OPTIMIZACIN DE LOS PARMETROS DE OPERACIN EN UN PROCESO

DE TRATAMIENTO DE AGUAS POR ELECTRO-OXIDACIN

MNICA L. ANGULO BEDOYA

ALEJANDRA V. BETANCOURT LATORRE
CO-AUTOR: EDISON GILPAVAS
GRUPO DE INVESTIGACIN GIPAB

UNIVERSIDAD EAFIT
ESCUELA DE INGENIERA
DEPARTAMENTO DE INGENIERA DE PROCESOS
MEDELLN
2008.

OPTIMIZACIN DE LOS PARMETROS DE OPERACIN EN UN PROCESO

DE TRATAMIENTO DE AGUAS POR ELECTRO-OXIDACIN

MNICA L. ANGULO BEDOYA

ALEJANDRA V. BETANCOURT LATORRE

Trabajo de grado investigacin presentado como requisito parcial para optar

al ttulo de Ingenieras de Procesos

CO-AUTOR: M. Sc. Edison GilPavas

GRUPO DE INVESTIGACIN GIPAB

LNEA PROCESOS DE OXIDACIN AVANZADA

UNIVERSIDAD EAFIT
ESCUELA DE INGENIERA
DEPARTAMENTO DE INGENIERA DE PROCESOS
MEDELLN
2008.

Nota de aceptacin

_______________________________

_______________________________

Presidente del jurado

_______________________________

Jurado

_______________________________

Jurado

_______________________________

Medelln y 7 de Julio de 2008

AGRADECIMIENTOS

EDISON GILPAVAS, profesor del departamento de Ingeniera de Procesos de la

Universidad EAFIT Y director del grupo GIPAB,

por su asesora, co-autoria y

dedicacin para llevar a cabo este proyecto.

EDGAR ARBELEZ, coordinador de los laboratorios de Ingeniera de Procesos de

la Universidad EAFIT, por su colaboracin y asesora en el desarrollo de este
proyecto.

DIEGO ACOSTA, profesor del departamento de ingeniera de Procesos de la

Universidad EAFIT, por su gran colaboracin en el proyecto.

JOHN JAIRO ESTRADA y SIGIFREDO CRDENAS, auxiliares del los laboratorios

de Ingeniera de Procesos, por la colaboracin prestada durante la realizacin del
proyecto.
LUZ MARIA SIERRA, asistente de investigacin, por toda su colaboracin y apoyo
durante la realizacin de este proyecto

A NUESTRAS FAMILIAS, por el acompaamiento que nos dieron durante todo

este proceso de formacin.

TABLA DE CONTENIDO
RESUMEN......................................................................................................................... 2
ABSTRACT ....................................................................................................................... 4
INTRODUCCIN ............................................................................................................... 6
1.

2.

OBJETIVOS ............................................................................................................... 8
1.1

OBJETIVO GENERAL ..................................................................................... 8

1.2

OBJETIVOS ESPECFICOS ............................................................................ 8

MARCO TERICO ..................................................................................................... 9

2.1

AGUAS CONTAMINADAS CON FENOL ......................................................... 9

2.2

PROCESOS ELECTROQUMICOS DE OXIDACIN AVANZADA ................. 10

2.2.1

Reacciones electroqumicas ....................................................................... 12

2.2.2

ELECTRO-OXIDACIN ............................................................................. 14

2.2.2.1

Oxidacin andica ............................................................................... 15

2.2.2.2

Proceso electro Fenton (EF) ............................................................. 16

2.3

DISEO DE UNA CELDA DE ELECTROQUMICA ....................................... 17

2.4

ASPECTOS TCNICOS DE OPERACIN DE LA ELECTRO-OXIDACIN .. 21

2.5

ELECTRO-OXIDACIN VS. TRATAMIENTO BIOLGICO ........................... 23

2.6

APLICACIONES DE LA ELECTROQUMICA ................................................. 23

2.7

ALGUNOS ANTECEDENTES ........................................................................ 24

2.7.1

Tratamientos electroqumicos ..................................................................... 24

2.7.2

Degradacin de fenol en aguas residuales. ................................................ 29

3.

DESCRIPCIN DEL EFLUENTE ............................................................................. 34

4.

METODOLOGA ....................................................................................................... 36

4.1

MATERIALES Y EQUIPOS ............................................................................ 37

4.1.1

Reactivos.................................................................................................... 37

4.1.2

Equipos ...................................................................................................... 39

4.2

MTODOS ANALTICOS ............................................................................... 40

4.2.1

Determinacin de fenol ............................................................................... 40

4.2.2

Medicin de la DQO (Demanda Qumica de Oxigeno)................................ 41

4.2.3

Medicin del COT (Carbono Orgnico Total) .............................................. 42

4.2.4

Medicin de la DBO5 (Demanda Biolgica de Oxigeno).............................. 43

4.3

ESPECIFICACIONES

TCNICAS

DE

LA

CELDA

PARA

ELECTRO-

OXIDACIN ................................................................................................................. 45
4.4

ENSAYOS PRELIMINARES .......................................................................... 46

4.4.1

Procedimiento experimental ....................................................................... 46

4.4.1.1
5.

Determinacin de las variables de operacin ...................................... 47

RESULTADOS Y DISCUSIN ................................................................................. 52

5.1

DISEO DE EXPERIMENTOS ...................................................................... 52

5.1.1

Anlisis de los resultados del diseo de experimentos ............................... 52

5.1.1.1

Anlisis de varianza............................................................................. 53

5.1.1.2

Diagrama de Pareto ............................................................................ 55

5.1.1.3

Superficie de respuesta estimada ........................................................ 57

5.1.1.4

Efectos principales para la variable respuesta ..................................... 58

5.1.1.4

Respuesta optimizada ......................................................................... 59

5.1.1.5

Predicciones de la variacin de los parmetros de operacin.............. 59

5.2

DEGRADACIN DE FENOL, DQO Y COT CON LAS CONDICIONES

PTIMAS DE OPERACIN ......................................................................................... 60

5.2.1

Cintica de degradacin con las condiciones ptimas ................................ 60

5.2.1.1

Cintica de la degradacin de fenol ..................................................... 61

5.2.1.2

Cintica de degradacin de la Demanda Qumica de Oxgeno ............ 63

5.2.1.3

Cintica del Carbono Orgnico Total (COT) ........................................ 64

5.2.1.4

Anlisis de biodegradabilidad de la muestra ........................................ 65

5.3

MEJORAMIENTO DE LA ELECTRO-OXIDACIN CON LA AYUDA DE

AGENTES OXIDANTES .............................................................................................. 66

5.3.1

Electro-oxidacin con permanganato de potasio ........................................ 67

5.3.1.1

Cintica de degradacin de fenol con KMnO 4...................................... 67

5.3.1.2

Cintica de degradacin de la DQO con KMnO 4 ................................. 69

5.3.1.3

Cintica de degradacin de la COT con KMnO 4 .................................. 70

5.3.1.4

Anlisis de biodegradabilidad con KMnO 4 ........................................... 71

5.3.2

Electro-oxidacin con persulfato de sodio ................................................... 71

5.3.2.2

Cintica de degradacin de DQO con Na 2S2O8 ................................... 73

5.3.2.3

Cintica de degradacin de COT con Na 2S2O8.................................... 74

5.3.2.4

Anlisis de biodegradabilidad con Na 2S2O8 ......................................... 75

5.3.3

Electro-oxidacin con reactivo Fenton ........................................................ 75

5.3.3.1

Cintica de degradacin de fenol con reactivo Fenton ........................ 75

5.3.3.2

Cintica de degradacin de DQO con reactivo Fenton ........................ 77

5.3.3.3

Cintica de degradacin de COT con reactivo Fenton ......................... 78

5.3.3.4

Anlisis de biodegradabilidad con reactivo Fenton: ............................. 80

5.4
5.4.1

MECANISMOS DE OXIDACIN DEL FENOL ............................................... 80

Degradacin del fenol con electro-oxidacin .............................................. 82

5.4.2
Degradacin del fenol con electro-oxidacin indirecta con reactivo Fenton
(Electro-Fenton)........................................................................................................ 83
5.4.3
Degradacin del fenol con electro-oxidacin indirecta con permanganato de
potasio 85

5.4.4
6.

Degradacin del fenol con electro-oxidacin indirecta con persulfato de sodio

................................................................................................................... 87

ANLISIS ECONMICO PRELIMINAR .................................................................... 90

5.5

COSTOS DE OPERACIN ............................................................................ 91

5.5.1

Costos directos de de operacin................................................................. 92

5.5.1.1

Costo de material ................................................................................ 92

5.5.1.2

Costos de reactivos ............................................................................. 93

5.5.1.3

Costo de mano de obra ....................................................................... 94

5.5.2

Costos indirectos de operacin ...................................................................... 95

5.5.2.1
5.6
5.6.1

Costo de electricidad ........................................................................... 95

COSTOS DE CAPITAL .................................................................................. 96

Depreciacin de los equipos ....................................................................... 96

5.7

COSTO TOTAL .............................................................................................. 97

5.8

INGRESOS .................................................................................................... 97

5.9

RESULTADOS ANLISIS FINANCIERO ....................................................... 99

CONCLUSIONES ................................................................................................... 101

RECOMENDACIONES ........................................................................................... 103

BIBLIOGRAFA .............................................................................................................. 104

LISTA DE TABLAS

Tabla 1. Fuentes de desechos fenlicos ......................................................................... 10

Tabla 2. Comparacin oxidacin-reduccin ..................................................................... 12
Tabla 3. Aspectos tcnicos ............................................................................................. 22
Tabla 4. Comparacin general ......................................................................................... 23
Tabla 5. Antecedentes tratamientos electroqumicos en aguas residuales. ..................... 24
Tabla 6. Antecedentes de degradacin de fenol en aguas residuales. ............................. 29
Tabla 7. Caracterizacin del efluente ............................................................................... 34
Tabla 8. Variables del diseo experimental...................................................................... 52
Tabla 9. Resultados diseo de experimentos .................................................................. 53
Tabla 10. Tabla ANOVA .................................................................................................. 54
Tabla 11. Respuesta optimizada ...................................................................................... 59
Tabla 12. Predicciones para el aumento del %DF .......................................................... 60
Tabla 13. Variacin de la concentracin de fenol en el tiempo ......................................... 61
Tabla 14. Variacin de la DQO en el tiempo .................................................................... 63
Tabla 15. Variacin de la concentracin de COT en el tiempo ......................................... 64
Tabla 16. Datos de biodegradabilidad de la muestra ....................................................... 66
Tabla 17. Variacin de la concentracin de fenol en el tiempo con KMnO 4 ...................... 67
Tabla 18. Variacin de la concentracin de DQO en el tiempo con KMnO 4 ..................... 69
Tabla 19. Variacin de la concentracin de COT en el tiempo con KMnO 4 ...................... 70
Tabla 20. Datos de biodegradabilidad de la muestra con KMnO 4 .................................... 71
Tabla 21. Variacin de la concentracin de fenol en el tiempo con Na 2S2O8.................... 72
Tabla 22. Variacin de la concentracin de DQO con Na 2S2O8 ....................................... 73
Tabla 23. Variacin de la concentracin de COT con Na 2S2O8 ........................................ 74

Tabla 24. Datos de biodegradabilidad de la muestra con Na 2S2O8 .................................. 75

Tabla 25. Variacin de la concentracin de fenol con reactivo Fenton ............................. 75
Tabla 26. Variacin de la concentracin de DQO con reactivo Fenton ............................ 78
Tabla 27. Variacin de la concentracin del COT con reactivo Fenton ............................ 79
Tabla 28. Datos de biodegradabilidad de la muestra con reactivo Fenton ....................... 80
Tabla 29. Datos del escalamiento de las variables y el equipo ........................................ 90
Tabla 30. Datos para el clculo de los costos de operacin ............................................. 92
Tabla 31. Datos para el clculo de los costos de material ................................................ 92
Tabla 32. Costo del consumo de los electrodos ............................................................... 93
Tabla 33. Costo de los reactivos ...................................................................................... 94
Tabla 34. Costo de los equipos........................................................................................ 96
Tabla 35. Depreciacin de los equipos ............................................................................ 97

10

LISTA DE FIGURAS

Figura 1. Esquema de una celda de electroqumica......................................................... 17

Figura 2. Conexin monopolar en paralelo ...................................................................... 19
Figura 3. Conexin monopolar en serie ........................................................................... 19
Figura 4. Conexin bipolar en serie ................................................................................. 20
Figura 5. Equipo HPLC. ................................................................................................... 41
Figura 6. Termo-reactor ................................................................................................... 42
Figura 7. Fotmetro equipo para medicin de DQO y COT ............................................. 42
Figura 8. Cmara de incubacin ...................................................................................... 44
Figura 9. Equipo de electrocoagulacin ........................................................................... 45
Figura 10. Esquema del reactor ....................................................................................... 50
Figura 11. Diagrama de Pareto estandarizado para % Degradacin de fenol .................. 55
Figura 12. Efecto de las interacciones para el porcentaje de degradacin de fenol ......... 56
Figura 14. Efectos principales para la degradacin de fenol ............................................ 58
Figura 15. Cintica de la degradacin de fenol ................................................................ 61
Figura 16. Cintica de la degradacin de la DQO ............................................................ 63
Figura 17. Cintica de la degradacin del COT................................................................ 65
Figura 18. Cintica degradacin de fenol con KMnO 4 ...................................................... 68
Figura 19. Cintica degradacin de DQO con KMnO 4 ..................................................... 69
Figura 20. Cintica degradacin del COT con KMnO 4 ..................................................... 70
Figura 21. Cintica degradacin de fenol con Na 2S2O8 .................................................... 72
Figura 22. Cintica degradacin de DQO con Na 2S2O8 ................................................... 73
Figura 23. Cintica degradacin del COT con Na 2S2O8 ................................................... 74
Figura 24. Cintica degradacin de fenol con reactivo Fenton ......................................... 76

Figura 25. Cintica degradacin de DQO con reactivo Fenton ........................................ 78

Figura 26. Cintica degradacin del COT con reactivo Fenton ........................................ 79
Figura 26. Mecanismo de oxidacin del fenol .................................................................. 81
Figura 28. Mecanismo de oxidacin del fenol con electro-oxidacin ................................ 82
Figura 29. Mecanismo de oxidacin del fenol con electro-oxidacin indirecta con reactivo
Fenton ............................................................................................................................. 84
Figura 30. Mecanismo de oxidacin del fenol con electro-oxidacin indirecta con
permanganato de potasio ................................................................................................ 86
Figura 31. Mecanismo de oxidacin del fenol con electro-oxidacin indirecta con
persulfato de sodio .......................................................................................................... 88

12

LISTA DE ANEXOS

ANEXO I. Diagrama del proceso

ANEXO II. Estructura del costo de operacin

RESUMEN
En este estudio se evalu la electro-oxidacin como tratamiento para aguas
residuales provenientes del proceso de produccin de resinas fenlicas. Los
experimentos se llevaron a cabo en un reactor tipo batch a escala laboratorio con
una configuracin monopolar con electrodos de grafito y titanio. Se realizaron
ensayos preliminares con un volumen de muestra de 200 ml, un rea sumergida
de 25.13 cm2 para el electrodo de grafito (nodo) y 40 cm2 para el electrodo de
titanio (ctodo) y un tiempo de residencia de 240 minutos, 15 voltios y una
agitacin de 200 rpm.
Mediante un diseo de experimentos de superficie de respuesta se evalo la
concentracin inicial de la muestra, la conductividad y el pH. Las condiciones
ptimas obtenidas a partir del anlisis estadstico fueron una concentracin inicial
de fenol de 986 ppm, pH 9.3 y conductividad de 6 mS/cm. Con las condiciones
ptimas obtenidas por el software estadstico se realiz la cintica para la
degradacin de fenol, DQO y COT, adems de la DBO5 , todo esto para antes y
despus del tratamiento de electro-oxidacin. Se trat un volumen de 200 ml de
solucin durante un tiempo de reaccin de 240 minutos. Bajo estas condiciones se
obtuvo una degradacin de fenol 88.1%, degradacin de DQO del 51.52%,
degradacin de COT del 37.93% y se alcanz una relacin DBO5/DQO de 0.328
con respecto a la inicial que fue de 0.29; por el proceso de electro-oxidacin
directa.
Con el objetivo de mejorar el proceso de degradacin se realizaron diferentes
estudios cinticos de electro-oxidacin indirecta con la adicin de tres agentes
oxidantes (Reactivo fenton, permanganato de potasio y persulfato de sodio), los
cuales mejoraron la eficiencia de la reaccin aumentando de manera significativa
el porcentaje de degradacin de fenol. Con estos oxidantes se obtuvieron los
siguientes resultados de degradacin: para el proceso de electro- fenton 99.95%
de fenol, 88% de la DQO y 79.31% del COT y una relacin de biodegradabilidad
2

(DBO5/DQO) de 0.943. Para el proceso de electro-oxidacin con permanganato de

potasio 99.63% de fenol, 58.79% de la DQO y 58.62% del COT y una relacin de
biodegradabilidad (DBO5/DQO) de 0.421. Para el proceso de electro-oxidacin con
persulfato de sodio 98.02% de fenol, 63.64% de la DQO y 65.52% del COT y una
relacin de biodegradabilidad (DBO5/DQO) de 0.623.
Se identificaron los compuestos intermedios que se generan en el proceso de
degradacin de fenol por medio de la tcnica instrumental de HPLC. En esta
degradacin se formaron compuestos como los cidos oxlico, acrlico, fumrico, y
actico, catecol e hidroquinona. El compuesto al que se degrado la mayor
cantidad de fenol fue el cido oxlico.
Palabras Claves: Electro-oxidacin, electro-oxidacin indirecta, fenol, grafito,
titanio, compuestos fenlicos, agentes oxidantes.

ABSTRACT
This study evaluated the electro-oxidation of phenolic resins production wastewater
treatment. The experiments were carried out in a laboratory scale batch reactor
with a monopolar configuration was built with graphite (anode) and titanium
(cathode) electrodes. Prelimary tests were carried out with a sample volume of 200
ml, a submerged area of 25.13 cm2 for the graphite electrode and 40 cm2 for the
titanium electrode and 240 minutes as a residence time, voltage of 15 V and an
agitation value of 200 rpm.
In the design of experiments, using the surface response analysis; initial
concentration of the sample was evaluated, as well the conductivity and the pH.
The optimal conditions obtained after the statistical analysis were a initial
concentration of 986 ppm, a conductivity of 6 mS/cm and a pH of 9.3 the kinetics
was also carried out to achieve the degradation of phenol and to induce the
degradation of COD, TOC and BOD5 before and after the treatment. A volume of
200 ml was treated during a 240 minutes period of reaction. Under this conditions
these were the results obtained a phenol degradation of 88.1%, COQ degradation
of 51.52%, a TOC degradation of 37.93%, and a biodegradability increase of
13.1% in the water.
With the aim of improving the degradation process several studies of kinetic with
indirect electro-oxidation with the addition of three oxidizing agents were conducted
(Reagent Fenton, potassium permanganate and sodium persulphate) to determine
their effect on the process, resulting in that improved greatly measure the efficiency
of the reaction, significantly increasing the percentage of degradation of phenol.
With them were obtained the following results: for the electro-Fenton process
99.95% of phenol, 88% of COD and 79.31% of TOC and a biodegradability ratio
(BOD5/COD) of 0.943. For the electro-oxidation with potassium permanganate
99.63% of phenol, 58.79% of COD and 58.62% of TOC and a biodegradability ratio
4

(BOD5/COD) of 0.421. For the electro-oxidation process with sodium persulphate

98.02% of phenol, 63.64% of COD and 65.52% of TOC and a biodegradability ratio
of (BOD5/COD) of 0.623.
Some compounds that are known to be present in the degradation process of
phenol were identificated by the HPLC technique. The following compounds were
found in this degradation process, oxalic acid, acrylic acid, fumaric acid and acetic
acid, cathecol and hidroquinone. The simplest compound that was achieved was
the oxalic acid.
Key words: Electro-oxidation, indirect electro-oxidation, phenol, graphite, titanium,
phenolic wastewaters, oxidizing agents.

