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O ELITE RESOLVE IME 2010 QUMICA DISCURSIVAS
QUMICA

f) A espcie resultante o aluminato de sdio, Na[ Al (OH )4 ]

QUESTO 01
O alumnio o metal mais empregado pelo homem depois do ferro.
o elemento metlico mais abundante na crosta terrestre (8,29% em
massa) e no existe naturalmente na forma livre, sendo o minrio
slico-aluminato seu composto mais importante. Apresenta
propriedade anfotrica, isto , reage tanto com cidos quanto com
bases.
Partindo da equao apresentada abaixo, responda o que se pede:

g) Segundo o conceito de cido e base de Lewis, um cido uma

espcie aceptora de par eletrnico e base uma espcie doadora de
par eletrnico. A espcie resultante da reduo, a amnia (NH3),
classificada como uma base de Lewis uma vez que ela possui um par
de eltrons no compartilhado.
QUESTO 02
Calcule a massa de 1 L de uma soluo aquosa de nitrato de zinco
cuja concentrao expressa por 0,643 molar e por 0,653 molal.
Resoluo
Usando a molaridade do nitrato de zinco, podemos calcular o nmero
de mols do mesmo na soluo:

NaNO3( aq ) + Al( s ) + NaOH( aq ) + H2O( l ) NH3( aq ) + Na[ Al (OH )4 ]( aq )

a) a equao da semi-reao de oxidao inica balanceada (carga e
massa) com os menores coeficientes inteiros possveis.
b) a equao da semi-reao de reduo inica balanceada (carga e
massa) com os menores coeficientes inteiros possveis.
c) a equao total balanceada (carga e massa) com os menores
coeficientes inteiros possveis.
d) o on oxidante.
e) a frmula do redutor.
f) o nome da espcie resultante da oxidao.
g) a classificao, segundo o conceito de cido e base de Lewis, da
espcie resultante da reduo.

M=

Agora, calculamos a massa deste nitrato em soluo, conhecendo sua

massa molar (M = 189,4 g/mol):
m
m
M = nitrato 189,4 = nitrato mnitrato 121,8 g = 0,1218 kg
nnitrato
0,643
Atravs da molalidade, calculamos a massa de gua (solvente) na
soluo:
n
mol 0,643 mol
W = soluto 0,653
=
mgua 0,9847 kg
msolvente
kg
mgua

Resoluo
Os processos de reduo e oxidao envolvidos na reao so:
Reduo: 8 e -

A massa total da soluo a soma das massas do nitrato de zinco e

da gua:
msoluo = mnitrato + mgua 0,1218 + 0,9847 msoluo 1,106 kg

+5

NaNO3(aq) + Al(s) + NaOH(aq) + H2O(l) NH3(aq) + Na[Al(OH)4 ](aq)

2

+1

+1

+1

+3

nnitrato
n
nitrato = 0,643 nnitrato = 0,643 mol
Vsoluo
1

-1

QUESTO 03
Deseja-se preparar uma soluo com pH igual a 3,0 a partir de 1,0 L
de soluo aquosa de um cido monoprtico no-voltil desconhecido,
a qual possui pH igual a 2,0 e ponto de congelamento de 0,2 C.
Considere o experimento realizado ao nvel do mar e os valores
numricos das molalidades iguais aos das respectivas molaridades.
Desprezando as interaes inicas nas solues, determine o volume
de gua que deve ser adicionado soluo inicial.
Resoluo

Oxidao: 3 e -

a) A espcie que sofre oxidao o alumnio. Logo, a semi-reao de

oxidao :
Al( s ) + 4OH ( aq ) Al (OH )4( aq ) + 3e

b) A espcie que sofre reduo o on nitrato. Logo, a semi-reao de

reduo :

Soluo inicial
pH = 2
V = 1L
Ponto de cong. = -0,2 C

NO3 ( aq ) + 6H 2O( l ) + 8e NH3( aq ) + 9OH

+ VH2O = ?

