a los iones en una disposicin tridimensional rgida y bien definida
La gran mayora de las sustancias qumicas no poseen las caractersticas de los
materiales inicos.
Entramos en contacto diariamente con una proporcin elevada de las sustancias,
como el agua, que tienden a ser gases, lquidos o slidos de bajo punto de fusin.
Otras sustancias como la gasolina, la acetona o el alcohol que se vaporizan
fcilmente, u otras que son flexibles en su forma slida por ejemplo, las bolsas de
plstico y la parafina. Para esta clase tan grande de sustancias que no se
165

comportan como sustancias inicas necesitamos un modelo diferente para el
enlace entre los tomos.
G. N. Lewis razon que un tomo podra adquirir una
configuracin electrnica de gas noble compartiendo
electrones con otros tomos.
Un enlace covalente es el resultado de compartir
electrones entre dos tomos. Los ejemplos ms
conocidos de enlaces covalentes se observan en las
interacciones de los elementos no metlicos entre s.
2.2. Smbolos de lewis y regla del octeto

Los electrones que participan en un enlace
qumico se les llama electrones de valencia
(del latn valere, ser fuerte). Estos
electrones residen en las capas electrnicas
ms externas de un tomo, que es la
parcialmente ocupada. Lewis representa los
electrones de valencia por puntos, que es una
forma til de representarlos y de seguirles la
pista en la formacin de enlaces.
Los puntos se colocan en los cuatro lados de
los smbolos atmicos caben 8 mximo.
El nmero de electrones de valencia de un
elemento es igual al nmero del grupo en el
que est ese elemento en el sistema
peridico.
Los tomos tienden a ganar, perder o
compartir electrones hasta estar rodeados
por ocho electrones de valencia (como los gases nobles) REGLA DEL OCTETO.
La molcula de hidrgeno, H2, ofrece el ejemplo ms sencillo posible de enlace
covalente.
Si utilizamos smbolos de Lewis, la formacin de la molcula de H2 por la
combinacin de dos tomos de hidrgeno se puede representar as:
166
El par de electrones compartidos proporciona a cada tomo de hidrgeno dos

electrones en su orbital de capa de valencia (el 1s). De este modo, en cierto
sentido, tiene la configuracin electrnica del gas noble helio (los electrones
compartidos se cuentan en ambos tomos).
De forma anloga, cuando dos tomos de cloro se combinan para formar la
molcula Cl2 tenemos:
Cada tomo de cloro, al compartir el par de electrones de enlace, adquiere ocho

electrones (un octeto) en su capa de valencia y alcanza la configuracin
electrnica del gas noble argn.
Al escribir estructuras de Lewis, indicamos
-con una lnea: cada par de electrones compartido.
-como puntos: los pares de electrones no compartidos
Siguiendo esta convencin, las estructuras de Lewis se dibujan as:
H2
Cl2
Los pares de electrones compartidos no se encuentran en posiciones fijas entre
los ncleos. La densidad electrnica se concentra entre los ncleos. Los dos
tomos de la molcula de HB2B se unen principalmente a causa de las atracciones
electrostticas entre los dos ncleos con carga positiva como consecuencia de la
concentracin de carga negativa que hay entre ellos.
167

Es casi imposible hacer un tratamiento mecano-cuntico completo para las
molculas excepto para la ms sencilla: la de H2.
Para los no metales, el nmero de electrones de valencia es igual al nmero de
grupo
Por tanto, podramos predecir que:

1.-Los elementos del grupo 7A, como F, forman un enlace covalente para alcanzar
un octeto
2.-Los elementos del grupo 6A, como O, formaran dos enlaces covalentes
3.-Los elementos 5A, como N, formaran tres enlaces covalentes
4.-Los elementos 4A, como C, formaran cuatro enlaces covalentes
Estas predicciones se cumplen en muchos compuestos.
168

El modelo de Lewis logra explicar la composicin de muchos compuestos formados
por no metales, en los que predominan los enlaces covalentes.
ENLACES MLTIPLES
Un enlace sencillo implica que dos tomos comparten un par de electrones; un
doble enlace supone que entre dos tomos se comparten dos pares de electrones y
un triple enlace que se comparten tres pares de electrones.
Por ejemplo, en la molcula de N2
Puesto que cada tomo de nitrgeno posee cinco electrones en su capa de valencia,
es necesario compartir tres pares de electrones para alcanzar la configuracin de
octeto.
La distancia media entre dos tomos de nitrgeno enlazados vara segn el nmero
de pares de electrones compartidos
El dixido de carbono, CO2, ofrece otro ejemplo de molcula que contiene

mltiples enlaces, en este caso dobles enlaces C = O
ESTRUCTURAS EN RESONANCIA
A veces nos encontramos con molculas o iones en los que la disposicin conocida
de los tomos no puede describirse adecuadamente con una sola estructura de
Lewis.
Consideremos el ozono, O3. El ozono es una molcula
flexionada en las que ambas distancias OO son iguales
Puesto que cada tomo de oxgeno contribuye con seis
electrones de la capa de valencia, la molcula de ozono
tiene 18 electrones de capa de valencia. Por lo tanto
169

vemos que es necesario incluir un doble enlace para obtener un octeto de
electrones en cada tomo
Cul
es
la
estructura
molecular correcta?
Cada una requiere
que un enlace OO
sea diferente del
otro, lo que no concuerda con la estructura observada. Estas dos estructuras de
Lewis alternativas para el ozono son equivalentes; y se denominan estructuras de
resonancia. La flecha con dos puntas indica que las estructuras mostradas son
estructuras en resonancia.
RESONANCIA EN EL BENCENO
Las molculas orgnicas aromticas se basan en el benceno (C6H6). La resonancia
tiene especial importancia en el caso de las molculas aromticas. Los seis tomos
de carbono del benceno estn enlazados en un anillo hexagonal, con un tomo de H
unido a cada tomo de C. Podemos escribir dos estructuras de Lewis equivalentes
para el benceno, cada una de las cuales satisface la regla del octeto. Cada una de
estas estructuras de Lewis muestra tres enlaces sencillos C-C y tres dobles
enlaces C=C pero en diferentes lugares en las dos estructuras.
Experimentalmente los seis enlaces C-C del benceno tienen la misma longitud, 1.40
. Intermedia entre los valores de un enlace C-C sencillo (1.54 ) y un doble
enlace C=C (1.34 A).
Es comn representar el benceno omitiendo los tomos de hidrogeno unidos a los
carbonos y mostrando slo el armazn carbono-carbono. En esta convencin, la
resonancia de la molcula de benceno se representa as:
170
A fin de subrayar la resonancia entre dos estructuras de Lewis, el benceno suele

presentarse como un hexgono con un crculo en su interior. Esto hace hincapi en
el hecho de que los dobles enlaces C=C no se pueden asignar a lados especficos
del hexgono.
Los qumicos utilizan ambas representaciones del benceno indistintamente.
Millones de compuestos orgnicos contienen los anillos caractersticos del
benceno. Muchos de esos compuestos son importantes en bioqumica, en productos
farmacuticos y en la produccin de materiales modernos.
2.3. Formas moleculares

El tamao y la forma de una molcula de una sustancia dada, junto con otros
parmetros, determinan en buena medida las propiedades fsicas y qumicas de la
sustancia.
Algunos de los efectos de la importancia del tamao y la forma:
En las reacciones bioqumicas: un frmaco puede aumentar su efectividad o
reducir sus efectos secundarios.
El sentido del olfato: cuando olemos pan recin horneado, las molculas del pan
estimulan sitios receptores en nuestra nariz.
El sentido de la vista: las interacciones entre las molculas y los receptores
sensibilizan las terminaciones nerviosas que transmiten impulsos al cerebro.
La nariz es muy efectiva para reconocer molculas: Dos sustancias pueden
producir diferentes sensaciones de olor, siendo la diferencia entre sus
estructuras moleculares tan sutil como la que hay entre las manos izquierda y
derecha de una persona.
171
USAREMOS DOS MODELOS PARA GUIAR NUESTRO ESTUDIO DE LA

GEOMETRA Y LOS ENLACES MOLECULARES
- Modelo RPENV. Basado en buena medida en las estructuras de Lewis y el
concepto de repulsiones electrn-electrn.
- Teora de orbitales moleculares. Permite entender mejor los aspectos
energticos de la formacin de enlaces y la estructura electrnica de las
molculas.
2.3.1. Modelo RPENV

Utilizamos estructuras de Lewis para explicar las frmulas de
los compuestos covalentes
Sin embargo, las estructuras de Lewis no indican la forma de
las molculas, simplemente muestran el nmero y los tipos de
enlaces entre los tomos. Por ejemplo, la estructura de Lewis
del CCl4 slo nos dice que cuatro tomos de Cl estn unidos a
un tomo de C central:
Los ngulos de enlace de una molcula, junto con las
longitudes de los enlaces definen con exactitud el tamao y
la forma de la molcula
En el CCl4 los cuatro enlaces CCl tienen la misma longitud
(1.78 )
Los ngulos ClCCl tienen el mismo valor (109.5,
caracterstico de un traedro).
As, el tamao y la forma del CCl4 se describen por completo diciendo que es
tetradrico con enlaces CCl de 1.78 de largo.
Estudiaremos las formas de las molculas que tienen la frmula general ABn ,
donde el tomo central A est unido a n tomos de B. Las formas que pueden
adoptar dependen del valor de n.
Para un valor dado de n, slo se observan algunas formas generales:
172
AB2
Lineal
AB3
Plana triangular
Angular
Forma de T
Piramidal trigonal
Cuadrada plana
Bipiramidal trigonal
AB4
AB5
Por
qu
diferentes
molculas
ABn
adoptan formas distintas? Hay alguna

manera de predecir la forma de las
molculas?
Octadrica
AB6
El modelo RPENV (modelo de repulsin del electrnico del nivel de valencia) puede
contestar a esta pregunta, si A es un elemento representativo.
173

Imagine que ata dos globos idnticos por sus extremos.
Como se aprecia, los globos se orientan naturalmente de modo
que tratan de "estorbarse mutuamente" lo menos posible.
Agregamos un tercer globo.
Los globos se orientarn hacia los vrtices
de un tringulo equiltero.
Si agregamos un cuarto
Los globos adoptarn naturalmente una forma tetradrica.
Es evidente que hay una geometra ptima para cada nmero de
globos.
Los tomos se unen entre s para formar molculas compartiendo pares de
electrones del nivel de valencia.
Los pares de electrones se repelen entre s, y por lo tanto, al igual que los globos
tratarn de estorbarse mutuamente lo menos posible.
La mejor disposicin de los pares de electrones?. La que minimiza las repulsiones
entre ellos.
Esta sencilla idea es la base del modelo RPENV.
De hecho, la analoga entre los pares de electrones y los globos es tan exacta que
se observan las mismas geometras preferidas en ambos casos. La forma de una
molcula o ion se puede relacionar con estas cinco disposiciones bsicas de los
pares de electrones.
N pares de e2
Lineal
174
Triangular
Tetraedrica
Bipiramidal
trigonal
Octadrica

Prediccin de geometras moleculares Ej: Amoniaco
Existen dos tipos de pares de electrones nivel de valencia; pares enlazantes,
compartidos por los tomos en los enlaces, y pares no enlazantes (o pares
solitarios). Puesto que hay cuatro pares de electrones alrededor del tomo de N,
las repulsiones se minimizarn si los pares apuntan hacia los vrtices de un
tetraedro.
pares no
pares enlazantes, enlazantes
(compartidos) (solitarios)
Geometra pares de
electrones
(tetradrica)
Geometra molecular
(piramidal triangular)
El modelo RPENV; predice correctamente que los tomos del NH3 no estn todos
en el mismo plano. Al tener un par no enlazante, el NH3 es una molcula
tetradrica a la que le falta un tomo.Al describir la forma de una molcula,

siempre indicamos la geometra molecular, no la geometra de los pares de
electrones.
Veamos las geometras moleculares dependiendo de los pares de electrones en el
nivel de valencia: enlazantes y no enlazantes . En la tabla siguiente se resumen las
geometras cuando hay cuatro pares de electrones o menos en el nivel de valencia
alrededor del tomo central en una molcula ABn. Estas geometras son
importantes porque incluyen todas las formas que se observan comnmente en las
molculas o iones que obedecen la regla del octeto.
175
Pares de electrones
Enlazantes
No enlazantes
Geometra
electrnica
Lineal
Geometra
molecular
Lineal
Triangular
Triangular
Angular
0
Tetraedrica
1
Tetraedrica
Piramidal trigonal
2
Angular
176
2.3.2. Teora de orbitales moleculares

Los modelos que hemos visto hasta ahora no explican todos los aspectos de los
enlaces.
Por ejemplo, no logra describir los estados excitados de las molculas, lo cual
debemos entender si queremos explicar cmo las molculas absorben luz o que las
hace tener distintos colores.
Algunos aspectos de los enlaces se explican mejor con otro modelo llamado Teora
de orbitales moleculares. Los electrones de los tomos existen en estados de
energa permitidos, que llamamos orbitales atmicos. De forma similar, la teora
de orbitales moleculares describe los electrones de las molculas como si
existieran en estados de energa permitidos llamados orbitales moleculares.
Los orbitales moleculares tienen muchas caractersticas semejantes a los
orbitales atmicos.
-Los orbitales moleculares contienen un mximo de dos electrones (con espines
opuestos).
-Tienen energas definidas
-Sus distribuciones de densidad electrnica se pueden visualizar utilizando
representaciones de contorno, como hicimos cuando estudiamos los orbitales
atmicos.
-Por otro lado, los orbitales moleculares estn asociados a la molcula entera, no a
un solo tomo.
La molcula de hidrgeno
Siempre que dos orbitales atmicos se solapan se forman dos orbitales
moleculares. El solapamiento de los orbitales 1s de dos tomos de hidrgeno para
formar H2 produce dos orbitales moleculares 1s y *1s.
El orbital molecular de ms
baja energa se denomina
orbital molecular de enlace y
concentra
la
densidad
electrnica entre los dos
ncleos de hidrgeno. Este
orbital molecular con forma de
salchicha es el resultado de
sumar
los
dos
orbitales
177

atmicos de modo que las funciones de onda de dichos orbitales se intensifiquen
mutuamente en la regin del enlace. Un electrn en este orbital molecular es ms
estable (tiene menor energa) que cuando est en el orbital 1s del tomo de
hidrgeno. Al concentrar la densidad electrnica entre los ncleos, el orbital
molecular de enlace mantiene los tomos unidos en un enlace covalente. El orbital
de ms alta energa tiene muy poca densidad electrnica entre los ncleos y se
denomina orbital molecular de antienlace.
Diagrama de orbitales moleculares o Diagrama de niveles de energa
La
interaccin
entre
dos
orbitales 1s forman orbitales
moleculares 1s y *1s que
pueden dar cabida
electrones con sus
apareados.
a dos
espines
El orbital 1s tiene ms baja
energa que los orbitales 1s

aislados. La molcula de H2 es
ms estable que los dos tomos

de H separados.
Hipottica molcula de He2.
Cuatro electrones llenan sus
orbitales
moleculares
dos
electrones en el orbital 1s y
dos debern colocarse en el

*1s.
La
energa
se
contrarresta, por tanto He2 no

es una molcula estable.
178
Orden de los enlaces

En la teora de orbitales moleculares la estabilidad de un enlace covalente est
relacionada con su orden de enlace
Orden de enlace = (n electrones de enlace n electrones de antienlace)
Dividimos entre dos la diferencia porque estamos acostumbrados a ver los enlaces
como pares de electrones. Un orden de enlace de 1 representa un enlace sencillo,
un orden de enlace de 2 un doble enlace y un orden de enlace de 3 un triple enlace.
Puesto que la teora de orbitales moleculares tambin explica molculas con un
nmero impar de electrones son posibles rdenes de enlace de 1/2, 3/2 o 5/2.
El H2 tiene dos electrones de enlace y ninguno de antienlace as que tiene orden
de enlace de 1/2 (2 - 0) = 1.
El He2 tiene dos electrones de enlace y dos de antienlace, as que tiene un orden
de enlace 1/2( 2 - 2) = 0. Un orden de enlace de 0 implica que no existe enlace.
Configuraciones electrnicas y propiedades moleculares
Resulta interesante comparar las estructuras electrnicas de las molculas
diatmicas con sus propiedades observables. El comportamiento de una sustancia
en un campo magntico nos da una buena idea de la disposicin de sus electrones.
Las sustancias sin electrones desapareados son repelidas dbilmente de los
campos magnticos. Esta propiedad se llama diamagnetismo. Por el contrario, las
molculas con uno o ms electrones no apareados son atradas hacia un campo
magntico, y cuantos ms electrones no apareados tenga una especie, mayor ser
la fuerza de atraccin. Este tipo de comportamiento magntico se denomina
paramagnetismo.
179
DIAMAGNETISMO
PARAMAGNETISMO
Si la sustancia es paramagntica, parecer pesar ms en el campo magntico; si es

diamagntica, parecer pesar menos.
Los comportamientos magnticos que se observan en las molculas diatmicas de
los elementos del segundo periodo concuerdan con las configuraciones
electrnicas
En la tabla se demuestra el paramagnetismo del O2.

La descripcin de orbitales moleculares tambin indica un orden de enlace de 2.
La estructura de Lewis no explica el paramagnetismo del O2. La teora de orbitales
moleculares predice que hay dos electrones no apareados en el orbital *2p de la
molcula.
2.4. Polaridad de los enlaces

El enlace covalente se forma por comparticin de electrones, sin embargo, estos
no siempre se comparten equitativamente. Cuando los tomos que forman el enlace
son distintos, uno de ellos atraer los electrones con ms fuerza que el otro,
crendose un enlace polar.
180

Podemos visualizar dos casos extremos en el grado en que los pares de electrones
se comparten. En un extremo tenemos el enlace covalente entre dos tomos
idnticos, como en Cl2 o N2, donde los pares de electrones se comparten
equitativamente. En el otro extremo, ilustrado por el enlace inico del NaCl, los
electrones no se comparten, si no que se produce una cesin total de electrones
de un tomo a otro. Los enlaces que ocurren en la mayor parte de las sustancias
covalentes quedan en algn punto entre estos dos extremos. En un enlace
covalente polar uno de los tomos ejerce una atraccin mayor sobre los electrones
de enlace que el otro.
Nula
Separacin de carga
Total
E. covalente puro
E. covalente polar
E. inico puro
La electronegatividad es la capacidad de un tomo en una molcula para atraer

electrones hacia s mismo. En
la
tabla
peridica
la
electronegatividad aumenta al
desplazarnos es un periodo de
izquierda a derecha y al
desplazarnos en un grupo de
abajo hacia arriba. As, el
elemento ms electronegativo
es el F (EN = 4.0) y el menos
electronegativo es el Cs (EN =
0.7) (La electronegatividad no
est definida en los gases
nobles porque no forman
compuestos).
Cuando
dos
181

elementos de diferente electronegatividad forman un enlace covalente este ser
polar, ya que el elemento ms electronegativo atraer a los electrones del enlace
con ms fuerza produciendo una separacin parcial de carga. El tomo ms
electronegativo queda con una carga parcial negativa y el menos electronegativo
queda con una carga parcial positiva. El HF constituye un ejemplo de compuesto
con enlace covalente polar (EN(F) EN(H) = 1.9).
La polaridad de un enlace se caracteriza mediante su momento dipolar. Dos cargas
de la misma magnitud y signo opuesto (+Q y Q) separadas una distancia r
constituyen un dipolo. La intensidad de este dipolo se caracteriza con su momento
dipolar que viene dado por la frmula m = Qr. La polaridad de una molcula viene
determinada por la polaridad de sus enlaces. En una molcula puede haber varios
enlaces polares y el momento dipolar de la molcula ser la suma vectorial de los
momentos dipolares de sus enlaces. La geometra de la molcula determinar si la
molcula con enlaces dipolares ser o no polar. Esto se muestra en la siguiente
figura, en la que todas las molculas tienen enlaces polares, pero algunas de las
molculas son polares y otras no, dependiendo de la geometra de la molcula.
Polar
No polar
Polar
Polar
No polar
No polar
Polar
Vemos en el ejemplo que el CO2, BF3 y CCl4 son no polares porque los momentos
dipolares de los enlaces se anulan entre s al calcular su suma vectorial. Las
molculas H2O, HCl, NH3 y CH3Cl son sin embargo polares.
182

La polaridad de una molcula afecta a sus propiedades. Las excepcionales
propiedades del agua como disolvente se deben a que es una molcula polar. La
presencia de dipolos hace que la atraccin entre molculas sea mayor y por tanto
los puntos de fusin y ebullicin de las molculas polares son mayores que los de
las no polares. Ante la presencia de un campo elctrico las molculas polares se
orientan reduciendo la efectividad del campo elctrico. Esta disminucin es de 80
veces en el caso del agua.
2.5. Slidos covalentes. Lminas y cadenas

Los compuestos con enlaces covalente no
siempre forman molculas, es decir, pequeas
agrupaciones de tomos independientes entre
s. A veces pueden formar redes covalentes en
las que los tomos estn todos unidos entre s
mediante enlaces covalentes formando una red
tridimensional de tamao indefinido. En este
caso no existen molculas. Un ejemplo es el
diamante, formado exclusivamente por tomos
de carbono unidos en la red tridimensional cuya
estructura se muestra en la figura.
Estructura tridimensional
del diamante
Estos compuestos tienen propiedades distintas de las de los compuestos

covalentes moleculares. Tienen puntos de fusin y ebullicin y dureza elevados.
Tambin son insolubles y malos conductores de la electricidad.
Los compuestos covalentes tambin pueden formar lminas como en el grafito y el
fsforo negro. El caso del grafito, que se muestra en la figura, es interesante. Se
exfolia fcilmente, ya que la unin entre las lminas es dbil y es un buen
183

conductor de la electricidad debido a la existencia de enlaces moleculares
deslocalizados por toda la lmina.
Tambin es posible la formacin de cadenas como en el
azufre, SiS2 o HgO.
SiS2
Grafito hexagonal
ABA
3. Enlace metlico
3.1. Introduccin al enlace metlico
Entre los materiales de uso industrial que el hombre ha venido utilizando a lo
largo de toda su historia han sido precisamente los metales los que han permitido
una aplicacin ms verstil en razn de sus especiales propiedades y sobre todo
por la cualidad ms importante que poseen que es la plasticidad.
Los slidos metlicos consisten exclusivamente en tomos de metal. Las
estructuras pueden ser:
-Hexagonal compacto.
-Cbico centrado en las caras.
-Cbico centrado en el cuerpo.
Los cristales metlicos recuerdan, en cierta forma, a los de los haluros: cada
tomo normalmente tiene 8 o 12 tomos adyacentes, poseen alta energa reticular,
elevadas constantes fsicas, etc.
A pesar de esa semejanza, de tipo geomtrico, existen importantes diferencias:
- Son conductores de la electricidad en estado slido
- Son buenos conductores del calor
- Poseen brillo caracterstico
184

- Son plsticos, (se deforman
mecnico.)
sin rotura
frente a los esfuerzos de tipo
De todas estas propiedades caractersticas:

Adems del conocimiento qumico de que los tomos metlicos tienen carcter
bsico ms o menos pronunciado; se puede inferir que los electrones, dentro de la
red cristalina, se pueden mover con libertad.
Por esta razn ninguno de los enlaces estudiados hasta aqu es capaz de
proporcionar explicacin para las propiedades de los materiales que conocemos
como metales.
Por ejemplo, el cobre posee una estructura cbica compacta en la cual cada tomo
de cobre est en contacto con otros 12 tomos de cobre. El nmero de electrones
de capa de valencia disponibles para la formacin de enlaces es insuficiente para
que un tomo de cobre forme un enlace de par electrnico con cada uno de sus
vecinos.
Para que cada tomo comparta sus electrones enlazantes con todos sus vecinos,
estos electrones deben ser capaces de moverse de una regin de enlace a otra.
3.2. Teora de Drude