INTRODUCCIN
La calidad y cantidad del agua disponible estn siendo afectadas por el aumento
de la contaminacin por parte de fuentes puntuales y no puntuales tales como las
industrias y la agricultura respectivamente, y el constante incremento poblacional.
Los pases tercer mundistas generalmente no cuentan ni con la infraestructura ni
con el capital para enfrentar el problema en que se ha convertido el vertimiento y
tratamiento de estas aguas (Mollah et al, 2004).
Una gran parte de los vertidos residuales que genera la Industria Qumica, y otras
industrias relacionadas con ella, estn en forma de corrientes acuosas que, en
muchos casos, contienen compuestos orgnicos en una concentracin demasiado
baja para que su recuperacin sea rentable, pero es lo suficientemente elevada
para constituir una fuente de contaminacin importante. Muchos de estos
compuestos son altamente txicos, refractarios (a la degradacin qumica) y poco
biodegradables, por lo que el tratamiento biolgico convencional no es factible.
Este es el caso de los compuestos fenlicos, que se emplean en una gran
variedad de industrias, como es la produccin de resinas, nylon, plastificantes,
antioxidantes, aditivos del aceite, drogas, pesticidas, colorantes, explosivos,
desinfectantes, biocidas, etc. Estas corrientes son especialmente dainas, debido
a que repercuten sobre la flora de las plantas tradicionales de tratamiento
biolgico de las aguas, afectando su funcionamiento. Adems, si el agua residual
que contiene fenoles es tratada mediante la adicin de cloro, aumenta su potencial
txico, ya que se forman clorofenoles, cuyos niveles permitidos son mucho
menores a los del fenol. Cuando el tratamiento biolgico es inviable, se desarrollan
una serie de mtodos alternativos, usualmente denominados avanzados, para la
eliminacin de compuestos orgnicos especialmente txicos (Garca-Ochoa y
Santos, 2001). Los principales problemas de los residuos peligrosos son sus
caractersticas de impacto y la incapacidad del medio ambiente para asimilarlos.
6

Debido a que es importante la eliminacin de estos contaminantes de los

efluentes, los mtodos utilizados para este proceso no deben formar productos
secundarios txicos, ni ser costosos, deben ser fciles de manipular y adems no
provocar alteraciones ecolgicas. El tratamiento de un residuo tiene como
propsito convertir un desecho peligroso en no peligroso, por tal motivo, el
tratamiento de fenoles por oxidacin avanzada puede ser una alternativa posible a
los procesos biolgicos convencionales (Hernndez, 1992).
Se necesitan sistemas innovadores, econmicos y con mtodos efectivos para la
purificacin del agua, ya sea para el consumo humano o para poder limpiar las
aguas residuales de los efluentes industriales antes de ser descargadas a un
sistema de abastecimiento. Las tcnicas electroqumicas como Electroflotacin,
electrodecantacin, electrocoagulacin, remediacin electrocintica (para suelo
contaminado), electro-oxidacin entre otras, ofrecen la posibilidad de ser
distribuidas fcilmente, y requieren una mnima cantidad y nmero de productos
qumicos (Mollah et al, 2004).
Este proyecto pretende plantear un sistema de electro-oxidacin para el
tratamiento de estos vertimientos y de esta manera no solo ayudar al cuidado del
medio ambiente sino tambin lograr alcanzar los estndares colombianos para
vertimientos.
La electro-oxidacin es uno de los mtodos electroqumicos de oxidacin
avanzada utilizado para el tratamiento de contaminantes orgnicos en donde, por
medio de la oxidacin aninica, se generan radicales hidroxilo, los cuales son
altamente oxidantes y a su vez estos reaccionan con los compuesto orgnicos, los
cuales son reducidos u oxidados en compuestos menos complejos como CO 2,
H2O e iones inorgnicos (Oturan y Brillas, 2007).
El sistema planteado en este proyecto, consiste en aplicar la tecnologa de electrooxidacin en la cual se busca disminuir la concentracin de fenol, los niveles de
COT, DQO y DBO5, y aumentar la biodegradabilidad de las aguas residuales.
7

1. OBJETIVOS
1.1

OBJETIVO GENERAL

Optimizar

el

proceso

de

degradacin

de

aguas residuales

industriales

contaminadas con fenol, mediante tratamiento electroqumico, con ayuda de un

anlisis estadstico, con el fin de disminuir el impacto ambiental negativo.
1.2

OBJETIVOS ESPECFICOS
1.2.1

Realizar una caracterizacin de las aguas provenientes del proceso

de produccin de resinas fenlicas para conocer la concentracin inicial de fenol,

demanda qumica de oxgeno (DQO), demanda biolgica de oxgeno (DBO5),
conductividad y pH.
1.2.2

Construir un reactor electroqumico a escala de laboratorio con

electrodos de titanio y grafito que permita evaluar el proceso de electro-oxidacin

de las aguas residuales analizadas.
1.2.3

Evaluar mediante un diseo de experimentos las variables, pH,

conductividad y concentracin inicial de fenol, para establecer las condiciones

ptimas en que se debe operar y conservarlas constantes durante la realizacin
del estudio cintico.
1.2.4

Evaluar la cintica de reaccin del proceso de degradacin,

degradacin de fenol, DQO y COT con las condiciones ptimas establecidas

mediante el anlisis estadstico.
1.2.5

Efectuar un anlisis econmico preliminar, para determinar el costo

beneficio del proceso empleado como una opcin para el tratamiento de este
tipo de aguas residuales.

2. MARCO TERICO
2.1

AGUAS CONTAMINADAS CON FENOL

El fenol y sus derivados son considerados como un grupo de contaminantes

orgnicos peligrosos y de difcil eliminacin cuando estn presentes en altas
concentraciones. Estas sustancias, incluyendo el fenol, cresol y otros compuestos
fenlicos sustitutos son la materia prima para una de las ms antiguas industrias,
la de produccin de resinas sintticas (resinas fenol-formaldehido). Usualmente la
resina fenol-formaldehido es preparada con 40% v/v de formaldehido. Cuando es
usado formaldehido slido, solo son removidos 160 L de agua de condensacin de
la mezcla final. Estos residuos fenlicos contienen entre 600-2000 mg/L de fenol y
entre 500-1300 mg/L de formaldehido (Araa et al, 2001).
El fenol es contaminante comn de las descargas industriales de produccin de
resinas polimricas, refineras de aceite y plantas de coque, tambin se usa como
disolvente para aceites lubricantes refinados, cido saliclico, pentaclorofenol
(herbicidas),

pinturas

germicidas,

productos

farmacuticos,

reactivos

de

laboratorio, biocidas, desinfectante en general. (Hernndez, 1992). El fenol es

letal para los peces en bajas concentraciones (5-25 mg/L) y le da un gusto
desagradable a las aguas potables cuando esta cerca de 0.5 mg/L. el fenol esta
listado como uno de los contaminantes con alta prioridad por la EPA (US.
Enviromental Protection Agency). La Unin Europea (EU) tambin considera
algunos fenoles como contaminantes prioritarios y la directiva regulatoria
80/778/EC dispone que la cantidad mnima de fenol aceptada en el agua potable
es <0.0005 mg/L (Jiang et al, 2003).
Los vertidos de las aguas fenlicas se tratan por lagunas, extraccin de fenol e
incineracin trmica, y adems son vertidas a las plantas municipales de
tratamiento de aguas. Normalmente, una estacin de extraccin de fenol de una
9

sola fase eliminar alrededor de 96% de los fenoles y el 100% del formaldehido.
Un informe relativo al carcter de los residuos de tales plantas da los siguientes
datos: fenol (1.600 ppm), DBO (11.500 ppm), demanda de cloro (68 ppm), slidos
totales (500 ppm), slidos voltiles (250 ppm), slidos totales en suspensin (40
ppm), slidos voltiles en suspensin (20 ppm), pH (6.4) (Nemerow y Dasgupta,
1998).
En la tabla 1 se presentan diferentes fuentes de desechos fenlicos de las
diversas industrias que utilizan esta sustancia como materia prima para sus
procesos de produccin.
Tabla 1. Fuentes de desechos fenlicos (Araa et al, 2001).
PROCESO

DESCRIPCIN DEL
DESECHO

CANTIDAD

Fenoles y
formaldehido

Resinas fenolformaldehido

Agua de condensacin que

contiene menos de 2000
mg/L de fenoles y
formaldehido.

500 L/ton de resina

fenlica.

Fenoles

Tanques de
almacenamiento
,
embarcaciones,
camiones,
tuberas.

Agua clarificada que

contiene menos de 15000
mg/L

Fenoles

Produccin de
fenoles

Derrames, agua de limpieza

2.2

QUMICOS

0.1% w/w de la
produccin total
diluida es 60
volmenes de
agua.

PROCESOS ELECTROQUMICOS DE OXIDACIN AVANZADA

La electroqumica, es una rama de la qumica que trata acerca de la relacin entre

las corrientes elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la
energa qumica en elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la
electroqumica es el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos
10

elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o

voltajes (Zumdahl y Zumdahl, 2000; Masterton et al, 1989; Rajeshwar e Ibaez,
1997).
La bsqueda de nuevos tratamientos para combatir la contaminacin ambiental,
ha llevado a los cientficos a considerar la utilizacin de los mtodos
electroqumicos para transformar y remover los contaminantes de efluentes. Los
procesos electroqumicos para el tratamiento de aguas residuales involucran el
uso de una celda electroltica y un par de electrodos metlicos a travs de los
cuales se hace circular una corriente elctrica (Hurley y Masterton, 1997); pueden
ocurrir ya sea por una transferencia directa del electrn de la reaccin a la
reduccin o de la oxidacin del compuesto orgnico indeseado, o por la reaccin
qumica del contaminante con la especies electrogeneradas, las cuales
permanecen en la superficie del electrodo. Casi todos los mtodos electroqumicos
estn basados en la electrolisis indirecta en la cual el contaminante en cuestin es
removido de la solucin por las especies activas producidas reversible o
irreversiblemente en el electrodo (Tarr, 2003). Sistemas electroqumicos pequeos
son viables y en vez de usar reactivos qumicos y microorganismos, el sistema
emplea electrones para realizar el tratamiento. Estos mtodos utilizan una
instrumentacin robusta y compacta, fcil de conseguir que ofrecen la posibilidad
de una fcil distribucin y potencialmente pueden reemplazar procesos
sofisticados, ya que requieren contenedores de poca capacidad. Entre las ventajas
de los mtodos electroqumicos se encuentran los beneficios ambientales, de
compatibilidad, versatilidad, eficiencia de energa, seguridad, selectividad, facilidad
de automatizacin del proceso y bajos costos (Mollah et al, 2004). De todas las
tcnicas electroqumicas conocidas se tiene mayor inters en emplear la
electrocoagulacin como mtodo de tratamiento de aguas residuales que
contengan metales pesados, residuos de grasa, tintes textiles, partculas
suspendidas, suspensiones acuosas de partculas ultra finas, nitratos, fenoles,

11

arsnico y contaminantes orgnicos, y se emplea para potabilizar agua (Mollah et

al, 2004).
2.2.1

Reacciones electroqumicas: En la electroqumica intervienen

reacciones de oxido-reduccin, tambin llamadas reacciones redox. Estas

reacciones estn basadas en el intercambio de electrones entre dos especies
qumicas y dicha reacciones ocurren generalmente en celdas electrolticas, en
donde se usa la energa elctrica para producir un cambio qumico en la solucin
de un electrolito. En toda reaccin de redox una sustancia se oxida y una
sustancia se reduce; en donde el agente oxidante adquiere electrones por lo tanto
este es el que se reduce y el agente reductor cede sus electrones y se oxida,
como se puede apreciar en la tabla 2 (Zumdahl y Zumdahl, 2000; Masterton et al,
1989; Rajeshwar e Ibaez, 1997)).
Tabla 2. Comparacin oxidacin-reduccin (Zumdahl y Zumdahl, 2000).
OXIDADO

REDUCIDO

Pierde electrones

Gana electrones

Estado de oxidacin

Estado de oxidacin

Aumenta

Disminuye

Agente reductor

Agente oxidante

Algunos compuestos orgnicos al ser disueltos en agua se disocian en

componentes cargados positiva o negativamente, lo cual tiene la propiedad de
conducir la energa elctrica, esta solucin es conocida como electroltica (Hurley
y Masterton, 1997); all ocurre la electrolisis, y este proceso consiste en forzar una
corriente a travs de una celda por medio de un par de electrodos para producir un
cambio qumico en el cual el potencial de la celda es negativo; esto quiere decir
que el trabajo elctrico genera una reaccin no espontanea (Brown et al , 1998).

12

En el electrodo del ctodo tiene lugar una reduccin de un ion, o de una molcula,
al aceptar electrones. En el nodo se producen electrones debido a la oxidacin
de un ion o una molcula. La reaccin global de la clula es la suma de las dos
semireacciones de los electrodos. Mientras se produce esta reaccin, hay un flujo
estacionario de iones hacia los dos electrodos. Los iones positivos (cationes) se
dirigen hacia el ctodo; los iones negativos (aniones) van hacia el nodo
(Masterton et al, 1989; Brown et al, 1998; Goodridge y Scott, 1995).
La ecuacin general para la reaccin que ocurre en los electrodos es la siguiente
(Bagotsky, 2006):
+

(1)

En donde:
, forma oxidada del principal componente de la reaccin.
, forma reducida del principal componente de la reaccin.
, nmero de electrones transferidos por mol.

Para que las reacciones electroqumicas se lleven a cabo inevitablemente ocurrir

la polarizacin de los electrodos, la cual es definida como la desviacin del
potencial aplicado respecto al potencial de equilibrio por el paso de corriente. Este
cambio de potencial es conocido como sobre potencial, el cual puede ser
controlado aumentando la conductividad de la solucin, el rea efectiva de los
electrodos o la distancia entre ellos;

por lo tanto, en las reacciones

electroqumicas se da bsicamente, un intercambio entre los electrones de los

electrodos y los iones o molculas de la solucin, mediante la aplicacin de una
diferencia de potencial, que genera una corriente donde los electrones fluyen
desde el punto ms negativo hasta el ms positivo. Este tipo de reacciones se
clasifican segn el lugar donde ocurran, ya sea en el seno de la solucin, que son

13

las llamadas homogneas o en la superficie del electrodo, llamadas heterogneas

(Hurley y Masterton, 1997).
Los dos procesos ms importantes que rigen el comportamiento de este tipo de
reacciones son:
Transporte de masa: es el movimiento de masa desde la solucin a la superficie
del electrodo, debido a diferencias en el potencial elctrico (migracin), qumico
(difusin) y por el movimiento global del lquido.
Transferencia de electrones: existe una contribucin de cada densidad de
corriente parcial (andica y catdica) a la densidad de corriente total, esta
corriente de intercambio junto al sobre potencial afecta la velocidad de la reaccin,
pues a mayor corriente circulando mayor ser la velocidad de reaccin.
(Rajeshwar e Ibaez, 1997; Goodridge y Scott, 1995).
2.2.2

ELECTRO-OXIDACIN

Los procesos convencionales para el tratamiento de aguas son ineficientes para

destruir

contaminantes

txicos

de

bajo

peso

molecular

orgnicos

biorecalcitrantes. En los ltimos 30 aos una gran variedad de mtodos qumicos,

fotoqumicos y electroqumicos han sido desarrollados para solucionar este
problema exitosamente. Estos procedimientos llamados procesos de oxidacin
avanzada (AOPs) estn basados en el uso de un fuerte agente oxidante tal como
el radical hidroxilo (OH), el cual es generado in situ en el medio de la reaccin.
(Oturan y Brillas, 2007). Estos son aplicados cuando las tcnicas convencionales
de oxidacin se vuelven insuficientes

por razones cinticas o porque los

contaminantes son refractarios a la oxidacin qumica en medio acuoso o son

parcialmente oxidados dando productos en la reaccin incluso con mayor toxicidad
que el contaminante inicial. En contraste los radicales hidroxilo generados en
AOPs son capaces de destruir sin ser selectivo la mayora de contaminantes
orgnicos y organometlicos hasta su completa mineralizacin, que es, su
14

conversin a CO2, agua e iones inorgnicos. Estos radicales reaccionan

rpidamente con compuestos orgnicos principalmente, ya sea por abstraccin del
tomo de hidrogeno (deshidrogenacin) o por adicin a un enlace no saturado
(hidroxilacin). (Oturan - Brillas, 2007). La AOP mas popular es la oxidacin
andica (AO), la cual consiste en la destruccin de compuestos orgnicos en una
celda electroltica bajo la accin del radical hidroxilo formado como intermediario
de la oxidacin del agua a O 2 en la superficie del nodo. (Brillas et al, 2008;
Oturan y Brillas, 2007)
El mtodo electroqumico de la electro oxidacin, es una tcnica efectiva y limpia
para la produccin directa (AO) o generacin indirecta va reactivo Fenton (electroFenton) de radicales hidroxilo. En la oxidacin andica estos radicales son
formados de la oxidacin del agua (reaccin 2) en el nodo tal como un electrodo
de Pt PbO2. El mtodo de electro Fenton corresponde al acoplamiento entre el
reactivo Fenton y la electroqumica en el cual el H 2O2 electro generado en el
ctodo reacciona con el hierro presente en el medio promoviendo la formacin de
radicales hidroxilo de la reaccin (3) Fenton (Brillas et al, 2008):
2 + + + (2)
2+ + 2 2 3+ + + (3)
2.2.2.1 Oxidacin andica: La clsica oxidacin andica es el mtodo
electroqumico ms comn para el tratamiento de contaminantes orgnicos. Esta
tcnica utiliza un nodo de sobrepotencial O2 tal como Pt o PbO2 a favor de la
generacin de OH adsorbido en su superficie, de la oxidacin del agua de la
reaccin (2). El radical hidroxilo es un poderoso agente oxidante no- selectivo,
que reacciona rpidamente con los compuesto orgnicos va hidroxilacin con la
adicin de un grupo hidroxilo a un enlace no saturado va deshidrogenacin con
la prdida de un tomo de hidrogeno siguiendo un mecanismo radical hasta su
total mineralizacin. Por ejemplo, la transformacin de los contaminantes inciales
a dixido de carbono, agua e iones inorgnicos. (Oturan y Brillas, 2007)
15

2.2.2.2 Proceso electro Fenton (EF): Se ha demostrado que una

variedad de materia orgnica refractaria puede ser efectivamente degradada por la
reaccin Fenton sin producir ninguna sustancia txica en el ambiente acuoso (Liu
et al, 2007).
El mtodo EF es una tcnica de electro-oxidacin indirecta con un poder de
oxidacin ms alto que la oxidacin andica para remediacin de agua. Es un
proceso electroqumico de oxidacin avanzada, basado en el continuo suministro
de perxido de hidrgeno formado de la reduccin de dos electrones del gas
oxgeno a una solucin acuosa cida contaminada (reaccin (4)).
2() + 2 + + 2 2 2

(4)

Una pequea cantidad de iones de Fe 2+ o Fe3+ es luego adicionada a la solucin

para incrementar fuertemente el poder de oxidacin del H 2O2 electro generado.
Una ventaja del proceso EF es el comportamiento cataltico del sistema Fe3+/Fe2+ :
Fe2+ es oxidado por el H2O2 de la reaccin (3) Fenton dando lugar al radical
hidroxilo y Fe3+ , mientras que el Fe3+ as obtenido o inicialmente adicionado a la
solucin es continuamente reducido a Fe 2+ de la reaccin (5) (catlisis
electroqumica) (Oturan y Brillas, 2007):
3+ + 2+

(5)

Otro proceso electroqumico de oxidacin avanzada es el proceso foto electro

Fenton (PEF), en el cual la solucin tratada bajo condiciones de electro Fenton es
simultneamente irradiada con luz UVA, la accin de esta irradiacin es compleja
y puede ser debida a : (i) la produccin de grandes cantidades de OH de la foto
reduccin de FE(OH)2+, las especies Fe3+ predominantes en medio cido, por la
reaccin (6) y (ii) la fotlisis del complejo de Fe(III) con cidos carboxlicos
generados, como el ejemplo de la reaccin (7) para el cido oxlico. (Oturan y
Brillas, 2007).