Soluo final
pH = 3

Como trata-se de um cido monoprtico, podemos considerar o

equilbrio como:
+

ZZZ
X
HA YZZ
ZH +A

c) Para a equao global preciso fazer o balanceamento dos

eltrons envolvidos em cada semi-reao:
Al( s ) + 4NaOH( aq ) 4Na + ( aq ) + Al (OH )4( aq ) + 3e (8)
NaNO3( aq ) + 6H2O( l ) + 8e NH3( aq ) + Na +( aq ) + 9OH (3)

Para a soluo inicial, a partir da variao de sua temperatura de

congelamento e da constante criomtrica da gua dada, pode-se
calcular a molalidade W do cido atravs da frmula:
Tcong = K W i
(1)

Assim obtemos:

onde K a constante criomtrica da gua e i o fator de Vant Hoff.

8 Al( s ) + 32NaOH( aq ) 32Na +( aq ) + 8 Al (OH )4 ( aq ) + 24e

Se o pH da soluo inicial igual a 2, a concentrao de H+

determinada por:
pH = log[H + ] 2 = log[H + ]
[H + ] = 102 mol
L

3NaNO3( aq ) + 18H2O( l ) + 24e 3NH3( aq ) + 3Na + ( aq ) + 27OH

De modo que a equao global :

3NaNO3( aq ) + 18H 2O( l ) + 8 Al( s ) + 5NaOH( aq ) 3NH3( aq ) + 8Na[ Al (OH )4 ]( aq )

Ainda na soluo inicial, temos as seguintes concentraes no

equilbrio:

+
HA
H+
A

d) O on oxidante aquele que sofreu reduo, ou seja, o NO3 (on

nitrato).

M - 10-2 mol/L

e) A espcie redutora a que sofreu oxidao, ou seja, o Al

(alumnio).

10-2 mol/L

10-2 mol/L

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M a concentrao em mol/L do cido inicial e i pode ser determinado
por 1 + , tal que o grau de ionizao dado por 10-2/M. Logo,
2
i = 1 + 10
.
M
Substituindo na frmula (1):

0,2 = 2 W 1 + 10

Resoluo
possvel perceber pelo grfico que quando a concentrao de
amnia zero, isto , quando o AgCl est dissolvido em gua pura, a
solubilidade de AgCl 1,3 x 10-5 mol.L-1. Como nessa situao no
ocorre complexao, temos Ag + ( aq ) = Cl ( aq ) = 0,15 mol L1 . Deste

modo, possvel obter o KS para este sal:

K S = Ag + ( aq ) . Cl ( aq )

Como M = W (fornecido no enunciado):

0,2 = 2 ( M + 10

) M = 0,09 mol L

K S = (1,3 10

).(1,3 10 ) = 1,69 10

10

Ag + ( aq ) + 2NH3( aq ) U [ Ag (NH3 )2 ]+( aq )

K A = 1,25 103

De acordo com o grfico, da solubilidade do AgCl, em uma soluo de

NH3 3 mol.L-1 existem 0,15 mol.L-1 de AgCl dissolvidos, sendo que
todo o cloro se encontra na forma de cloreto, e a prata se encontra nas
formas de Ag+ e [ Ag (NH3 )2 ]+ . Desta forma temos:

Para a soluo final, temos pH = 3, logo a concentrao de H+ dada

por
pH = log[H + ] 3 = log[H + ]
[H + ] = 10 3 mol L
Sendo MF a concentrao do cido aps a diluio (e antes da
ionizao) teremos:
ZZZ
X
HA
H+
+
A
YZZ
Z

10-3 mol/L

(1)
5

Na solubilidade de AgCl em uma soluo de NH3, esto envolvidas

duas reaes:
AgCl( s ) U Ag + ( aq ) + Cl ( aq )

Considerando ainda o equilbrio anterior, pode-se calcular o KA do

cido:
[H + ][ A ]
102.102
=

KA =
[HA]
0,09 102

MF - 10-3 mol/L

1
Cl ( aq ) = 0,15 mol L

Ag

+
( aq )

+ [ Ag (NH3 )2 ]

(2)
+

= 0,15 mol L

( aq )

(3)

