Corrosión Fenómeno

Fenmeno de la corrosin
Por
Anastasio Martnez Andrade

Asesor Profesional contra la Corrosin
Asesora Profesional Contra la Corrosin

Amartinez09@prodigy.nte.mx
01921-2135867
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2005
Fenmeno de la corrosin
El control de la corrosin es una necesidad real en la Industria. El

concepto del control de la corrosin abarca un amplio rango de las
actividades de la prevencin completa de la corrosin, con varias etapas
y grados de proteccin a la aceptacin simple de la situacin de la
corrosin como existe; dependiendo sobre la decisin econmica,
dispuesta por seguridad y otras consideraciones.
La localizacin de averas y el anlisis de falla de los problemas de
corrosin debieran ser secundarios a la seleccin del material apropiado
y a las medidas de control apropiadas de la corrosin en la etapa de
diseo.
El fenmeno de la corrosin es uno de los principales factores de
deterioro que se manifiestan en el entorno de la Industria en general y
principalmente en la Industria Qumica en: tanques, sistemas de
transporte y sistemas de tuberas. Bajo este escenario de costos
excesivos que representan el mantenimiento y/o reposicin de las
instalaciones afectadas por este fenmeno; los temas aqu tratados en
este manual, tienen el propsito de facilitar las guas para encontrar las
causas de origen del dao, a fin de anular atenuar los efectos de
degradacin de los materiales existentes.
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TABLA DE CONTENIDO
Capitulo 1
Introduccin....................................................................................................................4
Propsito del control de la corrosin....................................................4
El costo de la corrosin ......................................................................4
Metodologa ........................................................................................5
Recursos ...........................................................................................6
Capitulo 2
Consideraciones bsicas................................................................................................7
Costo ..................................................................................................7
Seguridad y confiabilidad ....................................................................7
Consideraciones de energa ...............................................................7
Conservacin de materiales ..............................................................7
Factores ambientales ........................................................................7
Capitulo 3
Factores en la seleccin de materiales..........................................................................9
Costo ..................................................................................................9
Propiedades fsicas ............................................................................9
Propiedades mecnicas .....................................................................9
Disponibilidad de Cdigos .................................................................9
Caractersticas de fabricacin ............................................................9
Caractersticas de corrosin ............................................................10
Capitulo 4
Procedimientos en la seleccin de materiales..............................................................11
Consideraciones de los materiales ...................................................11
Interacciones de los materiales con el medio ambiente ....................11
Procedimientos y comunicaciones ...................................................12
Capitulo 5
Mecanismos de reaccin (corrosin)............................................................................13
Que es la corrosin? .........................................................................13
Ataque directo ..................................................................................13
Ataque en dos etapas .......................................................................13
Electroqumica de la corrosin metlica............................................14
Fundamentos ...................................................................................14
Ataque electroqumico ......................................................................16
Reaccin andica ............................................................................18
Reaccin catdica ............................................................................19
polarizacin ......................................................................................20
polarizacin de activacin ...................................................20
polarizacin por concentracin ............................................21
corrosin de un metal .......................................................................21
Potencial de corrosin ......................................................................22
Potencial de xido reduccin.............................................................22
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Criterios para corrosin ....................................................................22

Diagrama de potencial in pH ..........................................................23
Efecto de la orientacin de cristales en la corrosin .........................24
Capitulo 6
Corrosin y fenmenos metalrgicos...........................................................................25
Clasificacin de los fenmenos de corrosin...............................................................25
Clasificacin de los fenmenos de corrosin generalizada..........................................25
definiciones..................................................................................................................25
Corrosin generalizada .....................................................................25
Corrosin localizada .........................................................................26
Corrosin galvnica ..........................................................................26
Corrosin por cavitacin ..................................................................27
Corrosin por rozamiento ................................................................27
Corrosin general interna ................................................................27
Corrosin por exfoliacin y disolucin selectiva ...............................28
Corrosin por esfuerzos ..................................................................28
Corrosin por alta temperatura ........................................................29
Fenmenos metalrgicos.............................................................................................29
Prevencin de la corrosin galvnica...........................................................................30
Capitulo 8
Corrosin por agrietamiento por el medio ambiente.....................................................32
Capitulo 9
Prueba de corrosin.....................................................................................................33
Factores materiales ..........................................................................33

Pruebas de laboratorio .....................................................................33
Pruebas de campo ...........................................................................34
Capitulo 10
Control de la corrosin.................................................................................................35
Como controlar la corrosin ........................................................................................35
Proteccin catdica ..........................................................................35
Uso de recubrimientos (proteccin anticorrisiva) ..............................36
Seleccin de los materiales ..............................................................36
Por temperatura ................................................................................36
Por pH ..............................................................................................36
Por velocidad del flujo del medio corrosivo........................................36

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CAPITULO 1
Introduccin:
I. Propsito.
El propsito primario del control de la corrosin en las industrias de procesos qumicos; el la
confianza y los beneficios por la fabricacin contina. La produccin y los beneficios dependen
sobre la seleccin econmica de los materiales de construccin y de las medidas de control de
corrosin aplicadas.
La corrosin es el deterioro de un material, o de sus propiedades fsicas y qumicas como
consecuencia de su reaccin con el medio.
Es un hecho comn que durante la operacin de la industria qumica principalmente y en
general en cualquier industria; se puede observar que a travs de los aos de operacin, existe
un fenmeno de destruccin gradual de los materiales utilizados en la construccin de equipos,
tanques, depsitos, transportes. Normalmente estos efectos se atribuyen a fenmenos de
corrosin. En el entorno de la vida diaria, estos fenmenos de destruccin tambin se pueden
observar en el transporte publico, en la estructura de los anuncios publicitarios, en los equipos
del hogar (lavadoras, estufas, refrigeradores, etc.,).
El propsito primario del control de la corrosin en la Industria de Procesos Qumicos es la
confianza, y los beneficios de la fabricacin continua de productos. La produccin y beneficios
dependen sobre la seleccin econmica de materiales de construccin y la aplicacin de
medidas en el control de corrosin.
II. El costo de la corrosin:

Diversos estudios del costo de la corrosin desarrollados por diferentes pases; lo han puesto
en un rango del 3 al 4% del Producto Nacional Bruto (GNP). En USA un estimado reciente del
costo total de la corrosin es de 80 Billones por ao.
De esta cantidad, quiz 55 Billones son irreducibles. La perdida de materiales a causa de la
corrosin no siempre es posible evitarla, ni es econmica o deseable hacerlo. Los sistemas bien
dirigidos representan ya la combinacin ptima de los materiales de construccin y las medidas
apropiadas del control de la corrosin, de modo que no haya la posibilidad de otras economas a
menos que exista una ruptura con la tecnologa.
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Por ejemplo, la corrosin de un equipo construido en material UNS S31603 Tipo 316L, durante el
tiempo de vida para una Planta de cido actico; simplemente representa el costo de hacer
negocio. No ser el ms econmico de los materiales de construccin, ni ms resistente
(velocidad de corrosin esperada ya conocida), ya que el equipo ser finalmente destruido por la
corrosin. Pero al conocer el tiempo de vida y con un control adecuado del proceso de
fabricacin del producto; permitir un control en la velocidad de corrosin del material.
Los remanentes 25 billones son considerados para ser un costo reducible, ahorro que podra
efectuarse por la mejor aplicacin de la tecnologa existente.
III. Metodologa.
El mtodo bsico del control de la corrosin es la seleccin de los materiales de construccin
apropiados y de los medios apropiados de proteccin contra los rangos de ataque de
corrosin.
La seleccin de los materiales de construccin apropiados incluye consideraciones tales
como costos, diseo y construccin apropiada, operacin y mantenimiento. Un material
puede ser tan resistente a la corrosin o requerir de uno o ms medidas de control de
corrosin (ejemplo; pintura, inhibidores, proteccin electroqumica) para prevenir la falla.
A causa del error humano o circunstancias imprevistas, las fallas tempranas de equipo; son
siempre posible. Estas fallas imprevistas deben ser evitadas por procedimientos de
inspeccin apropiados, prioridades y respetando el calendario de inspeccin.
Cuando una falla ocurre; se deber hacer un anlisis, para determinar la razn de la falla y el
mecanismo exacto por la cul la falla se present. Esto nos servir para determinar el
material alternativo o que medida tomar para evitar la recurrencia.
Consideraciones a tomar en cuenta en una falla:
Factores fundamentales (consideraciones bsicas, seleccin de materiales y
procedimientos).
Corrosin; mecanismos, fenmenos y pruebas.
Materiales; deber cubrir el uso de los metales y aleaciones y los materiales de los
complementos no metlicos.
Ambientes corrosivos; deber cubrir las caractersticas de los elementos naturales
(agua, aire y slidos), los cidos, las bases y las sales, la exposicin a las altas
temperaturas y cuales son los materiales apropiadas a esas exposiciones.
Elementos del control de corrosin; los costos del control de la corrosin, el uso de
materiales, enchapado, pinturas, control del medio ambiente, tcnicas
electroqumicas, la inspeccin y el anlisis de falla.
IV. Recursos.
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Hay un enorme nmero de recursos disponible para soportar los procesos de seleccin de
materiales y el control de corrosin:
Contactos profesionales.
Consultores.
Departamento de servicio tcnico.
Sociedades tcnicas.
Fabricantes.
Licenciadores.
Literatura de los fabricantes.

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CAPITULO 2
I. Consideraciones Bsicas:
Las cinco consideraciones bsicas en el control de la corrosin en la Industria de procesos
qumica; son los costos, seguridad y confiabilidad, consideraciones de energa, conservacin de
los materiales y factores ambientales. Entre ellos, existe interdependencia. Todos estos aspectos
deben ser considerados a identificar, analizar y corrigiendo una potencial situacin corrosiva.
Costo; al buscar los materiales ptimos de construccin, en cualquier combinacin de

costo inicial, de resistencia a la corrosin y del control de la corrosin y vida; es
inevitable ceder en la seleccin hasta cierto punto. Econmicamente no es viable
disear para una vida ilimitada. La administracin requerir una justificacin financiera
que incluir no slo el costeo del trabajo y materiales, sino tambin el costo de tiempos
de inactividad y aspectos de seguridad y control ambiental. Los fracasos imprevistos o
incontrolables deben ser impedidos. Esto trae consigo la seleccin no slo apropiada de
materiales y diseo, sino tambin el mantenimiento predictivo, basado sobre un
adecuado procedimiento de inspeccin y monitoreo.
Seguridad y Confiabilidad; en adicin a la economa de la seleccin y operacin de los

materiales; el control de la corrosin relaciona la Seguridad y Confiabilidad. Uno debe
considerar no slo la seguridad inmediata del equipo; sino tambin a los efectos sobre
los equipos de toda la planta y al personal, inclusive a la comunidad misma.
La solucin al control de corrosin seleccionado; se deber considerar en relacin a:
riesgos al fuego
riesgos de explosin
fallas por fragilizacin
la liberacin de txicos nocivos u otros materiales peligrosos, excepto aquellos

que cuentan con proteccin adecuada.
Consideraciones de Energa; las industrias siempre han considerado la disponibilidad

de combustible y agua de enfriamiento, en la seleccin y localizacin de su Planta, en
adicin a las materias primas y transportacin. Los costos de energa para una Planta o
proceso; deber ser evaluados convenientemente, incluyendo las perdidas de vapor por
problemas de aislamiento, fugas, etc.,
Conservacin de materiales; en la economa actual, ciertos elementos como el Cromo,

Nickel y Manganeso; estn en una situacin critica para suministrase, porque son
esenciales en la fabricacin de aleaciones resistentes a la corrosin a alta temperatura.
Esta consideracin debe darse para su posible recuperacin y re-uso. Aunque esto no
siempre es posible, porque estas aleaciones usualmente son utilizadas donde se
requiere este tipo de resistencia alta a la corrosin.
Factores ambientales; lo concerniente a la calidad del aire y a los efluentes de aguas

industriales van ms all de lo concerniente a la seguridad y toxicidad. Muchos vapores
orgnicos contribuyen a la contaminacin, incrementando los daos a la salud en
trminos de irritacin a los ojos o problemas pulmonares.
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Los efluentes de agua no nicamente deben estar libres de biocida, cancergenos y otras
especies, particularmente en vapores que pueden contaminar al agua que abastece a
una poblacin.
En ciudades en desarrollo, es obvio que algunos compromisos pudieran efectuarse entre
el crecimiento industrial y lo concerniente a la calidad ambiental. Sin embargo, se deber
tomar el cuidado tal que la contaminacin pueda ser tolerada temporalmente y que no
cause un dao irreversible.
Desafortunadamente es cierto que en muchas industrias en ciudades en desarrollo
crecen de considerable tamao sin una adecuada apreciacin del dao que inflingen al
medio ambiente.
Un argumento verdadero de la corrosin y la entrada de un Ingeniero de materiales a un
Proyecto, puede considerase de impacto ambiental y esto puede tener una influencia
substancial en la economa de la seleccin de los materiales.