16


2 2 4

32

2+

+ 2+ +

(6)

+ 2 2+ + 2 1 2 42 + 22

(7)

Bajo estas condiciones es factible usar la luz solar como una fuente de energa sin
costo de rayos UVA usando el mtodo foto - electro Fenton solar. (Brillas et al,
2008)
En la figura 1, se puede apreciar como es la interaccin de las reacciones que
ocurren en una celda electroqumica y cules son sus resultados debido a ellas.
Figura 1. Esquema de una celda de electroqumica. (Mollah et al, 2004)

2.3

DISEO DE UNA CELDA DE ELECTROQUMICA

En su forma ms simple, un reactor de electroqumico est compuesto por una

celda electroltica con un nodo y un ctodo conectados a una fuente de potencia
externa, all el nodo ser electroqumicamente corrodo debido a la oxidacin,
mientras que el ctodo ser sujeto a la pasivacin (Mollah et al, 2001).
17

Al disear una celda de electroqumica lo ms importante es alcanzar la mxima

eficiencia; para lograr dicho objetivo a continuacin se muestran algunos factores
para tener en cuenta (Kobya et al, 2007; Mollah et al, 2004; Mollah et al, 2001;
Sierra y White, 2007; Goodridge y Scott, 1995):

Operacin de reactor deseada: sistema batch o sistema continuo.

Las burbujas generadas electrolticamente.

Forma de separacin de los agregados del contaminante.

La conductividad de la solucin del electrolito

La distancia entre los electrodos

La geometra de los electrodos

Seleccin del electrodo de sacrificio.

Material de los electrodos

Escalado del reactor mediante los parmetros rea-volumen y nmero de

Reynolds.

Densidad de corriente de acuerdo al contaminante que se quiere remover.

Voltaje aplicado, el cual es directamente proporcional al costo energtico

pero puede ser modificado dependiendo de otras variable como la
conductividad, distancia entre los electrodos etc.

Tipo de conexin elctrica: determinan un mayor o menor gasto de energa.

Conexin monopolar en paralelo: los nodos y ctodos estn conectados en

paralelo (figura 2), all la corriente es dividida entre todos los electrodos en relacin
a la resistencia de las celdas individuales. Por lo tanto se requiere una menor
diferencia de potencial comparndola con las conexiones en serie.
18

Figura 2. Conexin monopolar en paralelo (Kobya et al, 2007).

Conexin monopolar en serie: Cada par de electrodos de sacrificio estn

internamente conectados entre s (figura 3), debido a que el voltaje de la celda se
suma, se requiere una mayor diferencia de potencial para la corriente dada.
Figura 3. Conexin monopolar en serie (Kobya et al, 2007).

Conexin bipolar en serie: All no hay conexin elctrica entre los electrodos
internos, solo los electrodos externos estn conectados a la fuente de potencia
(figura 4). Los electrodos externos son monopolares y los internos son bipolares.
El montaje de este tipo de

conexin es simple y tiene un menor costo de

mantenimiento durante el tiempo de operacin.

19

Figura 4. Conexin bipolar en serie (Kobya et al, 2007).

Para que el proceso sea efectivo se deben minimizar los siguientes parmetros:
La cada del sobrepotencial causado por la resistencia de la solucin, se minimiza
al usar soluciones altamente conductivas, disminuyendo la distancia entre los
electrodos, utilizar un aparato electrnico para compensar esta cada.
La acumulacin de las burbujas de O 2 y H2 en la superficie de los electrodos,
porque estas incrementan la resistencia de la solucin lo que causa la necesidad
de mayor energa, esta puede ser minimizada al aumentar el flujo para que este
barra las burbujas alrededor de los electrodos.
Los obstculos para transferencia de masa en los espacios entre los electrodos, y
ellos pueden ser minimizados al aumentar el nivel de turbulencia en el flujo a
travs del reactor, esto a su vez hace que se reduzca la pasivacin que se da en
forma de capa, cerca de las lminas de los electrodos.
Al someter el agua a una electrolisis esta se ve favorecida por la presencia de
sales en disolucin, que posibilitan la conduccin de electricidad, debido a esto se
produce un desprendimiento de oxgeno e hidrgeno gaseoso en los electrodos,
los cuales al ascender a la superficie provocan tres fenmenos (Chen, 2004; Holt,
2005; Motheo y Pinhedo, 2000; Oturan y Brillas, 2007; GilPavas et al, 2008a;
GilPavas et al, 2008b):

Separacin rpida de coloides del electrodo.

20

Formacin de una nata en la superficie, fcilmente extrable por medios

mecnicos, debido al arrastre de coloides desestabilizados a la superficie.

Se produce una agitacin espontnea debido a que las burbujas de gas

producen corrientes ascendentes y descendentes en la solucin generando
una mejor superficie de contacto y por lo tanto un aumento en la eficiencia
de la desestabilizacin lo que evita el uso de agitacin mecnica.

Las condiciones de operacin de un sistema electroqumico son altamente

dependientes de las condiciones qumicas como: pH, tamao de las partculas
contenidas en el agua a tratar y especialmente de su conductividad. Adems, se
deben tener en cuenta los siguientes aspectos tcnicos (Oviedo y Restrepo;
2005):
Consumos de energa: dependen del tipo de agua a tratar.
Desgaste de los electrodos: est directamente relacionado con el amperaje de la
corriente aplicada al sistema y el tiempo de residencia del agua residual en la
celda.
Produccin de lodos: est directamente relacionado con el nivel de contaminacin
del agua residual y de las especies catinicas que se disuelven en el agua de
acuerdo a la corriente aplicada a los electrodos. Sin embargo, su generacin es
menor que en un sistema qumico o biolgico de tratamiento de aguas residuales.

2.4

ASPECTOS TCNICOS DE OPERACIN DE LA ELECTRO-OXIDACIN

Las condiciones de operacin de un sistema de electro-oxidacin se encuentran

directamente relacionadas con las condiciones del agua residual, entre las cuales
se destacan: Flujo, pH, carga orgnica disuelta y suspendida, dosis de productos
oxidantes y su conductividad, como se puede apreciar en la tabla 3 (Bayramoglu
21

et al, 2004; Kobya et al, 2007; Rajeshwar e Ibaez, 1997; Goodridge y Scott,
1995)
Tabla 3. Aspectos tcnicos
DETALLE

CARACTERSTICAS

Aplicacin del sistema

Destruye la mayora de los compuestos orgnicos, en

especial los no biodegradables como son los;
Organoclorados, Tolueno, Alcoholes y compuestos
aromticos en general.

Consumo de energa

Se encuentran entre un [ 0.2 a 0.5] Kwh/m3, son

menores a los sistemas de tratamiento convencionales

Orientacin de la aplicacin

Se utiliza como post tratamiento sustituyendo un

sistema biolgico, ya que, aumenta la biodegradabilidad
del efluente. En algunos casos se puede utilizar como
tratamiento primario o qumico alternativo.

Condiciones de operacin

Funciona en forma automtica, mediante controles

electrnicos que regulan la corriente (bajas) y voltaje
(altos).

Costos de inversin

Representan de un 45-55% del valor total de inversin

de un sistema biolgico, principalmente no requieren de
obras civiles mayores.

Tamao del sistema

Unidad compacta, en comparacin a sistemas

biolgicos, requiere de una superficie de un 60 a un 70
% menor.

Qumicos y catalizadores

Los reactivos utilizados como oxidantes se

descomponen durante el proceso en productos inocuos.
Los catalizadores oxidan y reducen simultneamente
formando un ciclo cerrado

22

2.5

ELECTRO-OXIDACIN VS. TRATAMIENTO BIOLGICO

En la tabla 4 se encuentran los datos comparativos entre el proceso biolgico y el

tratamiento por medio de electro-oxidacin, all se pueden apreciar las ventajas
que tiene el mtodo electroqumico frente al mtodo biolgico.
Tabla 4. Comparacin general (Bayramoglu et al, 2004; Kobya et al, 2007;
Rajeshwar e Ibaez, 1997; Goodridge y Scott, 1995).
DETALLE

Superficie

Tiempo de
residencia de la
reaccin

Obras civiles

Costos de inversin

Costos de operacin

Qumicos

2.6

ELECTRO-OXIDACIN

BIOLGICO

Representa entre [5060] % de

un Sistema Biolgico.

Se requiere de gran superficie

Necesitan de 15 a 45 minutos Tiempo mnimo de 24 horas

de recirculacin.

en el estanque de aireacin

Son unidades compactas que Requieren de grandes obras

NO requieren Obras Civiles.
Representa

el

50%

civiles.
de Requieren de gran inversin,

inversin del Biolgico.

Entre [0.2 0.5] Kwh/m3.

Utiliza

agentes

en equipos y obras civiles

De 5 a 10% menor que el
sistema de electro-oxidacin

Oxidantes Los puede utilizar para la

(opcional)

etapa de desinfeccin

APLICACIONES DE LA ELECTROQUMICA

Los tratamientos electroqumicos son de mucho inters para el tratamiento de

aguas residuales que contienen metales pesados, desechos de alimentos,
desechos de aceites, colorantes textiles, flor, desechos polimricos, la lechada
23

generada por la materia orgnica en los vertederos, partculas suspendidas

desechos qumicos y mecnicos de ceras, suspensiones acuosas de partculas
ultra finas, nitratos, desechos fenlicos, arsnico y contaminantes orgnicos
refractarios incluyendo lignina y EDTA. Otro tipo de aplicacin que se les dan a
estas tcnicas electroqumicas es el tratamiento para potabilizacin de aguas para
consumo (Chen, 2004; Mollah et al, 2004; Hansen et al 2006; Rajeshwar e Ibaez,
1997).

2.7

ALGUNOS ANTECEDENTES

Los estudios acerca de la electro-oxidacin como tratamiento para aguas

residuales, se ha venido desarrollando desde el siglo XIX.

La investigacin

acerca de esta tecnologa se ha centrado en la eficiencia de la oxidacin de

diferentes contaminantes por medio de diversos tipos de electrodos, y se ha
buscado mejorar la actividad electro-cataltica y la estabilidad electroqumica de
los mismos, tambin se ha investigado acerca de los factores que afectan el
desempeo de este proceso, la exploracin de los mecanismos y cinticas de la
degradacin de los contaminantes (Chen, 2004). A continuacin, en las Tablas 5 y
6, se presentan los antecedentes principales a este proyecto.
2.7.1

Tratamientos electroqumicos

Tabla 5. Antecedentes tratamientos electroqumicos en aguas residuales.

AUTOR

PROCESO

PARMETRO A
DEGRADAR

RESULTADOS

Hansen et al,

Se alcanz una eficiencia de ms

2006.

de 98% de remocin As. Con

Universidad
Tcnica Federico

Electrocoagulacin

Arsnico

Santa Mara.

siguientes condiciones: densidad

2

de corriente (1.2 A/dm ) tiempo de

residencia 9.4 min aprox. y una rata

CHILE

de flujo de 3 L/h.

24

Se evalu el comportamiento de
electrodo de Ti/TiO2/PbO2. En los

Li et al, 2007.
East China

Catlisis

Normal University.

Fotoelectro-

CHINA

sinrgica (FEC)

procesos de electro catlisis y la

Compuestos

electro catlisis asistida vs, el

orgnicos

mtodo FEC, para determinar los

rengos de degradacin de la DQO
y se encontr que el mtodo FEC
arroja mejores resultados.
Sistema de 0.3 m 3/h, aplicacin de
voltaje

Feng et al, 2003a

pulsos;

nodo

de

Ti/RuO2-TiO2

Science and

El % de remocin fue de 90% para

Technology
Promotion

por

Electroqumico

Foundation of

Materia orgnica
DQO

T-N, T-P, NH4-N y DQO en aguas

residuales domsticas y en aguas
estancadas y de aprox. 100% para

Ibaraki

la remocin de chlorophyll-a en las

JAPN

algas. Para el agua residual de los

criaderos de cerdos, se recomend
un tratamiento biolgico.
Electrodos de Pt y BBD (Diamante
dopados con platino) (nodo) y O2-

Flox, et al 2006.

difusor (ctodo). Electro fenton: pH

Universitat de

Electro-fenton y

Barcelona.

Fotoelectro-fenton

Indigo-carmin

ESPAA

2-4. Fotoelectro-fenton: pH 3, este

mtodo es ms potente para la alta
mineralizacin

(91%).

El

comportamiento ms efectivo es el
del electrodo BBD.
Essadki et al,
2007
Ecole Suprieure
de Technologie de
Casablanca

Reactor
aireacin,

Sistema acoplado
Electrocoagulacin

Tinte rojo

/ Electroflotacin

2004.

ciclo

batch.

comportamiento

externo

con

Presento

un

similar

la

electrocoagulacin convencional.
Alcanz un 80% de remocin de

MARRUECOS
Borkowska et al,

de

DQO y color.
Electro-oxidacin

Metanol

25

Electrodos de oro (nodo), los

cuales

fueron

evaluados

en

Polish Academy

solucin

alcalina,

estos

forman

of Sciences.

cristales en la superficie del nodo,

POLONIA

por lo cual la electro-oxidacin del

metanol da inicio cerca de un
potencial de 400 mV y es sensible
a la forma y tamao de los cristales
formados,

los

cuales

pueden

atrapar los aniones OH .

Se utilizaron electrodos de sacrificio
de Al y Fe, la eficiencia de la
Bayramoglu et al,

reaccin fue: Al: Turbidez 98%,

2004
Gebze Institute of

DQO
Electrocoagulacin

Tinturas textiles

Technology

61%-65%;

eficiencia por encima de pH 6. Fe:

Turbidez

TURQUA

disminuye

98%,

DQO

47%;

disminuye eficiencia por encima de

pH 3. Se encontr mayor eficiencia
en los medios cidos.
Electrodos de hidrxido de cobalto

Jafarian et al,
2003.
Toosi University of
Technology.

modificado con carbn vtreo en

Oxidacin electrocataltica

Metanol

solucin alcalina.
electro-cataltica
mV/AG.

IRAN

La

La actividad
fue

de

530

degradacin

del

metanol fue de 80%.

Electrodo de sacrificio Al, celda

Khemis et al,

electroqumica

2006
Laboratoire des
Sciences du

batch

con

recirculacin. Con las dispersiones

Electrocoagulacin

Desechos

de ltex y slica la remocin de

lquidos

DQO inicia luego del periodo de

Gnie Chimique

latencia por acumulacin de Al (III)

FRANCIA

y se alcanzan valores entre 92% y

97%.

Horozova et al
1996.
University of

Diferentes
Electro-catlisis

Solucin
electroltica

Plovdiv.

fueron

laminas

evaluadas

de
para

grafito,
ver

el

comportamiento de los electrodos

de rodio, los muestran diferentes

26

BULGARIA

microdepsitos de rodio. Y de
acuerdo a esto se descubri que
presentan diferente adsortividad y
un espectro de energa diferente de
acuerdo al tipo de grafito utilizado.
Electrodos de sacrificio Al y Fe,
conexiones en serie y en paralelo.
Condiciones ptimas de operacin

Bayramoglu et

pH 7 (Fe), pH 5 (Al), densidad de

al,2007
Gebze Institute of

Electrocoagulacin

Tinturas textiles

Technology

corriente 30 Am-2, tiempo operacin

15 min. Para ambos pH 5 y 7 se
alcanz

TURQUA

una

remocin

de

la

turbidez de 98% y una degradacin

de

DQO

de

65%

75%

respectivamente.
Degradacin de anilina en medio
Brillas et al, 1998.
Tecnologa
Electroqumica de
Materiales.
ESPAA

cido (pH 3). En bajo las siguientes

Oxidacin andica,
fotocatlisis,
electro-fenton y

condiciones H2O2 electrogenerado

Anilina

foto electro-fenton

in situ, electro-fenton y foto-electro

fenton,

se

alcanzo

una

mineralizacin de 23%, 68% y 92%

para cada uno de los mtodos
respectivamente.
Se redujo el Cr6+ a Cr

3+

, No

necesito filtracin por la buena

Gao et al, 2004

University of

Sistema acoplado

Science and

Electrocoagulacin

Technology

/ Electroflotacin

remocin
Cromo VI

<3ppm

(Slidos
y

Cr

suspendidos

total

<0.5ppm).

Condiciones ptimas de operacin:

pH 5-8, Alimentacin carga 2.5

JAPON

Faradays/m3

H20,

1Kwh/m2,

conductividad 1.5 mS/cm.

Magaa et al,

La remocin fue as Fenton (DQO

2004

Reactivo Fenton

Efluentes

Instituto de

Ozono

industria petrolera

Ingeniera UNAM

98%,

Fenoles

99%,

tiempo

reaccin 43 min); Ozono (DQO

98%, Fenoles 50%, tiempo de

27

MXICO

reaccin 30 min). Acoplado ozono

(30 min) luego fenton la remocin
fue 99%(17 ppm), y SST 30ppm.
Las

condiciones

fueron

de

electrodo

operacin

de

Fe

en

presencia y ausencia de H2O2, y el

efecto de sulfato de sodio como

Yavuz, 2007
Anadolu

Electrocoagulacin

niversitesi.

Electro-Fenton

TURQUIA

Agua residual de

electrolito de soporte. El proceso de

una destilera de

electrocoagulacin no fue efectivo

alcohol

solo se alcanz una remocin del

15% de la DQO. El proceso de
electro-fenton

alcanz

una

remocin de 92.6% de DQO, 88.7%

de COT.
Se compararon cuatro nodos de
material no poroso con un bio-

Ter Heijne et al,

nodo conectados en serie y el

2008.
Wageningen

Celdas

Compuestos

University.

microbianas

orgnicos.

LOS PAISES

nodo fue inoculado con el efluente

de otra celda. El desempeo del
bio-nodo decreci en el siguiente
orden grafito spero > Pt-recubierto

BAJOS

con titanio > lmina de grafito >

titanio no recubierto.
Las

condiciones

de

operacin

fueron: pH 3.4, concentracin inicial

de cromo 1700 ppm y un volumen
de
Golder et al, 2007.
IIT Kharagpur.

800ml.

El

arreglo

de

los

electrodos fue el siguiente:

Electrocoagulacin

Cr

3+

INDIA

Bipolar:

remocin

de

99.9%,

eficiencia de corriente 64.5%

Monopolar: remocin de 81.5%,
eficiencia de corriente 91.7%.
El tiempo de retencin fue 20-25
min.

Sierra y White,

Electrocoagulacin

Curtiembres

28

Condiciones

de

operacin:

13

2007

voltios,

Universidad

agitacin

382

rpm

electrodos de aluminio, 2364.57

EAFIT

ppm

COLOMBIA

de

concentracin

inicial,

distancia entre electrodos de 0.5

cm, volumen de 500 ml y tiempo de
reaccin de 60 min. Se alcanz una
remocin de cromo del 71.98%,
degradacin de DQO y COT del
50.67% y 19% respectivamente y
un aumento en la biodegradabilidad
del 77.22%

2.7.2

Degradacin de fenol en aguas residuales.

Tabla 6. Antecedentes de degradacin de fenol en aguas residuales.

AUTOR

PROCESO

PARMETRO A

RESULTADOS

DEGRADAR

Condiciones

inciales:

solucin

alcalina y se trabaj a 1 atm de

presin con gas argn; se encontr
que el comportamiento electroltico
Obirai et al, 2005
Rhodes University

Electro-oxidacin

SUR FRICA

Fenol y sus
derivados

de las pelculas electro formadas

era

satisfactorio

que

dichos

electrodos se podran recuperar de

por medio de la pasivacin en
solucin electroltica. Recuperacin
de 90% poly-Ni(OH)TPhPyPc y
46% del no modificado.
Se trabajo con un pH de 7 y a

Carvalho et al,

temperatura

2006
Instituto Superior

Electro-oxidacin

Fenol

Tcnico

con

un

tiempo de reaccin de 4 horas en

donde se encontr que el electrodo
que

PORTUGAL

ambiente,

present

un

mejor

comportamiento en la remocin fue

29

(NaY2.5/Grafito; el contenido de Na
es

muy

importante

en

dicha

oxidacin.
Los experimentos se realizaron en
un

foto-reactor

cilndrico

(4

lmparas de 254 nm), con agitacin

y
Arroyave y
Gutirrez, 2008.
Universidad Eafit.
COLOMBIA

Las

condiciones

ptimas fueron: 222.12 mg/l de

Proceso acoplado
de fotocatlisis-

aireacin.

Resinas fenlicas

humedales.

