Modulo Electro

UNIVERSIDAD NACIONAL
DANIEL ALCIDES CARRION

Facultad de Ingeniera
ESCUELA DE FORMACIN PROFESIONAL DE INGENIERA METALURGIA
ELECTROQUIMICA METALURGICA
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1
INGENIERIA
METALURGIA
MODULO
Ing. Walter ESTRELLA MUCHA
2016
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2
INGENIERIA
METALURGIA
I.
II.
SUMILLA.
La Electroqumica metalrgica corresponde al rea de especializacin siendo de
carcter terico-prctico y es parte de la metalurgia Extractiva, radicando su
importancia en que se estudia la extraccin de los metales a partir de
soluciones acuosas que los contienen empleando los criterios electroqumicos.
Dentro del perfil del Ingeniero Metalrgico, se considera que este debe conocer
y aplicar las tcnicas de extraccin de metales, en tal sentido en esta
asignatura se estudian los procesos electrometalrgicos. En cuanto al contenido
se incluye un estudio previo de LOS PRINCIPIOS ELECTROQUIMICOS aplicando a
las soluciones. EL PROCESO ELECTROLITICO de los metales y la CINETICA
ELECTROQUIMICA en donde se enfoca la teora de Butler Volmer y la Ecuacin
de Tafel
OBJETIVOS
II.1 Objetivo General:
Al cumplir la asignatura el estudiante de metalurgia ser capaz de:
entender, comprender y conocer los fundamentos de la termodinmica y
cintica de las reacciones electroqumicas para que pueda resolver
problemas de metalurgia extractiva, poniendo nfasis en sistemas acuosas
de bajas temperaturas (0-200C) constituidos de rocas, minerales y
materiales en general. Se analizan problemas tecnolgicos desde la
perspectiva de sus fundamentos
II.2 Objetivos Especficos

II.3
Inferir conceptos generales o aspectos muy importantes sobre los principios
fundamentales de la electroqumica metalrgica.
Adquirir conocimientos de los procesos de electrodeposicin y electro
refinacin de los principales metales. Adems impartir conocimientos de los
INGENIERIA
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METALURGIA
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recubrimientos electrolticos. Evaluar los mecanismos electroqumicos de los

procesos metalrgicos.
Impartir conocimientos sobre la electroqumica inica, la teora de Bebye
Huckel, electrodica. Aplicar las metodologas del potencial mixto en los
procesos metalrgicos. Desarrollar modelos cinticos para procesos
metalrgicos.
Impartir conocimiento sobre
el control por transferencia de masa. Ley de Fick. Potencial mixto.
Cuantificacin de la cintica por control mixto. Cintica electroqumica bajo
control mixto. Cintica andica y catdica bajo control mixto, Curvas
cinticas. Evaluar en funcin a la cintica los procesos metalrgicos y
procesos heterogneos.
UNIDAD I: FUNDAMENTOS DE LA ELECTROQUIMICA.

Objetivo especfico: Inferir conceptos generales o aspectos muy importantes sobre los principios fundamentales
de la electroqumica metalrgica.
.
SEMANA 1
SESION
CONTENIDO:
- Introduccin, procesos electroqumicos y electrolticos y conduccin por medio del electrolito
- Conductores electrnicos y elctricos. Unidades elctricas. Leyes de Faraday.
- Aspectos cuantitativos equilibrio de los electrolitos.
SEMANA 2
SESION
-
Introduccin Pilas galvnicas.

Convenciones respecto a las celdas electroqumicas
Celdas reversibles e irreversibles. Energa qumica y elctrica.
Termodinmica delas pilas electroqumicas
Medida de las fuerzas electromotriz de una celda galvnica
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INGENIERIA
METALURGIA
SEMANA 3
SESION
- Convenio respecto al signo de la fuerza electromotriz.

