Tablas de datos y muestras de cálculos

1- Calibración del Calorímetro

Tabla 1. Datos de la calibración del calorímetro

RESULTADOS Y Ensayo 1 Ensayo 2
OBSERVACIONES

Masa (volumen) de
agua Fría (g) 50.0 50.0

Temperatura del agua

20.1 19.8
Fría (°C)
Masa (volumen) de
50.0 50.0
agua caliente(g)
Temperatura del agua
57.3 57.4
Caliente (°C)
Temperatura final
35.5 35.4
Alcanzada (°C)
Cambio de -21.8/
-22.0/15.6
temperatura (ΔT) (°C) 15.4
Constante del
86.94 85.82
Calorímetro (J/°C)
Valor promedio de la constante
del
Calorímetro. 86.38
J/°C

Constante del Calorímetro

Gráficas 1 y 2. Variaciones de la temperatura del sistema respecto al tiempo.

 2- Reacción del CH3COOH y NaOH
Tabla 2. Datos de la reacción de neutralización
RESULTADOS Y
OBSERVACIONES Ensayo 1 Ensayo 2

Volumen de NaOH
3.531M 1.154 g/ml
50.0 50.0
Usado

Temperatura inicial de
20.0 20.2
NaOH
Volumen de CH3COOH
3.043M 1.0211 g/ml
50.0 50.0
usado (mL)

Temperatura inicial de
CH3COOH (°C) 20,0 20.1

Temperatura final
Alcanzada (°C) 37.7 37.9

Masa (volumen) total

de la mezcla (ml) 100.0 100.0

Cambio de
temperatura (ΔT) (°C) 17.7 17.8

Flujo de calor
8410.85 8458,02
(J)
Masa de agua
Producidos (g) 99.924 99.924

ΔH de reacción por
cada mol de CH3COOH
55,28 55,59
neutralizada (kJ/mol)

Valor promedio del ΔH

de neutralización.
Ver tabla de análisis estadístico
kJ/mol

Valor en literatura del

ΔH de neutralización.
55,84
kJ/mol

Cálculo de la Entalpía:

Se hacen las respectivas sustituciones en la fórmula con los datos especificados en la tabla 4.

Gráficas 3 y 4. Variaciones de la temperatura del sistema con respecto al tiempo.

Tablas de resultados:

Determinación del valor de las Entalpías de Formación a partir de los datos grupales.

Tabla 3. Análisis Calorimétrico Reacción HCl/NaOH

T. Final Cp del Calorimetro

Grupo T.Inicial (°C) ▲H Reacción (J/mol)
(°C) (J/°C)
3 22,10 36,60 111,99 -42329,00
3 20,00 37,02 111,99 -40135,00
4 79,80 37,90 111,93 -49895,00
4 20,40 38,60 111,93 -47154,00
5 19,50 37,20 107,75 -57975,54
5 19,30 37,00 90,61 -56048,10

Primer Rechazo de Datos con ± 1 s Segundo rechazo de Datos con ± 1 s

Media Aritmética=48856.52
Media Aritmética=48922.77 S(Desviación Estándar)=5724.34
s(Desviación Estándar)= 7176.34
Límite Superior=54580.86
Límite superior= 56099.11 Límite Inferior=43132.18
Límite inferior=41746.43
Se rechazan los datos 3.1 y 5.2
Se rechazan los datos 3.2 y 5.1
VALOR ESTIMADO=48524.5 J/mol

Tabla 4. Análisis Calorimétrico CH 3COOH/ NaOH

T. Final Cp del Calorimetro

Grupo T.Inicial (°C) (°C) (J/°C) ▲H Reacción (J/mol)
6 20,50 37,20 119,18 -56481,26
6 19,60 36,90 119,18 -58785,95
7 20,00 37,70 86,38 -55278,21
7 20,10 37,90 86,38 -55590,52
8 19,60 37,00 112,60 -57167,50
8 18,70 35,90 112,60 -57319,50
9 20,00 38,90 63,61 -52087,86
 9 20,00 39,10 63,61 -52558,33
10 21,20 39,90 153,25 -47697,00
10 20,70 38,90 153,25 -46422,53

Primer Rechazo de datos con ± 1 s Segundo Rechazo de datos con ± 1 s.