Fe2+, 4 ml/l y 975.55 ppm de fenol,

en donde los resultados obtenidos
fueron:

100% de degradacin de

fenol, 99.53% de degradacin de

DQO y 89.85% de degradacin de
DBO5

y se eligi el humedal de

Salvinia minima.
Se trabajo en un reactor E-fenton

Liu et al, 2007

con un volumen de 150 ml, un pH

Institute of
Optoelectronic
and Functional
Composite

de 2.5 y con aireacin continua, de

Reaccin Electro-

Fenol en solucin

Fenton

acuosa

los resultados obtenidos se defini

un

modelo

matemtico

que

relaciona: velocidad de generacin

Materials

de H2O2 y velocidad de consumo

CHINA

de H2O2.

Adhoum y

Las condiciones iniciales fueron: pH

Monser, 2004

4.96, DQO 57.8 ppm, polifenoles

Institut National

2.42 ppm y conductividad 11.4

des Sciences
Appliques et de

Electrocoagulacin

Polifenoles, color

mS/cm. Las condiciones ptimas

y DQO

encontradas fueron: densidad de

Technologie

corriente

TUNICIA

75

mA/cm 3,

pH

4-6,

Tiempo 25 min, Remocin: 76%

DQO, 91% polifenoles, 95% color.
Condiciones

Uurlu et al, 2007

Mula University
TURQUA

Electrocoagulacin

Lignina, fenol,
DQO, DBO

del

sistema:

12V,

densidad de corriente (77.13mA).

Remocin

electrodos:

Al:

80%

lignina, 98% fenol, 70% DBO, 75%

30

DQO. Fe: 92% lignina, 93% fenol,

80% DBO, 55% DQO.
Condiciones iniciales: Volumen de
200 ml, pH 3, lmpara de UV de
Araa et al, 2001

800 W y aireacin continua. Se

Universidad de las
Palmas Gran

encontr
Reaccin Fenton

Fenol

que

al

concentraciones

de

Canarias

generan

productos

ESPAA

(Catecol

tratar
fenol

altas
se

intermedios

hidroquinona),

Se

alcanzo una mineralizacin entre el

90% y 95%.
Concentracin mxima de 100ppm
Hernndez, 2004

de fenol + 6.77 g de H2O2 la

Universidad de los

Oxidacin

Compuestos

degradacin fue de 95%. Tiempo

Andes.

avanzada

fenlicos

de oxidacin 10 min. Se encontr

COLOMBIA

que es ms efectivo el uso de

KMnO4 para dicha oxidacin.
Los estudios fueron realizados en
reactores con capacidad de 250 ml
en oscuridad con suspensiones

Araa et al, 2007

acuosas que contenan 10-150 ppm

Unidad Asociada

de fenol, catecol, resorcinol, m-

al Instituto de
Ciencia de

Fotocatlisis

Materiales de

Compuestos

cresol y 2 g/L de catalizador

fenlicos

(Degussa P-25 TiO2) con agitacin

continua a pH 5 y T: 25C.

Sevilla.

Se obtuvo la siguiente secuencia

ESPAA

de adsorcin por medio del modelo

de Langmuir KLcatecol >> KLfenol>
KLresorcinol > KLmcresol
Al efluente de aguas se le realizo

Eiroa et al, 2008

una

University of A

Tratamiento

Corua.

biolgico

Fenol

ESPAA

des-nitrificacin

con

lodos

activados y se le adicionaron 2504000 mg/L de fenol, el cual fue

removido

completamente.

COT

91.3%, y TKN (Nitrgeno Kjeldhal

31

total) 85.5%-87.1%
Catlisis

por

adsorcin de Cu por una resina de

Marques et al,

intercambio

2008
Universidade

heterognea

Catlisis

Fenol

Federal da Bahia

inico,

seguida

de

carbonizacin. Condiciones: 30C,

1 atm, pH 6.5, proporcin molar
(fenol-H2O2) 14, se alcanz la total

BRASIL

remocin

del

fenol

sus

compuestos.
Condiciones de operacin: 1 atm,
Jiang et al, 2003

temperatura

University of

ambiente,

pH

3,

extractante octanol. Se recuper el

Science and

Extraccin

Technology of

Liquido-Liquido

Fenol

99% del fenol. La eficiencia de la

reaccin

es

fuertemente

China.

dependiente de las interacciones

CHINA

energticas entre el fenol y los

extractantes.
Sistema

semi-batch,

la

Mohammadzadeh

concentracin inicial del fenol fue

et al, 2004

de 805 ppm y se alcanz una

Environmental
Engineering

Ozonificacin

Fenol

Research Center.

remocin de 99.5% a un pH 11 y
por un tiempo de 15 min. Se
encontr que al aumentar el pH se

IRAN

incrementa

el

porcentaje

de

remocin.
Se prepar un hidrogel hbrido de

Pan et al, 2008.

Yokohama
National
University.

N-isopropl acrilamida (NIPAM) y

Adsorcin con
hidrogel.

Fenol

eficientes al realizar la separacin.

Chiou et al, 2008.

University.

se llevo a cabo con una solucin de

amonio, el cual dio resultados

JAPON

Yuan Ze

tributil fosfato (TBP). La desorcin

El experimento se llevo a cabo en

Fotocatlisis

Fenol

TAIWAN

un reactor batch con 1 L de

volumen, aireacin, pH 6.8 lmpara
de 400W. El uso de la combinacin

32

H2O2/TiO2/UV

fue

mucho

ms

efectivo que el uso de H2O2/UV o

TiO2/UV. La degradacin fue de
94% de fenol, el COT 92%.
Las

condiciones

de

operacin

fueron las siguientes: Autoclave de

2 L de volumen, nodo de -PbO2 y
Dai et al, 2008

ctodo

Zhejiang

Oxidacin electro-

University.

cataltica

p-nitrofenol

de

acero

T=298K, Presin: 0.5 MPa, con

alimentacin

CHINA

inoxidable,

degradacin

de

oxigeno.

alcanzada

La

fue

70.99% de COT y 71.41% de

de
p-

nitrofenol.
El experimento se realizo en un
reactor

electrodos

Modirshahla et al,

(nodos)

2008
Islamic Azad

batch,

Electrocoagulacin

4-nitrofenol

de
y

con

250

ml,

grafito

acero

aluminio

hierro

(ctodos) con distancia de 15 mm y

pH 9. La degradacin alcanzada

University.

fue de 99% para DQO, 65% 4-N

IRAN

con un tiempo de residencia de 10

minutos.

33

3. DESCRIPCIN DEL EFLUENTE

El efluente tratado en este proyecto de investigacin proviene del proceso de
produccin de resinas fenlicas de una empresa ubicada en el Valle de Aburr.
Estas aguas residuales se caracterizan por su alto grado de contaminacin; las
principales sustancias que las componen son residuos fenlicos que contienen
entre 600-2000 ppm de fenol y formaldehido entre 500-1300 ppm, entre otros
compuestos. El fenol y sus derivados son considerados un grupo de
contaminantes orgnicos peligrosos, resistentes a la biodegradacin natural y
difciles de eliminar cuando se encuentran en altas concentraciones. (Araa et al,
2001; Eiroa et al, 2005). El fenol presenta un bajo punto de fusin (41 C) y un alto
punto de

ebullicin (182 C); es altamente cido, presenta caractersticas

antispticas y en estado slido es cristalino e incoloro (Budavari, 1996).

En la tabla 7 se muestras la caracterizacin del efluente a tratar durante la

investigacin.
Tabla 7. Caracterizacin del efluente
PARMETRO

UNIDADES

VALOR

FENOL

(mg/L)

1138.9

DQO

(mg/L)

3300

DBO5

(mg/L)

957

DBO5/DQO

0.29

COT

(mg/L)

1450

pH

3.69

34

PARMETRO

UNIDADES

DENSIDAD

(g/cm )

1.0017

VISCOSIDAD

(cp)

0.9384

COLOR

Transparente

CONDUCTIVIDAD

(mS/cm)

2.120

35

VALOR

4. METODOLOGA
En este proyecto se evaluaron las condiciones ptimas de operacin del proceso
de electro-oxidacin, como una posible alternativa tcnica y econmicamente
viable para realizar el tratamiento de estas aguas residuales provenientes del
proceso de produccin de resinas fenlicas, con el fin de lograr disminuir las
concentraciones de fenol, DQO, DBO5 y COT. Para poder lograr la degradacin de
dichos contaminantes se midieron las variables mencionadas, antes y despus del
tratamiento, monitoreando el porcentaje de degradacin de dichos contaminantes
y los parmetros mencionados.
La metodologa empleada fue:

Bsqueda de la informacin bibliogrfica, necesaria para el desarrollo del

proyecto.

Obtencin de la muestra del proceso de produccin de resinas fenlicas

proveniente de una empresa ubicada en el departamento de Antioquia y
conservacin de la misma por refrigeracin a 6 C.

Montaje de las tcnicas analticas para la cuantificacin de fenol, DQO,

DBO5 y COT.

Construccin del reactor de acuerdo a los modelos sugeridos para un

proceso de electro-oxidacin, teniendo en cuenta la revisin bibliogrfica y
resultados de los ensayos preliminares.

Realizacin de los ensayos preliminares con el fin de determinar los valores

de las variables directamente relacionadas con el diseo del reactor como
son la agitacin y la distancia entre electrodos, las cuales permanecieron
constantes en los ensayos experimentales. As mismo, determinar el
36

intervalo en el cual seran evaluadas las variables que se analizarn en el

ensayo experimental.

Desarrollo de los ensayos experimentales, con base en un diseo de

experimentos de superficie de respuesta (Box-Behnken), el cual evalu
concentracin inicial de fenol, conductividad y pH. Cada variable se estudi
en tres niveles de acuerdo con el intervalo obtenido en los ensayos
preliminares. La eficiencia del proceso fue medida en trminos de
porcentaje de degradacin de fenol, DQO, COT y DBO5.

Evaluacin de la cintica de degradacin de fenol, DQO, DBO5 y COT,

mediante la aplicacin de las condiciones ptimas encontradas para cada
una de las variables evaluadas.

Evaluacin costo-beneficio del proceso aplicado.

Anlisis de los resultados.

Elaboracin del informe final.

4.1

MATERIALES Y EQUIPOS

A continuacin se presenta el listado de los materiales y equipos que fueron

empleados para el desarrollo de esta investigacin.
4.1.1

Reactivos

Agua desionizada.

Electrodo de grafito 100%

Electrodo de titanio 99%

Perxido de hidrgeno al 35 % (v/v) Multiquim.

37

Sulfato de hierro heptahidratado grado analtico Merck.

Persulfato de sodio grado analtico Merck

Permanganato de potasio grado analtico Merck.

Hidrxido de sodio grado comercial Multiquim.

Cloruro de sodio grado comercial Multiquim.

cido fumrico Andercol S.A.

cido acrlico glacial Andercol S.A.

cido malico Andercol S.A.

cido frmico Andercol S.A.

cido oxlico Andercol S.A

Resorcinol Andercol S.A.

Kit test 0-94 (COT 70) Macherey-Nagel

Kit test 0-26 (DQO 160) Macherey-Nagel

Solucin tampn Dr. Caldern.

Solucin de cloruro de calcio Dr. Caldern.

Solucin sulfato de magnesio Dr. Caldern.

Solucin cloruro frrico Dr. Caldern.

Inculo

Aguas residuales provenientes de la produccin de resinas fenlicas.

Todas las soluciones se prepararon con agua destilada y desionizada.

38

4.1.2

Equipos

Esptula.

Cronmetros.

Micropipeta 1 ml.

Micropipeta 10 ml.

Beakers de 1000, 500 ml.

Balones volumtricos de 25, 50 y 100 ml.

pH-metro marca METROHM.

Termoreactor Spectrocuant TR 420 Merck.

Balanza Adventurer TM OHAUS con precisin de 0.01 g.

Agitador magntico Corning.

HPLC LC 1200 Series Quaternary

Fuentes de voltaje BK-Precision

Bao criognico Polyscience 712 (-2C)

Nanocolor 500D Macherey-Nagel

Conductmetro Handylab LF

Electrodo Tetracon 325 WFW

Termmetro 200C Silber Brand

Cmara de incubacin Dr. Caldern, para DBO5

Caja medidora de presin Dr. Caldern, para DBO5

39

4.2

Botella respiromtrica, para DBO5

Reactor electroqumico

MTODOS ANALTICOS
4.2.1

Determinacin de fenol: La concentracin de fenol de las aguas

residuales tratadas fue medida en el laboratorio de Anlisis Instrumental de la

Universidad EAFIT, utilizando la tcnica de cromatografa lquida de alta
resolucin (Figura 5).
La Cromatografa Lquida de Alta Resolucin (HPLC), es una de las tcnicas de
separacin ampliamente utilizadas, la razn es su sensibilidad, su fcil adaptacin
a las determinaciones cuantitativas exactas, su idoneidad para la separacin de
especies no voltiles o termolbiles y su gran aplicabilidad a sustancias que son
de inters industrial, medio ambiente, en la gran mayora de ciencias y en la
sociedad en general. En la Cromatografa Lquida de Alta Resolucin, la fase mvil
se bombea a alta presin por una columna pequea que contiene partculas de
fase estacionaria con dimetro entre 3 y 10 m. A menor tamao de partcula, ms
eficiente es la columna, sin embargo, mayor la resistencia opuesta al flujo. Las
partculas microporosas esfricas e irregulares con una superficie adsortiva o una
fase lquida ligada son las ms comunes. En HPLC puede emplearse elusin
isocrtica o en gradiente, con una bomba de pistn para proporcionar un flujo libre
de pulsos. Las vlvulas de inyeccin permiten una introduccin precisa y rpida
de las muestras. Para hacer el seguimiento del tratamiento fotocataltico y poder
evaluar la degradacin del fenol, se utiliz un Cromatgrafo Lquido de Alta
Resolucin (HPLC-UV), AGILENT (figura 5), con un rango de longitud de onda de
190-950 nm, fase mvil acetonitrlo-agua-cido actico, (36-60-4) flujo 0.8 ml/min,
lmpara de tungsteno y deuterio y columna ECLIPSE X DB C18 5 m y un tiempo
de retencin de 10 minutos.
40

Figura 5. Equipo HPLC.

4.2.2

Medicin de la DQO (Demanda Qumica de Oxigeno): La medicin

del DQO es un parmetro secundario utilizado para evaluar la efectividad de la

electro-oxidacin como tratamiento de aguas residuales, fue utilizado en la
caracterizacin de la muestra, en el diseo preliminar y en las cinticas.

El

procedimiento empleado para medir el DQO fue el mtodo estndar de reflujo

cerrado, con medicin colorimtrica 5220D (Standar Methods, 2005).
La descripcin del mtodo se presenta a continuacin:

Realizar la dilucin necesaria para que la solucin se encuentre dentro del

intervalo requerido.

Tomar los tubos digestores los cuales contienen (Kit test 0-26 (DQO 160)
Macherey-Nagel)
o 2 ml DQO 160 R1
o 0.2 ml DQO 160 R2.

Se la adicionan 2 ml de la muestra (sin mezclarlo).

Se tapa bien el tubo test

41

Se agita fuertemente y se introduce en el termo-reactor (Figura 6) el cual se

encuentra con una temperatura de 148 C, y las muestras se dejan all por
2 horas.

Al cabo de las 2 horas sacar los tubos digestores y luego de 10 minutos

agitarlos y dejarlos enfriar a temperatura ambiente para realizar la medicin
en el fotmetro (ver figura 7) (Macherey-Nagel, 2006)

Figura 6. Termo-reactor

Figura 7. Fotmetro equipo para medicin de DQO y COT

4.2.3

Medicin del COT (Carbono Orgnico Total): La medicin del

carbono orgnico total se realiz en el laboratorio de procesos de oxidacin

avanzada de la Universidad EAFIT.
El Carbono Orgnico Total (COT), es una de las variables ms utilizadas, como
una medida de la mineralizacin o degradacin de la materia orgnica de las
muestras tratadas en ste trabajo. El valor del COT, se obtiene por diferencia
entre el Carbono Total (CT) y el Carbono Inorgnico (CI) contenido en una
42

muestra lquida cualquiera (COT = CT - CI). El procedimiento empleado para

medir el COT fue el mtodo estndar de oxidacin hmeda, con medicin
colorimtrica 5310D (Standar Methods, 2005)
La determinacin del COT se efecta en dos fases:

Extraccin del carbono inorgnico total (TIC)

o En un erlenmeyer adicionar 5 ml de muestra.
o Adicionar 0.25 ml de R0 (suministrado por el proveedor, Kit test 0-94
(COT 70) Macherey-Nagel)
o Agitar durante 10 minutos.

Descomposicin; disgregacin del carbono orgnico (COT) y determinacin

del dixido de carbono existente por reaccin con un indicador.
o Abrir el tubo test y aadir:
o 4 ml de la solucin agitada
o 1 cucharada medidora R2. (Suministrado por el proveedor, Kit test 094 (COT 70) Macherey-Nagel)
o Cerrar el tubo test con un tapn termo y agitar hacia los lados.
o Introducir el tubo en posicin invertida en el termo-reactor (Figura 6),
el cual se encuentra a una temperatura de 120 C.
o Al cabo de 2 horas extraer el tubo test en la misma posicin invertida
y dejar enfriar por 60 minutos, para luego realizar la medicin en el
fotmetro (Macherey-Nagel, 2006).

4.2.4

Medicin de la DBO5 (Demanda Biolgica de Oxigeno): El mtodo

para la medicin de la DBO5 es el mtodo respiromtrico (Dr. CALDERN, 2007).

43

Para cada botella respiromtrica de 525 ml. adicionar:

X ml de muestra, dependiendo del DBO5 esperado.

5 gotas de Cloruro de Calcio

5 gotas de Sulfato de Magnesio

1 gota de Cloruro frrico

5 gotas de inculo

5 ml de solucin tampn

Aforar a 250 ml con agua saturada con oxgeno.

Llevar las muestras a la cmara de incubacin durante 6 das, tomar

primera medida de presin despus de dos horas de su refrigeracin
(Figura 8).

Tomar datos de presin cada da a la misma hora teniendo en cuenta la

temperatura, una vez realizada la medida agitar.

Calcular la DBO5, utilizando la hoja de clculo del proveedor, la cual se

basa principalmente en la ley de los gases ideales.

Figura 8. Cmara de incubacin

44

4.3

ESPECIFICACIONES TCNICAS DE LA CELDA PARA ELECTRO-

OXIDACIN
Los ensayos se realizaron en una celda de acrlico empleando electrodos de
titanio y grafito con una configuracin monopolar, para facilitar el manejo de las
diferentes variables de operacin. En la figura 9 se muestra el montaje realizado
en el laboratorio de procesos avanzados de oxidacin de la Universidad EAFIT, en
donde se encuentran dos reactores conectados a fuentes de voltaje con conexin
monopolar, los reactores se encuentran dentro de un tanque con agua de
enfriamiento para mantener una temperatura constante.
Figura 9. Equipo de electrocoagulacin

El equipo fue diseado y construido de acuerdo a la informacin obtenida en la

literatura y durante el avance del proyecto se fue adecuando con el fin de obtener
los mejores resultados y de esta manera realizar el diseo de experimentos; en el
ANEXO I se puede apreciar el diagrama del proceso.
Las especificaciones tcnicas del equipo son:
Recipiente en acrlico con capacidad de 0.20 litros empleado para todos los
experimentos.
45

Electrodo (placa plana) de titanio de rea total 55 cm2 y con un rea efectiva de
reaccin 40 cm2.
Electrodo (cilndrico) de grafito de rea total 34.55 cm2 y con un rea efectiva de
reaccin de 25.13 cm2.
Agitador Magntico Corning.
Fuente de Corriente Directa BK-Precision.
Sistema de desage.
Tanque de enfriamiento de flujo continuo conectado a un bao criognico
Polyscience 712, con el fin de mantener la temperatura de operacin constante
(30C).