- Principales clculos de los procesos electrolticos.
- Principales clculos de los procesos electrolticos.
SEMANA 4
SESION
-
Seminario de problemas sobre pilas galvnicas o voltaicas

Ecuacin de Nerst, relacin entre potencial entalpia libre y constante de equilibrio, electrolisis
Leyes de Faraday
ELECTROMETALURGIA
La ELECTROMETALURGIA consiste en la produccin de depsitos metlicos mediante la
aplicacin de la ENERGIA ELECTRICA.
Se distingue:
La electrometalurgia en solucin acuosa:

Aplicada fundamentalmente a la produccin de Cu, Zn, Ni, Co, Pb, Ag, Au y
otros metales menores ( Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te ).
La electrometalurgia en sales fundidas:

Aplicada principalmente a la produccin de Al, Li, Mg, Na, K y otros metales
menores (Tierras raras, Ti, V, W, Zr, Th).
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5
INGENIERIA
METALURGIA
Procesos electrometalrgicos
Segn el tipo de depsito
ELECTROMETALURGICOS:
obtenido,
se
distinguen
los
siguientes
PROCESOS
ELECTROOBTENCION (Electrowinning) de metales:

Consiste en la extraccin de metales a partir de soluciones, en forma de
depsitos metlicos puros, densos y compactos o depsitos metlicos en polvo
(pulvi-electrometalurgia) o bien, depsitos de compuestos metlicos (xidos,
hidrxidos o sales).
ELECTROREFINACION (Electrorefining) de metales:

Consiste en la obtencin de depsitos metlicos de alta pureza a partir de un
metal impuro.
GALVANOPLASTIA (Electroplating) :
Consiste en recubrimientos metlicos delgados con fines anticorrosivos o
estticos (cromados).
ELECTROCONFORMADO (Electroforming) :
Consiste en la elaboracin de piezas metlicas especiales por va electroltica
ENERGIA
=>
PROCESO
ELECTRICA
ELECTROMETALURGICO
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6
=>
DEPOSITO
INGENIERIA
METALURGIA METALICO
Conceptos Fundamentales
Celdas de electrlisis
Los procesos electrometalrgicos tienen lugar en unidades llamadas CELDAS DE
ELECTROLISIS, las cuales se agrupan para constituir la nave o planta electroltica. Una
celda de electrlisis est constituida por :
La celda misma: Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos. En

algunos casos, la celda puede ser constituida por dos mitades, conectadas
entre s por un puente salino.
El electrolito: Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a depositar y
otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente entre los electrodos.
El nodo: Material slido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de

oxidacin con liberacin de electrones.
Ejemplo : Zn => Zn2+ + 2 e-
El ctodo: Electrodo slido conductor en cuya superficie se realiza un proceso

de reduccin con los electrones provenientes del nodo.
Ejemplo : Cu2+ + 2 e- => Cu
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INGENIERIA
METALURGIA
B ) CELDA GALVNICA : La energa qumica se transforma en energa elctrica.
I
e
Anodo Zn
ZnSO4
Puente
Salino (iones)
CuSO4
Cu(2+)
Zn(2+)
1/2 celda
Ctodo Cu
1/2 celda
Cu(2+) + 2 e(-) => Cu
Zn => Zn(2+) + 2 e(-)
A ) CELDA ELECTROLITICA : La energa elctrica se transforma en energa qumica.

I
Fuente de
poder
I
e
anin
Ctodo acero inox
Anodo plomo
O2
catin
H2O => 1/2 O2 + 2H(+) +2e(-)
Cu
Celda
Cu(2+) + 2e(-) => Cu
Electrolito : H2O, Cu(2+), SO4(2-), H(+), ...
Figura 5.2: Celdas electroltica y galvnica

(ej. : electrodeposicin de cobre y pila de Daniel (1830) ).
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INGENIERIA
METALURGIA
Proceso
Celda EW
Pila
nodo
Oxidacin
Ctodo
Reduccin
. Proceso electroqumico
Un proceso de naturaleza electro-qumica se caracteriza por presentar la realizacin