Como buscamos determinar a concentrao de Ag+, considerando que

K S = 1,69 1010 , temos:

10-3 mol/L

A temperatura nos estados final e inicial a mesma, portanto o valor

de KA constante. Usando esta constante na nova soluo:
[H + ] [ A ]
103 103
KA =
1,25 103 =

[HA]
MF 103

10
+
10
Ag ( aq ) Cl ( aq ) = 1,69 10 Ag ( aq ) 0,15 = 1,69 10
1,69 1010
Ag + ( aq ) =
= 1,13 109 mol L1
0,15

QUESTO 05
Apresente uma sequncia de reaes para a obteno do 2-pentino a
partir dos seguintes reagentes: carvo, xido de clcio, gua, cloreto
de metila, cloreto de etila e sdio metlico. Considere que as etapas
se processem sob as condies adequadas de temperatura e presso.
Resoluo
A partir de carvo e xido de clcio, pode-se obter o carbeto de clcio:

MF = 1,8 103 mol L

Como temos uma diluio:

Ci Vi = CF VF
0,09 1 = 1,8 10 3 VF VF = 50 L

CaO + 3C

Finalmente, o volume de gua adicionado igual ao volume final

menos o volume inicial:
VH2O = 50 1 VH2O = 49 L

CaC2 + CO

O carbeto de clcio reage com gua formando etino e hidrxido de

clcio:
CaC2 + 2H2O

Ca(OH)2+ HC CH

O hidrognio ligado ao carbono sp tem alta acidez, assim os alquinos

terminais podem reagir com sdio ou ltio atravs de uma reao de
oxidorreduo, levando formao do nion correspondente e
liberao de hidrognio:

QUESTO 04
O grfico abaixo representa a solubilidade do AgCl em soluo de
amnia. A uma soluo 3 M de amnia, adiciona-se cloreto de prata
em excesso, formando o complexo [Ag(NH3)2]+. Desprezando a
formao de hidrxido de prata e considerando que todo o
experimento realizado a 25 C, mesma temperatura na qual os
dados do grfico foram obtidos, calcule a concentrao de Ag+ em
soluo.

HC CH + Na

HC C-Na+ + 1/2 H2

Esse carbnion reage com haletos de alquila para produzir alquinos

com maior nmero de tomos de carbono, conforme o esquema:
HC C-Na+ + CH3 Cl

HC C CH3

NaCl

O alquino formado reage novamente com sdio formando o carbnion:

HC C CH3 + Na

CH3 C C-Na+ + 1/2H2

O carbnion reage com o cloreto de etila, formando o 2-pentino:

CH3 C C-Na++ CH3 CH2 Cl

CH3 C C CH2 CH3 + NaCl

QUESTO 06
Considere a seguinte srie de reaes a volume constante, partindo
de 2 mol/L da substncia A pura, na qual cada reao segue a cintica
de 1 ordem, semelhante encontrada nas reaes de decaimento
radioativo, sendo k1 e k2 as constantes de velocidade:
A

A frao molar das espcies ao longo da reao est representada

pela curva PQR no diagrama abaixo, no qual cada vrtice representa
um componente puro e o lado oposto a este vrtice representa a
ausncia deste mesmo componente, de tal forma que as paralelas aos
lados fornecem as diferentes fraes molares de cada um. No
diagrama, as substncias A, B e C esto identificadas como , e ,
mas no necessariamente nesta ordem.
2

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[ AP ] = [ A0 ] e k1t

Como se leva 1,15 horas para se atingir o ponto P:

1,0 = 2,0 e k11,15 k1 1,15 = ln2 0,69 k1 = 0,6 h1
Pelo grfico, podemos ver agora que o ponto em que a substncia B
atinge sua concentrao mxima no ponto (1).
Neste ponto, temos [ A1] = 0,25 [ A0 ] = 0,5 mol/L . Novamente, pela
cintica da reao:
[ A1] = [ A0 ] e k1tmax 0,5 = 2,0 e 0,6tmax
0,6 tmax = ln22 tmax = 2,3 h