4.4

ENSAYOS PRELIMINARES
4.4.1

Procedimiento experimental: los experimentos fueron realizados en

el laboratorio de Procesos Avanzados de Oxidacin de la universidad EAFIT. Se

emple un reactor electroqumico con capacidad de 0.2 L en operacin batch y el
procedimiento fue el siguiente:
Las aguas residuales procedentes de la industria de resinas fenlicas fueron
refrigeradas para evitar la degradacin de alguno de sus componentes a
temperatura ambiente; con estas aguas se prepararon tres diluciones para obtener
las concentraciones iniciales para el desarrollo del diseo de experimentos. De las
diluciones preparadas se tom 200 ml de muestra para tratarla por el proceso de
electro-oxidacin (figura 9). Para la realizacin del mismo se tuvo en cuenta la
posicin del nodo (grafito) y el ctodo (titanio), la distancia entre ellos, el voltaje
(15 V), la agitacin (200 rpm) y el tiempo de reaccin (4 horas), luego del cual se

46

tom la muestra final. A partir de esta muestra, se evalu la eficiencia del mtodo
midiendo la degradacin de fenol alcanzada durante el tiempo de reaccin.
Al finalizar el procedimiento experimental el electrodo de titanio deba ser lavado y
lijado para evitar la formacin de alguna una capa, la cual pudiera impedir el buen
funcionamiento del mismo.
El proceso de electro-oxidacin est directamente afectado por un gran nmero de
variables; con el objetivo de disminuir el nmero de ensayos experimentales y
mejorar el diseo de la celda de electro-oxidacin, se realizaron ensayos
preliminares para determinar el tiempo de residencia en el cual se alcanza la
mxima degradacin de fenol, para as determinar cules variables serian las
evaluadas por medio del diseo de experimentos. Los valores de voltaje, distancia
entre los electrodos, volumen de muestra y agitacin permanecieron constantes
durante los experimentos, valores definidos en los ensayos preliminares; y se
definieron como variables la concentracin inicial, el pH y la conductividad, as
mismo, se determin el intervalo en el cual fueron evaluadas estas variables que
se analizaron en el ensayo experimental.
4.4.1.1 Determinacin de las variables de operacin: Los criterios
analizados para la determinacin de las variables del proceso son descritos a
continuacin.
Los ensayos preliminares se llevaron a cabo en un reactor que contena 200ml de
muestra, con electrodos de grafito y titanio, manteniendo constante el rea
sumergida, el voltaje y la agitacin; el tiempo de tratamiento fue de 4 horas. Se
tomaron muestras cada hora durante el ensayo para el anlisis de la
concentracin de fenol, cada uno por duplicado.

Concentracin inicial de la muestra: Los ensayos preliminares se

realizaron con el valor de la concentracin inicial a la cual se encontraba el
efluente y, posteriormente, se evalu el efecto que tiene esta variable en el
47

porcentaje de degradacin del fenol. Para realizar los ensayos se tomaron

tres (3) concentraciones de fenol diferentes diluyendo la muestra original
(Araa et al, 2007).

Temperatura: A medida que la temperatura aumenta tambin aumenta la

velocidad de reaccin y la conductividad, sin embargo, esto conlleva a una
disminucin de la energa de consumo y a la posible deposicin de los flocs
en la superficie del electrodo. Por esta razn se decidieron realizar los
experimentos a temperatura ambiente, 30 C aproximadamente para la
ciudad de Medelln (Chen, 2004), teniendo en cuenta que la reaccin era
exotrmica, por lo que se tuvo que recurrir a un chiller para tratar de
mantener esta temperatura constante evitando el calentamiento y la
evaporacin de la muestra.

Material de los electrodos: El electrodo de grafito fue utilizado para el

proceso de electro-oxidacin debido a que tiene una gran rea superficial
especfica por lo que se espera, genere una actividad volumtrica mayor.
Adems, fue el material elegido para el proyecto, dado que los electrodos
de hierro y aluminio no son recomendados para este tipo de contaminantes
(ter Heijnea et al, 2008).

Conductividad de la muestra: La conductividad inicial de la muestra era

de 2,120 mS/cm, la cual se ajust posteriormente a 4.0 y 6.0 mS/cm con
NaCl comercial para aumentar la conductividad, lo cual mejora el paso de la
corriente a travs de la solucin y esto repercute en un incremento en la
eficiencia del proceso (Chen, 2004; Pimentel et al, 2008).

pH: Una variable muy importante es el pH inicial de la muestra, ya que este

determina la formacin de especies inicas (Mollah et al, 2001). Como con
el pH natural de la muestra no se obtuvieron resultados satisfactorios en los
ensayos preliminares se decidi modificar el pH dentro del intervalo de 748

9, dado que un aumento del pH de la solucin, contribuye a la formacin de

oxi-hidrxidos en la superficie del electrodo y a su vez en la reactividad
superficial lo que beneficia el proceso de degradacin (Motheo y Pinhedo,
2000).

Densidad de corriente: la densidad de corriente es la corriente dividida por

el rea del electrodo y determina la dosificacin del metal a la solucin y la
densidad de produccin de burbujas y, es directamente proporcional a la
degradacin. Esta se ve afectada por la concentracin inicial de la muestra
y su conductividad, debido a que ellas afectan directamente el
comportamiento de las interacciones entre contaminante y electrodo. Como
al realizar los ensayos preliminares

se obtuvo un buen desempeo y

adems se trabajo con un rea de electrodo constante, no se realiz ningn

tipo de variacin en este parmetro (Mollah et al, 2004; Holt et al, 2005).

Voltaje: Es directamente proporcional al costo energtico y puede variar

por factores como la conductividad de la solucin, la distancia entre los
electrodos y el material o la geometra de los mismos. Durante los ensayos
preliminares se realizaron diversos ensayos con 5, 10 y 15 voltios; los
mejores resultados se obtuvieron con el mayor voltaje, por lo cual se
decidi dejar este voltaje constante en el ensayo experimental (Mollah et al,
2001; Mollah et al, 2004; Holt et al, 2005).

Agitacin y Distancia entre electrodos: La electro-oxidacin es

fuertemente influenciada por la velocidad de agitacin, esta aumenta la
velocidad de transferencia de masa al nodo, por lo cual se decidi
mantener una agitacin constante de 200 rpm de acuerdo a la informacin
obtenida en la literatura. En el proceso de electro-oxidacin se hace
necesario aplicar una cada de potencial para vencer la resistencia del
medio, la cual es directamente proporcional a la distancia entre electrodos y
al consumo energtico, presentando valores ms bajos para este ltimo a
49

cadas de potencial menores, debido a esto se trabaj con una distancia

entre los electrodos de 0.5 cm (Mollah et al, 2004; Szpyrkowicz et al, 2001).

Tipo de conexin, operacin, geometra del electrodo y del reactor: Se

trabaj con dos (2) reactores rectangulares tipo batch, con una
configuracin monopolar, conexin en serie y un electrodo rectangular
(ctodo) y uno cilndrico (nodo). Se mantuvo la proporcin entre reas y
volmenes a travs del desarrollo del proyecto (figura 10). Se decidi
trabajar con un reactor tipo batch, debido al bajo volumen a tratar, ya que
para un reactor continuo sera necesario un mayor volumen de solucin lo
que incurrira en gastos de reactivos y gastos energticos mayores.

Figura 10. Esquema del reactor

Con el fin de evaluar el efecto que tienen algunas de estas variables como lo son
concentracin inicial, pH y conductividad en el porcentaje de degradacin de fenol,
DQO y COT; se realiz un diseo de experimentos de superficie de respuesta, ya
que ste permite conocer por medio de un modelo matemtico, que valores de los
factores presentan la mejor respuesta de acuerdo a los criterios establecidos.
50

Adems, estima la superficie de respuesta en la vecindad del mximo (o mnimo)

local para poder comprender los efectos de los factores en la respuesta obtenida
(Dean y Voss, 1999; Montgomery, 2005).

51

5. RESULTADOS Y DISCUSIN
5.1

DISEO DE EXPERIMENTOS

Con el propsito de evaluar los diferentes valores de conductividad, concentracin

inicial y pH de la muestra y con el fin de encontrar las condiciones ptimas de
operacin que disminuyan la concentracin del contaminante y carga orgnica se
realizaron los ensayos experimentales, en los cuales se utiliz el diseo de
experimentos de superficie de respuesta Box-Behnken. (Statgraphics versin 5.1).
El anlisis estadstico se realiz por medio del software Statgraphics. Cada uno de
los factores se estudi a tres niveles de acuerdo con los intervalos obtenidos en
los ensayos preliminares. Los ensayos se realizaron por duplicado con un tiempo
de residencia de 4 horas, una velocidad de agitacin de 200 rpm y una distancia
entre los electrodos de 5 mm. En la tabla 8 se muestran las variables evaluadas y
los tres niveles elegidos para llevar a cabo el diseo de experimentos.
Tabla 8. Variables del diseo experimental
VARIABLE
NIVEL 1 NIVEL 2 NIVEL 3
Conductividad (CD)
2
4
6
(mS/cm)
pH
7
8.3
9.5
Concentracin inicial (Ci)
800
1200
1600
(ppm)

5.1.1

Anlisis de los resultados del diseo de experimentos: Los

resultados obtenidos en el diseo de experimentos se presentan en la Tabla 9 en

donde se pueden observar los porcentajes de degradacin de fenol obtenido en
cada uno de los ensayos y su duplicado.

52

Tabla 9. Resultados diseo de experimentos (Statgraphics).

Conductividad
Ensayo
pH
(mS/cm)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15

2
2
2
2
4
4
4
4
4
4
4
6
6
6
6

8.3
9.5
7
8.3
9.5
7
8.3
8.3
8.3
7
9.5
8.3
9.5
7
8.3

% Degradacin de
Concentracin
fenol
inicial
(ppm)
Bloque 1 Bloque 2
800
1200
1200
1600
800
800
1200
1200
1200
1600
1600
800
1200
1200
1600

6.2
8.63
7.2
1.23
68.2
69.68
64.6
65.5
62.5
9.65
16.36
72.73
96.88
80.88
50.39

5.72
7.84
6.83
1.78
70.56
65.56
68.4
66
63
10.5
14.87
73.49
98.5
77.71
49.46

En la Tabla 9. Se muestran los valores del porcentaje de degradacin de fenol

obtenido durante los ensayos experimentales. Se puede apreciar, que el mayor
porcentaje de degradacin de fenol fue del 98.5% y se alcanz a una
conductividad de 6 mS/cm, un pH de 9.5 y una concentracin inicial de 1200 ppm.
5.1.1.1 Anlisis de varianza: La tabla ANOVA (Tabla 10) divide la
variabilidad en porcentaje (%) de degradacin de fenol en distintos segmentos
separados para cada uno de los efectos. Esta tabla se basa en la comparacin de
la variabilidad media que hay entre los grupos con la que hay dentro de los
subgrupos (Montgomery, 2005).
El p- valor nos informa sobre el grado de compatibilidad de los datos obtenidos
con la hiptesis nula, este valor comprueba la importancia estadstica de cada uno
de los factores. Cuando el p valor es muy pequeo puede interpretarse como un
53

indicador de incompatibilidad entre la hiptesis nula y los resultados observados,

pues estara diciendo que si la hiptesis nula fuera cierta, sera improbable
alcanzar uno datos como los obtenidos. Mientras, que si el p valor es grande, se
entiende que la muestra no proporciona argumentos para dudar de la hiptesis
nula, es decir, se aceptan (Montgomery, 1991; Dean y Voss, 1999). Dado que 4
p-valores son inferiores a 0.05, estos factores tienen efecto estadsticamente
significativo en porcentaje (%) de degradacin de fenol para un nivel de confianza
del 95,0%.
Tabla 10. Tabla ANOVA (Statgraphics).

Factor
A:Conductividad
B:pH
C:Concentracin
inicial
AA
AB
AC
BB
BC
CC
Bloques
Total error
Total (corr.)
R2= 92.3161%

A partir de la Tabla 10,

Suma de
cuadraros
19224.5
181.104

Grados
Media de Relacin- Valorde
cuadrado
F
P
libertad
1
19224.5
154.48 0.0000
1
181.104
1.46
0.2425

4826.78

4826.78

38.78

0.0000

1152.81
147.49
175.406
146.029
7.1442
2918.69
0.00560
2364.55
30772.9

1
1
1
1
1
1
1
19
29

1152.81
147.49
175.406
146.029
7.1442
2918.69
0.00560
124.45

9.26
1.19
1.41
1.17
0.06
23.45
0

0.0067
0.2899
0.2498
0.2923
0.8132
0.0001
0.9947

se puede determinar que tanto la conductividad, la

concentracin inicial de fenol as como sus respectivas interacciones, AA y CC

son factores significativos en el proceso

de degradacin de fenol, ya que

presentan valores- P menores a 0.05. Se obtuvo un valor de R 2 =92.32 %, lo cual

indica que el modelo explica en un 92.32% la variabilidad en el porcentaje de
degradacin.
54

Segn lo reportado en la tabla ANOVA el pH, en el intervalo estudiado (7-9.5) no

es una variable significativa en el proceso para el porcentaje de degradacin de
fenol, debido a que como existe una alta conductividad el pH no influye sobre la
eficiencia de la degradacin. Esto se debe a que los cambios de pH no modifican
la respuesta voltamtrica del proceso, ni cambia el potencial al cual el sustrato
(agua residual) es electroactivo. Dado que no se observan estos cambios, el
sustrato se convierte en una especie imposible de sufrir oxidacin andica, por lo
tanto para que se de este tipo de reaccin (electro-oxidacin) se deben adicionar
iones de sales, es decir, aumentar la conductividad, para que la reaccin se lleve a
cabo, puesto que el sustrato se siente atrado por estas especies permitiendo su
propia oxidacin (Bagotsky, 2006; Brown et al, 1998) de igual manera a pH menor
al intervalo evaluado el proceso no es eficiente segn lo observado en ensayos
preliminares realizados.
5.1.1.2 Diagrama de Pareto: El diagrama de Pareto, figura 11, permite
asignar un orden de prioridades, es decir, los factores significativos en el proceso
de degradacin de fenol por electro-oxidacin. En este diagrama las barras que
sobrepasan la lnea vertical son los factores y/o interacciones que afectan el
porcentaje de degradacin de fenol.
Figura 11. Diagrama de Pareto estandarizado para % Degradacin de fenol

A:CD
C:Ci
CC
AA
B:pH
AC
AB
BB
BC

+
-

12

Efectos estandarizados

55

15

En la Figura 11, se puede apreciar los factores que afectan la degradacin y sus
interacciones. La conductividad es directamente proporcional a la variable
respuesta; es decir, un aumento en dicho factor favorece significativamente el
porcentaje de degradacin de fenol. La concentracin inicial es inversamente
proporcional a la variable respuesta; es decir, un aumento de la concentracin
inicial desfavorece significativamente el porcentaje de degradacin de fenol.
Figura 12. Efecto de las interacciones para el porcentaje de degradacin de fenol
(Statgraphics).

100
+
80

%DF

60

40

+
20

+-

0
+

-20
2.0

6.0
AB

2.0

6.0
AC

7.0

9.5
BC

En la figura 12, se puede apreciar que la interaccin conductividad pH (AB) es

directamente proporcional al porcentaje de degradacin de fenol, debido a que
una mayor conductividad y un pH mayor aumenta considerablemente el porcentaje
de degradacin de fenol, sin embargo, se puede apreciar que aumentando la
conductividad se pueden alcanzar valores mayores de degradacin, lo cual
coincide con lo reportado en la literatura en donde se ha establecido que a mayor
conductividad el efecto del pH no es significativo (Chen, 2004).
La figura 12 indica que la interaccin conductividad concentracin inicial (AC) es
directamente proporcional al porcentaje de degradacin de fenol, debido a que
una mayor conductividad y bajas concentraciones aumenta considerablemente el
porcentaje de degradacin de fenol, esto es debido a que la movilidad de los iones
en solucin depende de la concentracin, estos presentan mayor movilidad en las
soluciones diluidas, ya que hay mayor espacio intermolecular y, disminuye
56

gradualmente con el aumento de la concentracin; de ah que la disminucin de la

movilidad de los iones hace que la conductividad disminuya y la concentracin
aumente. Esto coincide con la literatura, en donde se establece que a bajas
concentraciones de fenol el porcentaje de degradacin del contaminante es mayor
(Bagotsky, 2006; Marques et al, 2008)
Como se puede apreciar en la figura 12 la interaccin pH concentracin inicial
(BC) presenta un efecto significativo en el porcentaje de degradacin de fenol,
adems concuerda con los resultados obtenidos experimentalmente en donde se
concluy que el pH no afecta en gran medida el porcentaje de degradacin de
fenol, mientras que la concentracin inicial si lo hace, ya que esta es inversamente
proporcional a dicho porcentaje, dado que a altas concentraciones, el proceso de
degradacin se ve desfavorecido.
5.1.1.3 Superficie de respuesta estimada: En la figura 13 se presenta la
relacin entre los factores que afectan el porcentaje de degradacin de fenol
(conductividad, concentracin inicial y pH).
Figura 13. Superficie de respuesta para la degradacin de fenol (Statgraphics).

Ci=986.0

100

% DF

80
60
40
20
0
2

CD

7.5

8.5

9.5

pH

En la figura 13 se puede observar claramente que a medida que aumenta la

conductividad y el pH levemente y, manteniendo constante la concentracin inicial
de fenol, el porcentaje de degradacin del contaminante se incrementa
57

significativamente. Mediante el anlisis estadstico realizado con el software

Statgraphics, las condiciones que maximizan el porcentaje de degradacin fueron
las siguientes: concentracin inicial 986 ppm, una conductividad de 6 mS/cm y un
pH con un valor de 9.3.
La concentracin inicial elegida fue 986 ppm, a partir de la Figura 13 y de acuerdo
a la tabla 9 donde se muestra que a esta concentracin se alcanza el mayor
porcentaje de degradacin con un valor de 98.5%, bajo las condiciones de
conductividad y pH mencionadas anteriormente.
5.1.1.4 Efectos principales para la variable respuesta: La Figura 14.
muestra cmo el porcentaje de degradacin de fenol es afectado por: la
conductividad, la concentracin inicial de fenol y el pH. As para un valor de
conductividad de aproximadamente 6 mS/cm, se obtiene la mayor degradacin de
fenol; a medida que aumenta la concentracin disminuye la degradacin porque
se reduce el espacio intermolecular para el paso de los iones de la sal que
transportan la carga elctrica y, para el pH se puede apreciar que en el intervalo
de 7 a 9.5 aumenta el porcentaje de degradacin, pero no significativamente ya
que el sustrato es la especie propiamente electroactiva (Bagotsky, 2006; Brown ,
1998).
Figura 14. Efectos principales para la degradacin de fenol (Statgraphics 5.1c).

100

% DF

80

60

40

20

0
2.0

6.0
CD

7.0

9.5
pH

800.0

1600.0
Ci

A partir de los resultados obtenidos en el diagrama de Pareto (ver figura 11), se

puede apreciar que la conductividad es una variable que afecta positivamente el
58

proceso de electro-oxidacin y, en la figura 14 se demuestra que en el intervalo

evaluado (2-6 ms/cm) se alcanza un mayor porcentaje de degradacin de fenol
que entre 4 y 6 mS/cm, esto se da debido a que a mayores valores de
conductividad hay una mayor transferencia de corriente en el medio debido a la
alta movilidad de los iones en la solucin. De la misma forma se puede apreciar
que el pH no afecta en gran medida el porcentaje de degradacin en el intervalo
evaluado, debido a que cuando hay altos valores de conductividad el pH no afecta
significativamente la degradacin del fenol debido a que la concentracin de los
iones H+ y OH-, es menor que la concentracin de los iones Na + y Cl- por lo cual
no existe suficiente espacio intermolecular para que los primeros sean atrados por
los extremos opuestos del H2O. Con la concentracin inicial ocurre todo lo
contrario, esta cuando esta se encuentre en altas valores desfavorece el proceso
de electro-oxidacin debido a que la solucin esta sobresaturada del contaminante
y los iones no alcanzan a adherirse completamente, pero se puede apreciar en la
figura 14 que existe un intervalo entre 950 ppm 1100 ppm en el cual se alcanza
un mayor porcentaje de degradacin (76% aproximadamente) (Gao et al, 2004;
Bagotsky, 2006).
5.1.1.4 Respuesta optimizada: En la tabla 11 se puede apreciar cada uno
de los factores y el intervalo de los niveles evaluados y, sus valores ptimos de
acuerdo al resultado obtenido por el anlisis estadstico.
Tabla 11. Respuesta optimizada (Statgraphics 5.1).
Factor
Conductividad (mS/cm)
pH

Menor Mayor
2
6
7
9.5

Concentracin inicial (ppm)

800

1600

ptimo
6
9.3
986

5.1.1.5 Predicciones de la variacin de los parmetros de operacin: En

la tabla 12 se encuentran las posibles variaciones de los parmetros evaluados en
59

el diseo de experimentos, en donde el software Statgraphics estima los posibles

cambios de los factores evaluados con el fin de incrementar el porcentaje de
degradacin de fenol.
Tabla 12. Predicciones para el aumento del %DF (Statgraphics 5.1).
Conductividad
(mS/cm)

pH

Concentracin
inicial (ppm)

Prediccin %
Degradacin fenol

4
5
6
7

8.25
8.3359
8.5142
9.0008

1200
1102.59
1020.48
959.9

65
83.1706
94.3911
100

En la tabla 12 se puede apreciar que las variaciones realizadas por el software

para el parmetro conductividad se aumento 1 mS/cm gradualmente y segn esta
prediccin se puede alcanzar un valor mximo de degradacin de fenol a una
conductividad de 7 mS/Cm, a pH de 9 y a una concentracin inicial de 959.9 ppm.