simultnea de dos reacciones denominadas andicas y catdicas. En la primera sucede una
transformacin qumica de oxidacin y se liberan electrones. La reaccin catdica involucra
un proceso qumico de reduccin con participacin de los electrones liberados en el nodo y
que viajan por CONDUCTORES ELECTRNICOS (cables) que unen el ctodo con el nodo.
En la solucin, no hay desplazamiento de electrones, sino que los iones se desplazan en la
solucin. Los aniones (-) van hacia el electrodo de carga positiva y los cationes (+) hacia el
electrodo de carga negativa. El electrolito es un CONDUCTOR IONICO.
Los procesos electroqumicos pueden ser clasificados en dos tipos segn sean o no
espontneos. Los primeros suceden en forma natural y la celda se denomina GALVNICA o
PILA. Los no espontneos se realizan por medio de la aplicacin de corriente externa y se
realizan en una celda llamada ELECTROLITICA. En la figura 5.2, se ilustran ejemplos de
procesos galvnicos y electrolticos.
Los procesos de electrodeposicin de metales no son espontneos y necesitan un aporte de
energa elctrica para ser forzados a ocurrir, por lo cual se estudian las celdas electrolticas
en estos apuntes. La FUENTE DE ENERGIA ELECTRICA debe proporcionar corriente
continua o directa (DC) a la celda, permitiendo el flujo forzado de electrones entre el nodo y
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INGENIERIA
METALURGIA
el ctodo dnde son consumidos. En forma simple, la fuente de energa acta como bomba
impulsora de electrones que fluyen por los conductores y los electrodos.
Cantidad de metal depositado o disuelto
Ley de Faraday
La ley de Faraday establece que la masa de metal depositado es proporcional a la cantidad
de corriente que circula a travs de la celda y al tiempo de operacin de la electrlisis.
Se expresa as:
mF
M
n
F
:
:
:
:
I
t
:
:
masa depositada (g)

Peso molecular del metal depositado
Valencia del ion metlico en la solucin
Constante de Faraday (96487 Coulomb/equivalente)
1 A x 1 s)
Corriente que circula (A)
Tiempo de operacin de la electrlisis (s)
(1 coulomb =
El equivalente electroqumico (EEQ) de la substancia transformada, se define como la

cantidad de sustancia que es afectada por el paso de una corriente de 1 A en 1 hora. El
equivalente electroqumico de un metal queda determinado por las siguientes constantes:
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INGENIERIA
METALURGIA
Para el caso del cobre (EEQ = 1.18 kg/kA.h), la expresin anterior queda :
mF :
I
:
t
:
masa de cobre depositada (kg)

Corriente que circula (kA)
Tiempo de operacin de la electrlisis (h)
Eficiencia de corriente
La masa que se obtiene con la ecuacin de Faraday (m F) es terica o estequiometria, ya que
considera que toda la corriente que circula se aprovecha solo para depositar el metal, pero
en los procesos reales de EW de cobre, hay reacciones parsitas y la masa depositada
realmente (mR) es menor a lo que se esperaba.
La EFICIENCIA DE CORRIENTE se define como la razn entre la cantidad de cobre
depositada y la que se debera haber depositado tericamente segn la ley de Faraday:
Como concepto, indica la fraccin de corriente que es efectivamente utilizada en la reaccin

de desopilacin de cobre. As, por ejemplo, si la EC es de 0.8 (80%), significa que solamente
el 80% de la corriente est siendo tilmente utilizado y el 20% restante est siendo empleado
en reacciones paralelas o parasitarias, fugas, etc.
Por ejemplo, en EW de Cu,
Reaccin principal:
Reaccin parsita:
Cu2+ + 2 e- => Cu
Fe3+ + 1 e- => Fe2+
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11
97 % I
3%I
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METALURGIA
Aspectos termodinmicos
Los aspectos termodinmicos de los PROCESOS ELECTROMETALURGICOS estn

basados en la TERMODINAMICA ELECTROQUIMICA que estudia los procesos de electrodo
en equilibrio y cuyas conclusiones ms importantes, relacionadas con los procesos de electro
obtencin y electro refinacin de metales, se resumen en la escala normal de potenciales, la
ley de Nernst (capitulo 2.2) y en los diagramas de equilibrios potencial - pH (diagramas de
Pourbay, capitulo 2.3).
Potencial de electrodo
Se llama electrodo, el sistema bifsico constituido por un conductor electrnico (metal o
semiconductor) sumergido en un conductor inico (electrolito), como se muestra en la figura
5.3.
Cuando no hay corriente, se crea una doble capa elctrica en la interface electrodo/solucin.
Entre el conductor electrnico y el conductor inico se establece una diferencia de potencial
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METALURGIA
, que es una manifestacin del equilibrio entre el metal en el electrodo y sus iones en
solucin:
= metal -solucin
Llamado potencial absoluto del electrodo, que no se puede medir y que slo se puede
comparar su valor con otro potencial absoluto de electrodo que sea fijo y reproducible,
llamado potencial absoluto de referencia, ref.
Se llama entonces potencial relativo o simplemente potencial del electrodo, la diferencia de
potenciales absolutos de este electrodo y del electrodo de referencia :
E = metal -ref = -ref
: Doble capa elctrica en la interface entre el electrodo y la solucin.
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METALURGIA
Reaccin entre el fierro (II) y el cerio (iV), y voltaje absoluto en cada punto de la celda.
Electrodos de referencia
El electrodo de referencia utilizado para todos los clculos termodinmicos es el