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CAPITULO 3
I. Factores en la seleccin de materiales:

Los principales factores que deben ser considerados en la seleccin de los materiales son:
Costo; aunque el costo inicial de los materiales es un efecto psicolgico importante, es

esencial que el costo verdadero est considerado. El costo real de los equipos de
proceso incluye materiales de; fabricacin e instalacin y el costo del mantenimiento
anual, el valor de re-emplazo y el costo del control de corrosin
Propiedades fsicas; algunas propiedades son ms importantes que otras y hay menos
importantes que las propiedades mecnicas desde el punto de vista de la Ingeniera;
estas se debern de tomar en cuenta, ya que tienen influencia sobre corrosin:
1. gravedad especifica
2. conductividad trmica
3. expansin trmica
4. rango o punto de fusin
5. propiedades magnticas
6. mdulos de elasticidad.
Propiedades mecnicas:
1. esfuerzos de tensin (tensile strength)
2. esfuerzos de cedencia (yield strength)
3. elongacin y reduccin de rea.
4. impacto
5. dureza
6. esfuerzo de fatiga
Disponibilidad; Cdigos y regulaciones, los antecedentes histricos de fallas en

recipientes a presin y calderas de vapor; los condujeron a desarrollar Cdigos de
regulacin que gobernaban su diseo e inspeccin. Actualmente el Cdigo ASME intenta
asegurar que las propiedades de los materiales, diseo, fabricacin e inspeccin sean
utilizados en recipientes a presin ignfugos y resistentes al fuego. ANSI es el Cdigo de
diseo para sistemas de tubera.
Caractersticas de Fabricacin; los diferentes tipos de productos disponibles en
aleaciones especficas y su respuesta al trabajo de rutina y a operaciones conjuntas, son
importantes consideraciones para la seleccin de los materiales de fabricacin.
i. Productos disponibles:
Fundicin.- producto hecho vertiendo el metal fundido dentro del molde.
Ejemplo, bombas, vlvulas, tubos para hornos.
Forja.- es un lingote del molde el cul ha sido martillado o se le ha dado
forma bajo intenso calor. Por ejemplo, partes para recipientes de alta
presin como bridas, parte central de un cambiador de calor.
Productos forjados.- el trmino wrought es una forma del Ingls antiguo
del pasado participio del verbo trabajar, este trmino se aplica al

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producto final derivado del trabajar un lingote a un producto final

relativamente macizo.
Productos de cara plana.- incluye placas, hojas y varillas desnudas
usadas para la fabricacin de enchapados en tanques y recipientes.
Caractersticas de corrosin; un ndice relativamente uniforme del ataque permite el uso
inteligente de una corrosin permisible en el diseo mecnico de los equipos de
proceso.
Disponibilidad en el control de la corrosin; uno se debe familiarizar con las medidas que
pueden ser o no requeridas para un material de construccin en particular.
A pesar de que el lector con antecedentes en Ingeniera, est familiarizado con los materiales y
su relacin con problemas de corrosin; deber conocer y familiarizarse con los factores arriba
sealados.

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CAPITULO 4
I. PROCEDIMIENTOS EN LA SELECCIN DE MATERIALES

El propsito de este capitulo es ayudar a los Ingenieros de proceso en la industria, a hacerse
de los materiales ptimos de construccin para el servicio corrosivo necesario, incluyendo dentro
de los nuevos proyectos a personal que ayude en la seleccin de los materiales de construccin.
Desafortunadamente muchos problemas de corrosin son percibidos nicamente despus de
ocurrir, y entonces el personal de mantenimiento en planta trata de resolver el problema sin
entender y sin reconocer la raz de los fenmenos de corrosin y metalrgicos; generndose
altos costos por el incremento en los costos de mantenimiento, por reforzar o re-emplazo de
equipo.
Es solamente de sentido comn que el esfuerzo principal hacia la seleccin de los mejores
materiales de construccin y de cualquier medida de control de ayuda contra la corrosin deber
hacerse en la etapa de diseo.
Consideraciones de los materiales:

La seleccin de los materiales ptimos de construccin involucra consideraciones de un
nmero de materiales y factores relacionados, las interacciones de los materiales con el medio
ambiente y los problemas inherentes al tipo especfico de los equipos.
Materiales ptimos:
Son aquellos que proveen el cociente ms bajo costo-vida cuando estn corregidos por
las imposiciones fiscales y los procedimientos contables; los cuales incorporan ciertos
aspectos de seguridad, salud y consideraciones ambientales y confiabilidad. El resultado
final deseado incluye la operacin provechosa con un mnimo de paros no programados
y paros regularmente programados para reparacin o re-emplazo.
II. Interacciones de los materiales con el medio ambiente:

Si el probable comportamiento de los materiales bajo consideracin no es conocido con
suficiente confianza, este deber de ser comprobado con fuentes de informacin o con testigos
de corrosin apropiados.

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III. Procedimientos y comunicaciones:

A pesar de la complejidad de estos factores, los cuales pueden requerir de expertos para que
lo mezclen todo junto, el problema ms grande sera mentir en la documentacin y
comunicacin de los requerimientos finales. Para el diseo de nuevos proyectos,
particularmente, los procedimientos especficos y toda su documentacin asociada; debiera ser
convenientemente dividida en 3 fases:
Definicin de la tecnologa.
Definicin de las instalaciones
Y la fecha de construccin y arranque
Conclusin; los principios enumerados arriba solamente abarcan un bosquejo del proceso de
seleccin de materiales.

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CAPITULO 5
I. Mecanismos de reaccin (corrosin):
Que es la corrosin?
Es un proceso gradual de destruccin y desintegracin de los materiales de construccin
o de sus propiedades (por un proceso qumico o electroqumico), como resultado de su
exposicin a un medio ambiente. El trmino perdida de sus propiedades se refiere a perdida de
ductilidad sin perdida de material o cambios en su dimensin fsica o mecnica.
Ataque directo
Desde la reaccin de la mayor parte de los metales con oxgeno y/o agua, se podra tener
como resultado una disminucin de la energa libre. Por que algunos metales no desaparecen
tan rpidamente en el servicio? La razn; es que un pelcula slida producto de la corrosin,
tiende a aislar el metal del agente corrosivo, algunas veces, esta pelcula de corrosin alcanza
un espesor visible. Una destruccin rpida de esta pelcula, puede esperarse donde el producto
de corrosin inmediato es soluble en algn lquido presente en el medio. (Citar ejemplos
prcticos de acuerdo a la experiencia, ejemplo; los aceros inoxidables, cobre, galvanizado, etc.).
Ataque en dos etapas