5.2

DEGRADACIN DE FENOL, DQO Y COT CON LAS CONDICIONES

PTIMAS DE OPERACIN
Con el fin de evaluar las cinticas de degradacin de fenol se utilizaron las
condiciones ptimas calculadas por el software estadstico, manteniendo
constante el volumen de muestra en 200 ml, distancia entre electrodos de 0.5 cm,
agitacin de 200 rpm, 15 voltios, tiempo de reaccin 4 horas y la relacin
rea/volumen. Variando la concentracin inicial de fenol a 1189.8 ppm.
5.2.1

Cintica de degradacin con las condiciones ptimas: Para

realizar el estudio cintico se decidi evaluar el comportamiento de la electrooxidacin bajo las condiciones ptimas establecidas, manteniendo constantes los

60

parmetros ya mencionados, con el fin de evaluar la degradacin de fenol, DQO,

DBO5 y COT a travs del tiempo.
5.2.1.1 Cintica de la degradacin de fenol: En la Tabla 13 y la figura 15a
se presentan los valores de porcentaje de degradacin de fenol en el tiempo.
Tabla 13. Variacin de la concentracin de fenol en el tiempo
Tiempo
Fenol
(min)
(ppm)
0
1189.8196
60
454.9328
120
258.4516
180
141.5776
240
141.5776

%DF
0.00%
61.76%
78.28%
88.10%
88.10%

100%
90%
80%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%

3
2.5
Ln (Co/Ca)

% Degradacin de fenol

Figura 15. Cintica de la degradacin de fenol

2
1.5

y = 0.0105x
R = 0.8784

1
0.5
0

50

100

150

200

250

min

50

100

150

200

250

min

(a)

(b)

La Tabla 13 y la Figura 15a, muestran como a medida que transcurre el tiempo,

se obtiene un mayor porcentaje de degradacin de fenol, hasta alcanzar un
porcentaje mximo de degradacin del 88.10% a los 180 minutos, permaneciendo
constante hasta los 240. Se puede observar que se presenta un alto porcentaje de
degradacin durante la primera hora de reaccin, comparado con los otros
tiempos, en los cuales el porcentaje de degradacin aumenta de manera menos
61

acelerada, esto se debe a que, durante los primeros 60 minutos, se da la

disolucin del nodo y la formacin de radicales hidroxilo los cuales son altamente
oxidantes reaccionando con el fenol, bajo unas condiciones de transporte de masa
y transferencia de electrones, alcanzando una degradacin del 61.76%, pero a
medida que transcurre el tiempo de reaccin se acumulan burbujas de O 2 y H2 en
los electrodos, las cuales incrementan la resistencia de la solucin haciendo que la
degradacin sea un poco ms lenta (Mollah, 2001; Mollah, 2004; Holt, 2005;
Zumdahl, 2000; Hurley y Masterton, 1997)
Con el fin de predecir el comportamiento del proceso y simular el efecto de la
variacin de las condiciones de operacin, los datos se ajustaron a un modelo
cintico, determinando as, el orden de la reaccin de acuerdo a la mejor
correlacin calculada por dicho modelo.
La cintica de degradacin de fenol que mejor se ajusta para la muestra es la de
primer orden, una vez evaluados fueron ajustados los modelos de orden cero,
primer y segundo orden, como se puede apreciar en la Figura 15b.
Cintica de primer orden (Levenspiel, 1999)
= 0

(8)

Luego integrando se obtiene:

En donde
, es la concentracin en el tiempo
0 , es la concentracin inicial
t, es el tiempo
k, es la constante cintica de reaccin
62

(9)

De la relacin obtenida anteriormente se puede deducir, que si la reaccin

mantiene el mismo comportamiento, el objetivo final de reducir hasta 0.2 ppm de
fenol se lograra a los 14.5 horas aproximadamente, teniendo en cuenta que la
constante cintica de la reaccin es de 0.010 min-1; esto se hara para cumplir la
legislacin colombiana ambiental que permite 0.2 ppm de fenol en las aguas
residuales vertidas (MIN AMBIENTE; Decreto 1594,1984).
5.2.1.2 Cintica de degradacin de la Demanda Qumica de Oxgeno: La
DQO es una medida de la cantidad de oxgeno utilizado en la oxidacin qumica
de la materia orgnica e inorgnica presente en el agua residual (Moreno-Casillas
et al, 2007)
Tabla 14. Variacin de la DQO en el tiempo
Tiempo
(min)

DQO
(mg/L)

% D-DQO

0
60
120
180
240

3300
3000
1800
1650
1600

0.00%
9.09%
45.45%
50.00%
51.52%

60%

1.00

50%

0.80

Ln (DQOo/DQOa)

% Degradacin DQO

Figura 16. Cintica de la degradacin de la DQO

40%
30%
20%
10%
0%

0.60

y = 0.0035x
R = 0.865

0.40
0.20
0.00

50

100

150

200

250

50

100

min

150
min

(a)

(b)

63

200

250

En la Tabla 14 y la Figura 16a, se puede apreciar cmo, a medida que transcurre

el tiempo, se obtiene un mayor porcentaje de degradacin de la demanda qumica
de oxgeno, hasta llegar a un porcentaje mximo de degradacin de 51.52% a las
cuatro horas de tratamiento. La cintica de degradacin de la demanda qumica de
oxgeno que mejor se ajusta para la muestra diluida es de primer orden, como se
puede apreciar en la Figura 16b. La legislacin colombiana ambiental exige la
remocin del 80% de la carga orgnica vertida. Para esta muestra se exigira la
remocin de 2640 ppm de DQO por lo cual, basndose en la cintica anterior con
una constante de 0.0035 min-1 se lograra dicha degradacin en 7.66 horas y se
vertera el 20% equivalente a una concentracin de 660 ppm.
5.2.1.3 Cintica del Carbono Orgnico Total (COT): El COT (Carbono
Orgnico Total) es uno de los parmetros empleados para conocer el grado de
contaminacin orgnica del agua, midiendo la mineralizacin de la materia
presente (conversin del material orgnico a CO 2 y agua) (Marques et al, 2008).
En la Tabla 15. Se presentan los valores de % de degradacin del COT en el
tiempo con el propsito de evaluar el desarrollo de la reaccin con las condiciones
ptimas definidas por el diseo de experimentos; En la tabla 15 se puede observar
el comportamiento de la degradacin de la COT en el tiempo de reaccin.
Tabla 15. Variacin de la concentracin de COT en el tiempo
Tiempo
(min)

COT
(mg/L)

% D-COT

0
60
120
180
240

1450
1350
950
950
900

0.00%
6.90%
34.48%
34.48%
37.93%

64

40%
35%
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%

0.6

Ln (COT0/COTa)

% Degradacin TOC

Figura 17. Cintica de la degradacin del COT

0.5
0.4
y = 0.0023x
R = 0.843

0.3
0.2
0.1
0

50

100

150

200

250

50

100

min

150

200

250

min

(a)

(b)

En la Tabla 15 y la figura 17a se puede apreciar como disminuye en el tiempo la

concentracin de COT en el agua residual tratada, llegando a un porcentaje
mximo de degradacin del 37.93% a los 240 minutos. Los porcentajes de
degradacin mayores se dan en los primeros 120 minutos de reaccin, a partir de
este tiempo disminuye la velocidad de degradacin, esto puede ocurrir debido al
tipo de electrodo utilizado (grafito) el cual estara promoviendo la formacin de
productos intermedios y por la disminucin en la produccin de radicales hidroxilo
que son los responsables de la reaccin (Feng y Li, 2003). Como se puede
apreciar en la figura 17b; en donde la constante cintica es 0.002 ppm/min se
puede lograr la mineralizacin del 80% del COT en 13.41 horas, es decir, una
concentracin final de 290 ppm la cual es igual al 20% de COT permitido en el
agua a verter.
5.2.1.4 Anlisis

de

biodegradabilidad

de

la

muestra:

La

biodegradabilidad est asociada a la oxidacin de la materia orgnica por accin

de organismos vivos ya sea con o sin oxgeno. La fraccin de biodegradabilidad es
un indicador de si la o las sustancias a degradar son fcilmente biodegradables o
no, adems es til en la seleccin del tipo de tratamiento a utilizar para un agua
residual en particular. Los valores de la relacin DBO5/DQO en aguas residuales
no tratadas oscilan entre 0.3 y 0.8. Si la relacin DBO 5/DQO es mayor que 0.5 se
65

considera que esta agua es fcilmente tratable por mtodos biolgicos. Si la

relacin es menor a 0.3 se considera que el residuo puede tener componentes
txicos o requiere microorganismos aclimatados para su tratamiento. Las aguas
con relaciones entre 0.3 y 0.5 por lo general tienen un tratamiento preliminar o una
sedimentacin primaria (Crites y Tchobanoglous, 2000).
En la Tabla 16. Se muestra la fraccin de biodegradabilidad de la solucin antes y
despus de 240 minutos de tratamiento, lo que indica que la biodegradabilidad de
la muestra aumenta un 13.1% con respecto a la muestra inicial, aunque este valor
(0.328) no est dentro del intervalo donde las aguas residuales pueden ser
tratadas por medios biolgicos (Crites y Tchobanoglous, 2000).
Tabla 16. Datos de biodegradabilidad de la muestra
Tiempo
(min)
0
240

DQO

DBO5

DBO5/DQO

3300
1600

957
525

0.290
0.328

5.3 MEJORAMIENTO DE LA ELECTRO-OXIDACIN CON LA AYUDA DE

AGENTES OXIDANTES
En una definicin, el oxidante recibe electrones de un reactivo. En este contexto,
el oxidante se denomina aceptor de electrones, en otra acepcin ms coloquial, el
oxidante transfiere tomos de oxgeno al sustrato. Este puede ser descrito como
un agente oxigenante o un agente de transferencia de tomos de oxgeno.
Algunos de los oxidantes ms importantes son: el anin permanganato MnO 4-, el
anin persulfato S2O8- y el perxido de hidrgeno H2O2. Ntese que todos estos
compuestos son xidos, ms concretamente polixidos. En algunos casos, estos
xidos pueden utilizarse como aceptores de electrones, como en la reaccin de
conversin de permanganato MnO4- a manganato MnO42-(Pimentel et al, 2008).
66

Con los diferente oxidantes (tres de ellos) o agentes de oxidacin se realizaron

ensayos para comprobar el aumento de la eficiencia de la reaccin por medio de
la adicin de los mismos, lo cual coincide con lo reportado en la literatura en
donde se explica que el uso de agentes oxidantes incrementa la produccin de
radicales hidroxilo libres lo que permite que la velocidad de degradacin del
contaminante orgnico aumente en gran medida (Pimentel et al, 2008).
5.3.1

Electro-oxidacin con permanganato de potasio (KMnO4): Para

este experimento se realiz el procedimiento empleado en la electro-oxidacin

como se mencion anteriormente, pero con la adicin de este agente oxidante a la
solucin inicial de la muestra tratada en el tiempo. La cantidad del oxidante
adicionado fue de 0.5 g/L.
5.3.1.1 Cintica de degradacin de fenol con KMnO4: En la tabla 17 se
muestra como fue el comportamiento de degradacin de fenol con la adicin del
agente oxidante en el tiempo de reaccin.
Tabla 17. Variacin de la concentracin de fenol en el tiempo con KMnO4
Tiempo
(min)
0
60
120
180
240

Fenol
(ppm)
1138.9024
607.5636
71.8156
13.892
4.1676

67

%DF
0.00%
46.65%
93.69%
98.78%
99.63%

100%
80%

Ln (Co/Ca)

% Degradacin de fenol

Figura 18. Cintica degradacin de fenol con KMnO4

60%
40%
20%
0%
0

50

100

150

200

250

6
5
4
3
2
1
0

y = 0.0232x
R = 0.9722

min

50

100

150

200

250

min

(a)

(b)

La Tabla 17 y la Figura 18a, muestran como a medida que transcurre el tiempo,

se obtiene un mayor porcentaje de degradacin de fenol, hasta alcanzar un
porcentaje mximo de degradacin del 99.63% a los 240 minutos, con las
condiciones ptimas de operacin encontradas. Se puede observar que se
presenta un alto porcentaje de degradacin luego de las primeras dos horas de
reaccin, comparado con los resultados obtenidos por medio del proceso de
electro-oxidacin sin la adicin del oxidante; en este caso con el KMnO4 se
alcanzan mayores valores de degradacin, lo que comprueba que el uso de estos
catalizadores mejora la eficiencia de la reaccin (Bravo et al, 1998). En la figura
18b se puede apreciar que la cintica de reaccin es de primer orden, en donde se
podra alcanzar las 0.2 ppm de fenol establecidas por la legislacin en un tiempo
de 6.27 horas, teniendo en cuenta que la constante cintica de la reaccin es de
0.023 min-1. Paralelamente se realiz un ensayo donde la muestra fue expuesta a
las mismas condiciones anteriormente mencionadas pero sin emplear electricidad,
es decir, solo se us el agente oxidante como fuente de tratamiento del fenol; en
este ensayo la concentracin inicial de fenol permaneci invariable.
Este experimento mostr que hay una sinergia entre el proceso de electrooxidacin y la utilizacin de un oxidante, debido a que el tiempo de degradacin de
fenol para obtener una concentracin de fenol de 0.2 ppm se reduce en un 18.2%.
68

5.3.1.2 Cintica de degradacin de la DQO con KMnO 4: Los resultados de

la degradacin de la demanda qumica de oxgeno con el uso de permanganato de
potasio como agente oxidante son presentados en la tabla 18.
Tabla 18. Variacin de la concentracin de DQO en el tiempo con KMnO4
Tiempo
(min)
0
60
120
180
240

DQO
(mg/L)
3300
2900
2300
2100
1360

%D-DQO
0.00%
12.12%
30.30%
36.36%
58.79%

80%

1
Ln(DQOo/DQOa)

% Degradacin DQO

Figura 19. Cintica degradacin de DQO con KMnO4

60%
40%
20%
0%

y = 0.0032x
R = 0.9277

0.8
0.6
0.4
0.2
0

50

100

150

200

250

50

100

min

150

200

250

min

(a)

(b)

En la Tabla 18 y la Figura 19a, se puede apreciar como a medida que transcurre

el tiempo, se alcanza un porcentaje de degradacin de la demanda qumica de
oxgeno de un 58.79% a las cuatro horas de tratamiento, el cual presenta un
incremento comparado con la electro-oxidacin. En la figura 19b se observa que
la constante cintica para la reaccin de primer orden es de 0.003 min-1, en donde
muestra que la degradacin de la DQO se podra alcanzar en las 8.94 horas de
proceso, resultado similar al obtenido al realizar el proceso electroqumico sin la
adicin de ningn agente oxidante.
69

5.3.1.3 Cintica de degradacin de la COT con KMnO4: En la tabla 19, se

puede encuentran los datos de la degradacin del carbono orgnico total durante
el tiempo del tratamiento.
Tabla 19. Variacin de la concentracin de COT en el tiempo con KMnO4
Tiempo COT
%D-COT
(min) (mg/L)
0
60
120
180
240

1450
1150
900
650
600

0.00%
20.69%
37.93%
55.17%
58.62%

80%

1
Ln (COTo/COTa)

% Degracin TOC

Figura 20. Cintica degradacin del COT con KMnO4

60%
40%
20%
0%

0.8
0.6
0.4

y = 0.004x
R = 0.9773

0.2
0

50

100

150

200

250

min

50

100

150

200

250

min

(a)

(b)

En la Tabla 19 y la figura 20a se puede observar como disminuye con el tiempo

la concentracin de COT en el agua residual tratada, llegando a un porcentaje
mximo de degradacin del 58.62% a los 240 minutos. Los porcentajes de
degradacin mayores se dan luego de los 120 minutos de reaccin, adems se
puede apreciar en la figura 20b que se podra alcanzar la degradacin requerida
en un tiempo de 6.71 horas con una constante cintica de 0.004 min-1, resultado
muy diferente al tiempo requerido por la electro-oxidacin, el cual es de 13.41
horas de reaccin, disminuyndose en un 46% el tiempo de operacin. Esto se da
70

gracias a que el KMnO4 se utiliza como un aceptor de electrones y as se facilita la

oxidacin.
5.3.1.4 Anlisis de biodegradabilidad con KMnO4: En la Tabla 20. Se
muestra la fraccin de biodegradabilidad de la solucin antes y despus de 240
minutos de tratamiento, lo que indica que la biodegradabilidad de la muestra
aumenta un 45.2% con respecto a la muestra inicial. Esto implica que el
tratamiento realizado logra en cierta medida la recuperacin de esta agua residual,
comparado con los resultados obtenidos por medio de la electro-oxidacin, sin
catalizador, en el cual se alcanza un 13.1% de biodegradabilidad. El valor obtenido
con la utilizacin de este catalizador est por encima del punto medio del intervalo
de biodegrabilidad donde se considera que el agua puede tratarse por mtodos
biolgicos (0.3 0.5), lo cual permite tomar este catalizador como una opcin
efectiva en el tratamiento de dichas aguas basado en el anlisis de
biodegradabilidad.
Tabla 20. Datos de biodegradabilidad de la muestra con KMnO 4
Tiempo
(min)
0
240

5.3.2

DQO

DBO5

DBO/DQO

3300
1360

957
572.56

0.290
0.421

Electro-oxidacin con persulfato de sodio (Na2S2O8): Para

realizar este experimento se realiz el procedimiento empleado en la electrooxidacin como se menciono anteriormente, pero con la adicin de Na2S2O8 a la
solucin inicial en el tiempo cero de la muestra tratada. La cantidad del oxidante
adicionado fue 0.2 g/L.
5.3.2.1 Cintica de degradacin de fenol con Na2S2O8: En la tabla 21 se
muestra el comportamiento de la degradacin de fenol con la adicin del agente
oxidante en el tiempo de reaccin.
71

Tabla 21. Variacin de la concentracin de fenol en el tiempo con Na2S2O8

Tiempo
(min)
0
60
120
180
240

Fenol
(ppm)
1193.1416
696.6536
179.0256
55.0244
23.6164

%DF
0.00%
41.61%
85.00%
95.39%
98.02%

120%
100%
80%
60%
40%
20%
0%

5
Ln (Co/Ca)

% Degradacib de fenol

Figura 21. Cintica degradacin de fenol con Na2S2O8

4
3
2
y = 0.0163x
R = 0.9801

0
0

50

100

150

200

250

min

50

100

150

200

250

min

(a)

(b)

En la Tabla 21 y la Figura 21a, se puede apreciar que al emplear este catalizador

en el proceso, se alcanza un porcentaje de degradacin de fenol del 98.02% a los
240 minutos de reaccin; la degradacin es creciente durante este periodo de
tiempo. Comparando dichos resultados con los alcanzados en el proceso sin
catalizador, hay un incremento del 10% de degradacin, lo que indica que se
aumenta la eficiencia de la reaccin. Esto se da gracias a la sinergia que se
presenta entre el proceso de electro-oxidacin con la adicin de este agente
oxidante; se da por la generacin de radicales hidroxilo que favorecen la reaccin.
Se comprob esto con la realizacin de un ensayo con el agente oxidante sin el
uso de electricidad, en el cual la concentracin de fenol no vari con el tiempo. En
la figura 21b se aprecia que la cintica de reaccin es de primer orden, en donde
se alcanzaran las 0.2 ppm de fenol establecidas por la legislacin Nacional en un
72

tiempo de 9.05 horas, teniendo en cuenta que la constante cintica de la reaccin

es de 0.016 min-1, alcanzando una diferencia de 5.45 horas comparado con el
resultado obtenido por medio de la electro-oxidacin sin catalizador.
5.3.2.2 Cintica de degradacin de DQO con Na 2S2O8: Los resultados de
la degradacin de la demanda qumica de oxgeno con el uso de persulfato de
sodio como agente oxidante son presentados en la tabla 22.
Tabla 22. Variacin de la concentracin de DQO con Na2S2O8
Tiempo
(min)
0
60
120
180
240