La teora de Drude tambin es llamada del gas o atmsfera electrnica, o
modelo de mar de electrones para los enlaces metlicos. En este modelo el metal
se representa como un conjunto de cationes metlicos en un mar de electrones
de valencia.
Los restos positivos (en lo que se han convertido los

tomos que liberaron sus electrones) quedan en los
nudos de la red sumergida en una nube de sus
electrones
La repulsin entre restos positivos no se produce debido al efecto de aglutinante

que ejerce la nube de electrones. Los electrones estn distribuidos de manera
185

uniforme en toda la estructura. Los electrones son mviles y ningn electrn en
particular est confinado a un ion metlico especfico. Debido a su gran movilidad,
se podrn trasladar cuando se vean sometidos a un campo elctrico o cuando, la
diferencia de temperatura provoque la agitacin trmica, transportando calor.
La capacidad de deformacin de los metales
Maleabilidad (lminas) y Ductilidad (hilos), se pueden
explicar por el hecho de que los tomos metlicos se
pueden mover sin que se rompan enlaces especficos.
El material se adapta sin dificultad al cambio de
posicin de los tomos, producto de la nueva forma
del metal, a travs de una redistribucin de los
electrones.
3.3. Plasticidad
Con esta teora, la plasticidad queda explicada muy satisfactoriamente
Debido a la existencia de un enlace colectivo no direccional, las posiciones de
todos los tomos son equivalentes, en estado slido. Una deformacin plstica
implica desplazamientos entre planos de tomos dentro de un cristal, sin
atravesar por la etapa de rotura.
En un tomo que se mueve dentro de una red, slo son posibles deslizamientos
entre planos; nunca simple separacin pues la separacin significara que el
cristal deja de serlo por prdida de regularidad
En el deslizamiento no se atraviesa ninguna posicin de inestabilidad. La ms

alejada de una posicin de equilibrio es la intermedia que es la que ms
alejamiento implica. El resultado final es que el cristal cambia de forma, pero
186

sigue siendo un todo coherente, sin producirse fractura. Lo cual no es posible en
los slidos inicos ni covalentes.
En el cristal inico: las posiciones no son equivalentes y el enlace no es
direccional. No puede sufrir deformaciones plsticas para pasar de una posicin A
a la posicin C, que es la equivalente ms prxima, debera atravesar la zona de
peligro, frente a su igual en signo. Este le repelera con consecuencia de rotura
del cristal, pero nunca de deformacin plstica.
Un cristal covalente, tipo diamante, tampoco puede deformarse plsticamente. La

unin es posible a consecuencia del solapamiento de orbitales moleculares en una
nube de densidad electrnica con formas y volmenes de probabilidad orientadas
en el espacio
FRACTURA
El alejamiento de las posiciones de equilibrio equivale a prdida de solapamiento

y fractura.
3.4. Limitaciones de la teoria de Drude

La teora del gas electrnico explica muchas de las propiedades de los metales
como la deformacin plstica y la conductividad elctrica. Sin embargo, no es
suficiente para explicar otras propiedades de los metales.
187

Existe una contradiccin entre la teora de Drude y dos propiedades -sobre
todo- de los metales en estado slido:
A)
La unin colectiva a que dara lugar el gas electrnico no explica el que
diferentes metales tengan formas de cristalizar propias. (Si tal teora fuera
cierta al 100% todos los metales debieran cristalizar en el mismo sistema.)
B) El calor especfico de los metales no es el correspondiente a dos colectivos
independientes de partculas (restos positivos e iones), sino algo menor.
La teora de Drude
- ser vlida para explicar la mayora de los fenmenos ms frecuentes
- deber sufrir una correccin que interprete las limitaciones citadas en A y B.
3.5. Modelo de orbitales moleculares para los metales

Al estudiar el enlace covalente, vimos que los electrones estn deslocalizados, o
distribuidos entre varios tomos. Esto sucede cuando el orbital atmico de un
tomo es capaz de interactuar con orbitales atmicos de varios tomos vecinos. Es
til pensar en los enlaces metlicos de una manera similar. Los orbitales atmicos
de valencia de un tomo metlico se solapan con los orbitales de varios de los
vecinos ms cercanos, los que a su vez se solapan con orbitales atmicos de otros
tomos adicionales. Hemos visto que el solapamiento de orbitales atmicos
conduce a la formacin de orbitales moleculares. El nmero de orbitales
moleculares es igual al nmero de orbitales atmicos que solapan.
En un metal el nmero de orbitales
atmicos que interactan o se solapan
es muy grande, por lo que el nmero
de orbitales moleculares tambin es
muy grande. El dibujo muestra
esquemticamente lo que sucede
cuando un nmero creciente de
tomos metlicos se junta para
formar orbitales moleculares.
A medida que los orbitales atmicos se solapan, se forman combinaciones de

orbitales moleculares de enlace y antienlace.
188

Las energas de estos orbitales moleculares se encuentran a intervalos separados
por espacios pequeos en la gama de energa entre los orbitales de ms alta y ms
baja energa.
La interaccin de todos los orbitales atmicos de
valencia de cada tomo metlico con los orbitales
de tomos metlicos adyacentes da origen a un
nmero enorme de orbitales moleculares que se
extiende por toda la estructura metlica. Las
diferencias de energa entre estos orbitales
metlicos son minsculas. Los orbitales forman
una banda continua de estados energticos
permitidos, la cual se conoce como banda de
energa. Los electrones disponibles para formar
enlaces metlicos no llenan totalmente los
orbitales moleculares disponibles. Podemos pensar que la banda de energa es
como un recipiente parcialmente lleno de electrones. El llenado incompleto de la
banda de energa da origen a propiedades metlicas caractersticas.
Los electrones de orbitales cercanos a la parte superior de los niveles ocupados
requieren muy poca aportacin de energa para ser promovidos a orbitales de
energa an mayor, que estn desocupados.
Debido a la influencia de cualquier fuente de excitacin como un potencial
elctrico aplicado o una aportacin de energa trmica los electrones se trasladan
a niveles que estaban vacantes.
De esta manera quedan en libertad para moverse a travs de la red, lo que da
origen a la conductividad elctrica y trmica.
Para los enlaces metlicos el modelo de Orbitales Moleculares y el Modelo de
Drude justifican que los electrones tienen libertad para moverse por todo el
slido; pero solo por medio de clculos de mecnica cuntica, usando la teora de
orbitales moleculares, se pueden explicar muchas propiedades de los metales.
3.6. Conductores, aislantes y semiconductores

Un slido es conductor elctrico cuando tiene una banda de energa parcialmente
llena; es decir, hay ms orbitales moleculares en la banda que los que se necesitan
para alojar todos los electrones de la estructura. Por tanto, un electrn excitado
puede pasar fcilmente al orbital cercano ms alto.
189
En ciertos slidos los electrones llenan por completo los niveles permitidos de una
banda. Aplicamos la teora de orbitales moleculares a estos slidos
De las bandas de energas permisibles: una
de ellas est totalmente llena de
electrones y la otra est completamente
vaca. Existe una gran diferencia de
energa entre las dos bandas. Bajo la
influencia de un potencial elctrico los
electrones de ms alta energa no pueden
pasar al orbital desocupado. Estos slidos,
como por ejemplo el diamante, no son
buenos conductores de la electricidad. Los
slidos en los que las bandas de energa
estn completamente llenas o vacas son aislantes elctricos.
La estructura electrnica del silicio y germanio es similar a la del diamante.
Sin embargo, la diferencia de energa entre las bandas llenas y las vacas se hace
ms pequea a medida que pasamos del silicio al germanio
Para el silicio y germanio, la diferencia de energa es lo suficientemente pequea
como para que, a temperaturas ordinarias los electrones de la banda llena (banda
de valencia) que tienen la energa necesaria puedan saltar a la banda vaca (banda
de conduccin). El silicio y germanio son semiconductores intrnsecos es decir son
slidos cuya conductividad elctrica es intermedia entre la de los metales y
aislantes.
190
Tambin se puede mejorar las caractersticas de algunos materiales dopndolos,

es decir, aadindole pequeas cantidades de un elemento dopante. Estos
materiales reciben el nombre de semiconductores extrnsecos, y los hay de dos
tipos.
Los semiconductores de tipo N se dopan con elementos como el As, que aporta una
pequea banda llena cercana a la banda vaca del elemento base (normalmente Si).
Ante la presencia de un campo elctrico los electrones aportados por la sustancia
dopante pueden ganar energa fcilmente para pasar a la banda vaca del Si y
conducir as la electricidad. La N se debe a que los portadores de la corriente en
este caso son los electrones que tienen carga Negativa.
Los semiconductores de tipo P se dopan con elementos como el Ga, que aporta una
pequea banda vaca cercana a la banda llena del elemento base. Ante la presencia
de un campo elctrico, los electrones aportados por la sustancia base (Si) pueden
ganar energa fcilmente para pasar a la banda vaca del elemento dopante (Ga).
La conduccin de la corriente es en este caso un poco ms complicada. La banda
vaca aportada por el elemento dopante tiene muy pocos tomos, ya que se
emplean cantidades muy pequeas para el dopaje. Esto hace que la banda aportada
por el elemento dopante se sature enseguida de electrones y acte como una
banda llena. La conduccin se produce en la banda (casi) llena del elemento base.
El pasar el electrn de un tomo de Si a otro de Ga, el Si queda con una carga
positiva, que recibe el nombre de hueco. Estos huecos o ausencias de electrones
son los que se pueden mover por el Si transportando la corriente. La P se debe a
que los portadores de la corriente en este caso son los huecos que tienen carga
Positiva.
191
Semiconductor extrnseco
Tipo N
Semiconductor extrnseco
Tipo P
La industria electrnica moderna se basa en

circuitos integrados formados a partir de silicio o
germanio dopados con diversos elementos para
crear las caractersticas electrnicas deseadas.
Por ejemplo, un diodo est formado por la unin
de semiconductores NP y un transistor por una
unin NPN o PNP.
4. Fuerzas inter-moleculares
4.1. Introduccin a las fuerzas intermoleculares
Las intensidades de las fuerzas intermoleculares de diferentes sustancias varan
dentro de un intervalo amplio, pero generalmente son mucho ms dbiles que los
enlaces inicos o covalentes.
La energa necesaria para romper el enlace
covalente y disociar el HCl en tomos de H y Cl
es de 431 kJ/mol. Se requiere 16 kJ/mol para
vencer las atracciones intermoleculares entre
las molculas de HCl en el HCl lquido y
192

vaporizarlo.
Se requiere menos energa para vaporizar un lquido o fundir un slido que para
romper los enlaces covalentes de las molculas. As, cuando una sustancia
molecular como el HC1 cambia de slido a lquido a gas, las molculas permanecen
intactas.
Si las fuerzas de atraccin son ms intensas se incrementa la temperatura a la
que el lquido hierve y se incrementa el punto de fusin de un slido.
Existen tres tipos de fuerzas de atraccin entre molculas neutras:
Las fuerzas debidas a la interaccin entre dipolos (permanentes o inducidos)
tambin se denominan fuerzas de van der Waals por Johannes van der Waals,
quien dedujo la ecuacin para predecir la desviacin de los
gases respecto al comportamiento ideal
- fuerzas entre dipolos permamentes
- fuerzas de dispersin de London, debidas a dipolos
inducidos.
El enlace por puente de hidrgeno es el ms fuerte de los enlaces
intermoleculares y se debe a las particulares propiedades de este elemento.
Como grupo, las fuerzas intermoleculares suelen tener una intensidad de menos
del 15% de la de los enlaces covalentes o inicos. Son de naturaleza
electrosttica, pues implican atracciones entre especies positivas y negativas.
4.2. Fuerzas in-dipolo

Existe una fuerza ion-dipolo entre un ion y la carga parcial de un extremo de una
molcula polar. Son dipolos, las molculas polares debido a la diferencia de
electronegatividad de sus tomos; tienen un extremo positivo y uno negativo.
193
Los iones positivos son

atrados hacia el extremo
negativo de un dipolo.
Los iones negativos son atrados

hacia el extremo positivo.
La magnitud de la atraccin aumenta al incrementarse la carga del ion o la

magnitud del momento dipolar. Las fuerzas ion-dipolo tienen especial importancia
en las disoluciones de sustancias inicas en lquidos polares; por ejemplo, una
disolucin de NaCl en agua.
4.3. Fuerzas de van der Waals

4.3.1. Fuerzas entre dipolos permanentes
Existe una fuerza dipolo-dipolo entre molculas neutras polares. Las molculas
polares se atraen cuando el extremo positivo de una de ellas est cerca del
extremo negativo de otra. Generalmente son ms dbiles que las fuerzas iondipolo. Las fuerzas dipolo-dipolo slo son efectivas cuando las molculas polares
estn muy juntas.
Las molculas a veces estn en
orientaciones
que
son
atractivas y a veces en
orientaciones repulsivas. El
efecto global es una atraccin
neta.
Dos molculas que se atraen
pasan ms tiempo cerca una de otra que dos que se repelen.
194

Si examinamos diversos lquidos observaremos, que para molculas con masas y
tamaos aproximadamente iguales la intensidad de las atracciones
intermoleculares aumenta al incrementar la polaridad
Podemos ver esta tendencia en los siguientes lquidos:
Los puntos de ebullicin se elevan al aumentar la magnitud del momento dipolar.
4.3.2. Fuerzas de dispersin de London

Qu clase de fuerzas entre partculas pueden
existir entre tomos o molculas no polares?
No cabe esperar fuerzas dipolo-dipolo en partculas
no polares. El hecho de que los gases no polares
pueden licuarse nos dice que debe haber algn tipo
de interacciones de atraccin entre las partculas.
El primero en proponer un origen para esta
atraccin fue el fsico alemn-estadounidense Fritz
London en 1930.
London reconoci que el movimiento de los
electrones en un tomo o molcula puede crear un
momento dipolar instantneo.
Fritz London 1900-1954
Consideremos los tomos de helio como ejemplo.
195
En una coleccin de tomos de helio, la distribucin media de los electrones

alrededor de cada ncleo es esfricamente simtrica. Los tomos son no polares y
no poseen un momento dipolar permanente.
En un instante la distribucin de los electrones, en cambio, puede ser diferente
de la distribucin media; justo en un instante. Entonces, el tomo tendra un
momento dipolar instantneo.
El dipolo temporal de un tomo puede inducir un dipolo similar en un tomo
adyacente y hacer que los tomos se atraigan.
Esta interaccin atractiva se denomina fuerza de dispersin de London.
Polarizabilidad
Es la facilidad con que la distribucin de carga de una molcula puede
distorsionarse por la accin de un campo elctrico externo. Las molculas ms
grandes tienden a tener una polarizabilidad mayor porque tienen un mayor nmero
de electrones. Los electrones estn ms lejos del ncleo. La intensidad de las
fuerzas de dispersin de London tiende a incrementarse al aumentar el tamao
molecular. El tamao y la masa moleculares suelen ir en paralelo. La intensidad de
las fuerzas de dispersin tiende a aumentar al incrementarse el peso molecular.
Los puntos de ebullicin de las sustancias se elevan a medida que el peso molecular
es mayor.
Las fuerzas de dispersin operan entre todas las molculas, sean polares o no
polares.
196
4.4. Puentes de hidrgeno

Veamos los puntos de ebullicin de los hidruros simples de los elementos de los
grupos 4A y 6A.
En general, el punto de ebullicin se eleva al
aumentar el peso molecular, porque las fuerzas
de dispersin son ms grandes. La excepcin
notable a esta tendencia es el H2O, cuyo punto
de ebullicin es mucho ms alto que el que
esperaramos con base en su peso molecular.
Adems, tiene muchas otras caractersticas que
la distinguen de otras sustancias con peso
molecular y polaridad similares.
Por ejemplo: el agua tiene: un punto de fusin alto, calor de vaporizacin alto y
calor especfico alto.
Todas estas propiedades indican que las fuerzas entre las molculas de H2O son
anormalmente intensas.
Estas fuertes atracciones intermoleculares del H2O son el resultado de los
puentes de hidrgeno.
Los puentes de hidrgeno son un tipo especial de atraccin intermolecular que
existe entre: el tomo de hidrgeno de un enlace polar (sobre todo un enlace H
F, HO o HN) y un par de electrones no compartido en un ion o tomo.
197

Los puentes de hidrgeno pueden considerarse como atracciones dipolo-dipolo
nicas.
F, N y O son muy electronegativos, un enlace entre el hidrgeno y cualquiera de
estos tres elementos es muy polar, con el hidrgeno en el extremo positivo: Dado
el tamao tan pequeo del hidrgeno se puede acercar mucho a un tomo
electronegativo e interactuar fuertemente con l.
NH OH FH
Las energas de los puentes de hidrgeno son mucho ms dbiles que los enlaces
qumicos ordinarios.
Una de las consecuencias notables de los puentes de hidrgeno se observa al
comparar la densidad del hielo con la del agua lquida.
La baja densidad del hielo en comparacin con el agua lquida se puede entender en
trminos
de
las
interacciones
de
puente de hidrgeno
entre las molculas
del
agua.
Las
interacciones en el
lquido son aleatorias.
Sin
embargo,
al
congelarse el agua las
molculas adoptan la
disposicin ordenada
abierta lo que da
lugar
a
una
estructura
menos
densa para el hielo en
comparacin con la
del agua lquida. La estructura del hielo permite el mximo de interacciones de
puente de hidrgeno entre las molculas de H2O.
En casi todas las sustancias las molculas en el slido estn empaquetadas ms
densamente que en el lquido; por ello, la fase slida es ms densa que la lquida.
198
La parafina
slida es
ms densa
que la
parafina
lquida y cae
al fondo.
El hielo, es
menos
denso que
el agua
lquida y
flota sobre
ella.
La densidad del hielo en comparacin con la del agua lquida afecta profundamente
a la vida en la tierra. El hielo es menos denso que el agua y cuando se forma hielo y
cubre la supreficie del agua asla el agua que est debajo. Si el hielo fuera ms
denso que el agua el hielo que se forma en la superficie se hundira al fondo y as
un lago podra congelarse por completo, y casi ningn organismo acutico podra
sobrevivir en tales condiciones.
La expansin del agua al congelarse es tambin lo que hace que las tuberas de
agua se revienten cuando el clima est muy fro.
199
Tema 7: Metales. Diagramas de fases. Alto horno
TEMA 7: METALES. DIAGRAMAS DE FASE. ALTO

HORNO
1. Estado Metlico
Probablemente, la importancia de los materiales en nuestra cultura es mayor
que lo que habitualmente se cree. Prcticamente cada segmento de nuestra vida
cotidiana est influido en mayor o menor grado por los materiales, como por
ejemplo transporte, vivienda, vestimenta, comunicacin, recreacin y alimentacin.
Histricamente, el desarrollo y la evolucin de las sociedades han estado
ntimamente vinculados a la capacidad de sus miembros para producir y conformar
los materiales necesarios para satisfacer sus necesidades. En efecto, las primeras
civilizaciones se conocen con el nombre del material que alcanz mayor grado de
desarrollo (p.ej., Edad de Piedra, Edad de Bronce).
El hombre primitivo slo tuvo acceso a un nmero muy limitado de materiales,
que encontr en la naturaleza: piedras, madera, arcilla, cuero y pocos ms. Con el
transcurso del tiempo, el hombre descubri tcnicas para producir materiales con
propiedades superiores a las de los naturales; entre estos nuevos materiales se
encontraban la cermica y algunos metales. Adems, se descubri que las
propiedades de un material se podan modificar por tratamiento trmico o por
adicin de otras substancias. En este aspecto, la utilizacin de los materiales era
totalmente un proceso de seleccin; esto es, de un conjunto limitado de
materiales se decida cul era, en virtud de sus caractersticas, el ms idneo para
una aplicacin particular. Hace relativamente poco tiempo que los cientficos
llegaron a comprender la relacin entre elementos estructurales de los materiales
y sus propiedades. Este conocimiento, adquirido en los ltimos 50 aos
aproximadamente, los ha capacitado, en alto grado, para modificar o adaptar las
caractersticas de los materiales.
El progreso de muchas tecnologas, que aumentan la confortabilidad de nuestra
existencia, va asociado a la disponibilidad de materiales adecuados. El avance en la
comprensin de un tipo de material suele ser el precursor del progreso de una
tecnologa. Por ejemplo, la fabricacin de automviles fue posible por la aparicin
de un acero idneo y barato o de algn sustituto comparable. Actualmente los
201

adelantos electrnicos ms sofisticados se basan en componentes denominados
materiales semiconductores.
1.1. Los metales en la historia

Se habla de la edad de la piedra y de la edad de los Metales; tambin se
establecen diferencias entre la edad del bronce y la del hierro; en todos los
casos se hace referencia al material que estuvo asociado a importantes
transformaciones en los medios de produccin de cada poca. Muy probablemente el uso y la elaboracin de metales comenz por el empleo de los llamados
"metales nobles", oro, plata y en cierta medida cobre, que por encontrarse
libres en la naturaleza eran ms accesibles. Los primeros debieron ser
empleados primero, por su raro brillo y aspecto diferenciado del resto de los
materiales, como elemento de decoracin o culto; seguramente muy pronto
seran empleados para algn uso mecnico como herramientas. Se tiene hoy la
seguridad de que el hierro meterico proporcion material para herramientas
all en donde estuvo presente; el resto de los metales, hasta nuestros das, fue
usndose a medida que la tecnologa de control de la combustin permiti
alcanzar temperaturas cada vez ms elevadas. Desde la obtencin del cobre,
para el que basta un buen fuego de lea, hasta la purificacin del aluminio,
acaecida por primera vez durante el siglo XIX, debieron pasar varios milenios.
Hoy el consumo de metales resulta tan esencial para nuestros modos de vida, y
se consume en cantidades tan grandes, que constituye una noticia de inters
diario en la mayora de los pases industrializados del mundo
La malaquita, carbonato bsico de cobre Cu2(OH)2C03, monoclnico, era usada como
cosmtico en oriente medio desde el V milenio A. de C. Como puede ser reducida a
cobre metlico con relativa facilidad, no es difcil de imaginar que la obtencin de
ese metal fuese casual. El cobre, con el que ya se realizaban elementos de adorno
y culto, en el norte de Europa en el ao 6000 A. de C. se obtena por fusin en
Mesopotamia unos 3500 aos antes de nuestra era. La edad del cobre se extiende
hasta el ao 2000 A. de C. aproximadamente. As mismo, el estao se obtena y
exportaba ya en el 1500 hacia oriente desde Europa en donde se obtena de la
casiterita (Sn02, tetragonal estructura rutilo). A partir del 1000 A. de C. se
202

empez a usar el hierro, para cuya elaboracin no cabe admitir solamente el azar,
pues las temperaturas de reduccin de ese metal a partir .de sus minerales requieren una tecnologa ms complicada: precalentar el aire, usar carbn en lugar
de lea como combustible, acelerar la combustin mediante el tiro forzado etc. La
obtencin de hierro exigi, sin duda, la aplicacin de mtodos de observacin,
reflexin intelectual y diseo de experimentos que nos obligan a considerar que
los primeros herreros aplicaban algo muy semejante a lo que hoy consideraramos
como investigacin cientfica.
Cuando se obtuvo el Al (descubierto por Oersted en 1825 y preparado por
Wohler en 1845) se puede decir que culmin la era de los grandes descubrimientos de los ms importantes metales industriales. Cualquier otro metal que
en el futuro se pueda imponer por alguna de sus especiales propiedades es
previsible que no exista en la naturaleza en cantidades tan abundantes como los
ya utilizados.
1.2. Energa libre y temperatura. Diagrama de Ellingham

Es sabido que la termodinmica justifica la razn para cualquier transformacin
espontnea. La evolucin se producir solamente si representa, entre los estados
inicial y final, una disminucin de la funcin energa libre. Se trata, de una variable
extensiva, cuyo clculo resulta sencillo, tanto en las reacciones qumicas como en
evoluciones fsicas. Se dispone, generalmente de valores tabulados para las
energas libres estndar y a partir de ellas se calculan las diferentes
transformaciones. As, por ejemplo, en una reaccin como:
a.A + b.B + . . . . = c.C + d.D + . . .
en donde A, B .. son los reactivos y C, D .. los productos, en las proporciones
molares a, b, e, d, . . . que se indican, la ecuacin de Vant 'Hoff permite calcular el
cambio de energa libre en reacciones como sta para temperaturas diferentes a
las estandard, cuando reactivos y productos son gaseosos.
203

siendo (X) la concentracin del componente X.
La actividad tiene el mismo significado que presin parcial en las reacciones
gaseosas para gases ideales, pero se puede entender, en primera aproximacin,
que equivale tambin a concentracin en reacciones que discurren en disolucin
cuando las substancias estn muy diluidas.
Llamando
el equilibrio se alcanzar cuando G = 0, es decir para :
Adems la ecuacin de VanftHoff podremos escribirla
Donde G0 es la variacin de energa libre en el origen de temperaturas y GT es

la variacin de energa libre a una determinada temperatura. Esta ecuacin, al
referirla a una reaccin de oxidacin de un metal (o a la reduccin del mismo
desde sus xidos, leyndola en sentido inverso) se escribir:
en la que solamente el oxigeno aparece como gaseoso, mientras que tanto el

metal como su xido aparecen en formas condensadas, slida o en fusin, de las
que no cabe hablar de concentracin. Como es sabido, a las formas condensadas
se les atribuye concentracin (para ser ms exactos actividad) unidad en las
ecuaciones de equilibrio, por lo que no apareceran como (X) en la frmula
anterior, segn se ver ms adelante. De esa manera, suponiendo tambin que en
atmsfera abierta, que es como suceden normalmente las reacciones de
204

oxidacin-reduccin que nos ocupan, la concentracin de oxigeno se puede
considerar constante, por lo que la expresin de energa libre funcin de
temperatura, en trminos prcticos adopta la forma:
que es, en el diagrama G frente a T, la ecuacin de una recta que no pasa por el
origen. El diagrama de Ellingham utiliza esa representacin para comparar los
diferentes poderes reductores respectivos entre diferentes metales.
Cada una de las rectas (la forma quebrada suele tener el significado de un
cambio de fase: fusin, recristalizacin, etc.) representa la variacin de energa
libre con la temperatura de un cierto proceso de oxidacin/reduccin. Resulta
especialmente til el estudio, sobre este diagrama, de la capacidad de un metal
de "secuestrar" el oxgeno que se encuentra combinado con otro metal, situado
ms arriba en la escala de energas libres. Se pueden estudiar las siguientes
reacciones a la manera de ejemplos:
1.2.1. Reduccin del xido de plata por calentamiento