Pelo enunciado, temos que:

ln ( k1 / k2 )
ln ( 0,6 / k2 )
tmax =
2,3 =

k1 k2
0,6 k2
0,6
= e1,38 2,3k2 k 2 = 0,6 e 1,38 + 2,3k2
k2

A soluo dessa equao tambm informada pelo enunciado do

exerccio: k 2 = 0,3 h1 .
Para determinar a velocidade pedida, percorrendo a curva PQR,
verificamos que um ponto onde a concentrao de C igual a 7/2 da
concentrao de A o ponto (2), que um dos pontos
propositadamente marcados na curva, para o qual X A = 0,12 e

Sabe-se que o ponto P atingido aps 1,15 horas do incio do

processo e que o tempo necessrio para atingir a concentrao
mxima de B dado por
ln ( k1 / k 2 )
t=
k1 k 2

X C = 0,42 . Neste ponto, tem-se ainda X B = 0,46 , de modo que:

[B2 ] = 0,46 2,0 = 0,92 mol/L

Determine a velocidade de formao do produto C quando a

concentrao deste for 7/2 da concentrao de A. (Observao:
x = 0,3 raiz da equao x = 0,6e 1,38 + 2,3 x ).
Resoluo
Analisando a reao, vemos que a proporo entre A, B e C de
1:1:1, e portanto a quantidade total de mols permanece constante.
Como o volume tambm no muda, as concentraes das substncias
A, B e C so proporcionais s suas fraes molares. Chamaremos a
concentrao inicial de A de [ A0 ] = 2 mol/L .

Finalmente, calculamos a velocidade de formao de C no instante

desejado (igual velocidade de consumo de B):
v C = k 2 [B2 ] = 0,3 0,92 VC = 0,276 mol/(L h)
QUESTO 07
A transformao isovolumtrica de um gs triatmico hipottico A3 em
outro diatmico A2 envolve a liberao de 54 kJ/mol de A3. A
capacidade calorfica molar a volume constante do gs A2 de 30
J/mol.K. Aps a transformao isocrica de todo A3 em A2, determine
o aumento percentual de presso em um recipiente isolado contendo o
gs A3 a 27 C.
Considere que a capacidade calorfica molar a volume constante do
gs A2 no varia com a temperatura e que os gases se comportam
idealmente.
Resoluo
A transformao do gs A3 no gs A2 dada por:
3
1 A3 A2
2

Observe pelo grfico que a substncia A (100% de A no incio da

reao) e que B (a reao comea aumentando a concentrao
deste produto intermedirio); desta maneira, a substncia C.
Nomearemos ainda na figura abaixo alguns pontos que sero
importantes ao longo da resoluo da questo:

Sabendo que nesse caso a transformao se deu a volume constante,

para cada mol de gs A3, temos:
3
Q = n CV T 54 103 = 30 T T = 1200 K
2
Estando o gs A3 inicialmente temperatura T0 = 27 C = 300 K , a
temperatura final do processo determinada por:
T = T T0 = 1200 K T 300 = 1200 T = 1500 K
Pela equao de Clapeyron, temos, para cada um dos gases A3 e A2:
n R T

( gs A2 )
p = V

p = n0 R T0 ( gs A )
3
0
V

(2)

(1)

Assim, a variao percentual de presso ser dada por:

n R T
3
1500
p p0
p
n T
V
=
1=
1=
1= 2
1 = 6,5
n0 R T0
p0
p0
n0 T0
1 300
V
p p0
= 650%
p0

Analisando os dados no ponto P, vemos que [ AP ] = 0,5 [ A0 ] = 1 mol/L ,

e pela cintica da reao:
3

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QUESTO 08
Uma dada massa de xido ferroso aquecida a 1273 K e, em
seguida, exposta a uma mistura gasosa de monxido de carbono e
hidrognio. Desta forma, o xido reduzido a metal sem qualquer
fornecimento adicional de energia. Admita que ocorra uma perda de
calor para as circunvizinhanas de 4,2 kJ/mol de xido reduzido.
Calcule a razo mnima entre as presses parciais de monxido de
carbono e de hidrognio (pCO/pH2) na mistura gasosa inicial, de modo
que o processo seja auto-sustentvel. Despreze a decomposio da
gua.
Calores de reao a 1273 K (kJ/mol):
reduo do xido ferroso
265
oxidao do hidrognio
250
oxidao do monxido de carbono 282