Desde la mayor parte de los xidos metlicos (excepto aquellos metales lcalis, metales de
tierras alcalinas, y el talio) son poco solubles en agua; se podra esperar que los metales (otros
de las excepciones mencionados) permanezcan casi inatacables por agua destilada conteniendo
oxigeno. En general, el ataque por agua pura y oxigeno es verdaderamente lento (un ejemplo
que muestra esto es el ataque sobre el zinc por agua y oxigeno, que se cae con el paso del
tiempo). Pero en algunos casos los metales pueden entrar en el lquido como un xido o
hidrxido, empezando a precipitarse como un xido o hidrxido menos soluble a una distancia
del metal, de tal manera que la capa protectora del primer xido (ms soluble) no es mantenida.
Por ejemplo, el acero colocado en agua destilada bajo condiciones delimitada de oxgeno puede
entrar en el lquido como hidrxido ferroso, y ser precipitado como el xido frrico hidratado
(oxidacin amarilla) menos soluble, a corta distancia de la superficie. Tal herrumbre (xido)
formada fuera del contacto fsico con el metal, ser una capa no protectora. Si la fuente de
oxigeno es suficiente para causar que el xido frrico hidratado sea formado en contacto fsico
con el metal, el ataque (corrosin) ser detenido.
En tuberas en calderas, se ha encontrado que a bajas concentraciones de oxigeno, la magnetita
producto de la corrosin, es lenta, proporcional a la concentracin de oxigeno . En las altas
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concentraciones, donde el producto de la corrosin es xido frrico hidratado precipitado en

forma gelatinosa, en contacto cercano con el metal, proporciona una pelcula protectora frrea,
el rango de corrosin ser ms bajo que lo que esta regla pudiera predecir.
Aire
Agua
XXXXX XIDO FRRICO HIDRATADO XXXXX
XXX PRECIPITACIN DE OXIDACIN AQU XX
HIDRXIDO FERROSO EN SOLUCIN AQU
HIERRO
Los productos de corrosin formados en esta primera y segunda etapa no siempre necesitan
diferir en el estado de oxidacin. El comportamiento del plomo en contacto en agua conteniendo
oxigeno, sugiere que el plomo disuelto en agua como xido hidrxido del plomo, es precipitado
como carbonato bsico por pequeas cantidades de bixido de carbono invariablemente
presente. Si este segundo producto es formado en contacto fsico con el plomo, la corrosin ser
lenta; si es precipitado a distancia, sta (la corrosin) ser ms rpida.
Electroqumica de la corrosin metlica:

Un caso comn en el cul el producto de la corrosin es precipitado a distancia del metal,
sofocando de esta manera cualquier corrosin adicional; esta pueda ocurrir cuando el
mecanismo de ataque es electroqumico. En un solo sentido cualquier accin qumica puede ser
considerada como electroqumica, acompaada por el desplazamiento o transferencia de
electrones.
II. Fundamentos.
La corrosin trae consigo la conversin de un metal de su estado inico al atmico, con la
perdida de metal de uno o ms electrones. La reaccin andica produce iones positivamente
cargados del metal y libera electrones, de acuerdo con la siguiente reaccin:
M M n ne
Por ejemplo
Fe 0 Fe 2 2e
Desde el punto de vista qumico, la corrosin est definida por la reaccin andica y el
proceso de oxidacin, porque est involucrada la prdida de electrones. Sin embargo hay
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cambios en las propiedades debido a la corrosin; tales como la fragilidad por el hidrogeno
(cambios en un metal debido a la absorcin de tomos de hidrogeno durante una operacin de
desengrase o decapado o de galvanoplastia), como resultado del proceso catdico concurrente.
Justo como una batera, que no funciona hasta que las dos terminales estn conectadas a travs
de un circuito externo, la reaccin andica no puede ser procesada sin una correspondiente
reaccin catdica. Los electrones liberados por el nodo viajan a travs del circuito externo y
reaccionan con alguna especie en la superficie del ctodo. En soluciones acuosas, esta reaccin
es la reduccin de iones hidrogeno por hidrogeno atmico.
H+ + e
Ho
O la reduccin de iones hidrgeno y oxigeno molecular en agua o iones hidroxilos.

2 H 1 / 2O2 2e H 2O
H 2O 1 / 2O2 2e 2OH
La fuerza impulsora que hace que los metales se corroan surge de su energa de entrada
requerida para fundirlos de su estado mineral al metlico. El orden de su resistencia a la
corrosin a un medio ambiente natural puede definirse por la relativa tendencia a existir como un
metal en estado natural.
En la tabla anexa, una lista con los metales comnmente usados para disminuir la cantidad de
energa requerida para reducirlos (fundicin) desde sus minerales. Los materiales ms reactivo o
andicos estn en la parte superior; mientras que los metales menos reactivos o nobles, estn
en la base de la lista.
Tabla 5.1 metales por orden

De energa requerida para su fundicin
Mayor cantidad de energa requerida
Potasio
Manganeso
Aluminio
Zinc
Cromo
Hierro
Nickel
Titanio
Cobre
Plata
Platino
Con menor energa
oro

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Como en una celda seca batera, deben existir 5 condiciones que debern ser llenadas antes
de que la corrosin pueda ocurrir:
1. debe existir una diferencia de potencial entre el nodo y el ctodo para que la reaccin
se produzca.
2. debe ser una reaccin andica.
3. debe existir una reaccin catdica equivalente.
4. debe existir un electrolito presente para el circuito interno, un ambiente en el cul se
pueda conducir la electricidad, tal como en agua salina.
5. debe existir una conexin por medio de un circuito externo, por un contacto elctrico
directo entre los electrodos (la corrosin en un metal, el metal mismo constituye el
circuito externo entre un discreto nodo y ctodo).
Incluso cuando todas estas condiciones son cumplidas, la corrosin puede ser detenida por
polarizacin.
Ataque electroqumico:
Una reaccin electroqumica se define como una reaccin qumica, que es acompaado por
transferencia o desplazamiento de electrones. Es una reaccin que comprende el fenmeno de
oxidacin y reduccin.
Como la corrosin metlica es casi siempre un proceso electroqumico, es importante
comprender la naturaleza de las reacciones electroqumicas.
Por ejemplo; la reaccin del zinc con el cido clorhdrico, en soluciones acuosas.
Zn 2 H 2Cl Zn 2Cl H 2
(1)
en esta ecuacin se observa que el in cloruro no participa en forma directa en la reaccin,

puesto que aparece en ambos miembros de la ecuacin sin alterarse por la reaccin de
corrosin; por la tanto la ecuacin se puede escribir de la siguiente forma:
Zn 2 H Zn H 2
(2)
Esta ltima ecuacin indica que la corrosin del zinc en cido clorhdrico consiste simplemente
en la reaccin entre el zinc y los iones hidrgeno. Durante esta reaccin, el zinc es oxidado en
iones zinc, es decir, la valencia del zinc se incrementa y simultneamente los iones hidrgeno
son reducidos a gas hidrgeno disminuyendo su valencia.
De aqu que la reaccin de oxidacin (reaccin andica), significa un incremento en el estado de
oxidacin o valencia con produccin de electrones:
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Zn Zn 2e
(3)
Y la reaccin de reduccin (reaccin catdica), representa una disminucin en el estado de