Puesto que la reaccin de oxidacin de plata
est representada por una recta que atraviesa a la horizontal (G=O en el punto de
T=200C) bastar superar esa temperatura para que la reaccin deba discurrir en
el sentido opuesto, pues nicamente as se producir una disminucin de energa
libre: G < O
205
1.2.2. Empleo del carbono como reductor

El carbono presenta una curva especial (el producto de la oxidacin es gaseoso)
por lo que la reaccin
206
est representada por una lnea que se cruza con la mayora de las
representativas de metales; la reaccin
cruza a la del carbono a una temperatura aproximadamente de 1200C. Ese punto

de confluencia entre las curvas nos permite conocer la posibilidad de reducir al
cromo desde su xido, usando carbono como reductor. Por encima de esa
temperatura el oxgeno, en su capacidad de reaccionar unindose al carbono o
mantenindose unido al cromo, optar por la reaccin que implique mayor
disminucin de energa libre. Cuanto ms alta sea, adems, la temperatura por
encima del punto de equilibrio, ms alto ser el valor de esa fuerza impulsora de la
transformacin.
1.2.3. Reduccin de un metal, desde su xido, con otro metal

Cualquier metal, cuya curva de xido se encuentre por debajo de la de otro, se
podr usar como reductor de los xidos del ms alto. Usando, por ejemplo, Al
metlico se puede obtener Mo a partir del MoO. La nica limitacin que tiene tal
proceso resulta debido a que, a pesar de que termodinmicamente la reaccin
debiera ser espontnea a cualquier temperatura, por tratarse de substancias
slidas, ambos reaccionantes (Al metal y MoO) deber activarse para la reaccin y
aumentar contacto ntimo entre ellos. Se resuelve el problema, tcnicamente,
provocando una primera fusin inicialmente en un punto de la masa de slidos
mezclados en forma de fino polvo; la reaccin resulta tan exotrmica que aporta
calor suficiente para mantener fundida la mezcla por la gran llamarada que se
produce (tcnica de aluminotermia).
Otros diagramas de este tipo se utilizan para comparar diferentes compuestos
de metales, sulfuros, sales halogenadas, etc. Es conveniente recurrir a cualquier
buen manual de metalurgia para adquirir alguna base cultural sobre las
diferentes industrias de extraccin, reduccin y purificacin de metales de
207

inters industrial.
1.3. Redes cristalinas de los metales

1.3.1. Introduccin
El enlace atmico de este grupo de materiales es metlico y de naturaleza no
direccional. Por consiguiente, no hay restricciones en cuanto al nmero y posicin
de tomos vecinos ms prximos; lo cual conduce, para la mayora de los metales, a
estructuras cristalinas con gran nmero de vecinos muy prximos y densamente
empaquetados. Utilizando el modelo de esferas rgidas en la descripcin de los
metales, cada esfera representa un catin en la estructura cristalina. La tabla que
se muestra a continuacin indica el radio atmico y la estructura cristalina para
algunos metales.
Radios atmicos y estructuras cristalinas de 16 metales
Metal
Radio
Estructura
b
atmico
cristalinaa
(nm)
Metal
Aluminio
Cadmio
Cromo
Cobalto
Cobre
Oro
Hierro (a)
CCC
HC
CC
HC
CCC
CCC
CC
0,1431
0,1490
0,1249
0,1253
0,1278
0,1442
0,1241
Molibdeno
Nquel
Platino
Plata
Tntalo
Titanio (a)
Tungsteno
Plomo
CCC
0,1750
Zinc
Radio
Estructura
atmico
cristalina
(nm)
CC
CCC
CCC
CCC
CC
ccHC
CC
0,1363
0,1246
0,1387
0,1445
0,1430
0,1445
0,1371
HC
0,1332
a CCC = cbica centrada en las caras; HC = hexagonal compacta; CC = cbica centrada

en el cuerpo.
b Un nanmetro (nm) equivale a 10-9 m. Para convertir los nanmetros a unidades
ngstrom () es necesario multiplicar por 10 el valor de los nanmetros.
La mayora de los metales ms corrientes cristaliza en una de las tres estructuras

cristalinas siguientes: cbica centrada en las caras, cbica centrada en el cuerpo y
hexagonal compacta.
208
1.3.2. Redes cristalinas de los metales

Como corresponde al enlace metlico, que proporciona una cohesin de tipo global
entre restos positivos y nube electrnica, se dan solamente redes cristalinas
compactas y sencillas. nicamente son frecuentes tres ordenaciones: sistema
cbico centrado en el cuerpo (C.C.), cbico centrado en las caras (C.C.C.), y
hexagonal compacto (H.C.).
Es preciso considerar las relaciones que existen entre las diferentes formas
cristalinas y las densidades que corresponden a cada una de ellas. Si bien la C.C. no
es una ordenacin de mxima compacidad, las C.C.C. y H.C. s lo son. Considerando
una ordenacin de esferas en la forma ms densa posible, sobre un plano, la nica
distribucin
posible es la
que las sita
de manera
que
cada
tres
se
ordenan
209

segn un tringulo equiltero, cuyos lados son cada par de radios sobre el punto de
contacto.
Dos planos densos de esferas, acoplados uno sobre otro, solamente tienen una
posibilidad de adaptarse entre s y es hacerlo de manera que cada esfera-tomo
del segundo plano penetre en
el centro de uno de los
tringulos del plano contiguo.
As tenemos dos planos A y
B. Para situar un tercer plano
podrn
escogerse
dos
posiciones: si una de ellas
coincide con el plano A en la
proyeccin horizontal, la
secuencia ser A-B-A-B etc.
Este caso corresponde con la
forma de una ordenacin
hexagonal compacta. Si por
el contrario, el tercer plano no coincidiera con A, tendr que coincidir el cuarto;
as la secuencia sera A-B-C-A-B... que queda en la secuencia que llamamos cbica.
1.3.3. Cristales mixtos y disoluciones slidas

Una consecuencia del tipo de enlace metlico en el que, como hemos visto, todas
las posiciones de la red resultan
equivalentes, es el hecho de que a
una red cristalina de un metal se
puedan incorporar con relativa
facilidad otros tomos, metlicos
o
no,
si
cumplen
ciertas
condiciones. A los cristales de
esta naturaleza, en los que
pueden aparecer proporciones
variables de tomos" intrusos"
ocupando
la
red
de
un
210

determinado metal se le llaman disoluciones slidas.
En una disolucin slida se puede suponer que los dos tipos de tomos que se unen
tienen diferente red cristalina caracterstica, y en ese caso se llamar disolvente
al que mantenga su forma cristalina, y soluto al que la pierda; si ambos,
independientemente, cristalizaban en idntico sistema ser considerado
disolvente al que aparezca en mayor proporcin, por ms que en ese caso la
definicin es irrelevante
A efectos de aplicar criterios termodinmicos, es preciso introducir el concepto
de fase. En una mezcla de substancias diferentes con capacidad de evolucionar reaccionar qumicamente, fundirse, disolverse, etc.- se llama fase a cada una de
las porciones fsicamente homogneas limitadas por superficies. As, por ejemplo
son fases diferentes dos slidos de diferente forma cristalina aunque tengan la
misma composicin qumica; es una sola fase cualquier disolucin (de cualquier
concentracin) del mismo disolvente y el mismo soluto, si la mezcla est en
equilibrio.
Una disolucin slida est constituida por una sola fase pese a que en ella estn
presentes tomos diversos. La presencia de esos tomos puede expresarse en
porcentaje en peso, en porcentaje en tomos o porcentaje en volumen, y en cada
situacin expresar lo de uno u otro modo puede tener sus ventajas. Para pasar
211

de una a otra es necesario recordar que un mol, que es el nmero de gramos que
indica el peso atmico, contiene
N (N de Avogadro) = 6,02217xl023 tomos reales.
As mismo es conveniente recordar que la densidad es una propiedad intensiva, es
decir que la misma densidad tiene un cristal elemental de Cu, por ejemplo, que un
lingote del mismo metal.
Cuando dos metales se unen
para formar una disolucin
slida es posible que, si sus
caractersticas son bastante
semejantes,
se
puedan
realizar clculos para prever
cual ser la densidad de la
mezcla as formada. En ese
caso se considerar que los
volmenes son aditivos y el clculo es sencillo. Sin embargo en otras disoluciones
slidas se observa que, no siendo aditivos los volmenes, la densidad de la
disolucin es mayor de la prevista. Eso es consecuencia de que, al acoplarse unos
tomos en la red cristalina de otros, son posibles dos tipos de disolucin slida:
Disoluciones slidas de sustitucin
Disoluciones slidas de insercin
De las primeras ya hemos descrito su forma; las segundas se pueden dar
solamente entre tomos de tamao muy diferente, hasta el extremo de que los
ms pequeos se insertan, con pequea o gran distorsin de la red del disolvente,
ocupando los huecos que existen entre los ms grandes, del cristal matriz. En esa
disolucin los tomos intersticiales no aportan apenas volumen propio al de la
disolucin, por lo que la densidad de la aleacin ser mayor que la del metal
disolvente. No obstante el clculo no siempre proporciona resultados precisos
pues siempre cabr esperar alguna distorsin en la red cristalina y su estimacin
es difcil.
212
1.4. Aleaciones
Con pocas excepciones, los metales puros no suelen ser adecuados para la mayora
de los empleos industriales a los que hay que aplicarlos, y por eso desde hace
milenios, cuando se ha dispuesto de la tecnologa adecuada, se ha preferido usar
mezclas de metales en lugar de metales puros. Con frecuencia se ha dado la
circunstancia de que el proceso de obtencin y purificacin, largo y difcil
siempre, ha proporcionado con purificacin slo parcial, materiales que eran
suficientemente aptos para ser aplicados, haciendo innecesario el afino total. A
veces se ha definido a las aleaciones como soluciones slidas, lo que es incorrecto.
Podemos reducir aqu la definicin de aleacin como una mezcla de metales, o de
metales y otros tomos, que mantiene en estado slido las propiedades metlicas.
Desechamos la definicin de disolucin pues, como vamos a ver, en muchas
ocasiones la ventaja de alear metales reside precisamente en la aparicin de
diferentes fases slidas, es decir de mezclas de diferentes fases cristalinas
consecuencia de que no se ha producido una verdadera solubilidad total entre los
componentes en estado slido. El nmero de fases posibles est relacionado con el
nmero de componentes como veremos en los temas siguientes, y su conocimiento
posibilita interpretar, en ltimo extremo, las propiedades tecnolgicas de los
materiales metlicos. Entre las aleaciones ms conocidas, cabe citar las
siguientes:
Bronce: El bronce es la aleacin de cobre y estao que se obtiene al fundir juntos
estos metales. La proporcin suele ser de nueve partes de cobre por una de
estao, pero cambiando la misma o aadiendo otros elementos como aluminio,
fsforo, silicio, cinc, etc., se obtienen bronces destinados a usos diversos. En
general la aleacin constituye un material mucho mas duro que sus principales
componentes por separado.
Latn: En tiempos remotos, al intentar los alquimistas crear artificialmente
metales preciosos, obtuvieron un metal amarillo que se supuso era oro. Por
casualidad haban fundido juntos cobre y cinc en las proporciones adecuadas para
formar lo que hoy conocemos como latn. El latn es ms resistente, ms duro y
ms barato que el cobre. Posee las propiedades para moldearse con facilidad y
para resistir el desgaste y la corrosin.
213

Oro (de joyera): El oro es demasiado blando para resistir el desgaste; por ello se
usan en joyera aleaciones de oro y algn otro metal, como el cobre, la plata o el
platino. La ley, o sea la pureza relativa del oro, se expresa en quilates. El oro puro
es 24 quilates. Oro de 18 quilates es una liga de oro en la que 18 partes son oro
puro y 6 de algn otro metal. Existen oros de diferente color: amarillo, blanco,
etc. Asi 1000 grs de oro amarillo tienen 750 grs. de oro fino, 125 grs. de plata
fina y 125 de cobre. Mientras que 1000 grs de oro blanco o paladio tienen 750 grs.
de oro fino y de 100 a 160 grs de paladio y el resto de plata fina.
2. Cambios de estado y Diagramas de fase

2.1. Cambios de estado y energia libre
En todas las transformaciones fsicas que experimenta la materia se ponen en
juego las energas que diferencian las situaciones inicial y final. Cuando un mol de
hielo se calienta desde temperaturas inferiores a 0C primero hasta que funda y
ms tarde se prosigue el calentamiento, se puede observar que (Fig. 1):
1.- En el primer calentamiento la
temperatura va aumentando si se mantiene
el aporte uniforme de calor, hasta los 0C.
2.- Cuando empieza a fundir, hay que aportar
1430cal sin que por eso la temperatura
aumente hasta que todo el hielo se funda.
3.- Alcanzado el punto de ebullicin, es
preciso aportar esta vez un total de 9700
caloras ms, de nuevo sin aumento de
temperatura, para transformar en vapor
toda el agua.
4.- Al seguir aumentando la temperatura del vapor, y alcanzar los 2000C el, agua
comienza a descomponerse en Oxgeno e Hidrgeno, en cuya situacin, si los gases
estn encerrados, la temperatura aumentar muy lentamente; cuando hayan sido
absorbidas unas 6000 caloras el sistema se habr convertido en 1 mol de H2 y 1
mol de 02.
5.- Si se sigue calentando puede llegar a disociarse el hidrgeno (103.000 cal) y el
oxgeno (117.000 caloras), llegando ms tarde incluso a ionizarse unos y otros
214

tomos si el calentamiento prosigue.
Las substancias homoatmicas tambin pueden sufrir transformaciones, y no solo
las de cambio de estado que ya conocemos, sino simplemente transformaciones de
cambio de fase que, al igual que aqullas, estn caracterizadas por los diferentes
estados energticos (definidas por las variables y funciones de estado) de cada
una de las fases posibles.
As el Hierro, por calentamiento o enfriamiento, cuando uno u otro se realizan a
velocidad suficientemente lenta, experimenta las transformaciones que se
describen a travs de la grfica temperatura/tiempo (Fig. 2):
Si se trata de un enfriamiento, desde el estado de fusin, las etapas son:
1.- Lquido hasta 1539C.
2.- Solificacin a la forma de hierro (cbico centrado) que a 1400 se transforma
en
3.- Hierro (cbico de caras centradas), que sigue enfrindose hasta los 900C.
Entonces pasa a
4.- Hierro (cbico centrado) que es no magntico y que pasa a
5. - Hierro (cbico centrado) magntico a 768C.
Se encuentra pues
que realmente slo
existen dos formas
cristalinas: una de
ellas cbica centrada
215

y la otra cbica de caras centradas. Las dos existentes a temperatura ms baja
suelen nombrarse solamente como alfa y alfa no magntica evitando la
denominacin beta, pues desde el punto de vista cristalino ambas formas son
iguales. Si en lugar de enfriamiento se desarrolla la transformacin a travs de un
calentamiento, la situacin seria semejante, y las temperaturas a que aparecen las
plataformas de la grfica serian tanto ms prximas a las encontradas en la
prueba de enfriamiento cuanto ms lentos sean los cambios de temperatura en una
y otra experiencia.
En cada plataforma se ha producido un intercambio de calor. Liberacin en el
enfriamiento y absorcin en el calentamiento. Ese calor intercambiado
corresponde al calor latente de cambio de fase, de significacin semejante al
calor latente de cambio de estado.
Toda evolucin espontnea est justificada termodinmicamente por una
disminucin de energa libre. Si consideramos que la energa libre, de acuerdo con
A = E-T S; el sumando E, energa interna, aumenta con la temperatura; por el
contrario el trmino -T.S ligado al aumento de entropa y a la temperatura de
cada forma cristalina, aumenta negativamente muy deprisa, en comparacin con el
sumando anterior. Representadas las curvas que corresponden a dos formas
cristalinas diferentes y , se ve que, mientras que a cierta temperatura de
equilibrio no existe diferencia en energa libre entre ambas, por debajo o por
encima de esa temperatura la transformacin de una a otra representar una
variacin de energa libre para el sistema. La transformacin espontnea se
producir en el sentido en que se produzca una disminucin de esa energa libre.
Cuanto mayor sea esa disminucin de energa libre mayor ser la fuerza impulsora
de la transformacin y A es precisamente la medida de dicha fuerza.
Con esa explicacin se entiende el que, como en el caso del Fe comentado, sea la
forma c.c. la ms estable tanto a temperaturas entre 1539 y 1400, como desde
900 para abajo.
216
2.2. Pontencial quimico y regla de fases

En un sistema termodinmico (parte del universo que se estudia) el nmero de
especies qumicas es limitado. Se llama nmero de componentes al menor de los
que por evolucin (suma o resta de sus partes) puede dar lugar a la totalidad de
los presentes. As, en la evolucin
I2 + H2 2HI
el nmero de especies es dos; sean las del primer miembro o sea una del primero y
otra la del segundo; la tercera siempre se podr obtener por suma o resta de las
primeras.
Un componente es una especie qumica, no importa que sea simple, monoatmica, o
compuesta, pero de composicin fija. En un sistema en el que aparecen diferentes
fases los componentes estarn distribuidos por todas ellas; pero, en situaciones
de equilibrio termodinmico, la energa libre molar parcial de cada componente es
idntica aunque se encuentre formando parte de fases diferentes. De no ser as,
y existir la posibilidad de que un componente se distribuya en diferentes
posibilidades energticas, no se tratara de un sistema en equilibrio: se producira
una evolucin, redistribuyndose tomos o molculas de las especies hasta que
esa igualdad se alcanzase. Se llama potencial qumico de un componente a su
energa libre molar parcial.
A partir de consideraciones termodinmicas, Gibbs obtuvo una ecuacin que
permita calcular el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en
cualquier sistema. Esta ecuacin, llamada regla de fases de Gibbs, es:
v = (2 + C) F
donde: F = nmero de fases que pueden coexistir en el sistema elegido; C =

nmero de componentes en el sistema y v = grados de libertad. Normalmente, un
componente C es un elemento, compuesto, o solucin en el sistema. V son los
grados de libertad, es decir, el nmero de variables (presin, temperatura y
composicin) que se pueden cambiar independientemente sin variar el nmero de
fases en equilibrio en el sistema elegido.
Si quisiramos definir la situacin del sistema (I2 + H2 2HI), es decir conocer
toda la distribucin de materiales en una situacin de equilibrio, deberamos,
217

sustituir los valores de varias de las incgnitas por valores conocidos; no
podramos elegir cualquier nmero de valores arbitrarios pues podramos,
basndonos en ese nmero, proponer un sistema de ecuaciones incompatible.
Si proponemos menos de las necesarias el sistema ser compatible pero indeterminado. De tal manera el nmero de grados de libertad L ( nmero de
variables que podemos decidir arbitrariamente) ser
v = (2 + C) F
Cuando en un sistema V = 1, o mayor, nos encontraremos en una situacin en la
que podramos alterar alguna de las variables de estado, sin que por ello el
equilibrio se altere en el sentido de transformar el nmero de fases existentes.
Cuando en un sistema V = O, existe una nica situacin definida por las variables
de estado para el equilibrio. Si se eligen otros valores para alguna de las variables,
no pudiendo alterarse el nmero de componentes aparecera o desaparecera
alguna fase; si el nmero de componentes puede variar, lo hara si algo limita la
posibilidad de modificarse el nmero de fases.
As, por ejemplo, el sistema en equilibrio constituido por un solo componente (agua
pura) es posible que exista coexistiendo tres fases (slida-hielo, lquida y vapor),
pero en ese caso no es posible elegir la temperatura o presin a que deban
coexistir, pues segn la frmula el nmero de grados de libertad es
V = (2 + 1) - 3 = O
Efectivamente, las tres fases no tienen existencia sino en el llamado punto triple
que para el agua tiene unas coordenadas termodinmicas (variables de estado) de
273,16 K y 4,58 mm Hg de presin. Si se usa el grado de libertad de decidir la
evolucin desde ese estado a otra presin, por ejemplo la de 760 mm Hg, una de
las fases desaparecer y se ajustar a la ley con F = 2.
Cuando en un sistema V < O el sistema no se encuentra en equilibrio y la evolucin
que se produzca tender a restablecerlo.
2.3. Diagramas de fases

Existe una forma de representar los cambios de fases que sufren las, substancias
al variar su temperatura que resulta especialmente til. Estos diagramas de fases
218

resultan de uso frecuente en la mayora de los procesos estudiados en qumica
tcnica y muy especialmente en los campos de la metalurgia en donde permiten
conocer las transformaciones de fase de metales o sus aleaciones al variar su
temperatura. El diagrama del apartado 6.- representa las variaciones
temperatura/tiempo (o temperatura/calor absorbido) y en l por la ordenada de
los puntos de inflexin -o plataformas- podamos detectar solamente que la
aleacin experimenta un cambio; una modificacin en el ritmo en que se produce el
intercambio de calor era all identificado como una transformacin de fase pues
las diferentes fases estn caracterizadas por diferentes estados energticos.
Existe otra forma de recopilar informacin experimental en diagramas de cambio
de fase, en la que en lugar de usar las variables temperatura/tiempo se usan las
de temperatura concentracin de todas las mezclas posibles, en mezclas de dos
componentes (diagramas binarios), de tres (temarios) etc. Con stos es posible
conocer en cada situacin cuales son las fases que componen todas las aleaciones
posibles. Los diagramas binarios constituyen un instrumento de empleo cotidiano
no solamente en laboratorios de investigacin o de estudios tericos, sino que por
el contrario, son utilizados como lenguaje cotidiano en los talleres que trabajen en
el campo de la metalurgia desde diferentes aspectos: fundicin, tratamientos
trmicos, soldadura, etc.
2.3.1. Diagramas binarios

Constituyen un instrumento tcnico para representar todas las aleaciones posibles
entre dos metales o entre un metal y un elemento de aleacin, metlico o no.
Cuando los dos elementos se unen en una aleacin son posibles las situaciones
siguientes:
1.- Son totalmente solubles entre s, en cualquier proporcin, tanto en estado
liquido como en estado slido.
2.-Son totalmente solubles en estado lquido, pero totalmente insolubles en
estado slido.
3.- Insolubles entre s, tanto en estado lquido como en slido.
4.- Tienen solubilidad total en estado lquido y solubilidad restringida en estado
slido.
5.- Son totalmente solubles en estado lquido y formacin de restos
intermetlicos.
219

En este texto nicamente se estudiar el caso de diagrama binario con
solubilidad total entre los componentes.
2.3.2. Solubilidad total, en lquido y slido

