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reversvel:
a energia das molculas no varia quando T cte
S = qrev/T
(Jmol-1K-1)
em um processo:
- reversvel, a entropia do universo cte;
- irreversvel, a entropia do universo aumenta(expanso
livre de gs ou resfriamento de um corpo)
qrev/T qirrev/T
S q /T
ento
S > qirrev / T
desigualdade de Clausius
Ssistema + Svizinhanas
- sistema isolado: q = 0
T2
-q
+q
T1
T2 >T1
S = q/T1 - q/T2
Para T2 = T1
ento S > 0
S = 0
(equilbrio trmico)
Fonte de calor T2
q2
Mquina
Trmica
w na viz
U = 0
w = q2 - q1
pois o trabalho realizado cclico
q1
Reservatrio frio T1
S = q1/T1 - q2/T2
mas, S > 0
q1 > q2 T1/T2
Eficincia termodinmica
T2 T1 =
1 T1/T2
q2
(x 100%)
T2
na realidade,
< 30 a 40 %
w = - nRTln(Vf /Vi)
U= 0 q=-w
como Pi Vi=Pf Vf
q = nRTln(Vf /Vi)
S = H/T
vapS = vapH/Teb
nRTln(V2/V1) + [- nRTln(V2/V1) ] = 0
T
Ex 6
Pinicial do gs:
a) 1218,0 atm
a) - 2,8
b) 2,0 atm
b) 810,0
c) 12,0 atm
c) 3,9
d) 5,0 atm
d) 6,7
e) 8,0 atm
e) 2,8
qviz :
Sviz / J K-1
Suniv / J K-1
a) 810,0
a) 3,9
a) 3,9
b) -810,0
b) -3,9
b) -3,9
c) 2,8
c) 2,8
c) 9,5
d) -2,8
d) 8,0
d) -9,5
e) 3,9
e) -2,8
e) 0
Variao de
entropia de mistura: T e P cte
V1
gs ideal
n1, V1
V2
n2, V2
V3
n= n1 + n2, V1+ V2 = V3
se V n (gs perfeito)
x = frao molar,
x1 = n1 / n1 + n2 e x2 = n2 / n1 + n2
S = nR(x1ln1/x1 + x2ln1/x2)
mS = - nR(x1lnx1 + x2lnx2)
na mistura de gases ideais a T cte:
H = 0 e S>0
V cte ( Cp independente no T )
3 Lei:
Nernst:
S 0 quando T 0
C (Graf)
5,7
C (diamante)
2,4
CO(g)
197,9
CO2(g)
213,6
C2H5OH (l)
161,0
CH3CHO (l)
160,2
Ex 7
H2(g)
O2 (g)
H2O (g)
2 H2O (g)
f Ho /kJ mol-1
131
205
-242
189
Ex 8
Ex 9
27,3
87,4
205,1