QUESTO 09
O brometo de alquila X, opticamente ativo, tratado com brometo de
etil-magnsio, gerando-se o composto Y. A 100 C, 8,4 g de Y no
estado gasoso so misturados com 6,4 g de N2 em um recipiente com
volume de 2,0 litros. A presso medida no interior do recipiente de
5,0 atm. Considerando que os gases se comportam idealmente,
determine as frmulas estruturais planas e a nomenclatura IUPAC dos
compostos X e Y. Justifique a sua soluo.
Resoluo
A reao de X com brometo de etil-magnsio pode ser resumida
como:

R Br + CH3 CH2MgBr
X

Como no h reao entre N2 (gs inerte) e Y na mistura gasosa Y/N2,

e esta est submetida presso de 5,0 atm, a 100 C (373 K)
ocupando um volume de 2,0 L, podemos calcular o nmero de mols
total de gs na mistura:
PV = nRT
Substituindo:
5,0 2,0 = ntotal 0,082 373 ntotal = 0,327 mol

Resoluo
Considerando as reaes de oxidorreduo envolvidas, temos:
FeO + H 2 Fe + H 2O

(1)

FeO + CO Fe + CO2

(2)

Supondo que os calores de reao da tabela do enunciado so

precisamente os H s das reaes (1) e (2), calculamos os H s das
reaes acima:
H1 = HR ED. Oxido Ferroso + HOXI . Hidrognio = 265 + ( 250) = 15 kJ/mol

Como a quantidade de N2 utilizada foi de 6,4 g, temos o nmero de

mols de N2 utilizado na mistura:
1mol 28 g

H2 = HR ED. Oxido Ferroso + HOXI . Monox .Carbono = 265 + ( 282) = 17 kJ/mol

nY = 0,098 mol

Com o nmero de mols e a massa de Y possvel obter a massa

molar da espcie:

so oxidados, temos o seguinte diagrama de trocas de calor para

nosso sistema reacional:

1mol
M
M = 85,7 g
mol
0,098 mol 8,4 g

15 nH2

SISTEMA
REACIONAL

Com a massa molar de Y, pode-se determinar sua frmula molecular

(CnH2n+2):
n 12 + (2 n + 2) 1 = 85,7 n = 6

4,2 ( nCO + nH2 )

Para que a reao seja auto-sustentvel, necessrio que o sistema

no necessite de nenhuma outra fonte de calor (o sistema pode,
inclusive, perder calor). Dessa forma, temos que Q 0 :

Portanto, a frmula molecular de Y igual a C6H14. Sabendo que X

opticamente ativo (possui carbono assimtrico) e que seu bromo foi
substitudo pelo grupo etil do brometo de etil-magnsio (reagente de
Grignard), pode-se prever as seguintes frmulas estruturais:

Q + 17 nCO = 15 nH2 + 4,2 ( nCO + nH2 )

H
CH3 C CH2 CH3
Br

Q = 19,2 nH2 12,8 nCO 0

Dividindo a inequao acima por nH2 , obtemos:

19,2 12,8

nCO
n
0 CO 1,5
nH2
nH2

nCO ninicial (CO )

=
1,5 .
nH2 ninicial ( H2 )

ninicial ( H2 )

CICOCH3
B
X + HCl
Uma amostra de 50,00 g de X sofre combusto completa, produzindo
123,94 g de CO2 e 44,37 g de H2O. Com base nas informaes acima
determine:
a) a formula mnima da substncia X.
b) a formula molecular da substncia X, sabendo-se que a sua massa
molar de 142,00 g/mol.
c) a frmula estrutural plana da substncia X, sabendo-se que, ao
sofrer hidrlise cida, esta molcula produz cido actico e um lcool
saturado que no possui tomos de carbono tercirios ou
quaternrios.
d) a frmula estrutural plana do composto B.
e) a qual funo orgnica pertence o reagente A.

