1.

Ecuacin de Boyle

La ley de Boyle-Mariotte, o ley de Boyle, formulada independientemente por el

fsico y qumico irlands Robert Boyle(1662) y el fsico y botnico francs Edme
Mariotte (1676), es una de las leyes de los gases que relaciona el volumen y
lapresin de una cierta cantidad de gas mantenida a temperatura constante
La ley dice que:
La presin ejercida por una fuerza fsica es inversamente proporcional al volumen
de una masa gaseosa, siempre y cuando su temperatura se mantenga constante.
o en trminos ms sencillos:
A temperatura constante, el volumen de una masa fija de gas es inversamente
proporcional a la presin que este ejerce.
Matemticamente se puede expresar as:

donde

es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen constantes.

Cuando aumenta la presin, el volumen baja, mientras que si la presin disminuye

el volumen aumenta. No es necesario conocer el valor exacto de la constante
para poder hacer uso de la ley: si consideramos las dos situaciones de la figura,
manteniendo constante la cantidad de gas y la temperatura, deber cumplirse la
relacin:

donde:

Adems, si se despeja cualquier incgnita se obtiene lo siguiente:

Esta

ley

es

una

simplificacin

de

la ley

de

los

gases

ideales

perfectos particularizada para procesos isotrmicos de una cierta masa de gas

constante.
Junto con la ley de Charles, la ley de Gay-Lussac, la ley de Avogadro y la ley de
Graham, la ley de Boyle forma las leyes de los gases, que describen la conducta
de un gas ideal. Las tres primeras leyes pueden ser generalizadas en la ecuacin
universal de los gases.

1.2

Ley de charles

La ley de Charles es una de las leyes de los gases. Relaciona el volumen y

la temperatura de

una

cierta

cantidad

de

gas

ideal,

mantenida

una presin constante, mediante una constante de proporcionalidad directa.

En esta ley, Jacques Charles dice que para una cierta cantidad de gas a una
presin constante, al aumentar la temperatura, el volumen del gas aumenta y al
disminuir la temperatura, el volumen del gas disminuye. Esto se debe a que la
temperatura est directamente relacionada con la energa cintica debido al
movimiento de las molculas del gas. As que, para cierta cantidad de gas a una
presin dada, a mayor velocidad de las molculas (temperatura), mayor volumen
del gas.
La ley fue publicada primero por Gay-Lussac en 1803, pero haca referencia al
trabajo no publicado de Jacques Charles, de alrededor de1787, lo que condujo a
que la ley sea usualmente atribuida a Charles. La relacin haba sido anticipada
anteriormente en los trabajos deGuillaume Amontons en 1702.
Por

otro

lado,

Gay-Lussac

relacion

la

presin

la

temperatura

como magnitudes directamente proporcionales en la llamada segunda ley de GayLussac.

Volumen sobre temperatura: Constante (K -en referencia a si mismo)

o tambin:

donde:

V es el volumen.

T es la temperatura absoluta (es decir, medida en Kelvin).

k2 es la constante de proporcionalidad.

Adems puede expresarse como:

donde:
= Volumen inicial
= Temperatura inicial
= Volumen final
= Temperatura final
Despejando T se obtiene:

Despejando T se obtiene:

Despejando V es igual a:

Despejando V se obtiene:

Un buen experimento para demostrar esta ley es el de calentar una lata con un
poco de agua, al hervir el agua se sumerge en agua fra y su volumen cambia.

1.3 Ley de avogrado

La Ley de Avogadro (a veces llamada Hiptesis de Avogadro o Principio de
Avogadro) es una de las leyes de los gases ideales. Toma el nombre de Amedeo
Avogadro, quien en 1811 afirm que:
En iguales condiciones de presin y temperatura las densidades relativas de los
cuerpos gaseosos son proporcionales a sus pesos atmicos.
Y sugiri la hiptesis:
Volmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas
condiciones de presin y temperatura, contienen el mismo nmero de partculas.
Por partculas se entiende aqu molculas(O2, CO2, NH3, N2, etc.) o tomos (He,
Ar, Ne, etc.).
No

fue

hasta 1814 cuando Avogadro admiti

la

existencia

de molculas

gaseosas formadas por dos o ms tomos iguales. Segn Avogadro, en

una reaccin qumica una molcula de reactivo debe reaccionar con una o varias
molculas de otro reactivo, dando lugar a una o varias molculas del producto,
pero una molcula no puede reaccionar con un nmero no entero de molculas,
ya que la unidad mnima de un reactivo es la molcula. Debe existir, por tanto, una
relacin de nmeros enteros sencillos entre las molculas de los reactivos, y entre
estas molculas y las del producto.
Segn la Ley de los volmenes de combinacin esta misma relacin es la que
ocurre entre los volmenes de los gases en una reaccin qumica. Por ello, debe
de existir una relacin directa entre estos volmenes de gases y el nmero de
molculas que contienen.