DQO
(mg/L)
3300
2400
1600
1450
1200

%D-DQO
0.00%
27.27%
51.52%
56.06%
63.64%

80%

Ln (DQO0/DQOa)

% Degradacin DQO

Figura 22. Cintica degradacin de DQO con Na2S2O8

60%
40%
20%
0%

50

100

150

200

250

1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0

y = 0.0046x
R = 0.9404

50

100

min

150

200

250

min

(a)

(b)

Como se puede apreciar en la Tabla 22 y la Figura 22a, se alcanza un porcentaje

de degradacin de la demanda qumica de oxgeno de 63.64% a los 240 minutos
de reaccin, resultados mejores que los obtenidos por medio de electro-oxidacin
en el cual alcanza un porcentaje de degradacin de 51.52%. Esto se da por la alta
produccin de oxigeno en el proceso ayudado por la adicin del catalizador. En la
73

figura 22b se observa que la constante cintica para la reaccin es de primer

orden es de 0.004 min-1, en donde se muestra que la degradacin del 80% de la
DQO se podra alcanzar a las 6.71 horas de proceso, disminuyendo as dos horas
de reaccin en comparacin con el tratamiento de electro-oxidacin.
5.3.2.3 Cintica de degradacin de COT con Na 2S2O8: En la tabla 23, se
encuentran los datos de la degradacin del carbono orgnico total durante el
tiempo del tratamiento.
Tabla 23. Variacin de la concentracin de COT con Na2S2O8
Tiempo
(min)
0
60
120
180
240

COT
(mg/L)
1450
950
900
750
500

%D-COT
0.00%
34.48%
37.93%
48.28%
65.52%

80%
Ln (COTo/COTa)

% Degradacin COT

Figura 23. Cintica degradacin del COT con Na2S2O8

60%
40%
20%
0%
0

50

100

150

200

250

1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0

y = 0.0042x
R = 0.929
0

50

100

min

150

200

250

min

(a)

(b)

En la Tabla 23 y la Figura 23a se puede observar como disminuye con el tiempo

la concentracin de COT en el agua residual tratada, llegando a un porcentaje
mximo de degradacin del 65.52% a los 240 minutos. En la figura 23b se puede
apreciar que la degradacin requerida se podra alcanzar en un tiempo de 6.71
74

horas con una constante cintica de 0.004 min-1 en una reaccin de primer orden.
Se disminuye el tiempo de degradacin del COT en un 54% con respecto a la
electro-oxidacin.
5.3.2.4 Anlisis de biodegradabilidad con Na2S2O8: En la Tabla 24. Se
muestra la fraccin de biodegradabilidad de la solucin inicial y final luego de 240
minutos de tratamiento, lo que muestra que la biodegradabilidad de la solucin
aumenta un 114.8% con respecto a la muestra inicial, esto implica que el
tratamiento realizado logra en gran medida la recuperacin de esta agua residual.
El valor obtenido con la utilizacin de este catalizador est por encima del intervalo
de biodegrabilidad, donde se considera que el agua puede tratarse por mtodos
biolgicos (0.3 0.5), lo cual nos permite afirmar que este agente oxidante es
adecuado como parte del sistema del proceso previo al tratamiento biolgico.
Tabla 24. Datos de biodegradabilidad de la muestra con Na 2S2O8
Tiempo
(min)
0
240

5.3.3

DQO

DBO5

DBO/DQO

3300
1200

957
747

0.290
0.623

Electro-oxidacin con reactivo Fenton: Para este experimento se

realiz el procedimiento empleado en la electro-oxidacin como se mencion

anteriormente, pero con la adicin del reactivo Fenton a la solucin inicial de la
muestra tratada, en el tiempo cero. La cantidad del oxidante adicionado fue 1.1 g/L
de sulfato ferroso heptahidratado (FeSO4*7H2O) y 4 ml/L de perxido de hidrgeno
(H2O2).
5.3.3.1 Cintica de degradacin de fenol con reactivo Fenton: En la tabla
25 se muestra como fue el comportamiento de degradacin de fenol con la adicin
del agente oxidante en el tiempo de reaccin
Tabla 25. Variacin de la concentracin de fenol con reactivo Fenton
75

Tiempo
(min)
0
60
120
180
240

Fenol
(ppm)
1138.9024
8.8788
1.7516
0.9664
0.604

%DF
0.00%
99.22%
99.85%
99.92%
99.95%

Al ajustar los datos, se determina que la mejor correlacin la presenta la cintica

de segundo orden como se puede apreciar en la figura 24b.
Cintica de segundo orden (Levenspiel, 1999)
= 2

(10)

Integrando,
1

= +

1
0

(11)

En donde,
, es la concentracin del componente A
0 , es la concentracin inicial del componente A
t, es el tiempo
k, es la constante cintica de reaccin
Figura 24. Cintica degradacin de fenol con reactivo Fenton

76

2
1.5
1/Ca

% Degradacin fenol

120%
100%
80%
60%
40%
20%
0%

1
0.5

y = 0.0061x
R = 0.9301

0
0

50

100

150

200

250

50

100

min

150

200

250

min

(a)

(b)

La Tabla 25 y la Figura 24a, muestran como a medida que transcurre el tiempo,

se obtiene un mayor porcentaje de degradacin de fenol, alcanzando un valor de
99.95% de degradacin a los 240 minutos, con las condiciones ptimas de
operacin encontradas. Se puede observar que se presenta un alto valor de
degradacin luego de la primera hora de reaccin, comparado con los resultados
obtenidos por medio del proceso de electro-oxidacin sin catalizador. Esto es
debido a que el H2O2 y el Fe2+ del medio reaccionan conduciendo a la formacin
de radicales OH segn la reaccin nmero 3 en el medio, lo que contribuye a la
degradacin de los compuestos intermediarios formados, es decir, se presenta un
efecto sinrgico (Araa et al, 2001). En la figura 24b se puede apreciar que la
cintica de reaccin es de segundo orden, en donde se podra alcanzar las 0.2
ppm de fenol establecidas por la legislacin en un tiempo de 5.4 horas, teniendo
en cuenta que la constante cintica de la reaccin es de 0.006 min -1.
5.3.3.2 Cintica de degradacin de DQO con reactivo Fenton: Los
resultados de la degradacin de la demanda qumica de oxgeno con el uso de
reactivo Fenton como agente oxidante son presentados en la tabla 26.

77

Tabla 26. Variacin de la concentracin de DQO con reactivo Fenton

Tiempo
(min)
0
60
120
180
240

DQO
(mg/L)
3300
1850
1450
980
396

%D-DQO
0.00%
43.94%
56.06%
70.30%
88.00%

100%
Ln(DQO0/DQOa

% Degradacin DQO

Figura 25. Cintica degradacin de DQO con reactivo Fenton

80%
60%

40%
20%
0%

2.00
1.50
y = 0.008x
R = 0.952

1.00
0.50
0.00

50

100

150

200

250

50

100

min

150

200

250

min

(a)

(b)

Como se puede apreciar en la Tabla 26 y la Figura 25a, se alcanza un porcentaje

de degradacin de la DQO de 88% a los 240 minutos de reaccin. En la figura 25b
se observa que la constante cintica para la reaccin de primer orden es de 0.008
min-1; en donde disminuyo el tiempo de tratamiento comparado con la electrooxidacin; por el aumento en la generacin de los radicales hidroxilo, los cuales
destruyen la materia orgnica (Flox et al, 2006). En este proceso se alcanz un
valor mayor de degradacin de DQO al permitido por la legislacin ambiental de
vertimientos.
5.3.3.3 Cintica de degradacin de COT con reactivo Fenton: En la tabla
27, se encuentran los datos de la degradacin del carbono orgnico total durante
el tiempo del tratamiento.
78

Tabla 27. Variacin de la concentracin del COT con reactivo Fenton

Tiempo
(min)
0
60
120
180
240

COT
(mg/L)
1450
1200
800
650
300

%D-COT
0.00%
17.24%
44.83%
55.17%
79.31%

100%

2
Ln (COT0/COTa)

% Degradacin COT

Figura 26. Cintica degradacin del COT con reactivo Fenton

80%
60%
40%
20%
0%

1.5
1
y = 0.0056x
R = 0.9186

0.5
0

50

100

150

200

250

min

50

100

150

200

250

min

(a)

(b)

En la Tabla 27 y la figura 26a se puede observar como disminuye con el tiempo

la concentracin de COT en el agua residual tratada, llegando a un porcentaje
mximo de degradacin del 79.31% a los 240 minutos. En la figura 26b se puede
apreciar que la degradacin requerida se podra alcanzar en un tiempo de 5.36
horas con una constante cintica de 0.005 min-1 para una reaccin de primer
orden.
Al utilizar el reactivo Fenton como agente oxidante, se puede apreciar que
aumenta la eficiencia de la degradacin de fenol, DQO y COT. Con este agente
oxidante se alcanzan los valores mximos de degradacin de estos parmetros,
en comparacin con los otros dos agentes oxidantes utilizados y la electrooxidacin directa.
79

5.3.3.4 Anlisis de biodegradabilidad con reactivo Fenton: Como se

puede apreciar en la Tabla 28. Se muestra la fraccin de biodegradabilidad de la
solucin inicial y final luego de 240 minutos de tratamiento, en donde la
biodegradabilidad de la solucin aumenta un 225.17% con respecto al valor inicial.
Esto implica que el tratamiento realizado logra en alta medida la recuperacin de
esta agua residual, hacindola altamente biodegradable por mtodos biolgicos
posteriores, sin la previa adaptacin de microorganismos.
Tabla 28. Datos de biodegradabilidad de la muestra con reactivo Fenton
Tiempo
(min)
0
240

DQO

DBO5

DBO/DQO

3300
396

957
373.5

0.290
0.943

5.4 MECANISMOS DE OXIDACIN DEL FENOL

El mecanismo por el que transcurren las reacciones de oxidacin, parece
establecido que es por radicales libres. Los xidos metlicos son capaces de
iniciar la formacin de estos radicales libres, que pueden ser tanto de un grupo
fenlico como de un hidroxilo. La oxidacin del grupo aromtico puede comenzar
por la activacin de la molcula de oxgeno o de la molcula de hidrocarburo y el
oxgeno puede participar en la reaccin como una especie adsorbida en la
superficie del catalizador o desde la estructura del xido metlico. Los radicales
libres, que se forman en la superficie del catalizador, se propagan de forma
homognea y terminan de forma homognea o heterognea. Este mecanismo de
propagacin por radicales libres explica tambin la gran influencia que tiene el pH
en la oxidacin de fenol (Garca-Ochoa y Santos, 2001; Dai et al, 2008).
Se forma una gran variedad de compuestos intermedios en la oxidacin de fenol,
debido a una oxidacin parcial, entre ellos, los observados mayoritariamente son:
80

catecol, hidroquinona, benzoquinona, cidos malico, oxlico, actico, etc. Parece

que los intermedios de tipo bencenodiol o quinonas, una vez formados, se
transforman rpidamente a compuestos de bajo peso molecular, siendo los cidos
los ms refractarios a la oxidacin total, a CO2 (Garca-Ochoa y Santos, 2001; Dai
et al, 2008).
En la figura 26 se puede observar el mecanismo de oxidacin para el fenol, donde
aparecen los compuestos intermedios hasta llegar a su oxidacin final a CO 2.
Figura 26. Mecanismo de oxidacin del fenol

En la figura 26 se determin el propio mecanismo de oxidacin de acuerdo a lo

obtenido experimentalmente, de igual manera, coincide con el mecanismo
presentado por autores como Garca-Ochoa y Santos, 2001.
Para conocer la evolucin de la composicin qumica de la solucin tratada, la
cintica de descomposicin del fenol y de los subproductos formados en el
proceso de oxidacin se empleo la cromatografa lquida, HPLC. Para la
81

identificacin de cada uno de los compuestos que aparecan en el proceso de

oxidacin, se inyectaron estndares de catecol, hidroquinona, cido malico, cido
fumrico (ismero del cido malico), cido acrlico, cido oxlico, cido actico y
cido frmico. El mtodo de HPLC fue el mismo mencionado en la seccin 4.2.1.
En las figuras 28, 29, 30 y 31, se aprecian los cromatogramas con los respectivos
compuestos identificados.
5.4.1

Degradacin del fenol con electro-oxidacin: En la figura 28 se

muestra el cromatograma donde aparecen los picos de los compuestos formados

durante el tratamiento del agua en un tiempo total de 240 minutos, por electrooxidacin directa. En donde a, b, c, d y e corresponden a los tiempos 0, 60, 120,
180 y 240 minutos de tratamiento, respectivamente.
Figura 28. Mecanismo de oxidacin del fenol con electro-oxidacin

(a)

(b)

(c)

82

(d)

(e)

En la figura 28a se encuentra el cromatograma de la muestra inicial donde se

observa el pico del fenol en un tiempo de aparicin de 3.48. Observando la figura
28b se puede apreciar que comienzan a aparecer otros picos ms, donde el fenol
comienza su transformacin a sus subproductos de oxidacin. Se comienza a
producir el cido oxlico a un tiempo de 1.376 minutos. En la figura 28c contina
incrementndose el pico del cido oxlico, comprobando que el fenol se est
oxidando hasta su menor compuesto de oxidacin, compuesto simple de alta
biodegradabilidad DBO5/DQO=0.88 (Ficha tcnica Andercol S.A, 2006), tambin
aparecen el cido fumrico a un tiempo de 1.76 y el catecol a un tiempo de 2.61;
compuestos intermedios del mecanismo de oxidacin del fenol.
En la figura 28d, mientras contina incrementndose el pico del cido oxlico, los
otros compuestos continan con la oxidacin hasta convertirse en este ltimo.
Aparece un nuevo compuesto: la hidroquinona a un tiempo de 1.946. Finalmente
en la figura 28e, estn los picos de los cidos oxlico, fumrico y la hidroquinona,
siendo este primero el ms pronunciado. Tambin se observa el pico del fenol
altamente reducido comparado con el inicial, lo que evidencia que se alcanz el
88% de la degradacin de fenol. Estos resultados concuerdan con tambin los
resultados obtenidos en la degradacin del COT y la DQO.
5.4.2

Degradacin del fenol con electro-oxidacin indirecta con

reactivo Fenton (Electro-Fenton): En la figura 29 se muestra el cromatograma

donde aparecen los picos de los compuestos formados durante el tratamiento en
un tiempo total de 240 minutos, por electro-oxidacin indirecta con reactivo
83

Fenton. En donde a, b, c, d y e corresponden a los tiempos 0, 60, 120, 180 y 240

minutos de tratamiento, respectivamente.
Figura 29. Mecanismo de oxidacin del fenol con electro-oxidacin indirecta con
reactivo Fenton

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

En la figura 29a se encuentra el cromatograma de la muestra inicial donde se

observa el pico del fenol con un tiempo de aparicin de 3.48 minutos. Observando
la figura 29b se puede apreciar que comienzan a aparecer picos ms
pronunciados en donde el fenol inicia su transformacin a subproductos de
84

oxidacin. Se producen los cidos actico, oxlico, fumrico y acrlico a un tiempo

de 1.27, 1.4, 1.77 y 1.96, respectivamente. Tambin se observa la aparicin del
catecol a un tiempo de 2.42; adems el pico del fenol disminuyo de manera
significativa. En la figura 29c contina incrementndose el pico del cido oxlico,
comprobando que el fenol se est oxidando hasta su menor compuesto de
oxidacin, compuesto simple de alta biodegradabilidad, DBO5/DQO=0.88 (Ficha
tcnica Andercol S.A, 2006), continan apareciendo los cidos actico, fumrico y
acrlico; el catecol ya se oxid completamente.
En la figura 29d, contina incrementndose el pico del cido oxlico, los otros
compuestos continan con la oxidacin hasta convertirse en este ltimo.
Finalmente en la figura 29e, est nicamente el pico del cido oxlico. Esto
muestra la excelente oxidacin del fenol a uno de sus compuestos ms simples y
menos txicos. Se evidencia que se alcanz el 99.95% de la degradacin de fenol.
Estos resultados tambin demuestran que los resultados obtenidos en la
degradacin del COT y la DQO son vlidos. Comparando estas grficas con las
del proceso de electro-oxidacin directa, se observa que el fenol se degrada en un
tiempo mucho menor al igual que los subproductos de la oxidacin.
5.4.3

Degradacin del fenol con electro-oxidacin indirecta con

permanganato de potasio: En la figura 30 se muestra el cromatograma donde

aparecen los picos de los compuestos formados durante el tratamiento en un
tiempo total de 240 minutos, por el mtodo de electro-oxidacin indirecta con
permanganato de potasio. En donde a, b, c, d y e corresponden a los tiempos 0,
60, 120, 180 y 240 minutos de tratamiento, respectivamente.

85

Figura 30. Mecanismo de oxidacin del fenol con electro-oxidacin indirecta con
permanganato de potasio

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

En la figura 30a se encuentra el cromatograma de la muestra inicial donde se

observa el pico del fenol con un tiempo de aparicin de 3.48 minutos. Se percibe
en la figura 30b que comienzan a aparecer picos ms acentuados en donde el
fenol inicia su transformacin a sus subproductos de oxidacin. Se producen los
cidos actico, oxlico, fumrico y acrlico a un tiempo de 1.27, 1.4, 1.77 y 1.96
minutos, respectivamente; adems el pico del fenol disminuy con respecto al
incial. En la figura 30c contina incrementndose el pico del cido oxlico,
86

comprobando que el fenol se est oxidando hasta su menor compuesto de

oxidacin, compuesto simple de alta biodegradabilidad DBO5/DQO=0.88 (Ficha
tcnica Andercol S.A, 2006), continan apareciendo los cidos actico, fumrico y
acrlico.
En la figura 30d, mientras contina incrementndose el pico del cido oxlico, los
cidos actico y fumrico continan con su oxidacin mostrando picos menos
pronunciados a los del tiempo anterior, siendo beneficiosos para la degradacin
del fenol de estas aguas, dado que son compuestos de menor toxicidad con
respecto al compuesto de inters. Finalmente en la figura 30e se observa el pico
del fenol reducido a su mnima expresin con este tratamiento, lo que evidencia
que se alcanz el 99.63% de la degradacin del mismo. Comparando estas
grficas con las del proceso de electro-oxidacin directa, se observa que el fenol y
los subproductos formados se degradan en un tiempo mucho menor de
tratamiento y, en comparacin con el reactivo Fenton se generan ms
subproductos adems del cido oxlico al final de la oxidacin.
5.4.4

Degradacin del fenol con electro-oxidacin indirecta con

persulfato de sodio: En la figura 31

se muestra el cromatograma donde

aparecen los picos de los compuestos formados durante el tratamiento en un

tiempo total de 240 minutos, por el mtodo de electro-oxidacin indirecta con
persulfato de sodio. En donde a, b, c, d y e corresponden a los tiempos 0, 60, 120,
180 y 240 minutos de tratamiento, respectivamente.