Da equao de Clapeyron, vem que:

ninicial (CO )

H
CH3 C CH2 CH3
CH2
CH3

O nome de X segundo a IUPAC 2-bromo butano e o de Y 3-metil

pentano.
QUESTO 10
A substncia X, que pode ser obtida atravs de sequncia de reaes
dada abaixo (onde R indica genericamente um grupo alquila),
constituda pelos elementos C, H e O.
A + HI RI + B

Podemos considerar quaisquer dois instantes de tempo, e impor que a

relao acima seja verdade. Considerando, ento, desde o incio da
reao at o fim da mesma, veremos que
nCO = ninicial (CO ) 0 = ninicial (CO )

nH2 = ninicial ( H2 ) 0 = ninicial ( H2 )

Dessa maneira, temos que

nN2 = 0,229 mol

Com isso, o nmero de mols de Y na mistura pode ser calculado:

nY = ntotal nN2 nY = 0,327 0,229

Supondo que nCO mols de CO so oxidados e que nH2 mols de H2

6,4 g

nN2

Observando o sistema onde a reao ocorre, vemos que para cada

mol de H2 oxidado, 15 kJ so consumidos (calor cedido) e para cada
mol de CO oxidado, 17 kJ so liberados (para alimentar o prprio
sistema). Existe, ainda, a perda de 4,2 kJ para cada mol de FeO
reduzido, e portanto 4,2 kJ de perda para cada mol de H2 oxidado,
mais 4,2 kJ de perda para cada mol de CO que oxidado.

17 nCO

pCO V
R T
1,5 pCO 1,5
=
pH2
pH2 V

R
T

p
Dessa maneira, a razo mnima desejada : CO = 1,5
pH
2 MIN

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Resoluo
a) Na combusto, o carbono do CO2 e o hidrognio da H2O so
provenientes da substncia X.

Calculando a quantidade de C (carbono) no CO2 produzido na

combusto de X:
CO2 C
123,94
= 2,82 mol de C
44 g
1 mol n =
44
123,94 g nC
Calculando a quantidade de H (carbono) no H2O produzido na
combusto de X:
H2O H
88,74
18 g 2 mol nH =
= 4,93 mol de H
18
44,37 g nH
Para calcular a quantidade de O em X, basta ver que dos 50,0 g de X
que entraram em combusto, as massas indicadas por
2,82 12 + 4,93 1 = 33,84 + 4,93 = 38,77 g eram de C e de H, e por isso
temos 50 38,77 = 11,23 g de O em X, o que equivale a
11,27
= 0,70 mol de O.
16,0
Podemos escrever, ento, que X da forma C2,82H4,93O0,7 e, com os
menores inteiros possvel, sua frmula mnima C4H7O1 .
b) A massa molar da frmula mnima para X 71,0 g/mol e, como a
massa molar de X 142,0 g/mol (o dobro), fcil ver que a frmula
molecular de X C8H14O2 .
c) A partir da frmula molecular de X (C8H14O2) e das informaes do
enunciado (formao de cido actico e um lcool saturado sem
carbonos tercirios ou quaternrios aps sofrer hidrlise cida)
possvel descobrir a funo orgnica presente em X: ster.
A parte proveniente do cido carboxlico tem dois carbonos, pois aps
a hidrlise forma-se o cido actico. J a parte proveniente do lcool
deve ter os outros 6 carbonos, mas no pode ter insaturao pois j
dito que o lcool formado na hidrlise saturado, a cadeia deve ser
fechada pois se for aberta haver sobra de dois hidrognios. Alm
disso no h ramificaes j que no h carbonos tercirios e
quaternrios.
Assim, a frmula de X :
CH3 C

H2O

CH3 C

O
OH

HO
+

d) O composto B que reage com o cloreto de cido carboxlico deve

ser um lcool para formar o ster (X). Assim, temos:
OH
+

O
CH3 C

CH3 C

Cl

HCl

e) A funo do reagente A ter. Isso fica evidente na reao:

A + HI RI + B
H
O

R
+

HI

OH
R

RI