electrodo normal a hidrogeno, constituido por un electrodo de Pt sobre la cual se produce
un desprendimiento de hidrgeno, en medio cido....
Por convencin, el ENH tiene un potencial E = 0.
ENH
H+/H2
E = 0 mV
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INGENIERIA
METALURGIA
Sin embargo, en los laboratorios, se usan otros electrodos de referencia de utilizacin

ms fcil y que tiene un potencial fijo respecto al ENH:
ECS
Plata
Hg...
E = ...
Ag/Ag Cl/Cl E = 208 mV
E (mV)
340
E Cu/Cu2+
208
Eref Ag/AgCl/Cl-
EN
H
En la prctica, no se habla de E, pero del potencial que tiene un electrodo con respecto
a una cierta referencia.
Por ejemplo, ECu/Cu2+
= 340 mV con respecto a ENH

= 132 mV con respecto a Ag/AgCl/Cl-
Escala normal de potenciales

Para construir la escala normal de potenciales de electrodos, se tom por convencin el
electrodo normal de hidrgeno como referencia. Se midi entonces , en condiciones
experimentales estndar ([iones] =1M, T = 298 K, P= 1 atm) el potencial de electrodo E, de
todos los electrodos metlicos y no metlicos (Figura 5.5).
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INGENIERIA
METALURGIA
Escala normal de potenciales
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METALURGIA

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II.2 Objetivos Especficos

recubrimientos electrolticos. Evaluar los mecanismos electroqumicos de los

UNIDAD I: FUNDAMENTOS DE LA ELECTROQUIMICA.

Introduccin Pilas galvnicas.

- Convenio respecto al signo de la fuerza electromotriz.

Seminario de problemas sobre pilas galvnicas o voltaicas

La electrometalurgia en solucin acuosa:

La electrometalurgia en sales fundidas:

ELECTROOBTENCION (Electrowinning) de metales:

ELECTROREFINACION (Electrorefining) de metales:

La celda misma: Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos. En

El nodo: Material slido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de

El ctodo: Electrodo slido conductor en cuya superficie se realiza un proceso

B ) CELDA GALVNICA : La energa qumica se transforma en energa elctrica.

Cu(2+) + 2 e(-) => Cu

Zn => Zn(2+) + 2 e(-)

A ) CELDA ELECTROLITICA : La energa elctrica se transforma en energa qumica.

Ctodo acero inox

H2O => 1/2 O2 + 2H(+) +2e(-)

Cu(2+) + 2e(-) => Cu

Electrolito : H2O, Cu(2+), SO4(2-), H(+), ...

Figura 5.2: Celdas electroltica y galvnica

Un proceso de naturaleza electro-qumica se caracteriza por presentar la realizacin

Cantidad de metal depositado o disuelto

masa depositada (g)

El equivalente electroqumico (EEQ) de la substancia transformada, se define como la

masa de cobre depositada (kg)

Como concepto, indica la fraccin de corriente que es efectivamente utilizada en la reaccin

Los aspectos termodinmicos de los PROCESOS ELECTROMETALURGICOS estn

: Doble capa elctrica en la interface entre el electrodo y la solucin.

El electrodo de referencia utilizado para todos los clculos termodinmicos es el

Por convencin, el ENH tiene un potencial E = 0.

Sin embargo, en los laboratorios, se usan otros electrodos de referencia de utilizacin

Por ejemplo, ECu/Cu2+

= 340 mV con respecto a ENH

Escala normal de potenciales

Escala normal de potenciales

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