87

Figura 31. Mecanismo de oxidacin del fenol con electro-oxidacin indirecta con
persulfato de sodio

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

En la figura 31a se encuentra el cromatograma de la muestra inicial donde se

observa solo el pico del fenol con un tiempo de aparicin de 3.48 minutos. Se
puede apreciar en la figura 31b que inician su aparicin los subproductos de la
oxidacin del fenol. Se producen los cidos actico, oxlico, fumrico y acrlico a
un tiempo de 1.27, 1.4, 1.77 y 1.96, respectivamente; tambin aparecen el catecol
y la hidroquinona a un tiempo de 2.44 y 1.97, respectivamente. Se observa que el
88

pico del fenol disminuye notoriamente. En la figura 31c el pico del cido oxlico
continua creciendo, comprobando que el fenol se est oxidando hasta su menor
compuesto

de

oxidacin,

compuesto

simple

de

alta

biodegradabilidad

DBO5/DQO=0.88 (Ficha tcnica Andercol S.A, 2006), permanece la aparecin de

todos los compuestos de la figura 30b, exceptuando el catecol, pero picos ms
pronunciados.
En la figura 31d, mientras contina incrementndose el pico del cido oxlico, los
cidos actico y fumrico continan con su oxidacin mostrando picos menos
pronunciados a los del tiempo anterior, siendo beneficiosos para la degradacin
del fenol de estas aguas, dado que son compuestos de menor toxicidad con
respecto al compuesto de inters; tambin aparece la hidroquinona pero a una
baja concentracin. Finalmente en la figura 31e aparecen los cidos oxlico,
fumrico y actico, siendo el primero el de mayor concentracin. Tambin aparece
la hidroquinona pero a una muy baja concentracin. Se observa el pico del fenol
reducido a su mnima expresin con este tratamiento, lo que evidencia que se
alcanz el 98.02% de la degradacin del mismo. Estos datos tambin demuestran
que los resultados obtenidos en la degradacin del COT y la DQO son vlidos.
Comparando estas grficas con las del proceso de electro-oxidacin directa, se
observa que el fenol y sus subproductos se degradan en un tiempo mucho menor
de tratamiento; en comparacin con el reactivo Fenton se generan ms
subproductos adems del cido oxlico al final de la oxidacin, as mismo
comparado con el tratamiento con permanganato de potasio.

89

6. ANLISIS ECONMICO PRELIMINAR

El anlisis preliminar de costos se llev a cabo bajo las condiciones ptimas
encontradas por medio del diseo de experimentos, tratando una solucin con una
concentracin inicial de fenol entre 900 ppm -1200 ppm. El anlisis econmico se
realiz teniendo en cuenta

los costos relacionados al equipo necesario,

instalacin, electricidad, mantenimiento, as como, los costos de mano de obra,

costos de materiales y qumicos necesarios para el proceso , teniendo en cuenta
un escalamiento tanto de las variables del proceso, as como de las dimensiones
de los equipos y los electrodos, con el fin de obtener datos que se aproximen a la
realidad del proceso de degradacin de fenol y materia orgnica, en una planta
mediana en el cual se tiene un caudal promedio de 30 m3 / da. En la tabla 29 se
pueden observar las variables del equipo escaladas con base en el experimento
realizado a escala de laboratorio. (Garca, 1999; Bayramoglu et al, 2007;
Goodridge y Scott, 1995).

Tabla 29. Datos del escalamiento de las variables y el equipo

Condicin
Agitacin
Voltaje
Amperaje*
Capacidad del reactor
Dimensiones electrodo

Valor
7.49 rpm
440 V
100 A
8000 L

Grafito

0.65 m2

Titanio

0.65 m2

*Turton et al, 2003

90

La agitacin de la tabla 29 se escoge garantizando el mismo nmero de Reynolds

a nivel de laboratorio. El nmero de Reynolds est dado por la siguiente ecuacin
(Green y Perry, 1997):
=

(12)

, Es el nmero de Reynolds
2 , es el dimetro del impulsor (m2)
, son las revoluciones por segundo (rps)
, es la densidad del fluido (Kg/m3)
, es la viscosidad del fluido (Pa*s).
Para las condiciones trabajadas en el laboratorio el nmero de Reynolds es de
10046.9, para garantizarlo a nivel industrial se escoge un agitador de 1.12 m de
dimetro y 7.49 rpm.

5.5 COSTOS DE OPERACIN

Entre los costos de operacin se encuentran los costos directos de operacin
(costo de material, reactivos, mano de obra) y costos indirectos (servicios
industriales); y estn dados por la siguiente ecuacin:

= +

91

(13)

Tabla 30. Datos para el clculo de los costos de operacin

Parmetro
Costo
Electricidad ($/KWh)*
142
Mano de obra ($/mes)**
747250
Costo disposicin lodos ($/m3)***
34336.25
*Tarifas EPM sector industrial (Grandes clientes), 2008
**Banco de la Repblica para 2008
***Cotizacin ENVIASEO para 2008

5.5.1

Costos directos de de operacin

5.5.1.1 Costo de material: El costo de material esta dado en este caso por
el consumo de los electrodos y este se calcula por (Bayramoglu et al, 2004)
=

(14)

Donde,
, es el costo del material del electrodo ($/Kg)
, es el consumo del electrodo (Kg de electrodo desprendido)
En la tabla 31 se encuentra la tabla con los datos del costo del material en pesos
por kilogramo.
Tabla 31. Datos para el clculo de los costos de material
Parmetro

Costo

Materiales
Electrodo Grafito ($/Kg)*
Electrodo Titanio ($/Kg)**
*Cotizacin PROFERRO

637980
35000

**Cotizacin CI Metales D y C S.A.

Para valorar el consumo de los electrodos en la reaccin se pesaron los
electrodos antes y despus del tratamiento, este consumo se presenta en la tabla
32.
92

Tabla 32. Costo del consumo de los electrodos

Parmetro
Peso antes del tratamiento

Grafito Titanio
11.41

15.31

10.13

15.31

Consumo g/4h

1.28

Consumo g/h

0.32

(gramos/4 horas de
tratamiento)

Peso despus del

tratamiento (gramos/4 horas
de tratamiento)

A partir de la tabla 31 y la ecuacin 14 para los electrodos de grafito, el consumo

de los electrodos esta dado por:
= 637980

$
0.154
= 98,248.92

Para un electrodo de 0.65 m2

= 25,442,947.41

Para el electrodo de titanio no se calcula el costo del material debido a que no hay
consumo de este electrodo durante el proceso de electro-oxidacin.

5.5.1.2 Costos de reactivos: Para el proceso de electro-oxidacin, se

requieren los siguientes reactivos,

NaOH (soda custica): 3840 Kg/mes

AlSO3 (sulfato de Aluminio): 9600 Kg/mes

H2O2 (perxido de hidrgeno al 35%): 960 L/mes

FeSO4*7H2O (sulfato ferroso heptahidratado): 1.056 Kg/mes

93

En la tabla 33 se encuentran los precios de los reactivos necesarios para el

proceso de tratamiento de aguas residuales con electro-oxidacin y la adicin del
agente oxidante que arrojo los mejores resultados.
Tabla 33. Costo de los reactivos
Parmetro
Reactivos ($/Kg)*
Soda custica (NaOH)
Sulfato de Aluminio (AlSO4)
Perxido de hidrogeno (H2O2)
Sulfato ferroso heptahidratado (FeSO4*7H2O)
*Cotizacin de Protokimica

Costo
2866
1257
956
1068

El costo de los reactivos para tratar estas aguas es de $ 24, 232,569.6 /mes
5.5.1.3 Costo de mano de obra: El nmero de operarios requeridos en el
tratamiento de aguas residuales por medio del sistema propuesto se calcula por
medio de la ecuacin 15. (Turton y Bailie, 2003)
=

(15)

Donde,
, es el nmero de operarios requeridos para realizar el proceso por turno
, es el nmero de turnos por ao necesarios para el proceso
, es el nmero de turnos por operario

= 360 3
= 50

= 1095

6 = 300

A partir de la ecuacin 15

94

(16)
(17)

1095
=
= 3.65
300

El costo de mano de obra est dado por la siguiente ecuacin 18 (Turton y Bailie,
2003):
$

= 747250 4 = 2,989,000

(18)

Se tom como referencia el ao contable (30 das/mes y 360 das/ao). El nmero

de semanas trabajadas por operario anualmente es de 50, ya que se tienen en
cuenta 2 semanas de vacaciones.
5.5.2

Costos indirectos de operacin

5.5.2.1 Costo de electricidad: Los costos indirectos en este caso estn

constituidos por los costos debido al consumo elctrico del

reactor

y la

disposicin de lodos
Los costos del consumo elctrico se calculan, por medio de las ecuaciones 19 y
20 (Bayramoglu et al, 2004; Turton y Bailie, 2003; Roldan, 2007):
=
=

(19)

24 30
1000

Donde,
a, es el costo de la electricidad ($/KWh)
, es el consumo de electricidad (KWh)
V, es el voltaje
A, es el amperaje
95

(20)

A partir de la ecuacin 20
=

440 100 24 30

= 31860
1000

A partir de la ecuacin 19
= 142

$
31860
= 4,498,560

5.6 COSTOS DE CAPITAL

Los equipos necesarios para el tratamiento de aguas residuales por este sistema
acoplado se encuentran en la tabla 34 y se consideran las inversiones fijas del
proyecto.
5.6.1

Depreciacin de los equipos: en la tabla 34 se encuentran los

costos de los equipos requeridos para realizar el montaje del proceso de

tratamiento de aguas residuales fenlicas y en la tabla 35 se encuentra el tiempo
de vida til de los equipos y la depreciacin mensual que estos generaran.
Tabla 34. Costo de los equipos
Equipo

Precio

Cantidad

$ 1,386,200.00

Agitador mecnico** $ 2,165,333.00

Reactor 8 m3*

*Cotizacin PV y Fibra Ltda.

**V-Control

La depreciacin de los equipos se calcul mediante el mtodo de lnea recta, la

cual supone que el activo se desgasta por igual durante cada periodo contable
(Turton y Bailie, 2003):
96

(21)

Se asume un valor de desecho de cero.

Tabla 35. Depreciacin de los equipos
Equipo
Reactor 8 m3
Agitador mecnico
Electrodo de titanio

Vida til
(Aos)

Depreciacin
($/mes)

100
30
50

$ 1,155.17
$ 3,007.41
$ 290.52

En donde el costo de depreciacin de los equipos es de $4,452.83/mes

5.7 COSTO TOTAL

EL costo total de un proyecto como este est dado principalmente por los costos
de operacin y de capital, como se presenta a continuacin (Bayramoglu et al,
2004):
= +

(22)

A partir de dicha ecuacin

= 57,163,077.01

$
$
$
+ 4,162.58
= 57,167,529.84

5.8 INGRESOS
En este anlisis se consideran ingresos lo que la empresa deja de pagar por lo
concerniente a tasas retributivas, acueducto y alcantarillado y otros rubros de
disposicin de aguas sucias; debido a que actualmente esto es lo que se regula,
sin embargo, el impacto ambiental generado por estos compuestos altamente
97

txicos es grande y ms adelante tendrn que enfrentar regulaciones ms

estrictas. La legislacin colombiana, en el decreto 1594 del 26 de Junio de 1984,
presenta las tasas retributivas para DBO5 y SS lo que en este caso equivaldran a
(Min. Ambiente; Decreto 1594,1984):
=

(23)

Donde,
Tr, es la tasa retributiva de DBO o SS
CM, es la carga msica (Kg/da)
Tm, es la tasa por Kg de DBO5 o SS
Fr, es el factor regional
Para el ao 2007 el Tm para DBO5 es de $85/Kg y para Medelln el factor regional
es de 1.5
A partir de la ecuacin 23, la tasa retributiva para el DBO est dada de la siguiente
manera
= 30

$
$
$
2.3904 85
1.5 = 9143.28
= 274,298.4

En Colombia no existen tasas retributivas para penalizar el vertimiento de aguas

residuales con altos contenidos de DQO y compuestos altamente txicos, se cobra
como tasa de alcantarillado que en Medelln esta aproximadamente en 1,600 $/m3.
Para un caudal de agua residual de 30 m3/da a la empresa le cobraran
aproximadamente 1,440,000 $/mes. En algunos casos las entidades ambientales
pueden llegar a cerrar la planta debido a las altas concentraciones de sustancias
qumicas de inters sanitario. Adems, si se reutiliza en otros procesos el agua
residual tratada la empresa se estara ahorrando aproximadamente 1,198.65 $/m3

98

(EEPPM, 2007) que es el valor que se cobra por metro cbico en un sector
industrial, que en un mes serian 1,078,785 $/mes con un caudal 30 m3/da.

5.9 RESULTADOS ANLISIS FINANCIERO

Para realizar el anlisis financiero se tom el inters del IBC (Inters bancario
corriente) el cual para el ao 2008 tiene un valor de 16.75% anual, es decir
1.3958% mensual, para realizar el clculo se utiliz la siguiente ecuacin:
= +
= 57,167,529.84 +

(24)

2,793,083.4
= 54,413,009.2
1 + 0.014 1

Como se puede apreciar el valor presente neto es de (-) $54,413,009.2 y el ndice

de costo beneficio para este proyecto es cero, lo cual demuestra que el proyecto
no es viable financieramente, conociendo que solo se tom como ingresos lo que
la empresa se ahorrara en cuanto al pago de las tasas retributivas y el ahorro de
consumo y vertimiento de dichas aguas, valores que son muy bajos en este pas.
Debido a los resultados obtenidos del VPN y C/B la tasa interna de retorno (TIR)
para este proyecto no fue calculada, ya que no es aplicable con dichos resultados;
sin embargo, hay que tener presente, que el aspecto econmico no es comparable
con el impacto ambiental negativo que cada vez es ms creciente.
El principal valor de este proyecto es ms de carcter ambiental y social que de
beneficio econmico, la empresa podra evitarse sanciones por parte del gobierno
y posibles inconvenientes de aspectos sociales con estas aguas residuales.
Adems se debe tener en cuenta que hoy en da el Gobierno Colombiano ofrece
beneficios fiscales e incentivos tributarios a las empresas que realizan este tipo de
inversiones ambientales, lo cual podra mitigar en cierta medida el costo total de
este proyecto.
99

En el Anexo II se encuentra la estimacin de los costos de operacin con un

aumento de la inflacin de aproximadamente 6% anual, en esta se aprecia que
estos costos aumentan considerablemente.

100

CONCLUSIONES

Se realiz una caracterizacin de las aguas residuales provenientes del proceso

de produccin de resinas fenlicas. Dichas aguas contenan 1189 ppm de fenol,
3300 ppm de DQO y una relacin de biodegradabilidad de 0.29; basado en estas
caractersticas se realiz el diseo de experimentos para la investigacin.

El reactor electroqumico construido permiti llevar a cabo el proceso de electrooxidacin satisfactoriamente. Se diseo con una capacidad de 0.2 L y de material
acrlico para la realizacin de todos los ensayos y experimentos.

El proceso de electro-oxidacin directa es un mtodo efectivo para la degradacin

de fenol a las condiciones ptimas de operacin alcanzadas (Conductividad 6
mS/cm, pH 8.3 y concentracin inicial de 986 ppm), donde se obtienen valores de
88%, 54.55%, 37.93% y 38.13% para fenol y materia orgnica, DQO, COT y
DBO5, respectivamente; aunque en este proceso no se alcanza que el agua
residual sea biodegradable.

El uso de electrodos de grafito y titanio es efectivo para la degradacin de fenol,

DQO, COT y DBO5 en el tratamiento de aguas residuales del proceso de
produccin de resinas fenlicas.

En

los experimentos realizados para la

electro-oxidacin indirecta

con

permanganato de potasio y persulfato de sodio se alcanz una mejora

considerable en la biodegradabilidad de la muestra inicial, con valores de 0.421 y
101

0.623, respectivamente; mientras que con el proceso de electro-oxidacin directa

el valor de biodegradabilidad es bajo (0.328) lo que conllevara a realizar
tratamientos

biolgicos

con

microorganismos

adaptados,

siendo

esto

econmicamente inviable despus de haber realizado el tratamiento de estas

aguas por electro-oxidacin.

Se alcanzaron los mayores valores para la degradacin de fenol, DQO, COT y el

de relacin de biodegradabilidad con el proceso de electro-oxidacin indirecta con
el reactivo Fenton, de 99.95%, 88%, 79.31% y 0.943 respectivamente; valores
significativos para el uso de este agente oxidante para el tratamiento de aguas
residuales industriales. Esto implica que el tratamiento realizado logra en alta
medida la recuperacin de esta agua residual hacindola altamente biodegradable
por mtodos biolgicos sin la previa adaptacin de microorganismos. As mismo,
esta agua cumple con las especificaciones requeridas para su vertimiento segn el
Decreto 1594 de 1984 en el alcantarillado de la ciudad de Medelln.

En los cuatro tratamientos aplicados al agua residual se determinaron los

subproductos del mecanismo de degradacin del fenol, compuestos hallados en
los diferentes cromatogramas arrojados por el HPLC. El cido oxlico fue el
compuesto ms simple de esta degradacin y fue el encontrado en mayor
concentracin en todos los tratamientos.

En el anlisis financiero se observ que este proyecto no es econmicamente

viable por sus altos costos de operacin; sin embargo, se deben tener en cuenta
los factores social y ambiental en la implementacin de este proceso en el
tratamiento de dichas aguas a escala industrial.
102

RECOMENDACIONES

Evaluar la utilizacin de otro tipo de electrodos que garanticen mayores valores de

degradacin de DQO y COT pero sin sacrificar la degradacin de fenol y DBO5,
adems, que sean de menor costo y de fcil adquisicin.

El uso del grafito como nodo a nivel industrial no es aconsejable debido a su alto
desgaste durante el proceso lo que generara altos costos de operacin por su alto
valor comercial, se recomienda hacerle un tratamiento previo para evitar su alto
desgaste.

Utilizar mayor nmero de electrodos y otro tipo de configuracin (bipolar en serie,

monopolar en serie)

Emplear electrodos que no produzcan lodos o partculas que puedan quedar

suspendidas, ya que estos dificultan el proceso de descarga de estas aguas y
generan costos adicionales para la disposicin de los mismos.

103

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113

ANEXOS
ANEXO I. Diagrama del proceso

CH -101
Enfriador

R 101
Celda
electroltica

F 101
Fuente de
voltaje

Reactivos

Agua
residual
industrial
TI

Anodo
Agua
de
enfriamiento

Ctodo

nodo

Ctodo

F - 101
Agua
tratada

CH - 101

CE-101

Agua
de
enfriamiento

ANEXO II. Estructura del costo de operacin

ESTRUCTURA DEL COSTO DE OPERACIN
Inflacin (%) ANUAL

6.00%

Ingresos
Ahorro por no
vertimiento
Ahorro por disminucin
de consumo

Cantidad

Mes

Ao 1

Ao 2

Ao 3

Ao 4

Ao 5

1,440,000.00

1,440,000.00

1,526,400.00

1,617,984.00

1,715,063.04

1,817,966.82

1,078,785.00

1,078,785.00

1,143,512.10

1,212,122.83

1,284,850.20

1,361,941.21

900 m
900 m

Tasa retributiva DBO

TOTAL

274,298.40

274,298.40

290,756.30

308,201.68

326,693.78

346,295.41

2,793,083.40

2,793,083.40

2,960,668.40

3,138,308.51

3,326,607.02

3,526,203.44

Egresos

Mes

Ao 1

Ao 2

Ao 3

Ao 4

Ao 5

Material

25,442,947.41

25,442,947.41

26,969,524.25

28,587,695.71

30,302,957.45

32,121,134.90

Reactivos

24,232,569.60

24,232,569.60

25,686,523.78

27,227,715.20

28,861,378.11

30,593,060.80

Electricidad

4,498,560.00

4,498,560.00

4,768,473.60

5,054,582.02

5,357,856.94

5,679,328.35

Mano de obra

2,989,000.00

2,989,000.00

3,168,340.00

3,358,440.40

3,559,946.82

3,773,543.63

Depreciacin equipos

23,819.80

23,819.80

25,248.99

285,837.60

285,837.60

57,186,896.81

TOTAL
FLUJO TOTAL

Mes

Ao 1
$

2,793,095.40

60,618,110.62

Ao 2
$

2,960,680.40

64,514,270.93

Ao 3
$

3,138,320.51

68,367,976.93

Ao 4
$

3,326,619.02

285,837.60
72,452,905.29
Ao 5

Ingreso

Egreso

$ 686,242,761.72

$ 686,242,761.72

$ 727,417,327.42

$ 774,171,251.14

$ 820,415,723.14

$ 869,434,863.45

$ -683,449,666.32

$ -683,449,666.32

$ -724,456,647.02

$ -771,032,930.63

$ -817,089,104.12

$ -865,908,648.01

Flujo

2,793,095.40

57,186,896.81

3,526,215.44