oxidacin o valencia y el consumo de electrones, ver ecuacin:
2 H 2e H 2
(4)
Todo proceso de corrosin necesita por lo menos una reaccin de oxidacin (andica) y una
reaccin de reduccin (catdica); por lo que se puede decir que las reacciones de la corrosin
son electroqumica en naturaleza, esto no ayuda a simplificar el anlisis de los procesos
corrosivos.
Considere por ejemplo (figura inferior), una pieza con parte de hiero y cobre inmersos en una
solucin de cloruro de sodio en presencia de aire. Una corriente que pasar entre el hierro
(nodo) y el cobre (ctodo), su resistencia estar siendo determinada por la presencia del
oxigeno, el excitador catdico a la superficie del cobre. Los dos productos de reaccin, cloruro
ferroso al nodo y el hidrxido de sodio al ctodo; se unirn en la parte media del lquido,
produciendo hidrxido ferroso, el cul tomar otra vez oxigeno para producir xido frrico
hidratado (herrumbre amarilla). El resultado final es, por lo tanto, una combinacin de hierro,
oxigeno y agua; para dar el xido de hierro hidratado.
Los slidos producto de la corrosin a menudo aparecen a distancia de donde se localiza la
corrosin, lo que representa que la accin electroqumica sea peligrosa.
El hierro cubierto con pequeas escamas o costras de mineral se ver severamente atacada por
pequeas interrupciones en las escamas cuando se encuentren, por ejemplo, en agua salada.
AIRE
SOLUCION DE CLORURO DE SODIO
FORMACIN DE OXIDACIN AQUI
XXX
FeCl2 ES FORMANDO AQUI
XXXXX
XXXXX
O2 ES TOMADO, FORMANDO AQUI NaOH
XXXXXXX
XXXXXXX
HIERRO ELECTRONES
COBRE
Para el caso del hierro y del acero, que son los materiales de construccin ms comunes; el
proceso de corrosin considera la formacin de pequeas pilas galvnicas en toda la superficie
expuesta, presentndose un flujo de electrones de las zonas andicas donde se disuelve el
hierro hacia la zonas catdicas donde se desprende hidrgeno se forman iones hidrxilo
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(lcali); para cerrar el circuito elctrico se requiere la presencia de un electrolito proporcionado

por el medio. En el siguiente diagrama se muestra esta situacin.
MEDIO CORROSIVO
ACERO
2e H 2O 1 / 2O2 2OH
CATODO
1 / 2 Fe2O3 .H 2O 1 / 2 H 2O

O2
1 / 4O2 2OH Fe
HERRUMBRE
2eFe++
Fe++
ANODO
HERRUMBRE
2eCATODO
1 / 2 Fe2O3 .H 2O 1 / 2 H 2O

2e H 2O 1 / 2O2 2OH
1 / 4O2 2OH Fe
O2
SUPERFICIE
Las zonas andicas y catdicas son ocasionadas por diferencias en las estructuras cristalinas,
restos de escoria y xido en general; as como a diferencias de composicin en la superficie de
los aceros comerciales. De la figura anterior, adems de los procesos en el metal, tienen un
papel preponderante la cantidad de oxigeno presente, la conductividad elctrica del medio.
La reaccin andica no se inicia sin una correspondiente reaccin catdica, formando as el

proceso de reduccin. Los electrones liberados por el nodo viajan a travs del circuito externo y
reaccionan con algunas especies de la superficie del ctodo. En soluciones acuosas, esta
reaccin es la reduccin de iones de hidrgeno a hidrgeno atmico.

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1938
Este desprendimiento de hidrgeno ocurre con una gran variedad de metales y de cidos,
tales como el clorhdrico, sulfrico, fluorhdrico, actico, frmico y otros cidos solubles en agua.
Ejemplo de reacciones andicas donde los iones hidrgeno se reducen a gas hidrgeno:
Zn 2 HCl ZnCl2 H 2
Zn H 2 SO4 ZnSO4 H 2
Fe 2 HCl FeCl2 H 2
2 Al 6 HCl 2 AlCl3 3H 2
5
6
7
8
De acuerdo con lo anterior, una reaccin andica se puede representar en forma general como
sigue:
M M n ne
La corrosin del metal da por resultado su oxidacin para formar iones con valencia +n y la
liberacin de n electrones.
El valor de n depende de la naturaleza del metal, as por ejemplo la plata es monovalente
mientras que otros metales como el fierro, titanio y uranio son polivalentes y algunos pueden
tener cargas positivas, tan elevadas como 8.
Reacciones catdicas; no nada ms se encuentran las reacciones con desprendimiento de

hidrgeno, la reduccin del oxigeno tambin corresponde a una reaccin catdica muy comn,
ya que el oxigeno esta presente en la atmsfera y las soluciones estn expuestas a la misma.
La reduccin de iones metlicos y el depsito de metales aunque es menos frecuente, causa
problemas de corrosin muy severos. Todas estas reacciones tienen en comn que consumen
electrones y todas las reacciones de corrosin son simplemente combinaciones de una o ms de
las reacciones catdicas, unidas con una reaccin andica.
2Zn 2Zn 2 4e
O2 2 H 2O 4e 4OH
2Zn 2 H 2O o2 2Zn 2 4OH 2 Zn(OH ) 2
Los productos de estas reacciones son iones Zn 2 y iones OH , que inmediatamente

reaccionan para formar el hidrxido de Zinc Zn (OH ) 2 insoluble.
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Durante la corrosin pueden ocurrir ms de una reaccin de oxidacin y de reduccin, as por

ejemplo, durante el ataque de una aleacin, los tomos de los componentes metlicos pasan a la
solucin en forma de iones, como sucede con la aleacin de cromo fierro; en donde tanto el
cromo como el fierro son oxidados a iones.
Al considerar la corrosin del zinc en una solucin de cido clorhdrico conteniendo oxigeno
disuelto (figura 3), hay la posibilidad de dos reacciones catdicas: el desprendimiento de
hidrgeno y la reduccin del oxigeno, por lo que la velocidad de corrosin del zinc se incrementa;
es decir que la soluciones cidas conteniendo oxigeno disuelto o expuestas al aire, son
generalmente ms corrosivas que los cidos exentos de aire. De aqu que si queremos disminuir
la corrosin en los metales en medios cidos, tendremos que remover el oxigeno (por medios
qumicos o mecnicos).
Polarizacin:
Voltaje E
La polarizacin es un cambio en el potencial como

resultado de corriente de flujo (ver la figura). Entre una
reaccin catdica o andica (o ambas) puede llegar a
polarizarse. Es primordial conocer la velocidad de
corrosin a la cul se desarrollan las reacciones
catdicas y andicas; cuando una reaccin se retarda, se
dice que est polarizada y hay dos tipos de polarizacin
que son:
La polarizacin de activacin.
La polarizacin por concentracin.
Potencial
catdico
E corr
Anodo
I corr
Log I
Diagrama de polarizacin
La polarizacin catdica es ms comn en ambientes naturales, tales como el agua.