La ley de Avogadro dice que:

Volmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas
condiciones de presin y temperatura, contienen el mismo nmero de molculas.
Tambin el enunciado inverso es cierto: "Un determinado nmero de molculas de
dos gases diferentes ocupan el mismo volumen en idnticas condiciones de
presin y temperatura".
Esta ley suele enunciarse actualmente tambin como: "Un mol de diferentes
sustancias contiene el mismo nmero de molculas".
El valor de este nmero, llamado nmero de Avogadro es aproximadamente
6,022 1023 y es tambin el nmero de tomos que contiene un mol de un
elemento.
Para explicar esta ley, Avogadro seal que las molculas de la mayora de los
gases elementales ms habituales eran diatmicas (hidrgeno, cloro, oxgeno,
nitrgeno, etc), es decir, que mediante reacciones qumicas se pueden separar en
dos tomos.
La ley de Avogadro no fue admitida inicialmente por la comunidad cientfica. No lo
fue hasta que en 1860 Cannizzaro present en el primer Congreso Internacional
de Qumica, el Congreso de Karlsruhe, un artculo (publicado en 1858) sobre la
hiptesis de Avogadro y la determinacin de pesos atmicos.
Con estas suposiciones, la justificacin de la ley de los volmenes de combinacin
de Gay-Lussac es bastante como se muestra en los siguientes ejemplos.

Sntesis de cloruro de hidrogeno

Experimentalmente se comprueba que un volumen de dihidrgeno reacciona con
un volumen de dicloro para dar dos volmenes de cloruro de hidrgeno.

Segn lo establecido en la ley de Avogadro, a temperatura y presin constantes

en cada volumen unidad (de dihidrgeno y de dicloro) habr un mismo y
determinado nmero de molculas "N".
Como las molculas de dihidrgeno y dicloro son diatmicas, la reaccin qumica
de sntesis del cloruro de hidrgeno consistira en la rotura de las molculas de
dihidrgeno y dicloro y su posterior reorganizacin para dar doce molculas de
cloruro de hidrgeno (una por cada tomo de cloro e hidrgeno).
Como se ha supuesto que en un volumen de gas hay seis molculas, doce
molculas corresponden a un volumen dos veces mayor.
Los volmenes de los gases reaccionantes estn en la relacin 1:1, mientras que
el de cloruro de hidrgeno respecto al de dihidrgeno o al de dicloro est en la
relacin , tal como se establece la ley de Gay-Lussac.

Sntesis de agua
Si los gases fueran monoatmicos cada dos volmenes de hidrgeno y uno de
oxgeno debera obtenerse un volumen de agua. Experimentalmente se
comprueba que dos volmenes de dihidrgeno reaccionan con un volumen
de dioxgeno para dar dos volmenes de agua.
De acuerdo con la ley de Avogadro, la reaccin de sntesis del agua necesitara
que cada dos molculas de dihidrgeno reaccionaran con una molcula de
dioxgeno para obtener dos molculas de agua. La molcula de dioxgeno tiene
que estar formada al menos por dos tomos, para que por lo menos uno de ellos
entre a formar parte de cada molcula de agua. Si se supone que en un volumen
de gas hay seis molculas, se tiene como reactivos 12 molculas de dihidrgeno
(formadas por 24 tomos de hidrgeno en total) y 6 molculas de dioxgeno

(formadas por 12 tomos de oxgeno en total). Si se obtienen dos volmenes de

agua (12 molculas), cada molcula de agua debe tener de frmula H 2O.

Sntesis de amoniaco
Experimentalmente se comprueba que tres volmenes de dihidrgeno reaccionan
con un volumen de dihitrgeno para dar dos volmenes de amonaco.
Esta reaccin de sntesis del amonaco precisa que cada cinco molculas de
hidrgeno reaccionen con una molcula de nitrgeno dando lugar a dos molculas
de amonaco.
La molcula de dinitrgeno tiene que estar formada al menos por dos tomos,
para que por lo menos uno de ellos entre a formar parte de cada molcula de
amonaco. Si se supone que en un volumen de gas hay seis molculas, tenemos
como reactivos 18 molculas de dihidrgeno (formadas por 36 tomos de
hidrgeno en total) y 6 molculas de dinitrgeno (formadas por 12 tomos de
nitrgeno). Si se obtienen dos volmenes de amonaco (12 molculas), cada
molcula debe tener de frmula NH3.