Media Aritmética=53938.86 Media Aritmética=55211.88
S(Desviación Estándar)=4178.26 S=1686.46

Límite superior=58117.12 Límite superior=56898.34

Límite Inferior=49760.6 Límite Inferior=53525.42

Se rechazan los datos 6.2, 10.1 y 10.2 Se rechazan los datos 8.1, 8.2, 9.1 y 9.2.

VALOR ESTIMADO=55783.33 J/mol

Tabla 5. Análisis Calorimétrico Reacción CH 3COOH+NH4OH

T. Final Cp del Calorimetro

Grupo T.Inicial (°C) (°C) (J/°C) ▲H Reacción (J/mol)
11 17,90 30,00 64,190 -36359,00
11 18,00 30,00 64,190 -36359,00
12 18,40 34,10 89,340 -51153,00
12 18,40 34,10 89,340 -51153,00
13 20,30 31,70 140,47 -24740,41
13 19,30 31,10 140,47 -24948,58
14 19,00 33,00 104,90 -42418,80
14 19,00 34,00 104,90 -45448,70
15 20,60 32,80 132,24 -54008,30
15 20,60 30,30 167,58 -46042,50
16 19,70 34,30 105,63 -28545,45
16 19,00 33,20 105,63 -27665,58

Primer Rechazo de datos con ± 1 s Media Aritmética=39195.57

Media Aritmética=39070.19 S=6721.44
S(Desviación Estándar)=10770.10
Límite superior=45917.01
Límite superior=49840.29 Límite Inferior=32474.13
Límite Inferior=28300.09 Se rechazan los datos 15.2 y 16.1

Se rechazan los datos 12.1, 12.2, 13.1, 13.2, VALOR ESTIMADO= - 40146.38 J/mol
15.1 y 16.2
Segundo Rechazo de datos con ± 1 s.
 Tabla 6. Tratamiento de las entalpias según ley de Hess

Reacción ΔH de neutralización

HCl(ac) + NaOH (ac) → NaCl(ac) + H2O(l) ΔHA= -55,84 kJ/mol

CH3COOH(ac) + NaOH (ac) → CH3COONa(ac) + ΔHB= -55,84 kJ/mol

H2O(l)
CH3COOH(ac) + NH4 OH (ac) → CH3COONH4 (ac) + ΔHC= -55,84 kJ/mol
H2O(l)
Escriba estas reacciones como reacciones iónicas totales y manipúlelas teniendo en cuenta los
cambios de entalpias para calcular la reacción:

HCl(ac) + NH 4OH (ac) → NH4Cl(ac) + H2O(l)

Reacciones Iónicas Totales:

1. H+ (ac) + Cl -(ac) + Na +(ac) + OH- (ac) → Na +(ac) + Cl -(ac) + H 2O(l) -48,52450 kJ/mol

2.CH3COOH(ac) + Na +(ac) + OH- (ac)→ CH3COO- (ac) + Na +(ac) + H2O(l) -55,78333 kJ/mol

3.CH3COOH(ac) + NH4 +(ac) + OH- (ac)→ CH3COO- (ac) + NH4 +(ac) +H2O(l) -40,14638 kJ/mol

Reacciones Manipuladas según Ley de Hess

1.H+ (ac) + Cl -(ac) + Na +(ac) + OH- (ac) → Na +(ac) + Cl -(ac) + H 2O(l) -48,52450 kJ/mol

2.CH3COOH(ac) + Na +(ac) + OH- (ac)→ CH3COO- (ac) + Na +(ac) + H2O(l) -55,78333 kJ/mol