Una polarizacin andica ocurre cuando los productos de corrosin son insolubles en el
ambiente (una acumulacin de sulfato de plomo en plomo inmerso en cido sulfrico diluido). Un
ejemplo de polarizacin catdico es la acumulacin de hidrogeno molecular al ctodo (como con
el acero en agua deareada)
Polarizacin de activacin; cuando los

factores que retardan la reaccin son
inherentes a la reaccin misma. Ejemplo,
cuando los iones hidrgeno se reducen a
gas hidrgeno. El factor ms importante es
la velocidad de transporte del electrn al in
hidrgeno en la superficie metlica, que
naturalmente es inherente de un metal en
especial y depende de la concentracin de
iones hidrgeno y de la temperatura del
sistema.
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Polarizacin por concentracin; se refiere al retardo de la reaccin electroqumica como

un resultado de los cambios de concentracin en la solucin adyacente a la superficie
metlica. Si la reaccin procede a muy alta velocidad y la concentracin de iones
hidrgeno de la solucin es baja; se puede
ver que la regin cercana a la superficie
metlica se agota en sus iones hidrgeno
puesto que son consumidos en la reaccin
qumica. Bajo estas condiciones, la
reaccin es controlada por la velocidad de
difusin de los iones hidrgeno a la
superficie metlica.
La polarizacin por activacin es generalmente
el factor que controla la corrosin en cidos
fuertes, mientras que la polarizacin por
concentracin predomina cuando la concentracin
de las especies activas es baja, por ejemplo en cidos diludos o en soluciones salinas y agua
con oxigeno, ya que la solubilidad del oxgeno es muy baja en soluciones acuosas.
De aqu la importancia de saber el tipo de polarizacin que se presenta, esto permite predecir
las caractersticas del sistema corrosivo. Por ejemplo, si la corrosin es controlada por la
polarizacin por concentracin, entonces cualquier incremento en la velocidad de difusin de las
especies activas como H deber incrementar la velocidad de corrosin y en un sistema de
esta naturaleza, la agitacin del lquido tiene a incrementar la velocidad de corrosin del metal.
Caso contrario, si la reaccin catdica se controla por la polarizacin por activacin, entonces la
agitacin no tendr ningn efecto en la velocidad de corrosin.
Corrosin de un metal
Cuando un metal o aleacin es corrodo en un ambiente homogneo, los nodos y ctodos
son microscpicamente pequeas manchas en la superficie del metal. En ningn sitio en
particular permanece un nodo o ctodo, pero los cambios de capacidad, dan un efecto de una
superficie uniformemente corroda. Bajo estas circunstancias, los factores y las funciones
anlogas a una batera elctrica son como sigue:
Voltaje; la diferencia en niveles de energa entre el nodo y el ctodo sobre la

superficie del metal.
Electrodos; sitios distintos especficos del nodo y el ctodo.
Electrolito; ambiente corrosivo
Circuito externo; continuacin metlica entre los sitios del ctodo y el nodo.
Incluso cuando un metal tiene diferencial de potencial entre dos sitios especficos, estos
pueden surgir por las diferencias en la estructura molecular por diferentes grados del trabajo en
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fro o por diferentes niveles de esfuerzo residual. En todos estos casos, parte de la superficie del
metal tiene o adquiere una pelcula superficial con un potencial de solucin diferente que el metal
mismo. Estas condiciones nos llevan a la corrosin conocida como una corrosin galvnica.
Es tambin posible tener una superficie de metal uniforme pero un medio ambiente no
homogneo. Un ejemplo comn es la celda de concentracin de oxigeno, en el cul el oxigeno
llega a ser agotado en una grieta o en otra rea protegida.
Tal celda puede fcilmente ser demostrado en el laboratorio, por inmersin de dos electrodos de
acero, en una solucin acuosa, dividido por una membrana semipermeable, con Nitrgeno
burbujeando en un lado y aire a travs del otro.
Cualquier diferencial de voltaje o flujo de corriente puede ser medida y entonces se podr
observarse que el electrodo que empezar a desprenderse del oxigeno es el nodo, Note que la
corrosin empieza donde el oxigeno est ausente. Y en el electrodo rico en oxigeno (ctodo) no
se presentar la corrosin.
III.
POTENCIAL DE CORROSIN
Se determina midiendo la diferencia de potencial existente entre el metal sumergido en un
medio corrosivo y un electrodo de referencia apropiado (electrodos saturados de calomel, el de
platino-hidrgeno y el de cobre-sulfato de cobre). La medicin de la diferencia de potencial se
lleva a cabo con la ayuda de un potencimetro. En necesario indicar la magnitud y el signo de
voltaje obtenido; este es una funcin del metal, composicin del electrolito y la temperatura de
agitacin del mismo.
Potencial de oxido reduccin:

El potencial de xido reduccin se refiere al potencial relativo de una reaccin electroqumica
en condiciones de equilibrio por lo que las reacciones deben proceder a la misma velocidad en
ambas direcciones. A estos potenciales tambin se les conoce como Potenciales Redox y serie
de fuerzas electromotrices.
Criterios para corrosin:

Este potencial de xido reduccin sirve para predecir si un metal es o no corrodo en un medio
ambiente dado. En cualquier reaccin electroqumica la media celda ms negativa tiende a
oxidarse, mientras que la media celda ms positiva tiende a reducirse. Aplicando esta regla al
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caso del zinc que se corroe en soluciones cidas, podemos ver que la media celda zinc metlico
iones zinc es ms negativo que la media celda iones-hidrgeno hidrgeno gaseoso.
Tabla 1.- Potenciales Estndar de oxido reduccin (Redox) 25C
Au Au 3 3e
2
Pt Pt 2e
O2 4 H 4e 2 H 2O
Pd Pd 2e
Ag Ag e
2 Hg Hg 2
2e
Fe 3 e Fe 2
O2 2 H 2O 4e 4OH
2
Cu Cu 2e
Sn 4 2e Sn 2
1.42
1.2
1.23
0.83
0.799
0.798
0.771
0.401
0.34
0.154
2 H 2e H 2
0.0
Pb Pb 2 2e
Sn Sn 2 2e
Ni Ni 2 2e
Co Co 2 2e
Cd Cd 2 2e
Fe Fe 2 2e
Cr Cr 3 3e
Zn Zn 2 2e
Al Al 3 3e
-0.126
Mg Mg 2 2e
-2.38
Na Na e
K K e
-2.71
NOBLE
REFERENCIA
-0.140
-0.23
-0.27
-0.402
-0.44
-0.71
-0.763
-1.66
-2.92
ACTIVO
Los metales con potencial redox ms negativo que la media celda iones hidrgeno-gas
hidrgeno, sern corrodos por soluciones cidas, metales como el plomo, nquel, aluminio, etc.
IV.
Diagramas de potencial in pH.