Un diagrama de temperatura concentracin se construye recopilando la informacin existente en el mximo de diagramas temperatura/tiempo realizada para
diferentes concentraciones posibles entre los dos componentes. Supongamos,
por ejemplo, que en el estudio de las aleaciones de los elementos A y B, solubles
entre s en todas circunstancias, han sido realizadas todas las curvas de
enfriamiento correspondientes a la aleacin del 1% de B, del 2% de B, del... del
99% de B, as como las de A y B puros. Realizadas dichas experiencias se
trasladan a un diagrama temperatura/concentracin todos los datos (puntos
crticos) de todas y cada una de las aleaciones estudiadas (Fig. 5).
Figura 5
La curva de enfriamiento (temperatura/tiempo) A corresponde al metal puro (0%
de S) y tiene un nico punto de inflexin, en el intervalo estudiado, que
corresponde al cambio de fase solidificacin. La curva 0,20 8 (tiene el 0,80 de A
en tanto por uno) y, en el caso presente tiene dos puntos de inflexin que
corresponden a los principio y final de la fusin. La curva 8 corresponde otra vez
a un metal puro. Dichas ordenadas, temperaturas, se trasladan al diagrama binario
sobre la vertical correspondiente a la aleacin. La curva superior llamada
"lquidus" es por lo tanto la unin de los comienzos de solidificacin de todas las
aleaciones A-S posibles. La curva inferior "slidus" une los de final de
solidificacin. En procesos de calentamiento los puntos resultan idnticos pues
todo el proceso se refiere a situaciones de equilibrio.
Si bien la forma de trazado descrita resulta de la determinacin de temperaturas
experimentalmente, la curva est plenamente justificada por consideraciones
termodinmicas. Puesto que todas las determinaciones se realizan a presin
atmosfrica, y en las fases se desestima la presencia de la fase vapor, la ecuacin
220

de Gibbs, o regla de las fases, se queda en estas circunstancias reducida a
V=C+l-F
Aplicndola a la curva de enfriamiento A, de un metal puro, en el tramo en que la
aleacin se encuentra en estado lquido, la varianza -grados de libertad- resulta
v=1+1-1=1
ya que C = 1 y F = 1 efectivamente: la existencia de un grado de libertad permite
y justifica la variacin de temperatura en ese tramo. Cuando aparece una nueva
fase, la slida, con igual nmero de componentes, V = O Y por lo tanto, imposibilita
la modificacin de la temperatura mientras coexistan fases liquida y slida del
metal A.
En la curva siguiente, al igual que en otra cualquiera intermedia entre A y S no
dibujadas, el nmero de componentes es C = 2 pero tanto en las formas liquida y
slida son monofsicas pues en este caso estamos describiendo situaciones de
solubilidad total en slido (fase nica) como en liquido (fase nica). En esta
situacin aplicando la ley de fases se obtienen varianzas V = 2 en el primer tramo
de -liquido, V = 1 en el tramo en que coexisten liquido y slido, y V = 2 otra vez en
el tramo que representa al slido. Se tratar pues de tres curvas, no horizontales,
si bien la pendiente ser menor en el periodo de solidificacin puesto que la
prdida de calor por enfriamiento se ve parcialmente compensada por la liberacin
de la energa reticular de la fraccin de lquido que se va solidificando.
Muchas parejas de metales de gran inters industrial adoptan diagramas de este
tipo:
Ag-Au; Ag-Pd; Au-Pt; Bi-Sb; Cu-Pt; Co-Ni; Mo-W; Fe-Gr; Fe-V; Mn-Go; etc.
2.3.3. Regla de la palanca

El diagrama de fases resulta muy til para conocer la verdadera composicin de
las partes slida y liquida durante el periodo comprendido entre las temperaturas
de principio y fin de fusin o solidificacin, y calcular la cantidad en que aparece
cada fase en el equilibrio. Puesto que el diagrama representa una sucesin de
estados de equilibrio podemos suponer que en un punto intermedio, a una
temperatura entre las curvas de slidus y liquidus (Fig. 6), se detiene el proceso y
221

podemos observar separadamente a las fases lquida y slida. De qu liquido se
trata?
Observando el diagrama encontramos informacin para responder, pues cada
punto crtico nos puede servir para identificar la composicin de la aleacin a que
pertenece. De todas las mezclas A-S posibles, solamente la C1 es la que comienza
a solidificar a la temperatura a a que hemos detenido el proceso; por el contrario
es un lquido que no sufre transformacin al calentar por encima de i. El slido es
tambin identificable porque se trata del nico que, si desde la misma
temperatura descendemos un grado, no sufre transformacin; pero es el nico
slido de las mezclas A-B posibles que comienza a fundir al elevar un grado (i +1)
la temperatura. Podemos por lo tanto estar seguros de que a la temperatura
considerada las fases slida y liquida tienen respectivamente las composiciones
que indican las abscisas del punto de corte de la horizontal con las curvas de
slidus y lquidus correspondientes. La grficas temperatura/tiempo proporcionan
solamente informacin sobre el cambio de nmero de fases; el diagrama binario
explica de que fases se trata.
Si las concentraciones que sirven para caracterizar a cada composicin (aleacin
inicial C; fase liquida C1; fase slida Ca) se expresan en tanto por uno de
componente B, el contenido de B, en el total de la aleacin ser, si la masa de
lquido L y la de slido S, la masa total es (S + L):
C.(S + L) = C1.L + Ca.S
de donde:
S.(C - Ca) = L.(C1 - C)
que es la llamada Ley de la Palanca de los diagramas de fase binarios y que es

aplicable a diferentes situaciones. Resulta muy til porque, atribuyendo a las
longitudes de los brazos el carcter de abundancia relativa es posible, de un
solo golpe de vista interpretar cmo se distribuyen las diferentes masas de
cada fase en una aleacin, a cada temperatura.
222
3. Diagrama Hierro-Carbono
3.1. Definiciones previas
A lo largo de esta leccin se estudiar la microestructura que tienen los
diferentes tipos de Aceros y fundiciones como funcin de su contenido en
carbono. Las diferencias en el contenido en las diferentes fases presentes y los
constituyentes dotan a estos materiales de propiedades mecnicas distintas, y
por tanto los harn idneos para diferentes aplicaciones. As pues, antes de
comenzar el estudio de la microestructura de estas aleaciones frreas, siguiendo
el diagrama hierro-carbono es conveniente definir los siguientes conceptos.
Cuando un material sufre una tensin mecnica (fuerza por unidad de superficie)
sufrir una deformacin. Si el valor de tensin es suficientemente pequeo para
ese material, el material recuperar su forma original cuando el esfuerzo
mecnico cese. En este caso se habla de deformaciones ELASTICAS. Si el valor
de la tensin aplicada es grande se producirn deformaciones permanentes en el
material. En este caso se dice que el material ha sufrido una deformacin
PLASTICA (un caso extremo es el de la rotura del material). Una vez aclarados
estos conceptos se definen las siguientes propiedades de un material (que se
aplicaran al caso particular de las aleaciones frreas)
Se llama LIMITE ELASTICO (Re) de un material al mayor valor de tensin que es
capaz de soportar un material sin sufrir deformacin plstica. Es decir, cuando un
material sufre tensiones con valor menor que el de su lmite elstico, y estas
cesan recupera completamente su forma inicial.
Se define la RESISTENCIA A TRACCIN de un material como el MAXIMO valor
de tensin que es capaz de soportar un material, de forma que si esta tensin se
mantiene el material acaba fracturndose. Este es un parmetro crtico.
Un material que es capaz de deformarse absorbiendo trabajo en fro se dice que
es un material DUCTIL. Si por el contrario el material rompe sin deformarse
apenas se trata de un material FRAGIL.
Se define la TENACIDAD como la cantidad de energa que es capaz de absorber
223

un material de forma plstica y por unidad de volumen mientras se realiza sobre el
un trabajo en fro. Para que un material tenga elevada tenacidad deber conjugar
un comportamiento dctil con un valor de resistencia a traccin elevado tambin.
La resistencia que tiene un material a sufrir deformacin plstica corresponde
con la DUREZA del mismo. En general, dureza, resistencia al desgaste y fragilidad
suelen ir unidas.
3.2. Descripcin
El hierro, que es un elemento relativamente abundante en la corteza terrestre, no
se encuentra libre en la naturaleza, sino combinado sobre todo en forma de
xidos, y en menor medida carbonatos y sulfuroso En la metalurgia extractiva, el
proceso ms usado es la reduccin de sus minerales por el carbn. Puesto que el
carbono se disuelve en las diferentes formas de hierro, adems de formar con l
un compuesto intermedio (intersticial) de frmula Fe3C, es preciso conocer muy
bien las aleaciones Fe-C para poder interpretar la naturaleza y propiedades de los
ms importantes materiales industriales a que dan lugar esas uniones: aceros y
fundiciones.
224
225

El diagrama binario corresponde a la formacin de un compuesto intermedio,
llamado cementita, F ese al que corresponde el 6,67% de carbono en peso.
Puesto que la parte ms interesante y mejor conocida es la que existe entre
el O y el 6,67% de e, es la nica que se suele representar; esa porcin del
diagrama corresponde a las aleaciones comprendidas entre O y 100% de
cementita, por lo que tambin se le llama diagrama hierro-cementita. Sobre el
mismo destacaremos los elementos ms importantes a tener en cuenta:
1.- Existe un punto eutctico a 1130C y 4.3% de C que es la composicin de la
aleacin de ms bajo punto de fusin. El slido que se forma a partir de
lquido de 4,3% de C se llama. "ledeburita". Esa ledeburita es una mezcla de:
a) cristales de disolucin slida de carbono (2%) en hierro (austenita); b)
ms cristales del carburo de hierro. Mientras que el carbono s es soluble en
el hierro el hierro no es soluble en absoluto en el Fe3C.
2.- Las transformaciones en la zona prxima al punto de fusin del hierro,
1539C, y transformaciones en las que interviene el hierro , as como el
punto peritctico (1492C; 0.78%) no sern consideradas. Su interpretacin
no aporta datos de inters en el enfoque de estos temas.
3.- Habiendo prescindido del peritctico, el diagrama. Fe-C se muestra muy
sencillo. Observemos solamente por encima de los 910C (cubrindolo con una
hoja de papel por ejemplo) (Fig. 1), Y nos encontraremos con un diagrama
tpico de solubilidad total-insolubilidad (solubilidad restringida) discutidos en
temas anteriores. Hasta aqu todo resulta muy fcil de interpretar. La parte
del diagrama que queda por debajo de los 910C se puede tambin identificar
con un tipo de diagrama conocido: otra vez un diagrama de eutctico. Las
transformaciones que sufre a 910C el Fe al convertirse en Fe son la causa
de ese fenmeno solubilidad/insolubilidad, ahora entre slidos. Observando la
zona de existencia de la disolucin slida Fe/C, se ve que sta es muy
extensa; es decir: existen disoluciones en un intervalo muy amplio de
226

temperaturas y concentraciones, que llegan a un mximo del 2% de C en el
hierro, para la temperatura de 1130C. Por el contrario, el Fe apenas es
capaz de disolver cantidades de carbono de 0,01% de C, como mximo; por
eso la transformacin entre ambas formas de hierro equivale, si bien sta se
produce en slido-slido, a una transformacin de solubilidad insolubilidad.
Esto, en diagramas de fase entre lquidos, da lugar a lo que hemos llamado
eutctico. Se llama eutectoide al punto 723C; 0,8% para diferenciarlo del
eutctico ya existente ms arriba en el mismo diagrama, dado que esta es una
reaccin de transformacin de una fase slida en otras dos fases slidas
distintas. La mayoria de los autores (Callister, Pero-Sanz, Askeland) sitan
este punto en 727C y un contenido en carbono del 0,77%
4.- Las transformaciones que ocurren a las temperaturas ms altas, por
encima de los 723C, tienen lugar con gran movilidad atmica y as se
reestructuran con gran facilidad los cristales que se van formando. A las
temperaturas ms bajas, aunque el proceso de difusin de los tomos tambin
existe, ste tiene lugar ms lentamente, de manera que, a efectos de
simplificar las discusiones de los diferentes casos, se puede considerar que,
en primera aproximacin, la estructura que se obtiene en los procesos de
enfriamiento al llegar a 722C es la definitiva y permanece invariable hasta
temperatura ambiente. Las curvas de saturacin de carbono en Fea, que
rebaja el mximo de contenido desde 0,025% a 723C hasta 0,008% a
temperatura ambiente, para nuestro punto de vista prctica de significacin
carecen
5.- Supondremos, en un primer estudio, que siendo diagramas de equilibrio, los
enfriamientos o calentamientos tienen lugar a velocidad tan pequea que las
transformaciones ocurren siempre a las mismas temperaturas. En la prctica
las velocidades nunca son tan pequeas y por eso aparecen sobre le diagrama
algunas curvas dobles; stas corresponden a los lmites prcticos de
temperatura en procesos de calentamiento y enfriamiento.
227
3.2.1. Componentes fases y sustituyentes en el diagrama

Fe-C
El diagrama Fe-C aparece en la (Fig. 2) que es una de las versiones ms
frecuentemente reproducidas en libros de metalurgia, as como una de las ms
empleadas en laboratorios y talleres metalrgicos. Cada punto del diagrama h
definido por unas coordenadas (composicin. temperatura) representa una
aleacin de la que, en esas condiciones, quedar definida su distribucin en
fases y constituyentes lo que condiciona sus caractersticas tecnolgicas. La
correcta interpretacin de los datos del diagrama es fcil cuando se conoce
bien cules son los componentes de partida, as como las fases y constituyentes
a que stos pueden dar lugar en cada proceso de calentamiento enfriamiento.
Cada uno de esos conceptos -componentes, fases y constituyentes- quedan
definidos en el diagrama, como se ver en los diferentes ejemplos que vendrn
ms adelante. En primer lugar se definen:
A) COMPONENTES
Fe, de radio atmico 1,26 A y En = 1,8 (Pauling)
C de, de radio atmico 0,914 A y En = 2,5 (Pauling)
B) FASES PRESENTES:
Lquido homogneo presente en la zona por encima de la curva lquidus.
Fe C.C. con cantidades de carbono variable, hasta un mximo de 0.10%. Existe
entre 1539 y 1400C.
Fe que contiene cantidades de carbono variables, hasta un mximo de 2% a
1130C. Cuando aparece como constituyente recibe el nombre de austenita.
Aunque el Fe puro solamente existe entre 900C y 1400C, cuando contiene
carbono disuelto el intervalo de existencia se puede ampliar a los lmites 723 a
228

1492C. Su estructura cristalina es cubica centrada en las caras.
Fe , con estructura cristalina cbica centrada en el cuerpo. Se trata de Fe casi
puro, pues contiene un mximo de 0,025% de C a la temperatura de la reaccin
eutectoide. Si aparece como constituyente recibe el nombre de ferrita.
Fe3C compuesto intermetlico, ya descrito, que se nombrar como cementita
cuando aparezca como constituyente.
Grafito que es la forma de carbono que aparece como fase en los casos en los que
se manifieste fuera de su forma disuelta o combinada ( en los aceros nunca
aparece el carbono en forma de grafito)
C) CONSTITUYENTES:
Ledeburita: es una mezcla intima de cristales de Fe, con el 2% de C, y Fe3C.
Aparece por solidificacin de liquido del 4,3% de C, que corresponde a la
composicin eutctica, al alcanzar los 1130C. y si el enfriamiento prosigue se
descompone inmediatamente pues el Fe del 2% se va saturando al bajar la
temperatura. Algunas aleaciones especiales si mantienen a la ledeburita como
constituyente estable. Se trata de una mezcla de dos fases.
Anstenita: es la disolucin de carbono en Fe que aparece diferenciada de otros
constituyentes.
Algunos
aceros
especiales
contienen
austenita
como
constituyente a temperatura ambiente, pero no el acero comn, slo "al carbono",

pues en ese caso la disolucin de C en Fe se descompone al enfriar, dando lugar a
perlita y otro constituyente.
Ferrita: es el hierro alfa, casi puro, constituyente normal en los aceros de muy
bajo contenido en carbono (aceros suaves y extra-suaves). Es de color blanco,
dctil y relativamente blando. Este constituyente es magntico por debajo de la
temperatura de Curie (768C). Su valor de resistencia a traccin (Rm) es
229

relativamente bajo, pero depende del tamao de grano que presente.
Perlita: se trata de la mezcla eutectoide de cristales de Fe y Fe3C que parece
cuando se transforma una disolucin slida de Fe de 0.8% de C al pasar por
debajo de 723C. Est compuesta de dos fases y generalmente se diferencia muy
bien por tener aspecto laminar, que es la forma ms frecuente cuando se produce
a velocidades de enfriamiento lentas. Dependiendo de la velocidad de
enfriamiento presentar laminas mas gruesas de cada una de las fases (velocidad
de enfriamiento muy lenta, formndose perlita gruesa), o mas finas (velocidad
de enfriamiento mas rpido, donde se forma perlita fina). Presenta color "gris
perla" en las preparaciones metalogrficas al microscopio, de ah su nombre.
Tiene valores de dureza medios, y es un constituyente bastante tenaz, en
comparacin con los otros del acero. Su lmite elstico (Re) y resistencia a
traccin (Rm) son bastante elevados, y
todas estas propiedades dependen
fuertemente del espaciado interlaminar de la perlita. Cuanto mayor es el espesor

de las lminas menores son los valores de Re, Rm, tenacidad, y dureza, y mas
dctil es el constituyente.
Cementita es el compuesto intermetlico Fe3C cuando aparece como
constituyente. Su aspecto gris claro o blanco y su dureza muy elevada (superior a
la de la perlita en cualquier caso). Es difcilmente deformable, y tiene fractura
frgil. Su valor de Rm en general es mas bajo que el de la perlita, pero superior al
de la Ferrita; el conjunto de esas propiedades es lo que justifica su nombre. Este
constituyente no tiene propiedades magnticas.
Grafito es el carbono que aparece como constituyente en las fundiciones grises.
3.3.2. Transformaciones durante el enfriamiento

El estudio de la evolucin de una aleacin desde la temperatura en que se
encuentra en estado lquido hasta la ambiente proporciona informacin sobre la
distribucin en los diferentes constituyentes. La presencia y abundancia de
230

constituyentes es causa, adems, de las propiedades tcnicas de una aleacin
como ya se apunto en la introduccin del capitulo. Es por eso que se hace preciso
interpretar las transformaciones de cada una de las aleaciones posibles, durante
los cambios de temperatura.
En el diagrama Fe-C se encuentran representadas todas las aleaciones que son
posibles a partir de slo esos dos elementos; se trata del conjunto de aleaciones
de ms amplio uso en la actualidad as como desde hace ms de tres milenios: los
aceros y las fundiciones al carbono. Justificaremos despus sus propiedades.
Ahora basta nombrar como:
ACEROS HlPOEUTECTOIDES: son aleaciones Fe-C con un contenido en carbono
inferior al 0,8% (composicin hipereutectoide)
ACEROS EUTECTOIDES: contenido 0,8% de carbono.
ACEROS HIPEREUTECTOIDES: contenidos de carbono entre 0,8 y 2%.
FUNDICION HlPOEUTECTICA (o hierro fundididoo): contenido en carbono entre

el 2 y el 4,3%.
FUNDICION ( hierro fundido) EUTECTICA: 4,3% de carbono.
FUNDICION HIPEREUTECTICA (o hierro fundido): ms del 4,3% de C.
A continuacin se mostrarn los procesos que tienen lugar durante el enfriamiento
de algunas de estas aleaciones. La microestructura que se tiene a temperatura
ambiente justificar sus propiedades en servicio y por tanto la utilizacin que se
dar a cada tipo de estas aleaciones ferreas.
231

1) CALCULO DE CONSTITUYENTES EN UN ACERO HIPOETUTECTOIDE DEL
0,4% DE CARBONO.
Consideraremos diferentes temperaturas a partir de la forma lquida:
1.- A 1550C : se trata de una fase nica, lquido homogneo que contiene el 0.4%
de C .
2.- Entre 1470C y 800C todo el lquido ha desaparecido, pero existe tambin
una fase nica consistente en disolucin slida de carbono (0,4%) en Fe (El
nombre de austenita, que algunos autores aplican ya a esta temperatura a esa
disolucin slida no es totalmente correcto pues a esa temperatura no se puede
hablar en rigor de "constituyentes". Usaremos el nombre pero con ciertas
reservas).
3.- A una temperatura de poco menos de 800C, desde la fase disolucin Fe
(austenita), comienzan a segregarse cristales de Fe con algo de carbono (0,012%
aprox.). Entre esa temperatura y los 724C sigue aumentando esa separacin de
Fe desde la matriz de Fe; esa separacin hace que el Fe (disolucin slida) de la
que se separa Fe casi puro (disolvente), se vea enriquecido en soluto (C), de
manera que al aproximarse a la temperatura del eutectoide la composicin de la
disolucin Fe es prcticamente de 0,8% de C. En esas circunstancias la
distribucin de fases es la siguiente.
Supongamos que se parte de 100 Kg de aleacin de 0,4%C:
Fe (0,8%) =
Fe (0,0258%) =
232
0,4 - 0,025
0,8 - 0,025
0,8 - 0,4
0,8 - 0,025
x 100 = 48,4 Kg
x 100 = 51,6 Kg
4.- Al atravesar la temperatura de 723C (por ejemplo situndonos exactamente

a 722C) todo el Fe, que muy pocos grados ms arriba tena la composicin del
eutectoide (0,8%C), se habr transformado en una mezcla de cristales de Fe (del
tipo 0,025%) y Fe3C, de acuerdo con lo que sabemos sucede en este tipo de
mezclas con insolubilidad casi total. Esto permite calcular la presencia de ambas
fases en el constituyente formado y que llamamos perlita en total 48,4 Kg ,
formada por:
Fe =
Fe3C =
6,67 - 0,8
6,67-0,025
0,8 - 0,025
6,67 - 0,025
x 48,4 = 42,76 Kg
x 100 = 51,6 Kg
La poca precisin de los datos tomados de la grfica justifica algn redondeo de

los decimales. A temperatura ambiente las composiciones se habrn modificado
ligeramente, pues el Fe que existe entonces solamente contiene, como mximo, el
0,008% de C no obstante el clculo no est justificado para el nivel de precisin
que adoptamos en estos temas. Aceptamos por lo tanto como vlida definitivamente la composicin y distribucin de fases y constituyentes que calculamos a
722C es decir:
Constituyentes:. 48,4 Kg de perlita + 51,6 Kg de ferrita.
Fases:.5,64 Kg de Fe3C + 94,36 Kg de Fe
(de los cuales 42,76 Kg se encuentran formando parte de la
perlita).
233

Para los aceros hipoeutectoides resulta muy til pasar de la composicin en
constituyentes a la resistencia mecnica, gracias a la informacin obtenida a partir
del diagrama de fases. Se conoce la resistencia mecnica de la perlita (80
Kp/mm2), de la ferrita (28 Kp/mm2), as como la de la cementita (3 Kp/mm2). De
esa manera se puede atribuir una frmula que en los hipereutectoides y
fundiciones se comporta peor, pero que con carcter general es:
Perlita
80 Kp/mm2
Ferrita
28 Kp/mm2
Cementita
3 Kp/mm2
As en el acero del 0.4% de C estudiado hasta aqu:
R= 28 x 0,516 + 80 x 0,484 = 53,2 Kp/mm2

La estructura que tienen estos aceros a temperatura ambiente se muestra en la
siguiente figura.
234