3.CH3COO- (ac) + NH4 +(ac) +H2O(l) → CH3COOH(ac) + NH4 +(ac) + OH- (ac) 40,14638 kJ/mol

Reacción Final

H+ (ac) + Cl -(ac)+ NH4 +(ac) + OH- (ac)→ Cl -(ac)+ NH4 +(ac) + H2O(l) ΔHrxn = -64,161kJ/mol

De Literatura:

ΔH°rxn = {ΔH°F [NH4Cl(ac)]+ ΔH°F [H2O(l)]} – {ΔH°F [HCl(ac)] + ΔH°F [NH4 OH (ac)]}

Valores de Handbook
ΔH°F [NH4Cl(ac)]= -299.67 kJ/mol
ΔH°F [H2O(l)]= -285.83 kJ/mol
ΔH°F [HCl(ac)] = -167.16 kJ/mol
ΔH°F [NH4 OH (ac)] =-362.50 kJ/mol

Reacción Final a partir de datos de Handbook

HCl(ac) + NH4OH (ac) → NH4Cl(ac) + H2O(l) ΔH°rxn = -55,84 kJ/mol

%de Error= 14.90

Tabla 7. Entalpias promedio de cada sistema

Entalpia de Formación Entalpia de Formación (literatura)

Sistema Analizado % de Error
(kJ/mol) (kJ/mol)
HCl+NaOH -48,52450 -55.840 13,10
CH 3COOH +NaOH -55,78333 -55.840 0,10
CH 3COOH+NH 4OH -40,14638 -55.840 28.10
Análisis de Resultados

Para realizar el análisis calorimétrico de un conjunto de tres reacciones químicas con el fin de obtener una
cuarta entalpia sin efectuarla directamente sino por la manipulación de las ecuaciones (ley de Hess), se efectúa
como una primera etapa la calibración del calorímetro con el fin de cuantificar la cantidad de energía
(calor) que fluye hacia el calorímetro (por el aumento o disminución de la temperatura en 1°C) debido a las
propiedades de los materiales que constituyen el calorímetro, hecho que se traduce en que el sistema no esta
completamente cerrado. La cuantificación de este parámetro se hace a través de la constante del calorímetro
(ver tabla 1) que en este caso tiene un valor de 86.38 J/°C.

Analizando las gráficas obtenidas por medio de la calibración del calorímetro (gráficas 1 y 2), se afirma que la
relación entre las dos variables tiende a ser lineal en el tramo final, mientras que al inicio de las gráficas descritas
se ve una disminución rápida de la temperatura durante el primer minuto. Lo esperado
seria que luego de un tiempo la temperatura se estabilizara, es decir que luego de un tiempo la gráfica describa
una relación constante entre las dos variables, tendencia que no se ve de forma clara en las gráficas obtenidas,
esto se explica teniendo en cuenta que el sistema no era completamente cerrado, por lo tanto va a existir
siempre una cuota de transferencia de energía entre el sistema y los alrededores.

A tiempo cero es decir cuando las dos masas de agua entran en contacto, se registra la temperatura más alta
del sistema que según las gráficas es de 40.1°C. Valor que está comprendido entre los dos valores registrados
para la temperatura del agua fría y caliente.

Se analizó luego el sistema CH 3COOH/NaOH con el fin de determinar la entalpía de neutralización por medio
de la cuantificación de la cantidad de agua (gramos) presente en el sistema. De esta manera se elimina como
fuente de error el comparar la densidad y Calor específico soluciones con el del agua, y se asegura mayor
confiabilidad en la técnica empleada. Por otra parte la determinación de la entalpia de neutralización es posible
dado que a presión constante (condiciones de laboratorio 562mmHg) no se efectúa trabajo, por lo que se puede
igualar al calor, que para este caso particular, fluye hacia el agua presente en el sistema y
hacia el calorímetro.