El uso de potenciales Redox puede graficarse como funcin del pH de la solucin. Estos
diagramas se conocen como diagramas de Pourbaix y se elaboran utilizando clculos
electroqumicos, datos de solubilidad y constantes de equilibrio.
Es necesario recordar que el pH es simplemente el logaritmo negativo de la concentracin de
iones hidrgeno; de tal manera que un pH de 7, indica que se tiene 10 -7 iones gramo de
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hidrgeno por litro de solucin y corresponde a una solucin neutra, mientras que un pH=0
representa una solucin muy cida y un pH=14, es una solucin muy alcalina.
V. Efecto de la orientacin de cristales en la corrosin:

Una superficie de un metal es un complejo de caras de cristal, bordes, esquinas, lmites y capas
perturbadas. Las propiedades de una superficie son un compuesto de las propiedades de las
diferentes tipos de estructuras. Para entender el comportamiento de un metal, por lo tanto, se
deben entender las propiedades de estas diferentes estructuras.
El manejo de fuerza de una reaccin depende del cambio en la energa libre desde el estado
inicial al final.
En las muchas variedades de formas de cristales en los que el slido existe como el resultado
del crecimiento y un ataque qumico, sugiere que la variedad de energa libre vara con la
superficie. El posible contacto, la emisin de electrones por efecto del calor y emisiones
fotoelctricas y la resistencia a la ruptura se ha encontrado que vara con la superficie.

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CAPITULO 6
CORROSIN Y FENMENOS METALURGICOS
La habilidad para reconocer y distinguir diversos tipos de corrosin, metalrgica y fenmenos
mecnicos, resulta una parte importante en el anlisis de falla y por ende una extensin para el
control de la corrosin. Aunque muchos expertos no estn de acuerdo; existen bsicamente 8
formas de corrosin:
FENMENOS DE CORROSIN
1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
8)
Corrosin general uniforme

Corrosin localizada
Corrosin galvnica
Fenmeno de agrietamiento
Efectos por la velocidad (erosin, cavitacin, rozamiento)
Corrosin general interna
Exfoliacin y/o disolucin selectiva.
Corrosin por alta temperatura
Otra clasificacin de la corrosin (clasificacin generalizada):

Naturaleza de la substancia corrosiva; la corrosin puede ser clasificada como hmeda o
seca. Para el primer caso se requiere un lquido o humedad, y para la segunda, la
reaccin se desarrolla con gases a alta temperatura.
2) Mecanismos de corrosin; este comprende las reacciones electroqumicas qumicas.
3) Apariencia del metal; la corrosin puede ser uniforme y entonces el metal se corroe a la
misma velocidad en toda la superficie, o bien puede ser localizada, en cuyo caso slo
resultan afectadas pequeas reas.
1)
Definiciones:
Grupo I:
1) Corrosin generalizada; la corrosin general
o uniforme es caracterizada por una regular
perdida de metal de la superficie corroda.
Todos los metales estn sujetos a este tipo
de corrosin bajo ciertas condiciones; tales
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como la formacin de herrumbre del acero o disolucin del zinc por cido diluido. Es la
forma ms deseable de ataque corrosivo porque se presta para predecir la vida del
equipo. Este tipo de corrosin es observado en un solo metal o en dos metales.
2) Corrosin localizada; este tipo de corrosin en la que todos o ms de la mayora de los
ataques, ocurren en reas discretas. Estos ataques pueden ser relativamente grandes
pero poco profundos, como los lagos de corrosin encontrados en los equipos para
manejo de aceite y gas. Sin embargo, las picaduras con un ataque localizado intenso, es
de grandes consecuencias. Las picaduras pueden ocurrir sobre una superficie
audazmente expuesta, debido a los puntos dbiles en una pelcula superficial o por la
accin de una celda local, bajos depsito de slidos. La corrosin por crevice es una
particular forma de picaduras que pueden ocurrir entre las caras de dos superficies o de
bridas, generalmente debido a los efectos de las celdas de concentracin de oxigeno.
3) Corrosin
galvnica;
tambin
conocida como corrosin bimetlica
o corrosin de 2 metales. El ataque
de la corrosin galvnica es un
ataque acelerado ocasionado por un
contacto elctrico entre conductores
dismiles en un electrolito. La
corrosin acelerada es sufrida hacia
el miembro andico del par (por
ejemplo, el acero en una celda de
hierro y cobre en agua de mar), y
depende de su relativa posicin en
la serie galvnica (mientras ms grande es la diferencial de potencial; mayor ser la
probabilidad de que se presente la corrosin galvnica) y relativa rea y geometra de
los dos electrodos. La corrosin galvnica tambin puede ser causada por pelculas
conductivas tales como escorias de molinos y por ctodos no metlicos conductivos
tales como carbn o grafito.
Las distinciones de las formas de corrosin del Grupo I se refieren principalmente a la
distribucin del ataque (general, localizado o confinado al nodo de un par galvnico).
Los Grupos II y III estn caracterizados por la morfologa del ataque, el cul es
localizado en la naturaleza del metal, aunque en algunos casos puede ser bastante
generalizado.

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Grupo II:
5) Efectos por la velocidad; este tipo de corrosin abarca, corrosin por erosin, cavitacin
y rozamiento. Corrosin por erosin; es un ataque acelerado por las altas velocidades de
flujo o choque. Hay actualmente una familia de fenmenos de alcance puramente
mecnicos como la abrasin y desgaste relacionado al tipo de corrosin en la que la
pelcula protectora es barrida por las condiciones de flujo. En todos los casos, hay un
patrn distintivo del flujo (cobre en agua y acero en vapor).
Cavitacin; es una forma distintiva de ataque de velocidad, causada por la implosin de
burbujas formadas donde la presin local en el lquido, cae debajo de la presin de
vapor. Uno puede observar poros o salidas como efecto de escopleado con gurbia,
desigual a la lnea de corrosin por erosin del flujo. La cavitacin es observada en los
impulsores y en carcazas.
Rozamiento; es otra forma de corrosin asociada con movimiento, en este caso entre
superficies de acoplamiento bajo cargas y sujetas a vibracin. Esto induce al rasgado
lejos de las partculas pequeas que sern oxidadas posteriormente, o de otra manera
se corroen entre las superficies de contacto. Un ejemplo tpico es el rozamiento de los
cojinetes de las ruedas de un automotor, s el auto es soportado inadecuadamente
durante el envo o embarque.
6) Corrosin general interna; la corrosin se presenta generalmente cuando un metal

fundido se cuela en un molde, su solidificacin comenz con la formacin de ncleos al
azar, cada uno de los cuales crece en un arreglo atmico regular para formar lo que se
conoce con el nombre de granos o cristales de la estructura metlica. Debido a la
nucleacin al azar, los planos de los tomos en las cercanas de los granos no encajan
perfectamente bien y el espacio entre ellos recibe el nombre de lmite de grano. Estos
lmites son atacados de manera preferencial por el agente corrosivo; por la poca
resistencia. En un caso severo de corrosin Inter.-cristalina, granos enteros se
desprenden debido al deterioro de sus lmites, en cuyo caso la superficie aparecer
rugosa. El ataque puede ser generalizado, si el material es tratado trmicamente de
manera inadecuada el ataque se localiza en las zonas afectadas por el calor de las
soldaduras (principalmente en los aceros inoxidables austenticos).