Se aprecian claramente los granos blancos de ferrita que alternan con colinas de
perlita ms oscuras en la fotografa, en algunas de las cuales se aprecia
claramente la estructura de lminas alternas de ferrita y cementita.
Las propiedades mecnicas de este tipo de aceros dependen muy fuertemente de
su contenido en carbono. Cuanto mayor es el contenido en carbono, como se puede
comprobar con clculos semejantes al ejemplo desarrollado anteriormente, mayor
ser la cantidad de perlita presente, y por tanto aumentara el valor del Re, Rm, y
su dureza. Tambin cuanto mayor sea el contenido en carbono su comportamiento
ser menos dctil y consecuentemente menor ser su tenacidad. Estas
propiedades los hacen idneos para usos como tornilleria (por su valor de dureza
no demasiado elevado), como materiales de construccin, y tirantes para puentes,
por su comportamiento dctil, que impedir en gran medida la posibilidad de
fractura frgil y catastrfica de las estructuras, tuberas, o latas estaadas por
su relativa facilidad para ser conformados, tambin se usan como chapa naval, etc
2) CALCULO DE CONSTITUYENTES DE UN ACERO EUTECTOIDE DE 0,8%C.
El clculo es innecesario, pues aunque en las diferentes etapas del enfriamiento
sufre transformaciones semejantes al anterior, de 0,4%, al atravesar la zona
1380C-723C se ha convertido en disolucin slida Fe de 0,8%. De ese modo al
sobrepasar el punto S del diagrama, se transformar en perlita directamente, sin
transformaciones de segregacin, por lo que a temperatura ambiente se habr
transformado en el 100% de perlita, con una resistencia mecnica de 80 Kp/mm2.
El aspecto que se observa con un microscopio metalogrfico de estos aceros es el
de la fotografa.
235
La ferrita (Fe-) forma la fase continua. Las propiedades mecnicas de este tipo
de aceros pueden variar ligeramente en funcin del tamao de las colonias
perlticas, y del espaciado interlaminar de la perlita. De todas formas, en general
se puede afirmar que los aceros eutectoides tienen valore de Re y Rm elevados,
gran valor de dureza, y por tanto elevada resistencia al desgaste, y bajos valores
de ductilidad y tenacidad. Los usos mas frecuentes son para materiales que
necesiten una elevada resistencia al desgaste, como herramientas, railes de
ferrocarril, ruedas, y algunas aplicaciones que requieren alambres de alta
resistencia, como las cuerdas de piano.
3) CALCULO DE CONSTITUYENTES DE UN ACERO DE 1,2% DE CARBONO.
1.- Supongamos otra vez un proceso de enfriamiento en el que se parte de la
temperatura ms alta. Hasta unos 1450C se tratar de una sola fase liquida, que
236

tendr la composicin de 1,2% de C. A unos 1430C se formar a partir de la
anterior, la primera fraccin slida: se tratar de disolucin slida Fe con 0,55%
de C
2.- A una temperatura en la que se encuentre la aleacin a medio solidificar, por
ejemplo a 1400C, existe fase lquida, con una composicin del 1,6% C, y fase
slida, con una composicin de Fe del
0,75% C. La distribucin de pesos de esas dos fracciones es (Fig. 8):
Liq 1,6% =
Fe (0,75) =
1,2 - 0,75
1,6 -0,75
1,6 - 1,2
1,6 -0,75
= 0,53
(expresados en tanto por uno)
= 0,47
Este clculo solamente tiene inters didctico pues, al seguir enfriando se

transforma totalmente de manera que la aleacin de inters industrial no
conservar nada de esa distribucin.
3.- A una temperatura de 1300C todo se ha convertido ya en una disolucin
slida homognea (una sola fase) de Fe, con 1.2% de C. Esa composicin se
mantendr hasta alcanzarse en el enfriamiento la temperatura de unos 850C, ya
que en ese momento se cruza la linea del diagrama Fe-Fe3C. Esta lnea indica que la
cantidad mxima de carbono que puede contener disuelto el Fe comienza a
disminuir. El carbono que el Fe no puede retener disuelto se explusar de los
granos de Fe, y se segregan en la masa slida pequeos cristalitos de Fe3C que
irn creciendo en tamao, y siempre en el borde de los granos de austenita, en el
intervalo que dura hasta los 724C, mientras que el Fe restante se va
empobreciendo en C, siguiendo la composicin marcada por la linea del diagrama. A
237

esa temperatura la disolucin slida Fe ya tiene la composicin del eutectoide
0,8% C (Fig. 9) y se transforma en el agregado eutectoide llamado perlita,
mientras que los bordes donde se haba segregado la cementita no sufren ninguna
transformacin.
Fe3C (Cementita) =
Fe (0,8) perlita=
1,2 - 0,8
6,67 -0,8
6,67 - 1,2
6,67 -0,8
= 0,07
= 0,93
Esta ser, prcticamente, la composicin que permanecer a temperatura

ambiente. La perlita, por su parte tiene la misma distribucin porcentual de fases
que siempre.
R = 80 x 0,93 + 3 x 0,07 = 74,5 Kp/mm2
El aspecto al microscopio de estos aceros es el que se aprecia en la figura

siguiente.
238

En los bordes se aprecia la cementita (de color blanco) que se ha segregado antes
de que tuviese lugar la reaccin eutectoide y la perlita queda en el centro. Las
propiedades mecnicas de estos materiales se deben en gran parte a la presencia
de cementita en los bordes de las colonias perliticas. As son materiales con
elevadsimos valores de dureza y resistencia al desgaste, a la par que con muy
baja ductilidad y bajsima tenacidad.
As pues las principales aplicaciones de estos aceros tienen que ver con materiales
que deben presentar gran resistencia al desgaste, como pueden ser matrices de
corte, cuchillos, sierras, herramientas, etc.
3.3. Fundiciones
3.3.1. Fundiciones blanca. Gris y atruchada
El diagrama Fe-C se estudia como si la totalidad del carbono que aparece en los
diferentes constituyentes y fases solamente pudiera existir alternativamente,
bien como carbono disuelto o bien como parte de la cementita Fe3C. Sin embargo,
en determinadas circunstancias, el C aparece como carbono puro, forma grafito.
La presencia en la aleacin de otros elementos, adems de Fe y C (sobre todo Si,
Co, Al, Ni) favorece el proceso de grafitizacin del Fe3C. Se denomina as el
proceso por el cual, alguna de las cementitas (o todas) pueden desparecer
produciendo en su lugar carbono forma grafito. En esos casos el diagrama que se
debe interpretar es el Fe-C realmente, es decir aquel que, en lugar de terminar en
el 6,67, llega hasta el 100% en C. En esos casos la forma de cementita que es
parte de la perlita podr manifestarse o no, segn otras circunstancias que no se
tratan aqu. En los aceros no suele darse el proceso de grafitizacin, que s es
usual en fundiciones. De esa manera las diferentes fundiciones se podrn
clasificar en:
FUNDICION BLANCA: en la que todo el carbono est en forma Fe3C.
FUNDICION GRIS:
Ferrtica: solo existe grafito y ferrita

Perltica: existe grafito y perlita
239
FUNDICION ATRUCHADA: en diferentes sectores aparecen zonas de total

grafitizacin, otros sectores mantienen Fe3C (a manchas).
3.3.2. Calculo de constituyentes de una fundicion de hierro

blanca de 3,2% de C
1.- Permanecer, durante un enfriamiento desde temperaturas ms elevadas,
liquida homognea hasta los 1250C; a esta temperatura comienza a solidificar. En
primer lugar se formarn cristales de Fe,
que contiene 1,5%
de C
aproximadamente. Al ir descendiendo la temperatura, en una sucesin de estados

de equilibrio, se va formando ms cantidad de slido, ste cada vez con mayor
concentracin de carbono; la fase lquida en equilibrio con ese slido va
reducindose en peso, pero cada vez la concentracin de carbono en el lquido
tambin va aumentando al descender la temperatura.
2.- Al llegar a 1131C la fase slida tiene el 2% de carbono; el lquido tiene 4,3%
que es la composicin eutctica. En esas circunstancias los pesos se distribuyen de
la siguiente manera:
Liquido
4,3
Fe (2%) =
3,2 - 2
4,3 - 2
4,3 - 3,2
4,3 - 2
= 0,52
= 0,48
3.- A 1129C la mezcla anterior se ha solidificado totalmente, de modo que ahora

todo es slido; la disolucin eutctica se ha transformado en "ledeburita" que es
una mezcla de cristales de Fe3C y Fe. La fase Fe existe por lo tanto distribuida
240

en dos constituyentes: uno de ellos, la austenita, es fase Fe en su totalidad; el
otro, la ledeburita contiene el resto.
Fe3C =
0,52 Kg de ledeburita del 4,3%C
a 1129 C
Fe (2%) =
4,3 - 2
6,67 - 2
6,67 - 4,3
6,67 - 2
x 0,52=0,26Kg
x 0,52=0,26Kg
4.- A lo largo del intervalo de enfriamiento 1129C-724C se produce una

transformacin en la fase Fe . Va disminuyendo la cantidad de carbono que esa
forma de Fe puede contener disuelta. A la fase Fe3C, por el contrario no se le
modifica la composicin. Si quisiramos diferenciar entre las dos formas de Fe,
la libre y la ledeburtica, sera fcil pero poco til, pues a esas temperaturas la
difusin es muy rpida y las formas cristalinas se van alterando con relativa
facilidad, de manera que no se puede hablar de constituyentes ya que stos son
inestables. La ledeburita comienza a deformarse inmediatamente despus de
formarse si el enfriamiento prosigue. A estas temperaturas tan elevadas el Fe
que forma parte de la ledeburita comienza a globalizar (a tomar formas
redondeadas) y eso hace que se pierda la forma de lminas alternas que
inicialmente tiene la ledeburita. Adems desde la formacin de la ledeburita y
hasta la temperatura de la reaccin eutectoide la solubilidad de carbono en el Fe
disminuye desde el 2,1% hasta el 0,8%C. Ese exceso de carbono se segrega en
forma de De esa manera, al alcanzar los 724C existe en equilibrio una mezcla de
fases Fe3C y Fe del O,8% C que es la composicin del eutectoide.
A esta
temperatura todo el Fe restante experimenta la reaccin eutectoide y se

transforma en perlita.
El aspecto final de las fundiciones de hierro blancas
hipoeutecticas es el que se muestra en la siguiente fotografia.
241
Se aprecian perfectamente las dendritas de Fe que se formaron de antes de la

reaccin eutctica, transformados en perlita a temperatura ambiente, as como la
estructura de la ledeburita transformada, formada por cementita en la cual
aparecen los glbulos de perlita, provenientes del Fe.
Con esta estructura, dada la gran cantidad de cementita presente el material es
muy frgil y muy poco tenaz, esto hace que las fundiciones siempre se obtengan
por moldeo (los aceros se suelen obtener por conformado). Son materiales de
baja resistencia a traccion (bajo Rm), y elevadas dureza y resistencia al desgaste.
Estos materiales tienen un buen comportamiento cuando sufren esfuerzos de
compresin. Las utilidades mas extendidas de las fundiciones de Fe blancas
hipoeutecticas son las ruedas de ferrocarril y los cilindros de laminacin.
Las fundiciones de Fe blancas hipereutecticas son tan frgiles que carecen de
aplicacin industrial y por ello no se estudiarn.
3.3.3. Fundiciones de hierro grises hipereutecticas

Hasta el momento para todos los materiales estudiados (aceros y fundicin de
hierro blanca) solidifican siguiendo el diagrama Fe- Fe3C.
Sin embargo la
presencia de algunos elementos de aleacin que favorecen la formacin de grafito,

242

combinados con una velocidad de enfriamiento suficientemente lenta pueden
hacer que al menos en parte, se siga el diagrama Fe- C puro, hasta el 100% de C.
Segn este diagrama partiendo de liquido con un contenido en carbono superior al
del punto eutctico (4,26% C) antes de alcanzar la temperatura de la reaccin
eutctica (1156 C) se comenzar a solidificar grafito. Este grafito solidifica con
una forma muy caracterstica, semejante a una araa y se llama grafito kish. El
liquido restante se ira empobreciendo en carbono y cuando llegue a la temperatura
de la reaccin eutctica tendr un 4,26% de carbono y se producir la reaccin
eutctica. En este caso el agregado eutctico no tiene la estructura tpica de
lminas alternas de las dos fases si no que se forman unas lminas de grafito en
una matriz de austenita. Habitualmente la austenita se transforma siguiendo la
reaccin eutectoide ya conocida, y quedan el grafito kish y las lminas de grafito
eutctico en una matriz perlitica, como se puede ver en la imagen. Esta fundicin
se llama fundicin gris de grafito laminar
Algunos elementos de aleacin y condiciones de solidificacin pueden hacer que

todo el grafito se concentre en nodulos, con forma de esferas. En este caso se
hablaria de fundiciones grises de grafito nodular, y al microscopio se vera algo
parecido a la siguiente figura:
243
3.3.4. Efecto de entalla de las laminas de carbono

El grafito presenta estructura laminar tanto en grandes porciones como en los
microcristales en que aparece como constituyente de las aleaciones frreas. Esa
textura caracterstica, y su baja resistencia mecnica, hace que en una fundicin
gris normal la resistencia a la traccin, as como la deformabilidad se vean
disminuidas en gran medida, en comparacin con los aceros, de los que
qumicamente no se diferencia sino en la sola presencia del grafito. Las
fundiciones son especialmente apreciadas porque, tienen buenas resistencias
mecnicas a compresin, funden a temperaturas razonablemente bajas en
comparacin con los aceros y, en el caso de las grises, al incorporar al volumen de
la aleacin el grafito, hasta ese momento era un componente intersticial,
compensan con la grafitizacin parte de la retraccin que les corresponde por el
enfriamiento, por lo que "cuelan bien" (ocupan bien el molde en el que se
solidifican reproduciendo las formas que se desea). Sin embargo son muy poco
deformables y presentan fractura de tipo frgil.
Si suponemos que los slidos transmiten los esfuerzos como si se tratase de un
"fluido", es decir, transmitiendo a su travs lneas de fuerza, de manera que la
244

distancia entre ellas representa la intensidad de esa transmisin, un slido se
rompe cuando no es capaz de soportar esa densidad de lneas.
Si un slido transmite una cierta densidad de lneas de fuerza (Fig. 14) y su
seccin disminuye, modificando suavemente su forma, las lneas de fuerza se
reordenan y el aumento de densidad se distribuye por toda la seccin. Si por el
contrario la forma se modifica bruscamente, con una entalla con el fondo de
pequeo radio de curvatura, solamente se interrumpen pocas lneas, pero stas, al
transmitirse por el slido, se concentran en la zona inmediatamente contigua a la
entalladura. Eso puede provocar, en principio, no la fractura total -los puntos
lejanos a la entalla "no se enteran"- sino el desgarro del fondo de la entalla, con lo
que esta avanza: se reproduce la situacin y al fin la totalidad de la pieza se
rompe.
El grafito, al aparecer como material de resistencia menor, en la matriz de otros
constituyentes, provoca entallas de forma laminar que hace que el material en
lugar de deformarse deslizando los planos atmicos de los cristales plsticos se
rompa. As, una fundicin gris ser un material que se mecanizar muy bien en una
mquina herramienta: su 'viruta ser fina y corta; se desprender con facilidad y
el propio grafito actuar como lubricante slido en el proceso de corte. No se
usarn refrigerantes lquidos en su mecanizado sino solamente chorro de aire.
Si por algn procedimiento se consiguiera redondear los granos de grafito en el
seno de las fundiciones grises se aumentara su resistencia a la deformacin y su
plasticidad ya que se atenuara el efecto de entalla. Esa es la explicacin de las
fundiciones nodulares o esferoidales que son manifiestamente ms plsticas que
las otras (pero en ningn caso tan plsticas como un acero extrasuave). Los
procesos de transformacin de la forma de los cristales de grafito se basan en la
tendencia a disminuir la superficie especfica de todas las interfases. Un lquido,
por tensin superficial, tiende a la forma esfrica porque la esfera es la figura
geomtrica en la que es menor la energa libre de interfase (o tambin llamada de
tensin superficial). En los slidos, aunque por su mayor viscosidad, la tensin
245

superficial es menos manifiesta, tambin se deja sentir, sobre todo a altas
temperaturas a las que los movimientos atmicos son ms fciles. Sometiendo una
fundicin a largos tratamientos de recocido -adems hay que tener otras
precauciones para evitar el crecimiento de grano- los critales de grafito tienden a
la forma ms redondeada.
3.3.5. Efecto de coquilla

Adems de la composicin, otros factores afectan positiva o negativamente a la
descomposicin de la cementita. La velocidad de enfriamiento es un buen
regulador de la grafitizacin y as, una fundicin gris enfriada muy rpidamente
puede llegar a ser gris en el ncleo -que se enfra ms lentamente pero adoptar la
forma blanca en la superficie. La fundicin blanca es dura, bastante frgil incluso,
y de difcil mecanizacin. Sin embargo puede ser conveniente, a veces, que esas
propiedades sean aprovechadas por representar una mayor resistencia al
desgaste, por ejemplo. Una pieza, en otras ocasiones, puede resultar ms til si,
aunque sea relativamente blanda en masa, tenga alguna parte bien endurecida. Si
durante el enfriamiento de la pieza moldeada alguna parte de la misma se ve
enfriada a ms velocidad, puede (esa parte) adquirir localmente estructura de
fundicin blanca, mientras el resto permanece con la gris. Los moldes metlicos
llamados coquillas provocan enfriamientos rpidos en las piezas que se vacan en
ellos. Un molde normal (suelen ser de arena) puede estar provisto de enfriadores
para acelerar el enfriamiento de alguna de las partes. Al efecto de endurecimiento parcial se le llama por eso efecto de coquilla. Tambin aparecen efectos
de esta clase en partes finas de las piezas, aristas, salientes, etc., en las que por
su propia geometra el enfriamiento ha sido rpido
3.4. Tratamiento termicos

En algunas ocasiones se necesita modificar las propiedades de un material, o
combinar propiedades en dos zonas diferentes de una misma pieza. Esto se puede
conseguir con los llamados tratamientos trmicos.
246

Los tratamientos trmicos en los aceros se clasifican en dos grandes grupos,
tratamientos termoqumicos, y tratamientos trmicos propiamente dichos.
Los tratamientos termoqumicos implican un control de la temperatura y de la
composicin de la atmsfera en la que se realiza el tratamiento, por que hacen
difundir hasta un determinado espesor
algn elemento qumico, con el fin de
modificar las propiedades superficiales del material. As por ejemplo si se hace

difundir carbono en una pieza de acero se hablara de cementacin, si el elemento
que difunde es nitrgeno, se tratar de una nitruracin, si con ambos (C y N) se
llamar al tratamiento carbonitruracin, cromatacin si el elemento que penetra
es cromo, etc.
Estos elementos que penetran en la superficie del acero cambiarn su
microestructura, y por tanto sus propiedades en la superficie, mientras que en el
interior se mantienen las propiedades originales
En el caso de necesitar modificar globalmente las propiedades se recurrir a los
tratamientos trmicos propiamente dichos. Los mas habituales son los recocidos,
que llevan casi en su totalidad a un acero a fase austenitica y desde all siguen un
enfriamiento lento, para que el acero siga el diagrama Fe-Fe3C, el temple que
endurece los aceros de bajo contenido en carbono, o el revenido, que disminuye la
fragilidad de un acero templado. Estos tratamientos trmicos pueden dar lugar a
nuevas fases que no se encuentran en el diagrama de equilibrio Fe-Fe3C como son
la martensita y la bainita. El control de la estructura final se hace mediante las
llamadas curvas TTT.
4. Aceros y Fundiciones
4.1. Referencias a la historia
La edad del hierro no comenz realmente hasta que cerca del 1200 a. de C. Los
herreros hititas se dispersaron por el mundo. Sin embargo, ya por el ao 2500 a.
de C. eran conocidas algunas piezas de hierro. El hierro no aparece como metal
nativo, y la mayor dificultad de obtener el hierro de sus minerales residi, en los
247

primeros tiempos, en la necesidad de obtener altas temperaturas. El hierro puro,
fundido a 1539C resulta prcticamente imposible de obtener en estado lquido
con las tecnologas primitivas
para la combustin. Hasta
que se introdujeron los altos
hornos en la Edad Media no
hubo forma de fundir las
aleaciones de hierro y toda
la elaboracin consista en
amasar
una
mezcla
mineral
en
reduccin
de
y
escorias; por martilleo, se

obtena
una
composicin
aceptable en cuanto a pureza

del metal, pero carente de la
Estructura de combustin del III milenio

antes de Cristo del yacimiento de Niuet
(Cocentaina, Alicante)
resistencia necesaria cuando

no alcanza concentracin de carbono suficiente. Se resolva el problema mediante
la cementacin, consistente en mantener la aleacin en atmsfera rica en
carbono, a alta temperatura, el tiempo suficiente para que alcanzando este
elemento la forma monoatmica, se difunda penetrando a travs de la superficie
del slido proporcionndole una dureza suficiente. El desarrollo de la metalurgia
del hierro estuvo potenciado tanto por la mejor resistencia del metal, frente a los
bronces usados hasta entonces, como por la mayor accesibilidad de las minas de
las que se obtena ste que ya no requera su explotacin en galeras y permita su
trabajo a cielo abierto.
Los primeros sistemas de tratamiento extractivo consistieron, presumiblemente,
en una simple cavidad en el suelo en donde se haca arder una mezcla de carbn
(vegetal) y mineral de hierro. El tiro se forzaba a travs de un tubo de arcilla. La
bsqueda de formas ms eficaces llev, sin duda a la invencin del horno de crisol
Si bien este esquema de horno es vlido para la mayora de los metales, en el caso
concreto del hierro, sin embargo, resultaba ms ventajosa la disposicin de
reduccin en proceso continuo, es decir, sin la sujeccin del crisol como veremos
248

ms adelante. No alcanzando temperaturas demasiado altas, como para fundir
totalmente la aleacin de los minerales de Hierro, se llegaba a un momento en el
que la masa pastosa se podra manipular picndola sobre una lanza que permitiese
llevarla hasta un yunque en donde martillearla. Tanto los sistemas llamados de
"Pudelado" como la "Forja Catalana" terminaban con ese procedimiento.
En el pudelado, la fundicin era removida a mano con unas largas varillas de
hierro, hasta que adquira pastosidad suficiente. El horno sola ser del tipo de
reverbero en donde las llamas lamen la masa desde arriba. Luego la masa en
calefaccin era comprimida en una prensa.
En la forja catalana el sistema calefactor era frecuentemente un fuego directo
por carbn como el de las fraguas de nuestros das.
La manipulacin en estos procedimientos proporcionaba porciones de metal de
tamao relativamente reducido, que podran soldarse entre s por "caldas", es
decir por calentamiento hasta temperaturas prximas al blanco y martilleo
subsiguiente comprimiendo las partes a unir. As se podran construir
herramientas, armas, y elementos constructivos de dimensiones medianas. Cuando
fue
necesario
recurrir
elementos
mayores
se
combinaban porciones entre s como las piezas de un

rompecabezas; el ejemplo del capitulo anterior es buena
prueba de ello.
Hasta el siglo XV no aparecen antecedentes claros de lo
que hoy llamamos alto homo. La reduccin del hierro exige
altas temperaturas, sin embargo, contando con que el
hierro carburado gracias a la mezcla eutctica que
forman esos dos elementos, tiene un punto de fusin
mnimo, de solo 1130C, la carburacin proporciona un
mtodo de hacer las temperaturas de licuefaccin ms accesibles. Si el hierro se
reduce y carbura al mismo tiempo (y aqu tenemos la razn de que en el caso del
hierro se prefiera prescindir del crisol mezclando directamente mineral y carbnreductor) la temperatura del carbn vegetal puede ser suficiente. Esto
proporciona un hierro excesivamente carburado y por eso durante muchos aos
con el producto de esos hornos solamente se construyeron piezas de adorno, o
249

aquellas de las que no se exigiesen fuertes
prestaciones mecnicas. En 1350 se fundi un can,
en Alemania, pero eso era realmente excepcional,
pues aos despus todava se segua prefiriendo el
acero, de mayor resistencia a la traccin. El hierro
de primera fusin es agrio, frgil y de poca utilidad
directa. El acero, por su parte, sigui siendo
preferido en las piezas de mayores prestaciones;
muchos aos despus de la invencin y empleo de la
plvora, en las guerras se segua utilizando la
ballesta cono arma usual gracias a la elasticidad y
resistencia que proporcionaban los buenos aceros de la poca. En 1.722 Reamur
escribi "L'art de convertir le fer forge en acier et lart de aducir le fer fond
que es uno de los primeros tratados tericos de la tecnologa del hierro. A partir
de entonces comienza a prestarse mayor atencin en el producto de alto homo
(arrabio) que habra de ser transformado en acero y esa instalacin proporcion
desde entonces mayores cantidades y con mayor facilidad que por los
procedimientos tradicionales.
El norteamericano Kelly construy en 1852 el primer convertidor de arrabio en
acero; en 1856 Bessemer construy el que todava se usa en nuestros das. Se
trata de dispositivos mediante los que el arrabio se transforma en acero con gran
rendimiento (hasta 40 toneladas por operacin que dura solo unos minutos). Esto
abarat la produccin de aceros que, producido en grandes masas, se puede
laminar entre grandes rodillos -trenes de laminacin permitiendo la fabricacin de
chapas y perfiles que se comenzaron a ser
utilizados masivamente sobre todo a partir
de finales del siglo pasado. La exposicin
de Pars ofreci con la Torre Eifel la
mejor publicidad de esas nuevas y rpidas
William
Kelly
250
formas constructivas (1889).
Sir Henry Bessemer
4.1.1. Minerales de hierro