Analizando las gráficas obtenidas (ver gráficas 3 y 4), se observa que al transcurso del tiempo, la variación de la
temperatura es menor, sin llegar a ser constante debido a lo ya expuesto con relación al intercambio de energía
desde el sistema hacia los alrededores. Así, a tiempo cero se registra la menor temperatura del sistema, que
según las gráficas es de 29°C. Valor que está por encima los dos valores registrados para la temperatura de los
reactantes del proceso, hecho que indica que durante la reacción se produce energía siendo el proceso
exotérmico razón por la que el valor de la Entalpía debe ser negativo.

Luego del análisis estadístico, por el cuál se rechazaron algunos datos (con un criterio de rechazo de +/- 1
desviación estándar) se obtienen los valores de las entalpías de los procesos HCl+NaOH,
CH3COOH+NaOH y CH3COOH+NH4OH:-48,52450, -55,78333 y -40,14638 (kJ/mol)
respectivamente, que comparados con los valores reportados por la literatura tienen variaciones significativas.
Sólo para el sistema CH3COOH +NaOH, se puede decir que la medición tiene un grado de exactitud,
(0.1%porcentaje de error), por otra parte las otras dos medidas presentan errores superiores al 5% (rango
aceptable para la exactitud) por lo que las medidas no se consideran exactas. Las posibles fuentes de error son
las condiciones del sistema: puede que algunos de los montajes realizados presentaran mayor intercambio de
energía desde el sistema a los alrededores; también a la manipulación de los operarios: errores en la
determinación de las temperaturas, pérdidas de reactivos o inadecuado tratamiento matemático de los datos.

Respecto al análisis estadístico, después de realizar los cálculos se llegaron a unos resultados promedio
respecto a la cantidad de ensayos realizados. En el caso de la reacción de Acido Clorhídrico y Hidróxido de
Sodio después de notarse una cierta dispersión en los datos se llegó a un valor de -48.52450 kJ/mol con un
porcentaje de error de 13.10%, lo que hace al resultado no válido por una cifra medianamente sustancial, lo cual
se puede deber a un cambio en las condiciones de medición así como a la falta de pericia en el manejo de los
instrumentos electrónicos, o en casos aparte un error de lectura en el procedimiento manual del termómetro. En
el caso del Acido Acético y el Hidróxido de Sodio, se reportó el valor más acercado al de la literatura con una
entalpía de reacción de -55.78333 kJ/mol con un 0.10% de porcentaje de error, lo cual hace válida la medición, lo
cual denota un mejor manejo de los factores ya mencionados y de los cálculos estipulados anteriormente. En el
caso del Acido acético y el Hidróxido de Amonio se reportó un valor de entalpía de -40.14638 kJ/mol, con un
porcentaje de error de 28.10%, lo cual invalida la medición por factores ya sea manuales o de calibración y
cálculos.

Cabe resaltar que los valores hallados en la literatura, para estas reacciones concuerdan entre sí, razón por la
que se podría afirmar que en las neutralizaciones la ecuación iónica neta es la misma por lo tanto la entalpia
relacionada para los diferentes procesos estará más relacionada con las relaciones estequiometrias que se
establezcan entre los reactivos empleados.
 Para la determinación de la entalpía de la reacción HCl(ac) + NH4OH (ac) → NH4Cl(ac) + H2O(l) (ver tabla 7)
es necesario manipular las ecuaciones planteadas para los procesos efectuados en el laboratorio acorde a la ley
de Hess, por lo que es necesario reescribir la ecuación del proceso CH3COOH(ac) + NH4 +(ac) + OH- (ac)→
CH3COO- (ac) + NH4 +(ac) +H2O(l) de forma inversa por lo que el signo de la entalpia también se invertiría.
Según la literatura el valor de esta entalpía es igual a la de los procesos anteriormente descritos, y, analizando la
ecuación iónica neta que es igual a la de los otros procesos:

H+ (ac) + OH- (ac) → H 2O(l)

Por lo que esta última reacción también se consideraría de neutralización, y además presenta la misma relación
estequiometria que los procesos ya descritos.
Dado que los valores de las entalpias hallados experimentalmente para los procesos, presentan diferencias con
los reportados y así tienen un porcentaje de error considerable. Esta medida también presenta una diferencia
significativa con el dato reportado en la literatura correspondiente al 14.90% de error.