1.3 Ecuacin de estado para gases ideales

Una ecuacin de estado es una ecuacin que relaciona, para un sistema en
equilibrio, las variables de estado que lo describen. Tiene la forma general:

No existe una nica ecuacin de estado que describa el comportamiento de

todas las sustancias para todas las condiciones de presin y temperatura.

Ecuacin de estado de un gas ideal

La ecuacin de estado ms sencilla es aquella que describe el comportamiento
de un gas cuando ste se encuentra a una presin baja y a una temperatura
alta. En estas condiciones la densidad del gas es muy baja, por lo que pueden
hacerse las siguientes aproximaciones:

no hay interacciones entre las molculas del gas,

el volumen de las molculas es nulo.

La ecuacin de estado que describe un gas en estas condiciones se llama

ecuacin de estado de un gas ideal.
La ecuacin de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos leyes
empricas vlidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley de Charle
La ley de Boyle (1662) da una relacin entre la presin de un gas y el volumen
que ocupa a temperatura constante. Dicha ley establece que el producto de la
presin por el volumen de un gas a temperatura constante es constante.
Matemticamente:

Ley de Charles
La ley de Charles (1787) establece que, a presin constante, el cociente entre
el volumen que ocupa un gas y su temperatura, expresada en kelvin (K), es una
constante.
En la siguiente figura se ha representado el volumen que ocupa un gas para
distintas temperaturas a presin constante:

La recta representada en la figura es independiente del gas encerrado en el

recipiente, y corta con el eje horizontal a una temperatura (en oC)
aproximadamente igual a - 273 oC. Como se observa en la grfica,
un gas a una temperatura inferior ocupara un volumen negativo, por lo que no
pueden existir temperaturas inferiores.
Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en la escala
absoluta (o Kelvin) de temperaturas (pinchar el enlace anterior para ms
informacin).
Matemticamente, la ley de Charles se expresa:

Combinando en una sola ecuacin la ley de Boyle y la ley de Charles se

obtiene:

Para un mol de gas, la constante que aparece en el segundo miembro de la

ecuacin anterior es la constante universal de los gases ideales R, por lo que la
ecuacin de estado de un gas ideal es:

donde n es el nmero de moles.

El valor de R en el Sistema Internacional es:

Isotermas de un gas ideal

La ecuacin de estado de un gas ideal depende de tres variables (p, V, T), pero
es posible representarla en dos dimensiones con ayuda del diagrama de
Clapeyron odiagrama p - V. Si en la ecuacin de estado de un gas ideal se fija el
valor de la temperatura (por ejemplo T1), la ecuacin resultante es:

que es la ecuacin de una hiprbola. Grficamente,

Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuacin de estado da lugar a una

hiprbola. Por construccin, todos los puntos de una misma hiprbola
corresponden a estados en que el gas ideal se encuentra a la misma
temperatura, por lo que se denominan isotermas. Cuanto mayor es la
temperatura, ms arriba en el diagrama de Clapeyron se encontrar su
isoterma correspondiente.

1.5 Ley de Dalton

La ley de las presiones parciales (conocida tambin como ley de Dalton) fue
formulada en el ao 1801 por el fsico, qumico ymatemtico britnico John Dalton.
Establece

que

la presin de

una

mezcla

de gases,

que

no

reaccionan

qumicamente, es igual a la suma de las presiones parciales que ejercera cada

uno de ellos si slo uno ocupase todo el volumen de la mezcla, sin variar
latemperatura. La ley de Dalton es muy til cuando deseamos determinar la
relacin que existe entre las presiones parciales y la presin total de una mezcla.

Se puede hacer una definicin de la teora mediante la aplicacin de matemticas,

la presin de una mezcla de gases puede expresarse como una suma de
presiones mediante:

Donde

representan la presin parcial de cada componente en la

mezcla. Se asume que los gases no tienen reacciones qumicas entre ellos, el
caso ms ideal es con gases nobles.

donde

es la fraccin molar del i-simo componente de la mezcla total de los n

componentes. La relacin matemtica as obtenida es una forma de poder

determinar analticamente el volumen basado en la concentracin de cualquier gas
individualmente en la mezcla.

Donde la expresin:

es la concentracin del i-simo componente de la mezcla

expresado en unidades de ppm.