Si bien desde el punto de vista qumico es posible la obtencin
de un metal a partir de cualquiera de sus combinaciones, desde
el punto de vista econmico las posibilidades de extraer al Fe de
sus minerales aconseja que stos sean de la mxima riqueza y
exentos
de
elementos
contaminantes
indeseables
cuya
eliminacin encarezcan el proceso. Los de mayor inters son los

siguientes:
a) Magnetita Fe3O4 densidad prxima a 5 y magntica; llega al 68% en
hierro; suelen tener fsforo (0,85%) como impureza. Aunque se utiliza
poco en todo el mundo, en Suecia es el mineral ms usado.
b) Hecatites Fe2O3 anhidro: una de las menas ms importantes, con
densidades entre 1,6 a 5. Muy distribuidas por todo el mundo.
c) Linonita, 2Fe2O33H20: mineral fcil de reducir, con densidades entre 1,5
y 4. Es la mena de hierro ms extendida y llega a contener el 60% de
elemento; es rica en slice. Algunas son ricas en fsforo.
d)
Siderita FeCO3: junto a otros carbonatos de calcio y magneio cono ganga;

contiene entre 25 y 40% de hierro. Frecuentemente contiene azufre pero
poco fsforo. Puede contener gran cantidad de manganeso. Cuando se
emplea este mineral es preciso calcinarlo previamente para pasar a xido
de hierro
e) Piritas:, se utilizan en la fabricacin de cido sulfrico y el xido

resultante de la tostacin de las piritas puede ser utilizado en la
obtencin de hierro. En ese caso se trata de la recuperacin de un
subproducto.
251
4.1.2. Sistemas de reduccin del hierro

Segn que en la reduccin del hierro desde sus minerales (o desde los
prerreducidos) se alcancen temperaturas muy altas o intermedias, el resultado
final es el arrabio o la esponja de hierro. El arrabio debe ser sometido
posteriormente a procesos de fusin en hornos o convertidores especiales. La
esponja es un material ms puro que puede ser usado directamente en aleaciones
especiales o en laminacin, fusin etc.
INSTALACIONES
Horno Wiberg
Horno rotativo
Horno de briquetas
Reduccin con gas
Esponja de hierro
Horno alto
Horno elctrico
Horno de cuba baja
Arrabio
4.2. Horno alto

Es el sistema ms utilizado para la obtencin del hierro de primera fusin
arrabio. Del arrabio se obtendrn despus los diferentes productos siderrgicos.
El homo alto ha sufrido modificaciones desde sus orgenes.
Durante un tiempo se pens que el aumento de altura proporcionara mayor
rendimiento porque los gases reductores permaneceran ms tiempo en contacto
con el mineral, pues la reaccin gaseosa
Fe2O3 + 3CO 2Fe + 3CO2
Chatelier). No obstante, si estudiamos el

diagrama de energas libres vemos que por
encima de los 700C el CO es la forma ms
estable de xido de carbono, por lo que su
252
G0(kJ.mol-1)
aprovecha el poder reductor del CO (Le
C + O2
-400
CO2
2C + O2
-600
-800
-1000
500 710
1500
2500
Temperatura(C)
2CO

empleo cono reductor no es posible a esas temperaturas. El carbono acta unas
veces como reductor directo y otras veces es el CO, segn la temperatura de la
zona en que se realiza. El diagrama de Forsythe indica las composiciones de los
materiales que intervienen en un alto horno.
El proceso se realiza, en forma continua alimentando al horno por la parte
superior con una carga de 2 T de mineral por cada T de coque y 0,5 T de
fundentes; entretanto por las toberas penetra aire precalentado en una cantidad
de 4 T. Esas proporciones permiten obtener 1 T de lingote de arrabio, adems de
0,5 T de escoria, ambos se extraen por la parte baja del horno, mientras que por
los conductos superiores salen 6 T de gases.
Las reacciones que tienen lugar se pueden resumir en las siguientes :
CO2 + CO + N2 + cenizas + calor
zona de deshidratacin
zona de reduccin indirecta:

3 Fe2O3 + CO = 2 Fe3O4+ CO2
Fe3O4 + CO = 3 FeO + CO2
SiO2 + FeO = FeSiO3
zona de reduccin directa:
3 Fe2O3 + C = 2 Fe3O4+ CO
Fe3O4 + C = 3 FeO + CO
SiO2 + FeO = FeSiO3
FeSiO3 + CaO = CaSiO3 + FeO
FeO + C = Fe + CO
zona de fusin y carburacin:
3 Fe + C = Fe3C
salida de escoria
salida de arrabio
253

Otras reacciones:
2 P2O5 +10C = 10 CO +4P
SiO2 + C = CO2 + Si
S + O2 = SO2
El empleo de caliza es esencial en el proceso de alto horno pues la presencia de

impurezas del tipo de la slice es inevitable. El fundente mas usado es piedra
caliza CaCO3 que, a unos 800C se descompone
CaCO3 = CaO + CO2
La cal CaO, es capaz, como se indica en la reaccin de mas arriba, de rescatar el
hierro secuestrado por la slice. El FeSiO3 es un producto esponjoso, que obliga al
alto horno a adoptar esa forma panzuda caracterstica. As el horno no se "cuelga"
y el proceso avanza pese a la gran viscosidad.
4.3. Afino del arrabio

La composicin del arrabio oscila entre el 2,6 y el 4,5% de carbono; alrededor de
0,5X de Si y otras impurezas. Para su empleo en construccin de piezas es preciso
someterlo a purificaciones y ajustes en su composicin en un proceso que s
denomina afino. Segn se desee convertirlo en acero o en fundicin ( "hierro
fundido") el proceso de afino es distinto, pero en ambos se trata siempre de
reducir el contenido en carbono mediante procesos de oxidacin controlada. Como
es lgica, el sistema mediante el cual es mas fcil llevar a la prctica todas las
reacciones qumicas es aqul en el que se mantiene a la aleacin aislada de la
atmsfera de la combustin calefactora y se pueden aadir los reactivos con toda
precisin. Es claro, por tanto, que las mejores aleaciones se obtendrn mediante el
uso de hornos de crisol o elctricos. No obstante, por su elevado costo de
mantenimiento stos se reservan a la fusin de pequeas cantidades de aleacin
254

de altas prestaciones (herramientas) o piezas (fundicin de acero para moldeo) En
La produccin de materiales para construccin se suele preferir otros
procedimientos mas baratos pero tambin de control suficientemente preciso.
a) Fundicin o hierro fundido: mencionaremos solamente el cubilote por ser un
sistema clsico pero todava en uso en la mayora de los pases. Consiste en una
especie de alto homo a escala reducida. Se alimenta de arrabio, chatarra y coque,
adems del fundente y aire fro. Produce fundicin, gris o blanca para moldear
piezas o para preparar lingote. Su trabajo es generalmente discontinuo (Fig.7).
b) Aceros: En los sistemas clsicos la oxidacin del carbono en exceso tiene lugar
controlando la combustin mediante el registro del aire o de la mezcla aire-gas,
segn los casos. Existen dos tipos de sistemas de gran produccin (adems del
clsico del homo de reverbero ya mencionado).
El convertidor Bessener (Fig. 8) de ms de 100 aos d antigedad pero an en
uso no es un verdadero horno pues carece de hogar. La energa necesaria para
mantener la mezcla lquida, y an elevar la temperatura, es la correspondiente a la
entalpa de las reacciones que se producen al pasar aire a presiona travs del
arrabio lquido. El color de las llamas informa sobre la reaccin que tiene lugar en
cada momento:
Oxidacin:
Si + O2 = SiO2 + 208 Kcal.
P + 5 O2 = P2O5 + 369 Kcal
C + 1/2O2 = CO + 26,6 Kcal
Fe + 1/2O2 = FeO + 64,5 Kcal
Terminada la oxidacin, se inclina el convertidor y se aaden, generalmente a pala,
las cantidades de aditivos que reducen el hierro y ajustan la composicin a la
deseada a la vez que, en su caso, eliminan impurezas.
255

Reduccin e impurezas:
2 FeO + Si = 2 Fe + SiO2
2 FeO + Mn = 2 Fe + MnO2
FeO + C = Fe + CO
SFe + CaO = FeO + SCa
SFe + CaO + C = Fe + CO + Sca
El convertidor Bessemer el calor que mantiene lquida la colada lo suministra la
reaccin exotrmica de oxidacin del Si. Dado que el convertidor (la cuba de
afino) est revestido de slice (cida), el proceso es idneo para una funcin de
estas caractersticas. Si en las reacciones es preciso la eliminacin de S y P, en las
que es preciso aadir CaO, se destruira el revestimiento haciendo imposible la
operacin. El sistema Thomas, inventado con posterioridad, resolvi el problema
sustituyendo el revestimiento precisamente por CaO y MgO apisonados, de
manera que aunque se va consumiendo por su combinacin con las impurezas, stas
pasan a la escoria y es suficiente con restaurar el revestimiento cada colada si
fuera necesario. (La "escoria Thomas Ca3(PO4)2" es un excelente abono agrcola) .
Una variante de los sistemas anteriores, que sigue sin ser verdadero horno, es el
sistema L-D ( sistema al oxigeno (Linz - Donawit)) que constituye un mtodo
relativamente ms moderno y de instalacin menos costosa que las anteriores.
Puede trabajar indistintamente con revestimientos cidos (SiO2) o bsicos (MgO)
y en lugar de hacer burbujear aire a travs de la masa lquida utiliza una corriente
de oxgeno proyectada sobre la superficie. La reaccin exotrmica es suficiente
para provocar corrientes de conveccin que agitan la mezcla.
El sistema de horno de afino ms importante, por su capacidad, es el SiemensMartin. Trabaja con combustible gaseoso, mezcla de aire y gas de generador (o
natural) precalentados en cmaras en las que se recupera el calor residual de los
gases de combustin de modo que trabaja por ciclos regulando las salidas de gas y
entradas de aire y combustible a travs de dichos recuperadores.
256
Tema 8: Cintica qumica
TEMA 8: CINTICA QUMICA

1. Mecanismo de reaccin
Habitualmente una reaccin qumica viene representada por una ecuacin:
aA + bB cC + dD
La ecuacin informa sobre qu especies se transforman en la reaccin, reactivos;
qu especien se generan, productos y en qu proporcin estequiomtrica los
reactivos reaccionan entre ellos y generan los productos. En el ejemplo, a moles
de A reaccionan con b moles de B para generar exactamente c de C y d moles de
D.
Ahora bien, la ecuacin no informa sobre cmo se desarrolla la reaccin, no
informa sobre su mecanismo. El mecanismo de la reaccin es la secuencia de
etapas a travs de las cuales se desarrolla la reaccin. Por ejemplo en la reaccin:
H 2 + I 2 2 HI
El mecanismo a travs del cual tiene lugar la reaccin es el siguiente:
H2 + I2 H2I2
H 2 I 2 2 HI
2. Velocidad de reaccin
Constantemente en la vida real encontramos ejemplos de la importancia que tiene
la velocidad de las reacciones qumicas. Procesos como la corrosin de los metales
interesa evitarlos o al menos retardarlos al mximo mientras que en la fabricacin
industrial de un producto interesa que las reacciones se produzcan a una velocidad
que haga rentable el proceso. En el campo de la construccin decidimos, entre
otros factores, qu tipo de cemento es el ms adecuado, porque la velocidad de
257

fraguado puede ser diferente segn el tipo utilizado, lo cual puede ser
interesante dependiendo del uso que se le vaya a dar.
La cintica qumica se ocupa de la medida de las velocidades de reaccin, de la
prediccin de estas velocidades y de cmo establecer los probables mecanismos a
partir de los datos de velocidades de reaccin.
La velocidad de una reaccin se mide por el cambio de concentracin de
reaccionantes o productos que sucede en la unidad de tiempo. En una reaccin
representada por:
AB
La velocidad media, Vm, entre los tiempos t1 y t2 ser:
Vm =
([A ] [A1 ]) [B ]
[A]
= 2
=
t
t 2 t1
t
El signo menos se suele aplicar para que, en una reaccin como la del ejemplo, la
disminucin de concentracin de A, [A], con el tiempo suponga un valor positivo
para la velocidad de reaccin.
Se puede preparar una experiencia de laboratorio que permita materializar lo
expuesto. La descomposicin del N2O5 (slido blanco, que sublima a unos 35)
sucede de acuerdo con la reaccin:
2 N 2 O5 4 NO2 + O2
Esta reaccin se puede producir en disolucin en CCl4 en donde el oxgeno es
insoluble, de esa forma, al desaparecer del medio alguna sustancia que interviene
en la reaccin, esta sucede en el mismo sentido de principio a fin. De otro modo
sera posible la reaccin inversa regenerndose los reactivos iniciales hasta
alcanzarse el equilibrio. Es as un buen ejemplo de experiencia para estudiar el
concepto de velocidad de reaccin, aunque no lo sea para estudiar el equilibrio, que
no llegara a producirse. En un reactor adecuado la formacin del O2 se mide por
volumetra y permite la toma de datos experimentales. Las parejas de valores
258

(moles de O2, minutos) y por tanto las parejas de valores deducidos de (moles de
N2O5 reaccionados, minutos, Tabla 1) nos permite dibujar una grfica (Fig. 1):
Tabla 1. Datos de la evolucin de la reaccin de descomposicin del N2O5.
Tiempo (s)
0
600
1200
1800
2400
3000
3600
4200
4800
5400
6000
7200
[N2O5]
0,0176
0,0124
0,0093
0,0071
0,0053
0,0039
0,0029
0,0022
0,0017
0,0012
0,0009
0,0005
-ln [N2O5]
4,04
4,39
4,68
4,95
5,24
5,55
5,84
6,12
6,38
6,73
7,01
7,60
-4.0
-4.5
-5.0
ln (N2O5)
-5.5
-6.0
-6.5
-7.0
-7.5
-8.0
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
Tiempo (s)
Figura 1. Evolucin del logaritmo de la concentracin de N2O5 en su reaccin de

descomposicin.
259
3. Dependencia
concentracin
de
las
velocidades
de
reaccin
con
la
Uno de los objetivos en el estudio de la cintica qumica es la obtencin de una

ecuacin que pueda utilizarse para producir la dependencia de la velocidad de
reaccin con las concentraciones de los reactivos. Esta ecuacin, determinada
experimentalmente, se denomina ecuacin de velocidad.
Consideremos la siguiente reaccin:
aA + bB cC + dD
donde a, b,... son los coeficientes de la ecuacin ajustada. Frecuentemente se
puede expresar la velocidad de esta reaccin, V, como
V = K [ A] [B ]
m
K es la constante de velocidad y su valor depende de la propia reaccin y de la

temperatura. Los trminos [A], [B] son las molaridades de los reactivos. Los
exponentes, m, n,... son generalmente nmeros enteros positivos. No siempre
estn relacionados con los coeficientes estequimtricos (a, b,) es decir que
puede ser que ma, nb. Al exponente que afecta a cada una de las
concentraciones se le llama orden de reaccin de la especie correspondiente. As
la velocidad de esta reaccin se rige por una ley de orden m respecto de A y de
orden n respecto de B. El orden de reaccin total es la suma de todos los
exponentes: m+n.
4. Reacciones de primer orden

Son muy habituales en fenmenos naturales reacciones de primer orden, es decir
aquellas que tienen un ecuacin de velocidad cuya suma de exponentes m+n=1. Un
ejemplo habitual es aquel en que un nico reactivo se descompone en productos:
A productos
260

Cuya ecuacin de velocidad es
V =
d [A]
= K [ A]
dt
que se integra:
d [A]
= Kdt
[A]
d [A]
[A] = K dt
ln[ A] = ln[A]0 Kt
As, la reaccin de descomposicin del N2O5, descrita en el punto 2, sigue una
cintica de primer orden y por tanto se cumple que:
V =
e integrando
d [N 2 O5 ]
= K [N 2 O5 ]
dt
ln[N 2 O5 ] = ln[N 2 O5 ]0 Kt
Si representamos los pares de valores (ln[N2O5], t), y los puntos se sitan en una
recta, como se ha supuesto, entonces discurre a travs de un mecanismo de
primer orden. A partir del ajuste estadstico, por mnimos cuadrados, es fcil
obtener la constante de velocidad, K, a partir de la pendiente de la recta
( y = b mx ; ecuacin explicita de la recta).
Un concepto utilizado en reacciones que discurren con cinticas de primer orden
es el de periodo de semidescomposicin. El periodo de semidescomposicin de
una reaccin es el tiempo necesario para consumir la mitad de un reactivo; el
tiempo transcurrido al reducirse a la mitad el valor inicial de la cantidad o
concentracin del reactivo. Es decir, para
261
t = t1
2
[A]t
ln
[A]t
[A]0
1
[A]0
2
1
[A]0
1
2
= ln
= ln = ln 2 = Kt 1
[A]0
2
2
t1 =
2
ln 2 0,693
=
K
K
5. Reacciones de segundo orden

Una reaccin global de segundo orden tiene una ecuacin de velocidad cuya suma
de exponentes m+n=2. Al igual que hemos hecho con las cinticas de primer orden,
nicamente vamos a considerar reacciones que implican la descomposicin de un
solo reactivo
A productos
Cuya ecuacin de velocidad es
V =
d [A]
2
= K [A]
dt
La ecuacin que se obtiene tras integrar corresponde de nuevo a una linea recta:
1
1
= Kt +
[A]t
[A]0
Si representamos los pares de valores (
1
, t), y los puntos se sitan en una
[A]t
recta, como se ha supuesto, entonces discurre a travs de un mecanismo de

segundo orden. A partir del ajuste estadstico, por mnimos cuadrados, es fcil
262

obtener la constante de velocidad, K, a partir de la pendiente de la recta
( y = b + mx ; ecuacin explicita de la recta).
6. Reacciones de orden cero

Un reaccin de orden cero tiene una ecuacin de velocidad cuya suma de
exponentes m+n=0. Asi, siguiendo nuevamente el mismo criterio que en la
cimeticas de primer y segundo orden :
A productos
V = K [ A] = K
0
Que despus de integrar:
[A] = [A]0 Kt
El orden cero es posible en aquellas reacciones en las que la concentracin del
reaccionante est fija, bien porque se genera a la misma velocidad a que se
descompone, o porque existe una concentracin altsima. Por ejemplo en las
reacciones en las que el agua interviene como disolvente al mismo tiempo que como
reactante, su concentracin no se modifica durante el proceso. La representacin
grfica de la concentracin frente al tiempo ([A], t) dar directamente una recta
de pendiente negativa
263
Tema 9: Reacciones cido-base
TEMA 9: REACCIONES CIDO-BASE

1. cidos y bases
Los cidos y los lcalis o bases se conocen desde la antigedad, si bien no
se dispuso de una teora qumica capaz de explicar sus propiedades hasta finales
del siglo XIX. La palabra cido proviene de la palabra latina acidus, mientras que
lcali procede de la palabra rabe al-qali, que hace referencia a unas plantas de
cuyas cenizas se extraan sustancias alcalinas.
Los cidos y bases se pueden identificar fcilmente por sus propiedades.
Las propiedades ms importantes de los cidos son:
Tienen un sabor agrio caracterstico, como el cido actico del vinagre

o el cido ctrico de naranjas y limones.
Tien el papel de tornasol de color rojo.
Son capaces de disolver algunos metales como el cinc o el aluminio
desprendiendo hidrgeno gaseoso.
Reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos produciendo dixido de
carbono gaseoso.
Reaccionan con las bases mediante una reaccin de neutralizacin
perdiendo sus propiedades cidas y formando sales.
Las disoluciones de cidos son conductoras de la electricidad.
Las propiedades ms destacadas de los lcalis o bases son:
Tienen sabor amargo.

Tien el papel de tornasol de color azul.
Tienen un tacto sedoso o resbaladizo.
Reaccionan con las grasas y aceites para dar jabones (reaccin de
saponificacin).
Reaccionan con los cidos mediante una reaccin de neutralizacin
perdiendo sus propiedades alcalinas y formando sales.
Las disoluciones de bases son conductoras de la electricidad.
265
2. Teora de Arrhenius
Svante Arrhenius propuso en 1884 una explicacin de los cidos y los
lcalis basndose en su teora de la disociacin inica. Segn esta interpretacin
estos se definen como:
cido: es toda aquella sustancia que al disolverse se disocia
proporcionando iones H+. Por ejemplo, para el cido clorhdrico:

HCl(g) H+(ac) + Cl-(ac)
lcali o base: es toda aquella sustancia que al disolverse se disocia

proporcionando iones OH-. Por ejemplo, para el hidrxido sdico:
NaOH(s) Na+(ac) + OH-(ac)
La reaccin de neutralizacin entre un cido y una base consiste en la

combinacin de los iones hidrgeno liberados por el cido con los iones hidrxido
liberados por la base para formar agua:
H+(ac) + OH-(ac) H2O(l)
La neutralizacin del HCl con NaOH vendra por tanto representada por:
H+(ac) + Cl-(ac) + Na+(ac) + OH-(ac) Na+(ac) + Cl-(ac) + H2O(l)
(cido)
+(agua)
(base)
(sal)
O bien:
HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(l)
Esta teora presenta el inconveniente de que no es capaz de explicar el
comportamiento alcalino de algunas sustancias como por ejemplo el NH3. Se sabe
experimentalmente que el amoniaco tiene carcter bsico, sin embargo, no cabe
esperar la formacin de OH- al disolverse este en agua.
266
3. Teora de Brnsted y Lowry

En 1923, J. N. Brnsted en Dinamarca y T. M. Lowry en Gran Bretaa propusieron
independientemente una nueva teora sobre los cidos y las bases. Esta resolvi el
problema presentado por la teora de Arrhenius proponiendo una nueva definicin
de cido y de base:
cido: es toda aquella sustancia capaz de ceder protones H+.
lcali o base: es toda aquella sustancia capaz de aceptar protones H+.
Una reaccin cido base consiste en una reaccin de transferencia de un protn

H+ desde un cido hasta una base.
Esta teora es capaz de explicar la naturaleza alcalina del amoniaco, ya que este al
disolverse en agua reacciona con ella segn:
NH3(g) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)
En esta reaccin se produce la transferencia de un protn desde el H2O al NH3,
por tanto el H2O acta como cido y el NH3 como base.
Si consideramos la reaccin inversa, la transferencia se produce desde el NH4+ al
OH-. Por tanto el NH4+ es un cido y el OH- una base. Durante una reaccin cido
base se produce la transformacin de un cido en una base (H2O OH-) y de una
base en un cido (NH3 NH4+). A estas parejas de cido y base (NH4+/NH3 por
un lado y H2O/OH- por otro) se les conoce como pares conjugados. El NH4+ es el
cido conjugado del NH3 y el OH- es la base conjugada del H2O.
La fuerza relativa de los cidos y las bases viene dada por la constante de su
equilibrio de ionizacin cuando reaccionan con el agua.
Para un cido, por ejemplo el cido actico, la constante de ionizacin del cido Ka
viene dada por:
CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + H3O+(ac)
267
Ka =
[CH COO ] [H O ] = [base conjugada] [H O ]
[CH 3 COOH ]
[cido]
La concentracin del agua no aparece en la expresin de la constante de equilibrio

por tratarse del disolvente. Ntese que el cido conjugado del agua es el ion
hidronio H3O+.
Para una base, por ejemplo el amoniaco, tenemos la constante de ionizacin de la
base Kb:
NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)
Kb =
[NH ] [OH ] = [cido conjugado] [OH ]

+
4
[NH 3 ]
[base]
Cuanto mayor sea el valor de Ka (Kb) mayor es su tendencia a ionizarse, y por tanto
mayor es su fuerza como cido (base). Existen cidos que tienen ms de un
hidrgeno ionizable, como el cido sulfrico H2SO4, por ejemplo. Estos reciben el
nombre de cidos poliprticos y presentan un equilibrio de ionizacin y una
constante de ionizacin para cada uno de sus hidrgenos ionizables. En las
siguientes tablas se muestran los valores de las constantes de ionizacin de varios
cidos y bases:
cidos
cido
Reaccin
c. nitroso
HNO2 + H2O H3O+ + NO2c. acetilsaliclico (aspirina) C9H8O4 + H2O H3O+ + C9H7O4c. benzoico
C6H5COOH + H2O H3O+ + C6H5COOc. actico
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COOc. hipocloroso
HClO + H2O H3O+ + ClOc. cianhdrico
HCN + H2O H3O+ + CNFenol
C6H5OH + H2O H3O+ + C6H5O(*)
Vase en el apartado 5 la notacin del pKa para la constante
ionizacin de los cidos.
268
pKa(*)
3.35
3.52
4.19
4.74
7.54
9.31
9.89
de

Bases
Reaccin
C2H5NH2 + H2O OH- + C2H5NH3+
CH3NH2 + H2O OH- + CH3NH3+
C8H10N4O2 + H2O OH- + C8H11N4O2+
NH3 + H2O OH- + NH4+
C5H5N + H2O OH- + C5H5NH+
C6H5NH2 + H2O OH- + C6H5NH3+
H2NCONH2 + H2O OH- + H2NCONH3+
(*)
Vase en el apartado 5 la notacin del pKb para
la constante de ionizacin de las bases.
Base
Etilamina
Metilamina
Cafena
Amoniaco
Piridina
Anilina
Urea
cidos poliprticos
Reaccin
H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4HSO4 + H2O H3O+ + SO42c. oxlico
H2C2O4 + H2O H3O+ + HC2O4HC2O4- + H2O H3O+ + C2O42c. sulfhdrico
H2S + H2O H3O+ + HSHS- + H2O H3O+ + S2c. fosfrico
H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42HPO42- + H2O H3O+ + PO43(*)
Vase en el apartado 5 la notacin del
pKa para la constante de ionizacin de los
cidos.
cido
c. sulfrico
pKb(*)
3.25
3.36
3.39
4.74
8.77
9.42
13.82
pKa(*)
<< 0
1.89
1.19
4.21
7.02
19.00
2.12
7.21
12.32
En la teora de Arrhenius los cidos proporcionan protones H+, mientras que en la

teora de Brnsted y Lowry proporcionan iones hidronio H3O+. Esto supone una
visin ms acertada de la realidad, ya que el protn H+ es una especie demasiado
reactiva como para existir en disolucin. El protn aparece ms bien como especie
solvatada con el agua en forma de ion hidronio H3O+, o incluso con ms molculas
de agua. La teora de Brnsted y Lowry supone una mejora respecto a la de
Arrhenius por las siguientes razones:
Todos los cidos y bases que lo son segn la teora de Arrhenius tambin
lo son segn la de Brnsted y Lowry.
269
Es capaz de explicar el comportamiento alcalino de algunas sustancias que

no contienen OH-, como por ejemplo el amoniaco NH3 o el hipoclorito ClO-.
Es capaz de explicar el comportamiento anftero (o anfiprtico) de
algunas sustancias (la teora de Arrhenius no es capaz de explicarlo), es
decir, que puedan actuar a la vez como cidos y como bases. Un ejemplo es
el H2PO4-:
H2PO4- + HCl H3PO4 + Cl-
(base) (cido) (cido) (base)

H2PO4- + NaOH HPO42- + Na+ + H2O
(cido)
(base)
(base)
(cido)
4. Teora de Lewis
De forma prcticamente simultnea con la aparicin de la teora de Brnsted y
Lowry, el qumico estadounidense G. N. Lewis propuso una teora sobre los cidos y
las bases estrechamente relacionada con el enlace y la estructura molecular. Como
veremos a continuacin, los cidos y bases de Brnsted y Lowry tambin lo son en
la teora de Lewis. Sin embargo, existen otras reacciones que son cido base en
la teora de Lewis pero no en la de Brnsted y Lowry. La teora de Lewis es, por
tanto, ms general. No obstante, normalmente hacemos uso de la teora de
Brnsted y Lowry cuando nos referimos a los cidos y a las bases porque resulta
ms prctica.
En la teora de Lewis se definen los cidos y las bases como:
cido: es una sustancia que acepta un par de electrones de otra
sustancia para formar un enlace covalente con ella.