Considerando las posibles fuentes de error ya mencionadas es de considerar como factor importante la
manipulación humana para el desarrollo del proceso, ya que para ser considerada una buena técnica para la
determinación de las entalpias de reacción, los experimentos deben ser reproducibles y por lo tanto no diferir de
maneras significativas cuando se efectúan a las mismas condiciones, como se realiza en el laboratorio. Por lo
tanto no se puede afirmar que la técnica empleada sea apropiada o no, ya que el conjunto de datos obtenidos
bajo las mismas condiciones no son reproducibles.

Conclusiones:

1. Se determinó la entalpía de reacción de reacciones Acido Fuerte- Base Fuerte, Acido Débil- Base
Fuerte y Acido Débil- Base Débil y los valores están referenciados respectivamente con sus reactivos
HCl+NaOH, CH3COOH+NaOH y CH3COOH+NH4OH:-48,52450, -55,78333 y -40,14638 (kJ/mol) .
2. Se determinó al calibrar el calorímetro con el que se iba a medir que su constante era de 86.38 J/ºC por
medio de los cálculos propuestos en la guía.
3. Se aplicaron los cálculos respectivos de la ley de Hess para hallar la entalpía de reacción que hay en el
proceso químico entre Acido Clorhídrico y Hidróxido de Amonio, obteniéndose un valor de ΔHrxn =
-64,161kJ/mol a partir de los datos experimentales tomados en la práctica.
4. En general los resultados obtenidos presentan un porcentaje de error considerable, lo cual se debe a la
falta de pericia en la manipulación de muestras y resultados, por lo cual se recomienda un mejor manejo
de las herramientas y cálculos matemáticos para que en el futuro se puedan hallar resultados más
confiables en las prácticas.

Preguntas de Reflexión

1. ¿Qué efecto tendría sobre la constante del calorímetro calculada si el calorímetro estuviera
hecho con un material mucho más conductor de calor (común metal) que el poliestireno?

El problema con el metal es que se pierde mucho más el calor y no se percibe el cambio de la
temperatura de una manera apropiada ya que el sistema no se considera cerrado ya que el
flujo es muy alto respecto al exterior, por lo tanto la constante del calorímetro sería muy baja
sino negativa, lo que significa que un calorímetro hecho de un material conductor de calor no
es una herramienta confiable para determinadas apreciaciones científicas.

2. ¿Por qué el agua es usada típicamente como liquido absorbente de calor en el calorímetro?

Por que el agua es considerada como el equivalente del comportamiento que el calorímetro
puede llegar a tener y de la misma manera representa la misma pérdida progresiva de calor
que el calorímetro posee.

3. ¿Calcule la constante del calorímetro en unidades de cal/°C?

La constante del calorímetro es 86.38 J/°C y es equivalente a 20.645 cal/ºC ya que cada Cal
equivale a 4.184 J.
Bibliografía

• LIDE,David R. CRC Handbook of chemistry and physics. CRC Press Inc. 1996-1997. Ed.
77.Boca Raton y otros. Section 5 Pp 5.1-5.4.
• Monografías.com

• www.fichasdeseguridad.com

• Chang, R. 2007, Química, novena edición en español, J. C. Mc Graw Hill Interamericana.

México D.F., México.

APLICACIONES DE CALORIMETRÍA

Nazly Mayra Castro Cortés 02244609

Amanda Catalina Duarte Gómez 02244480

Ivonne Cubillos
 Profesora Titular de curso

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

FACULTAD DE CIENCIAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

BOGOTÁ

2009