Universidad Nacional del Litoral Coloquio 6: Mtodos espectroscpicos de analisis 1) Una solucin de KMnO4 7.25*10-5 M tiene una transmitancia de 44.1% cuando se mide en una celda de 2.10 cm a una longitud de onda de 525 nm. Calcule: a) la absorbancia de la solucin, y b) la absortividad molar de KMnO4. 2) Suponiendo que la diferencia de energa entre los orbitales 3s y 3p es de 2.107 eV, calcule la longitud de onda de la radiacin que se absorbera en la excitacin del electrn 3s al 3p. Indique a que regin del espectro electromagntico pertenece dicha emisin. Datos: 1 eV = 1.60*10 -19 J. Constante de Planck 6.63*10-34 Js. Velocidad de la luz en el vacio 3.0*1010 cm/s. 3) Una solucin que contiene 8.75 ppm de KMnO4 tiene una transmitancia de 0.743 e una celda de 1.0 cm a 520 nm. Calcule la absortividad molar de la especie. 4) El berilio (II) forma un complejo con la acetilacetona (166.2 g/mol). Determina la absortividad molar del complejo teniendo en cuenta que una solucin de 1.34 ppm tiene una transmitancia de 55. % cuando se mide en una celda de 1.00 am a 295 nm. 5) A 580 nm la longitud de onda de absorcin mxima del complejo Fe(SCN) +2 tiene una absortividad molar de 7.0*10-3 l/cm.mol. Calcule: A) La absorbancia de una solucin 3.75*10-5 M del complejo a 580 nm en una celda de 1.0 cm. B) La absorbancia de una solucin cuya concentracin es el doble que en el prrafo precedente. C) La transmitancia de las soluciones descriptas en los dos prrafos anteriores. D) La absorbancia que tiene una solucin con la mitad de la transmitancia correspondiente al prrafo a. 6) Una alcuota de 5.0 ml de una solucin que contiene 5.94 ppm de Fe(III) se trata con un exceso de KSCN y se diluye a 50.0 ml. Cul es la absorbancia de la solucin resultante? Ver problema 5. 7) Una solucin que contiene que el complejo formado entre el bismuto (III) y la tiourea tiene una absortividad molar de 9.32*103 l/cm.mol a 470 nm en una celda de 1.0 cm? 8) Una forma habitual de determinar el fosforo en la orina es tratar la muestra con molibdofosfato con acido ascrbico para obtener una especie azul intenso denominado azul de molibdeno. La absorbancia puede medirse a 650 nm. Un paciente produce 1122 ml de orina en 24 hs. Se trata una alcuota de 1.00 ml de la muestra con molibdeno (VI) y se diluye a 50.0 ml. Se prepara una curva de calibrado al tratar alcuotas de 1.0 ml de soluciones patrn de la misma manera que la muestra de orina. Las absorbancias de los patrones y la muestra de orina se determinan a 650 nm y se obtienen los siguientes resultados: Solucin (ppm) 1.00 2.00 3.00 4.00 Muestra de orina
Absorbancia a 550 nm 0.065 0.436 0.638 0.848 0.518
A) Desarrolle la grafica de dicha curva.
B) Cual es la masa en gramos de fosforo eliminad diariamente? C) Cual es la concentracin de fosforo en la orina expresada en mM?
Problemas propuestos:
Con la finalidad de determinar la concentracin de nitrgeno contenido en las formas
de nitrito y nitrato de una muestra de agua de ro, se procedi a centrifugar la misma a 15000 r.p.m. durante 10 minutos, a continuacin fue pasada por una columna de reduccin con cadmio tomndose una alcuota de 50 ml, la que fue sometida al igual que el blanco de agua destilada y los patrones a la reaccin cromgena de diazotacin del acido sulfanlico, seguida de la copulacin del diazoico con la alfa naftil amina. Las lecturas correspondientes a los patrones se indican en la siguiente tabla: (NO2-) mg / A L 0 0.000 2 0.059 4 0.120 6 0.181 8 0.240 10 0.305 12 0.362 14 0.425 16 0.482 1)
Determinar la concentracin de una muestra que fue diluida a 100 ml durante el
acondicionamiento en tubo Nessler, correspondindole en la lectura realizada a la misma longitud de onda que los patrones, un valor de 0.325 de absorbancia. Expresar el resultado final en mg / L de nitrgeno (NO2- + NO3-). 2) Una solucin contiene 7.86 ppm KMnO4 tiene una transmitancia de 0.851 en una celda de 1.50 cm a 520 nm. Calcule la absortividad molar de la especie.