Base: es una sustancia que dona un par de electrones a otra sustancia
para formar un enlace covalente con ella.
Pongamos como ejemplo la reaccin entre el trifluoruro de boro y el amoniaco para

dar el aducto BF3NH3:
270
:F:
H

: F-B + : N-H

:F:
H
: F: H

: F-B-N-H

: F: H
Las estructuras de Lewis muestran que el amoniaco dispone de un par de

electrones solitarios que es capaz de donar al trifluoruro de boro, que este acepta
para formar un enlace covalente. Por tanto, el BF3 es un cido de Lewis y el NH3
es una base de Lewis.
Las especies H+ y OH- son respectivamente un cido y una base de Lewis:
H+
+ : -O-H
H-O-H
Es importante hacer notar que las reacciones de formacin de complejos son un

caso particular de las reacciones cido base de Lewis. En estas reacciones un
catin metlico central se rodea de tomos o molculas llamados ligandos. El
tomo central es capaz de aceptar pares de electrones cedidos por los ligandos
para formar enlaces covalentes. El tomo central es el cido y los ligandos son la
base. Por ejemplo:
SnCl4(s) + 2Cl-(ac) [SnCl6]2-(ac)
Hg2+(ac) + 4CN-(ac) [Hg(CN)4]2-(ac)
Co3+(ac) + 6NH3(ac) [Co(NH3)6]3+(ac)
La hidratacin de cationes metlicos, que da lugar a disoluciones coloreadas, son
reacciones de formacin de complejos y, por tanto, reacciones cido base de
Lewis:
CuSO4(s) + 6H2O(l) [Cu(H2O)6]2+(ac) + SO42-(ac)
(cido)
(base)
(azul)
271
5. La autoionizacin del agua y la escala de pH

Hemos visto que, segn la teora de Brnsted y Lowry, el agua es una sustancia
anftera que puede actuar tanto como cido como base. Esto hace que sea capaz
de reaccionar consigo misma segn la siguiente reaccin cido base que se
conoce como equilibrio de autoionizacin del agua:
H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac)
][
K w = H 3 O + OH = 10 14
(a 25 C )
El valor de la constante de equilibrio Kw muestra que este est muy desplazado

hacia la izquierda. Es importante hacer notar que este equilibrio se produce no
slo en agua pura sino tambin en todas las disoluciones acuosas. En agua pura las
concentraciones de ambos iones son iguales:
[H O ] = [OH ] =
+
K w = 10 7 mol / l
La presencia de un cido en disolucin proporciona una elevada cantidad de iones

H3O+ (debido a la reaccin del cido con el agua). Esto desplaza el equilibrio de
autoionizacin del agua hacia la izquierda reduciendo la concentracin de OH-. En
una disolucin cida por tanto existe una elevada concentracin de H3O+ y una
baja concentracin de OH-.
Anlogamente, la presencia de una base en disolucin proporciona una elevada
cantidad de iones OH- (debido a la reaccin de la base con el agua). Esto desplaza
el equilibrio de autoionizacin del agua hacia la izquierda reduciendo la
concentracin de H3O+. En una disolucin alcalina por tanto existe una baja
concentracin de H3O+ y una elevada concentracin de OH-.
Puesto que las concentraciones de H3O+ y OH- pueden variar en un amplio
intervalo, es conveniente utilizar una escala de tipo logartmico para expresar su
concentracin. El bioqumico dans Soren Sorensen introdujo en 1909 la escala
logartmica de pH para indicar el potencial qumico del ion hidrgeno, definindolo
como el logaritmo (decimal) de la concentracin de H+ cambiado de signo. Hoy en
da utilizamos la definicin en funcin del ion H3O+:
272
pH = log H 3 O
Segn esta definicin el pH del agua pura es de 7. Se dice que una disolucin con
pH = 7 es neutra. La presencia de un cido en disolucin hace aumentar la
concentracin de H3O+ y por tanto hace disminuir el valor del pH. Se dice que una
disolucin con pH < 7 es cida. Una disolucin de una base tendr una
concentracin de H3O+ inferior a 10-7 M y por tanto su pH ser superior a 7. Se
dice que una disolucin con pH > 7 es bsica o alcalina.
Se suele representar la escala de pH en el intervalo de 0 a 14. Este es un intervalo
conveniente porque empieza en el 0 y sita a las disoluciones neutras en el centro
de la escala, sin embargo, atendiendo a la definicin del pH, nada impide que
puedan existir disoluciones cuyo pH este fuera del intervalo 0 a 14. De hecho
existen disoluciones muy cidas de pH negativo y disoluciones muy alcalinas con pH
>
14.
Esto
[H O ] < 10
+
slo
14
significa
que
[H O ] > 1M
+
en
las
primeras
que
M en las segundas.
Anlogamente a la definicin del pH, se define el pOH como:
pOH = log OH
Ambas magnitudes estn relacionadas. Si tomamos logaritmos en la constante de

ionizacin del agua y cambiamos el signo obtenemos:
pK w = pH + pOH = 14
(a 25 C )
Donde hemos definido pK w = log K w . Tambin es conveniente expresar las

constantes de ionizacin de cidos y bases en escala logartmica:
pK a = log K a
pK b = log K b
Cuanto menor sea el valor de pKa (pKb) mayor ser la fuerza del cido (de la base).
273
6. Disoluciones reguladoras
Se llaman disoluciones reguladoras, amortiguadoras o tampn (buffer solutions en
ingls) a aquellas disoluciones que son capaces de mantener un pH
aproximadamente constante cuando se les aaden cantidades no muy grandes de
cidos o bases.
Las disoluciones reguladoras tienen una gran aplicacin en el control de las
reacciones qumicas, ya que muchas de ellas se ven fuertemente afectadas por el
pH. Un control adecuado del pH mediante disoluciones tampn nos puede permitir
obtener el producto deseado en una reaccin qumica. El control del pH es
especialmente importante en los procesos biolgicos, en los que normalmente el
pH es un factor determinante en el correcto funcionamiento del organismo. Por
ejemplo, la sangre dispone de varios sistemas reguladores del pH, entre los que
destacan el del bicarbonato. Un control adecuado del pH en la sangre permite que
el transporte de oxgeno se realice eficientemente.
Las disoluciones reguladoras deben tener dos componentes, uno capaz de
neutralizar los cidos y otro capaz de neutralizar las bases. Por supuesto, ambos
componentes no deben neutralizarse entre s. La manera de conseguir esto es que
ambos componentes de la disolucin reguladora formen un par conjugado. Una
disolucin reguladora se prepara, por tanto, haciendo una de las dos mezclas
siguientes:
Un cido dbil y su base conjugada.

Una base dbil y su cido conjugado.
El cido y base conjugados se aaden en forma de sal, es decir, podemos preparar

el sistema HA/MA o el sistema B/BHX. Pero, cul es el pH de una disolucin
reguladora?. Consideremos el sistema HA/MA:
HA H+ + A-
274
Ka =
[H ] [A ]
+
[HA]

Tomando logaritmos en la constante de equilibrio y reordenando los trminos se
obtiene la ecuacin de Henderson-Hasselbalch:
pH = pK a + log
[A ]
[HA]
Esta ecuacin nos dice que el pH de una disolucin reguladora se encuentra en

torno al pKa del cido. Para que la disolucin tenga capacidad reguladora tanto
frente a los cidos como frente a las bases hace falta que las concentraciones de
[ ]/[HA] debe estar en el
A- y HA sean parecidas. En la prctica el cociente A
[ ]/[HA] < 10 . Esto implica que el intervalo prctico de pH de
intervalo 0.1 < A
una disolucin reguladora es:
pK a 1 < pH < pK a + 1
En la ecuacin de Henderson-Hasselbalch observamos que si ambos componentes
de la disolucin reguladora se aaden en concentracin elevada e igual, entonces el
pH de la disolucin reguladora es igual al pKa del cido.
Si consideramos el sistema B/BHX entonces obtenemos:
pH = pK w pK b + log
[B]
[BH ]
+
(intervalo prctico)
pK w pK b 1 < pH < pK w pK b + 1
(si c B = c BHX >> 0)
pH = pK w pK b
Veamos a continuacin como responde un sistema amortiguador a la adicin de
cidos y bases. Consideremos al sistema HA/MA de concentracin c al que se le
aade un cido fuerte HX en concentracin ca. De forma aproximada podemos
decir que la adicin de HX en concentracin ca neutralizar una cantidad ca de la
base A-, que pasar a convertirse en HA. Por tanto las nuevas concentraciones de
equilibrio tras la adicin sern:
[A ] c c
275
[HA] c + ca
La ecuacin de Henderson-Hasselbalch nos da el pH:
pH pK a + log
c ca
c + ca
Si ca es pequeo en comparacin con c, el trmino logartmico hace que el pH

permanezca prcticamente constante. Para la adicin de una base fuerte en
concentracin cb, el nuevo pH ser:
pH pK a + log
c + cb
c cb
7. Indicadores cido base

Un indicador cido base es una sustancia cuyo color depende del pH de la
disolucin en la que se encuentra. Son tiles para determinar el pH de una
disolucin. Generalmente un indicador es un cido orgnico cuyas formas cida y
bsica tienen distinto color:
HIn
(color forma cida )
H + + In
(color forma bsica )
K HIn =
[H ] [In ]
+
[HIn]
El indicador siempre se aade a la disolucin en pequea cantidad, por lo que no

afecta a su pH. Sin embargo el pH de la disolucin si que afecta a la distribucin
del indicador en sus formas cida y bsica y, por tanto, a su color. La ecuacin de
Henderson-Hasselbalch para el indicador es:
pH = pK HIn + log
Y de ella podemos despejar:
276
[In ]
[HIn]
[In ] = 10
[HIn]

pH pK HIn
Generalmente predomina el color de una de las dos formas cuando la

concentracin de esta es al menos 10 veces superior a la otra. Es decir, la
[ ]/[HIn] < 0.1 y el color de

la forma bsica cuando [In ]/ [HIn] > 10 . En el intervalo 0.1 < [In ]/[HIn] < 10 la
disolucin tomar el color de la forma cida cuando In
disolucin toma un color intermedio entre el color de la forma cida y el color de

la forma bsica. Al valor del pH en este intervalo se le conoce como intervalo de
viraje del indicador y ser caracterstico de este. De acuerdo a la ecuacin
anterior, el intervalo de viraje del indicador viene dado por:
pK HIn 1 < pH < pK HIn + 1

Y el color de la disolucin dependiendo del pH ser:
pH
pH < pK HIn 1
pK HIn 1 < pH < pK HIn + 1
pH > pK HIn + 1
Color
Forma cida
Intermedio
Forma bsica
En la siguiente tabla se muestran algunos indicadores de uso frecuente con sus

correspondientes colores e intervalo de viraje:
277

Indicador
Violeta de metilo
cido plrico
Rojo de parametilo
Extracto de col lombarda
Azul de bromofenol
Naranja de metilo
Dinitrofenol
Rojo de metilo
Azul de clorofenol
Tornasol
Azul de bromotimol
Rojo de fenol
Rojo de cresol
Timolftaleina
Amarillo de alizarina
Color de la
forma cida
Amarillo
Incoloro
Rojo
Rojo
Amarillo
Rojo
Incoloro
Rojo
Amarillo
Rojo
Amarillo
Amarillo
Amarillo
Incoloro
Amarillo
Intervalo
de viraje
02
02
13
24
34
3 4.5
4 5.5
4.5 6
4.8 6.4
5.5 8
68
6.5 8
7.2 8.8
9 10.5
10 12
Color de la
forma bsica
Violeta
Amarillo
Amarillo
Verde
Azul
Naranja
Amarillo
Amarillo
Rojo
Azul
Azul
Rojo
Rojo
Azul
Violeta
Tambin existen indicadores diprticos con dos intervalos de viraje y tres colores
diferentes:
Indicador
Forma
cida
Azul de timol Rojo
Fenolftaleina Incoloro
Viraje
Forma
cido
intermedia
1.2 2.8 Amarillo
8 10 Rosa
Viraje
Forma
bsico
bsica
8 10 Azul
> 13 Incoloro
La principal aplicacin de los indicadores es la determinacin aproximada del pH. A

continuacin se comentan algunos usos de los indicadores cido base:
278
Determinacin del punto de equivalencia en valoraciones cido base.

Este tema se trata en el apartado siguiente.
Determinacin del pH en materiales de construccin. Este tema se
trata en el apartado 10.
Determinacin del pH de suelos. El pH del suelo suele ser cido en
zonas de mucha vegetacin y abundantes lluvias, mientras que suele
ser alcalino en regiones ridas. El empleo de indicadores permite
determinar su pH de forma rpida y aproximadamente. Una acidez

excesiva del suelo se puede corregir con cal apagada Ca(OH)2, y una
alcalinidad excesiva se suele corregir con la adicin de materia
orgnica.
Control del pH del agua de las piscinas. El pH ptimo del agua de una
piscina es de aproximadamente 7.4, sin embargo los agentes clorantes
que se aaden para evitar el crecimiento de algas modifican este pH.
Se utiliza el rojo de fenol, cuyo intervalo de viraje es de 6.5 a 8, para
determinar si el agua es demasiado cida o demasiado bsica. Cuando
se utiliza cloro gas Cl2(g) como agente clorante, el agua se acidifica. Se
utiliza entonces carbonato sdico Na2CO3 como corrector de pH. Si se
utiliza leja NaClO como agente clorante, el agua se alcaliniza. Se
utiliza entonces cido clorhdrico (salfumant) HCl o cido sulfrico
H2SO4 como corrector del pH.
8. Reacciones cido base en los materiales de construccin

Muchos materiales de construccin tienen un marcado carcter cido base. Los
materiales basados en el cemento presentan una alcalinidad elevada. Esta es
debida principalmente a la presencia de la portlandita. Esta alcalinidad se puede
perder en determinados casos debido a la reaccin con gases cidos presentes en
la atmsfera. Este proceso recibe el nombre de carbonatacin. La lluvia cida
provocada por la contaminacin atmosfrica causa en muchos materiales de
construccin reacciones cido base que los destruyen.
8.1. La portlandita
El cemento en polvo esta constituido fundamentalmente por silicatos y aluminatos
clcicos. Al mezclar este con agua se produce una serie de reacciones qumicas
conocidas como reacciones de hidratacin del clinker. Estas implican la disolucin
de los aluminatos y silicatos clcicos y posterior reaccin con el agua para formar
silicatos y aluminatos clcicos hidratados. Estos tienen una baja solubilidad y
precipitan formando una estructura slida compacta que es la responsable de la
resistencia mecnica del cemento fraguado. El agua de amasado no se consume
completamente en las reacciones de hidratacin, sino que parte de ella queda
atrapada dentro del slido formando una estructura porosa dentro de este. Esta
red capilar esta llena con el agua sobrante del amasado. La mayora de los
279

productos formados tras la hidratacin del cemento son slidos, sin embargo, hay
algunos que son parcialmente solubles, como la portlandita, y otros que son
totalmente solubles, como los hidrxidos alcalinos. Los productos solubles se
disuelven en el agua de la red capilar.
Los hidrxidos alcalinos KOH y NaOH son bases fuertes que se disocian
completamente en el agua de la red capilar proporcionndole un carcter bsico.
Estos compuestos, sin embargo, se encuentran en baja proporcin. El principal
responsable de la alcalinidad de la disolucin de los poros del cemento fraguado es
la portlandita o hidrxido clcico Ca(OH)2, que es un producto abundante de las
reacciones de hidratacin del clinker. La portlandita es un slido parcialmente
soluble que presenta el siguiente equilibrio de solubilidad:
][
K S = Ca 2+ OH
Ca(OH)2(s) Ca2+(ac) + 2OH-(ac)
pKS = 5.10
El pH de un hormign o un mortero suele ser similar al de una disolucin saturada

de portlandita. Podemos calcular el pH de esta disolucin aplicando la estrategia
general de resolucin de problemas de equilibrio si tenemos en cuenta el equilibrio
de solubilidad de la portlandita:
Reacciones:
9 Equilibrio de solubilidad de la portlandita: Ca(OH)2 Ca2+ + 2OH9 Equilibrio de autoionizacin: H2O H+ + OH9 Tenemos 3 incgnitas: [Ca2+], [OH-] y [H+]
Ecuaciones:
Equilibrio de solubilidad de la portlandita: K S = Ca
Equilibrio de autoionizacin: K w = H
Balance de carga: 2 Ca
2+
[ ] [OH ]
] + [H ] = [OH ]
+
2+
] [OH ]
Resolucin:
Como la disolucin va a resultar alcalina podemos despreciar la concentracin de

H+ frente a la de OH- y la de Ca2+ en el balance de carga:
280
2 Ca
2+
] [OH ]
Sustituyendo la ecuacin del equilibrio de solubilidad en esta obtenemos:
2 K S
[OH ]
= OH
Reordenando esta expresin y tomando logaritmos obtenemos el pOH y el pH de la

disolucin:
pOH =
1
1
pK S log 2 = 1.60
3
3
pH = pK w pOH = 12.40
El pH resultante es fuertemente alcalino. Las concentraciones de todas las

especies en disolucin son:
[H ] = 10 = 3.98 10 M
[OH ] = 10 = 2.50 10 M
[Ca ] = K = 1.26 10 M
[OH ]
+
2+
pH
13
pOH
La aproximacin hecha est completamente justificada. Atendiendo a la

concentracin del Ca2+, la solubilidad de la portlandita es 1.2610-2 mol/l 74.10
g/mol = 0.93 g/l.
8.2. La carbonatacin
La atmsfera contiene por trmino medio un 0.3% de CO2. En ambientes urbanos e
industriales este porcentaje suele ser mayor debido a los procesos de combustin
de combustibles fsiles como el carbn o la gasolina. Este es un gas cido que se
disuelve en el agua formando el cido carbnico, que es un cido diprtico dbil.
En la atmsfera existen otros gases cidos que proceden, entre otras fuentes, de
la contaminacin atmosfrica, como son los xidos de azufre y de nitrgeno. Estos
281

gases cidos son capaces de reaccionar con las fases alcalinas de cementos,
morteros y hormigones, neutralizando su alcalinidad. El descenso de pH del
hormign es uno de los principales causantes de la corrosin de sus armaduras
embebidas. Este proceso recibe el nombre de carbonatacin, ya que es el CO2 el
gas que lo provoca ms frecuentemente.
El CO2 se disuelve en el agua de los poros del hormign dando lugar a los
siguientes equilibrios:
CO2(ac) + H2O(l) H2CO3(ac)
H2CO3(ac) H+(ac) + HCO3-(ac)
HCO3-(ac) H+(ac) + CO32-(ac)
pK = 2.78
pK1 = 3.60
pK2 = 10.31
En el medio fuertemente alcalino que supone la disolucin de la red capilar, el CO2

disuelto rpidamente se transforma en carbonato CO32- segn los equilibrios
anteriores. Y este carbonato reacciona con el Ca2+ de la disolucin, que procede de
la portlandita, para precipitar carbonato clcico insoluble CaCO3. Por tanto se
producen los dos siguientes equilibrios de precipitacin:
CaCO3(s) Ca2+(ac) + CO32-(ac)
Ca(OH)2(s) Ca2+(ac) + 2OH-(ac)
pKS = 8.06
pKS = 5.10
En la siguiente figura se ha representado la variacin del pH en una disolucin

saturada de portlandita al ir aadiendo CO2 al sistema. Se ha tomado una cantidad
inicial de calcio de 1 mol/l, incluyendo tanto el Ca2+ disuelto en la disolucin
saturada como el calcio presente en el slido en forma de Ca(OH)2. Se deja como
ejercicio para el lector que realice los clculos pertinentes.
282

14
Conversin Ca(OH)2 a CaCO3
12
10
Rosa
CaCO3 empieza a precipitar
Intervalo de viraje de
la Fenolftaleina
-7
con 7.510 mol/l de CO2

aadido
8
pH
Incoloro
6
Totalmente carbonatado
4
2
0
0
0.5
1.5
2.5
CO2 aadido (mol/l)
La precipitacin del carbonato clcico se produce de forma casi inmediata. La

elevada alcalinidad de la disolucin inicial, as como la presencia de Ca2+ disuelto
favorecen la formacin de este compuesto que es bastante insoluble. Tan solo
hace falta aadir 7.510-7 mol/l de CO2 para que se formen los primeros cristales
de CaCO3(s). La presencia simultnea de los dos equilibrios de precipitacin a
partir de este momento hace que el pH se mantenga constante al aadir ms CO2.
Adiciones inferiores a 1 mol/l de CO2 provocan la conversin progresiva de
Ca(OH)2 en CaCO3, pero tanto el pH como las concentraciones de todas las
sustancias disueltas permanecen constantes. Esta conversin neutraliza el CO2
aadido. Por encima de aproximadamente 1 mol/l de CO2 aadido el Ca(OH)2 se
agota y el pH desciende bruscamente porque el CO2 aadido ya no puede ser
neutralizado. El pH desciende hasta aproximadamente 5.
Se utiliza el indicador fenolftaleina para comprobar si un hormign ha sufrido la
carbonatacin. La fenolftaleina se roca sobre una superficie recientemente
cortada del hormign. Un color rosa indica que el pH es superior a 10 y por tanto
todava no se ha producido la conversin completa de Ca(OH)2 en CaCO3. La
disolucin de los poros todava es capaz de proteger a las armaduras contra la
283

corrosin y se dice que el hormign esta sano. Si el indicador resulta incoloro el
pH es inferior a 8, y por tanto, ya se ha producido la conversin completa. La
disolucin no posee alcalinidad suficiente para evitar la corrosin de las armaduras
y se dice que el hormign est carbonatado.
La carbonatacin se produce en la parte ms externa del hormign y con el tiempo
va progresando hacia el interior. El proceso puede ser muy lento y tardar muchos
aos en llegar hasta la profundidad de las armaduras. La velocidad a la que se
produce la carbonatacin depende de varios factores, como por ejemplo la
humedad relativa del ambiente, la porosidad del hormign o el tipo de cemento
utilizado.
8.3. Lluvia cida