La ley de las presiones parciales de Dalton se expresa bsicamente con el

siguiente enunciado:

La presin total de una mezcla es igual a la suma de las presiones parciales de

sus componentes

Concepto mediante gases ideales

Cuando Dalton formul por primera vez su teora atmica poco haba elaborado la
teora acerca de la vaporizacin del agua y del comportamiento de las mezclas
gaseosas. A partir de sus mediciones dedujo que dos gases son una mezcla y que
actuaban de una manera mutuamente independiente.
Por ejemplo si se colocan tres gases distintos en un recipiente de
determinado volumen (V), se puede considerar que cada uno de estos gases
ocupara todo el volumen del recipiente, es decir, conformara el volumen del
recipiente y tendrn la misma temperatura.
Si estudiramos cada uno de estos gases en formas separadas, la contribucin a
la presin de cada componente esta directamente relacionada con el nmero de
moles del componente y de los choques que tienen las molculas con las paredes
del recipiente. Dado que cada componente tiene el mismo volumen y la misma
temperatura, la diferencia de las presiones que ejercen los tres distintos gases se
debern a los distintos nmeros de moles.
Entonces la presin que ejerce un componente determinado de una mezcla de
gases se llama presin parcial del componente. Las presiones parciales se
calculan aplicando la ley de los gases ideales a cada componente. As la presin
parcial (Pc) para un componente consiste en nc moles a la temperatura T en el
volumen V, siendo R la constante universal de los gases ideales, est dada por la
expresin:

Se puede calcular la presin parcial de cada componente, si se conoce el

nmero de moles de cada uno de los gases que se encuentran en la mezcla
encerrada en un volumen determinado y a una temperatura dada. Debido a
que las partculas de cada gas componente se conducen de una forma

diferente, la presin total que ejerza la mezcla ser el resultado de todas las
partculas.
Se establece que la presin total de una mezcla de gases es igual a la suma
de las presiones parciales de los gases individuales. As pues:

siendo

la constante

el volumen y

de

los

gases

la temperatura,

el nmero de moles del componente i de la mezcla. El nmero

de moles de un componente de la mezcla

la masa,

ideales,

se define como el cociente entre

, de dicho componente y su masa molecular,

una mezcla, el nmero de moles

. En general, para

total se puede obtener de la siguiente

ecuacin:

La ley de Dalton o ley de las proporciones mltiples formulada en 1808 por John
Dalton, es una de las leyes ms bsicas. Fue demostrada por el qumico y fsico
francs Louis Joseph Gay-Lussac. Dice:
Cuando dos o ms elementos se combinan para dar ms de un compuesto, una
masa variable de uno de ellos se une a una masa fija del otro, y la primera tiene
como relacin nmeros cannicos e indistintos.

Explicacin

Esta

ley

afirma

que

cuando

dos elementos se

combinan

para

originar

distintos compuestos, dada una cantidad fija de uno de ellos, las diferentes
cantidades del otro que se combinan con dicha cantidad fija para dar como
producto los compuestos, estn en relacin de nmeros enteros sencillos. Esta fue
la ltima de las leyes ponderales en postularse. Dalton trabaj en un fenmeno del
que Proust no se haba percatado, y es el hecho de que existen algunos
elementos que pueden relacionarse entre s en distintas proporciones para formar
distintos compuestos. As, por ejemplo, hay dos xidos de cobre, el CuO y el
Cu2O, que tienen un 79,89 % y un 88,82 % de cobre, respectivamente, y que
equivalen a 3,973 gramos de cobre por gramo deoxgeno en el primer caso y
7,945 gramos de cobre por gramo de oxgeno en el segundo. La relacin entre
ambas cantidades es de 1:2 como se expresa actualmente con las frmulas de los
compuestos derivados de la teora atmica.

Ley de Amagat de volmenes parciales

La ley de Amagat o ley de los volmenes parciales establece que en una mezcla
de gases, cada gas ocupa su volumen como si los restantes gases no estuvieran
presentes. El volumen especfico de un determinado gas en una mezcla se llama
volumen parcial (v). El volumen total de la mezcla se calcula simplemente
sumando los volmenes parciales de todos los gases que la componen.

Esta es la expresin experimental del volumen como una magnitud extensiva.

La ley honra al fsico francs Emile Amagat (1841-1915), que fue quin la enunci
por vez primera en 1880.

1.7 Fraccin volumen y fraccin peso

Reaccin molar de A es igual al n de moles de A partido por los moles totales
Moles totales=moles de A+moles de B+moles de C

fraccin volumtrica de A es igual al volumen de A partido por el volumen total

Volumen total= volumen de A+volumen de B+volumen de C
Seran iguales cuando la relacin entre los moles sea igual que la relacin entre los
volmenes.

INGENIERA PETROLERA

Nombre del Alumno

: CESAR IVAN RAMIREZ

CARRILLO

UNIDAD 1
EC. DE ESTADO PARA GASES
NATURALES
Nombre de la Asignatura:
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS
PETROLEROS I

Periodo:
6PERIODO

Semestr
e:

VI

Grupo:

NOMBRE DEL DOCENTE: RENE GONGORA

MINATITLAN , VER. A. 26 DE MAYO DEL 2016