El pH del agua pura es de 7, sin embargo el pH del agua de lluvia natural es
inferior debido a la presencia del CO2 atmosfrico, que lo reduce a
aproximadamente 5.5 (tngase en cuenta lo explicado en el apartado anterior).
Este pH ligeramente cido es responsable de la formacin de grutas, estalactitas
y estalagmitas en terrenos calizos a lo largo de las eras geolgicas.
La emisin de determinados contaminantes a la atmsfera provoca que el agua
atmosfrica se acidifique an ms dando lugar al fenmeno de la lluvia cida. En
casos extremos se ha llegado a registrar precipitaciones de pH = 1.7, que es ms
cido que los jugos gstricos!.
La principal emisin responsable de la lluvia cida es el SO2(g), que tiene
propiedades cidas. El SO2 puede oxidarse en la atmsfera a SO3(g), que al
disolverse en el agua de lluvia da lugar al cido sulfrico H2SO4. Otra emisin
contaminante es el NO(g), que en la atmsfera se oxida a NO2(g) y se disuelve en
agua para formar el cido ntrico HNO3.
El SO2 se emite principalmente durante la combustin del carbn en centrales
trmicas para la obtencin de electricidad. El carbn, dependiendo de su
procedencia, puede contener desde un 0.5% a un 8% de azufre, que al quemarse
se transforma en SO2. Otra fuente de dixido de azufre es la metalurgia. Algunos
metales aparecen en sus menas en forma de sulfuros. El primer paso en la
284

extraccin de estos metales consiste en la tostacin, es decir, en la combustin
de la mena para obtener el xido metlico. Este proceso libera grandes cantidades
de SO2. Un ejemplo de tostacin es el siguiente:
2ZnS(s) + 3O2(g) 2ZnO(s) + 2SO2(g)
El SO2 tambin se produce de forma natural en las erupciones volcnicas, que
pueden desprender grandes cantidades de este gas contaminante. El NO(g) se
produce en las combustiones a alta temperatura de los motores de automviles y
aviones. Tambin se produce de forma natural en las tormentas con relmpagos.
La presencia de estos contaminantes en la atmsfera, independientemente de las
precipitaciones, provoca la carbonatacin de los materiales de construccin
basados en el cemento (vase apartado anterior). Esta se produce ms
rpidamente que la causada por la presencia exclusiva del CO2, ya que estos gases
contaminantes son ms cidos que el CO2. Las precipitaciones de lluvia cida son
ms perjudiciales, pudiendo provocar la disolucin parcial del cemento. Las
construcciones hechas de piedra caliza y mrmol (constituidos por CaCO3) tambin
sufren los efectos de la lluvia cida. Estos materiales se transforman en sulfato
de calcio por accin de la lluvia cida:
CaCO3(s) + H2SO4(ac) CaSO4(s) + CO2(g) + H2O(l)
El CaSO4 es ms soluble que el CaCO3 y la pieza va perdiendo progresivamente el
relieve por disolucin. El efecto sobre estatuas de piedra caliza puede ser
dramtico. La lluvia cida tiene tambin efectos muy nocivos sobre la vegetacin y
sobre la fauna de ros y lagos. Los xidos de azufre son responsables tambin del
smog. Los xidos de nitrgeno, adems de ser txicos, producen el smog
fotoqumico y contribuyen a la destruccin de la capa de ozono.
Existen diversas tcnicas para reducir la emisin de estos gases contaminantes.
Algunas plantas de tostacin de sulfuros recuperan el SO2 generado para la
produccin de cido sulfrico. El SO2 licuado tambin tiene inters comercial. En
las centrales trmicas, se elimina el SO2 introduciendo en la cmara de
combustin piedra caliza pulverizada. Esta se descompone a elevada temperatura:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
285

El CaO formado reacciona con el SO2 para producir sulfito clcico CaSO3 y algo de
sulfato clcico CaSO4:
CaO(s) + SO2(g) CaSO3(s)
2CaO(s) + 2SO2(g) + O2(g) 2CaSO4(s)
Esta constituye una reaccin cido base de Lewis:
2+
Ca
2:O: + :OS=O: Ca2+
(base)
(cido)
:O:
2:OSO :

El CaSO3 producido se somete a secado y calcinacin para obtener un yeso de gran

pureza denominado desulfoyeso. El yeso tambin se puede obtener como
subproducto en la fabricacin de cido fosfrico (fosfoyeso) y en la fabricacin
de cido fluorhdrico (fluoranhidrita). Sin embargo, la principal fuente de
obtencin del yeso es su extraccin de los minerales piedra de aljez y anhidrita.
Las emisiones de NO(g) se reducen mediante la utilizacin de catalizadores en los
automviles.
286
Tema 10: Reacciones redox
TEMA 10: REACCIONES REDOX

1. Concepto de oxidacin-reduccin
Las reacciones redox son aquellas en las que se produce transferencia de
electrones entre sustancias.
Cuando una sustancia pierde electrones, aumenta la carga positiva de un tomo de
la sustancia y se dice que la sustancia se ha oxidado. La oxidacin supone una
prdida de electrones.
Cuando una sustancia gana electrones, se dice que se ha reducido porque
disminuye la carga de un tomo de la sustancia, se dice que se ha reducido. La
reduccin supone una ganancia de electrones.
En resumen,
Reaccin redox:
A + Bn+ An+ + B
A: especie que se oxida. Es el agente reductor del proceso.

Bn+ : especie que se reduce. Es el agente oxidante del proceso
Ejemplos:
1)
Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu
2)
Fe2O3 (s) + 3CO(g) 2Fe(s) + 3CO2(g)
Antiguamente se aprendi cmo transformar los xidos y sulfuros de hierro en el

metal, es decir como reducir el mineral a metal. En esta reaccin el monxido de
carbono es el agente que lleva a cabo la reduccin del mineral de hierro para
obtener el hierro metlico y por tanto es el agente reductor. Mientras que el
Fe2O3 es el agente oxidante puesto que oxida al CO a CO2.
287
2. Nmero de oxidacin
No siempre es obvio saber si una determinada reaccin es una reaccin redox. La
respuesta reside en buscar un cambio en el nmero de oxidacin de un elemento
en el curso de la reaccin. El nmero de oxidacin de un tomo en una molcula o
in se define como la carga que tiene un tomo determinada por las siguientes
reglas:
1. Cada tomo de un elemento puro tiene un nmero de oxidacin igual a cero.
2. Para iones monoatmicos, el nmero de oxidacin es igual a la carga del ion.
3. El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1 y del oxgeno es 2, excepto en
hidruros y perxidos.
4. El flor siempre tiene nmero de oxidacin 1 en sus compuestos.
5. El Cl, Br y I siempre tienen numeros de oxidacin 1 en compuestos, excepto
cuando se combinan con oxgeno y fluor.
6. Los dems nmeros de oxidacin se calculan de forma que la carga total de la
molcula o in sea correcta.
3. Pila electroqumica
Una pila electroqumica, o clula electroqumica, es un sistema capaz de
transformar la energa producida en una reaccin qumica de oxidacin-reduccin
en energa elctrica.
Los electrodos son los sistemas fsicos, normalmente metlicos, donde se produce
la semireaccin de oxidacin o reduccin. En la figura 1 son el Zn y el Cu
respectivamente.
Al electrodo donde se produce la oxidacin se le denomina nodo (Zn).
Al electrodo donde se produce la reduccin se le denomina ctodo (Cu)
La figura 1 muestra una combinacin de dos semipilas, o semiclulas, una con un
electrodo de Zn en contacto con Zn+2 (ac) y la otra con un electrodo de Cu y Cu+2.
Los dos electrodos estn unidos por cable metlico y un dispositivo para medir la
corriente, en este caso un voltmetro. Para completar el circuito elctrico, las dos
disoluciones deben estar conectadas elctricamente. Para ello se utiliza un
288

tabique poroso, que permite el paso de los iones, o bien mediante una tercera
disolucin, introducida generalmente en un tubo en U denominado puente salino.
En la figura KNO3 (ac). La combinacin de las dos semipilas conectadas de modo
adecuado se denomina pila electroqumica. Asi,
1 Semipila:
Zn Zn+2 + 2e-
2 Semipila:
Cu+2 + 2e- Cu
Pila electroqumica:
Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu
FIGURA 2
4. Potenciales de electrodo. Electrodo de referencia

El criterio de espontaneidad planteado en el tema 5 de termodinmica pueden
aplicarse a todo tipo de reaccin, incluidas las redox. En el ejemplo anterior el Zn
se oxida espontneamente y los iones Cu+2 se reducen espontneamente.
A efectos de poder comparar la fuerza oxidante o reductora de diferentes
agentes y comprender los procesos redox es necesario definir un potencial que
indique la fuerza con que una semipila, tiene tendencia a ocurrir. Sin embargo, no
existe un dispositivo que permita medir individualmente el potencial de un
electrodo. Ahora bien si se elige arbitrariamente una determinada semipila a la
289

que se le asigna un potencial de electrodo cero,y la tomamos como referencia,
podramos comparar todas las dems semipilas con respecto a esta utilizando un
voltmetro. El electrodo de referencia que es aceptad universalmente es el
electrodo normal de hidrgeno (ENH).
FIGURA 2
El electrodo normal de hidrgeno (ENH) se

representa en la figura 2. Es un equilibrio entre
molculas de H2 gas a 1 bar de presin e iones
H3O+ de una disolucin con actividad unidad.
Dicho equilibrio se establece sobre la superficie
de un electrodo de platino y naturalmente,
produce un determinado potencial sobre la
superficie del metal, pero a este potencial se le
asigna arbitrariamente un valor cero.
Existe un acuerdo internacional por el cual un potencial estandar de electrodo,

E0, mide la tendencia que tiene un electrodo a generar un proceso de reduccin.
En todos los casos las especies inicas presentes en disolucin tienen actividad
unidad (aproximadamente 1M) y los gases estn a una presin de 1 bar
(aproximadamente 1 atm). Cuando no se indica ninguna sustancia metlica, el
potencial se establece sobre un electrodo metlico inerte como el platino. Para
determinar el valor de E0 de un electrodo estandar, que se refiere no lo olvidemos
a una reduccin, se le compara con el ENH que se toma como referencia. El ENH
siempre es el nodo, y se debe colocar a la izquierda, el electrodo a comparar es
el ctodo, y se debe colocar a la derecha. En la pila indicada a continuacin la
medida de la diferencia de potencial es 0.340V, con los electrones fluyendo del H2
al electrodo de Cu.
Pt|H2(g, 1 atm)|H+(1M)||Cu+2(1M)|Cu(s)
nodo
ctodo
Por lo tanto:
Cu+2(1M) + 2e- Cu(s)
E0cel = 0.340V
E0
+2
Cu |Cu=
0.340V
Anlogamente para el caso del par Zn+2|Zn:

Pt|H2(g, 1 atm)|H+(1M)||Zn+2(1M)|Zn(s)
290
E0cel = -0.763V

Por lo tanto:
Zn+2(1M) + 2e- Zn(s)
E0
Zn+2|Zn
= -0.763V
A continuacin se presenta la tabla 1 con las mas importante semireacciones de

reduccin y sus potenciales de electrodo estndar a 25C.
Tabla 1. Potenciales normales de electrodo

291

Cuanto mas positivo sea el valor del potenciales de reduccin de un electrodo,
mayor poder oxidante presentar el mismo, adems de menor tendencia a
reducirse que el par H+|H2. Anlogamente cuanto mas negativo sea el valor del
potencial de reduccin, mayor poder reductor presentar el mismo, adems de
mayor tendencia a reducirse que el par H+|H2.
5. Evolucin espontnea de una pila. Ajuste por el mtodo del

in-electrn
El potencial estndar de una pila, E0pila, es la diferencia de potencial o voltaje de
una pila formada por dos electrodos estndar. Se calcula siempre del siguiente
modo:
E0pila = E0ctodo - E0nodo
Si consideramos la pila formada por los pares
Zn+2(1M)|Zn(s) E0 Zn+2|Zn = -0.763V
Cu+2(1M)|Cu(s) E0 Cu+2|Cu= 0.340V
El par que tiene el potencial mas positivo (o menos negativo), en este caso el par
Cu+2|Cu, actuar como agente oxidante y por lo tanto ser el ctodo.
El par que tiene el potencial mas negativo (o menos positivo), en este caso el par
Zn+2|Zn, actuar como agente reductor y por lo tanto ser el nodo. Asi,
Zn Zn+2 + 2eCu+2 + 2e- Cu
--------------------------------------Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu
E0pila = E0ctodo - E0nodo = E0
+2
Cu |Cu
- E0
Zn+2|Zn
nodo
Ctodo
Pila electroqumica
= 0.340V (-0.763V) = 1.103V
En cualquier proceso redox se cumple siempre que el nmero de electrones que se

pone en juego en la oxidacin debe ser igual al nmero de electrones que se pone
en juego en la reduccin. Para conseguirlo en ecuaciones mas complejas se pueden
utilizar diferentes mtodos. El mas empleado es el mtodo del in-electron. Las
reglas que rigen dicho mtodo son las siguientes:
292

(1) En base a los potenciales de los electrodos, tal y como se ha hecho en el
ejemplo anterior, se escribe la ecuacin completa, sin igualar, incluyendo
en ella todas las especies que experimentan en realidad un cambio en la
reaccin redox.
(2) Se escriben las dos ecuaciones in electrn sin igualar
(3) Igualar los tomos de cada una de las ecuaciones in electrn. En los
sistemas cidos debe aadirse H2O y H+. En los sistemas alcalinos debe
aadirse H2O y OH-.
(4) Se iguala la carga en cada una de las ecuaciones in electrn
(5) Si es necesario, se multiplican las semirreacciones por los factores
adecuados de modo que los electrones ganados se iguales con los
electrones perdidos.
(6) Se suman las ecuaciones in-electrn y se obtiene la ecuacin global.
Aplicar a los siguientes ejemplos:
1) E0 Fe+3|Fe+2 = 0.771 V
2) E0 Fe+3|Fe+2 = 0.77 V
3) E0 Sn+4|Sn+2 = 0.15 V
4) E0 Cu+2|Cu = 0.337 V
y
y
y
y
E0 Cl2 |Cl= 1.359 V

E0 Cr2O7-2|Cr+3 = 1.33 V
E0 MnO2|Mn+2 = 0.1.51 V
E0 NO3-|NO
= 0.960 V
6. Espontaneidad de los procesos redox, G

En el tema de termodinmica se estableca que un proceso es espontneo si G es
negativo. En los procesos redox se puede calcular esta funcin a travs de la
siguiente expresin:
G = -n F E0pila. (Kj
n = nmero de moles de electrones transferidos
F = Constante de Faraday (carga elctrica/mol de electrones)= 96485C/mol eE0pila = potencial estndar de la pila
Si el potencial de la pila es positivo entonces el proceso redox es espontneo. Asi
para la pila:
Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu
E0pila = 1.103V
0
G = -n F E pila = - (2 mol e x 96485 C/mol e x 1.103 V) = - xxKj Expontneo
293
7. Ecuacin de Nerst
Hasta ahora hemos planteado las pilas electroqumicas, denominadas tambin
clulas galvnicas cuando se desarrollan espontneamente, bajo condiciones
estndar de concentracin (1M). Y hemos asociado la magnitud y el signo de E0pila
con la magnitud y el signo de G que es la fuerza impulsora de la transformacin.
Sin embargo el potencial de la pila no es constante, depende de la concentracin
de las especies que intervienen en el proceso redox. La ecuacin de Nerst
establece dicha dependencia:
aA + bB cC + dD
0
Epila = E
pila
- 0.059/n log
|C|c |D|d
--------------------------|A|a |B|b
Tomemos como ejemplo la pila formada por los pares:

Co+2/Co Eo(Co+2/Co) = 0.277 V Agente reductor. nodo
Ni+2/Ni
Eo(Ni+2/Ni)
=-0.250 V
Agente oxidante. Ctodo
Un esquema de la pila internacionalmente aceptado es el siguiente:
Co+2 (1M) | Co || Ni+2 (1M) | Ni
nodo
puente salino ctodo
En estas condiciones, condiciones estandar, siendo la concentracin de las
especies inicas 1M, el potencial de pila, E0pila, se calcularia:
E0pila = E0ctodo - E0nodo = -0.250 V (-0.277 V) = 0.027 V
Siendo la reaccin que espontneamente se desarrollara:
Co + Ni+2 Co+2 + Ni
G = -n F E0pila = - (2 mol e- x 96485 C/mol e- x 0.027 V) = - xxKj
Espontnea
Ahora bien si las concentraciones de las especies inicas no fuesen 1M, por
ejemplo
294

Co+2 (1M) | Co || Ni+2 (0.01M) | Ni
seguira siendo expontnea la reaccin? Cul sera Epila e G?. Si aplicamos la
ecuacin de Nerst:
|C|c |D|d
Epila = E pila - 0.059/n log
--------------- = E0pila - 0.059/n log
|A|a |B|b
1
= 0.027 V 0.059/2 log ----------- = -0.027 V
0.01
0
| Co+2|
------------- =
| Ni+2|
G = -n F E0pila = xxKj no espontnea. La pila se desarrolla en sentido contrario.

Cuando un proceso redox se desarrolla espontneamente se dice que se desarrolla
en condiciones galvnicas. Cuando no se desarrolla espontneamente, sino que se
impone el sentido de la corrientee, se dice que se desarrolla en condiciones
electrolticas.
Aplicar a los siguientes ejemplos:
1) Pt|Ce+4(0.001M)|Ce+3(0.1M) || Fe+3(1M)|Fe+2(0.01M)|Pt
siendo Eo(Ce+4/Ce+3) = 1.61 V y Eo (Fe+3 /Fe+2) = 0.77 V
2) ROCIO-pila de concentracin-a ser posible de O2 (Corrosin por aireacin
diferencial)
8. Pilas y bateras
Una batera es un dispositivo que almacena energa qumica para ser liberada ms
tarde como electricidad. Se estima que la produccin anual mundial de bateras en
los pases desarrollados es de ms de 10 bateras por persona. Las bateras se
clasifican en tres tipos:
Bateras primarias o pilas. La reaccin de la pila no es reversible.

Cuando los reactivos se han transformado casi por completo en
295
productos, no se produce ms electricidad y se dice que la pila se ha

agotado
Bateras secundarias. La reaccin de la batera puede invertirse,
haciendo pasar electricidad a travs de la batera (cargndola). Esto
significa que la batera puede utilizarse durante muchos ciclos de
descarga-carga seguidos
Bateras de flujo y clulas de combustible. Los materiales
(reactivos, productos, electrolitos) pasan a traves de la batera, que
es un dispositivo para convertir energa qumica en energa elctrica.
Pila de Leclanche (pila seca)
Es la pila ms habitualmente usada. Los
componentes principales de la pila son una barra
de grafito que hace de ctodo, un recipiente de
zinc que hace de anodo y un electrolito que
varia segn sea o no alcalina. El voltaje mximo
es de 1.55 V. En la figura 3 se representa la
pila. Las reacciones son:
FIGURA 3
Oxidacin:
Reduccin:
Zn(s) Zn+2 (ac) + 2 e2MnO2(s) + H2O (l) + 2 e- Mn2O3 (s) + 2 OH- (ac)
La pila de Leclanch es una batera primaria, no puede ser recargada. Una forma
mejor de la pila de Leclanche es la pila alcalina, que utiliza como electrolito NaOH
o KOH en ves de NH4Cl. La semireaccin de reduccin es la misma, pero la de
oxidacin implica la formacin de Zn(OH)2. Las ventajas de la pila alcalina son que
el zinc no se disuelve tan fcilmente en un medio bsico como en uno cido y que la
pila mantiene mejor su voltaje al extraerse corriente de ella.
296

Acumulador o batera de plomo
Es la bateria secundaria mas conocida. Se utiliza en automviles desde principios
del siglo XX. Se puede utilizar repetidamente porque es reversible, y por lo
tanto, puede recargarse. En la figura 4 se representa la el acumulador de plomo.
El voltaje de la bateria es 2,02V.
Las reacciones son:
Oxidacin:
Reduccin:
Pb(s) + H2SO4 (ac)

PbSO4 (s) + 2H+ + 2ePbO2(s) + H2SO4 (ac) + 2e- PbSO4 (s) + H2O
Ecel = E PbO2/PbSO4 - E PbSO4/Pb 0 1.74 V- (-0.28 V) = 2.02 V
FIGURA 4
Cuando se arranca el motor del coche, la batera se descarga. Pero cuando el

coche se pone en movimiento constantemente se esta recargando gracias a un
alternador que mueve el motor.
Pila de plata-zinc. Pila de botn
La capacidad de almacenamiento es seis veces mayor que una bateria de plomo del
mismo tamao, de ah que se usen como bateras de botn. Estas bateras se
utilizan entre otros usos en relojes, cmaras, audfonos, etc. El voltaje de la
297

batera es de 1.8V. En la figura 5 se representa la pila plata-zinc. Las reacciones
son
Oxidacin:
Reduccin:
Zn(s) + 2OH-(ac) ZnO (s) + H2O (l) + 2eAg2O(s) + H2O (l) + 2e- 2 Ag (s) + 2OH-(ac)
FIGURA 5
298

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TEMAS DE QUMICA GENERAL PARA

TEMA 1: LA QUMICA. CIENCIA DE LA MATERIA ..1

TEMA 2: REACCIONES QUMICAS.

TEMA 3: TEORAS ATMICO-MOLECULARES ..... 49

TEMA 4: QUMICA NUCLEAR ........................ 75

3.2. Centrales nucleares ................................................... 104

TEMA 5: TERMODINMICA Y EQUILIBRIO .......117

TEMA 6: ENLACE QUMICO .........................149

1.2. Potencial de ionizacin y afinidad electrnica....................... 152

TEMA 7: METALES. DIAGRAMAS DE FASE. ALTO

4.1.2. Sistemas de reduccin del hierro ............................... 252

TEMA 8: CINTICA QUMICA ...................... 257

MECANISMO DE REACCIN ................................................... 257

TEMA 9: REACCIONES CIDO-BASE............... 265

TEMA 10: REACCIONES REDOX..................... 287

CONCEPTO DE OXIDACIN-REDUCCIN ....................................... 287

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

TEMA 1: LA QUMICA. CIENCIA DE LA MATERIA

1.1. Clases de materia

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

Hoy en da se consideran otros estados de la materia como son:

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

La materia que consta de una fase se denomina homognea. Las sustancias

Figura 1-1. Obtencin de materia homognea a partir

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

Figura 1-2 Evaporacin

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

1.2. Sustancias puras: compuestos y elementos

(1) se refiere a las condiciones normales de laboratorio

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

Los compuestos tienen una composicin fija e invariable, mientras que la

Figura 1-4 Clasificacin

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

1.3. La reaccin qumica

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

Reacciones de descomposicin (Airbag) 2NaN3(s) [100g ]

2Na (s) + 3N2

1.4. El mtodo cientfico

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

2. Las medidas y su precisin

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

En la siguiente tabla se dan algunos ejemplos de magnitudes derivadas y sus

Ntese en esta tabla como la eleccin de las magnitudes fundamentales es

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

transversal circular infinitamente pequea situados a una distancia

Es frecuente el uso de prefijos multiplicativos en las unidades de medida. Los

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

Estas equivalencias nos permiten convertir unas unidades en otras. Cuando

2.2. Incertidumbre en las medidas

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

2.2.1. Exactitud y precisin

En el caso C la medida es precisa porque los puntos estn cercanos entre s y es

2.2.2. Error absoluto y error relativo

Tema 1: La Qumica. Ciencia de la materia

El error relativo se suele dar en porcentaje:

porque no podemos conocer VE .

Sin embargo, teniendo en cuenta la precisin del aparato y la calidad de la medida

Por ejemplo, si mido un volumen de 10 ml con probetas de precisin 1 ml, 0.1 ml y

Existen dos formas de expresar una medida con su precisin:

a . Ejemplo: 10.00 0.01 ml.

B) Forma abreviada, indicando implcitamente el orden de magnitud de