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7) Corrosin por exfoliacin y disolucin

selectiva; es la remocin selectiva de un
constituyente metlico de una aleacin,
que comienza sobre una superficie limpia,
pero que se esparce debajo de ella y
difiere de la corrosin por picadura, en la
que el ataque tiene una apariencia laminar.
Capas completas son removidas (selectiva
de un constituyente metlico) y el ataque es generalmente reconocido por el aspecto
escamoso y en ocasiones ampollado de la superficie. Un ejemplo, la eliminacin del
zinc en aleaciones de cobre-zinc. Otra manifestacin es la corrosin graftica
(errneamente llamada grafitizacin) del hierro fundido gris. Tpicamente, la disolucin
selectiva de cualquier constituyente de una aleacin debilita la estructura del metal sin
necesariamente cambiar la apariencia o dimensin fsica.
Grupo III:
Fenmeno cataltico; incluye ambos, las grietas relacionada con la corrosin por medio
ambiente y la fatiga mecnica-electroqumica. El agrietamiento por medio ambiente
comprende tres formas de ataque, la cul involucra el agrietamiento por fragilizacin de un
metal o aleacin, bajo efectos combinados de esfuerzo de tensin y un agente corrosivo
especfico, las tres formas son:
a) Agrietamiento por corrosin por esfuerzo (SCC): un proceso andico
ejemplificado por los cloruros en el acero inoxidable.
b) Agrietamiento asistido por Hidrgeno; un proceso catdico ejemplificado por el
agrietamiento por el esfuerzo del sulfuro en los aceros, endurecidos por sulfuro
de hidrgeno.
c) Agrietamiento del metal lquido; un proceso de agrietamiento ejemplificado por la
accin del Mercurio sobre el trabajo en fro del bronce.
La fatiga es la fragilizacin de un material dctil, de algn modo inducido por numerosas
repeticiones cclicas de esfuerzos. Presentndose la corrosin por fatiga cuando un
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agente corrosivo no especificado agrava la situacin y elimina el lmite de

endurecimiento del metal base.
8)
Corrosin por alta temperatura; este tipo de corrosin incluye una variedad de
fenmenos en los que se involucra la conversin del metal, a componentes metlicos. El
producto ms comn es el xido de metal, otras conversiones (haluros, sulfuros,
carburos, nitruros, etc.,) posibles. La reaccin puede ocurrir sobre la superficie del metal
o dentro de la estructura del metal mismo.
Fenmenos metalrgicos:
Hay dos fenmenos metalrgicos que aunque la corrosin no lo relaciona, son si embargo
importantes en la seleccin de materiales.
Ductilidad nula, es el fenmeno en el cul un metal dctil o aleacin llega a fragilizarse
con el decrecimiento en la temperatura. Los aceros son particularmente susceptibles a
estos fenmenos, pero las aleaciones son tan resistentes a la corrosin como los aceros
inoxidables ferrticos.
Agrietamiento en caliente (alta temperatura); microfisura que pueden ocurrir bajo
esfuerzos de tensin a elevadas temperaturas (en proceso de soldadura) debido a los
componentes que se separan del grano durante la fusin. Cuando un material es
trabajado en caliente o soldado, los constituyentes de baja fusin se separan (aunque el
metal mismo este bien debajo de su rango de fusin) y salen a una red de microfisuras.
En las instalaciones de una planta, se emplean una gran variedad de metales y aleaciones
diferentes, que a menudo estn en contacto fsico y elctrico. Este contacto y acoplamiento de
metales diferentes algunas veces causa velocidades de corrosin elevadas, que reciben el
nombre de corrosin galvnica.
La corrosin se presenta cuando:
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cuando se conectan metales diferentes, el ms activo o metal andico se corroe ms

rpidamente mientras que le ms noble o metal catdico tiende a protegerse.
A medida que la diferencial de potencial entre los dos metales se incrementa, la
corrosin galvnica tambin aumenta. Ejemplo, en un cambiador de calor con tubo flux
de cobre y el resto del equipo en acero; el acero funciona como nodo, tendiendo a
disolverse. A medida que la relacin de las reas se incrementa, la corrosin tambin
aumenta.
Lo anterior slo se da si se cumplen las siguientes condiciones:

1. presencia de metales elctricamente diferentes
2. contacto elctrico entre metales.
3. debern estar expuestos a un electrolito.
Prevencin de la corrosin galvnica:

Las formas para evitar la corrosin galvnica pueden ser usadas de manera aislada o
combinadas entre s, naturalmente que los mtodos de prevencin se basan en el conocimiento
de la corrosin galvnica. Esta es la principal diferencia contra la aplicacin del trmino REDOX,
ya que este trmino es utilizado para decidir si un metal se corroe no.
1. evitar en lo posible materiales diferentes, si esto no es prctico, tratar de usar metales
que estn lo ms cercano posible entre s en la serie galvnica.
2. evitar una relacin de reas desfavorables, es decir de ninguna manera conectar una
pequea rea andica a una gran rea catdica.
3. si se utilizan metales diferentes, aislar elctricamente uno del otro; instalando juntas o
barnices o pigmentos resistentes como aislador.
4. si se requieren materiales diferentes y no pueden ser aislados las partes andicas,
debern ser diseadas de manera que sea posible su re-emplazo o utilizar materiales de
cedulas ms gruesas para alargar la vida del equipo y/o instalar nodos de sacrificio.

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A continuacin se muestra la tabla de la serie galvnica.

Activo o Andico
Magnesio
Aleaciones de Magnesio
Zinc
Acero galvnico
Aluminio 1100
Aluminio 2024
Acero
Hierro dulce
Hierro colado
Acero inoxidable 13% Cr, tipo 410 (activo)
Acero inoxidable 18-8, tipo 304 (activo)
Soldaduras de Pb Sn
Plomo
Estao
Metal Muntz
Bronce al manganeso
Latn naval
Nquel activo
Aleacin 76Ni - 16Cr - 7Fe (activa)
Aleacin 60Ni 30Mo 6FE 1Mn
Latn amarillo
Latn Admiralty
Cobre
Bronce al silicio
Cupro-niquel 70 30
Bronce G
Soldadura de plata
Nquel (pasivo)
Aleacin 76 N 16Cr 7Fe (pasiva)
Acero inoxidable 13Cr , tipo 410 (pasivo)
Acero inoxidable 18 8, tipo (pasivo)
Plata
Grafito
Oro
Platino

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CAPITULO 8
AGRIETAMIENTO POR EL MEDIO AMBIENTE
La presencia de grietas por el medio ambiente es una forma de corrosin localizada en la cul
los esfuerzos de tensin y la corrosin tienen un efecto de aceleracin mutua, causando grietas
de un material en un ambiente especfico. La falla trae consigo el rompimiento del material.
Materiales metlicos
A menudo todos los metales y aleaciones estn sujetos a grietas por el medio ambiente en
ciertos ambientes. Esta especificidad entre el material y el medio ambiente es una caracterstica
clave para diferenciar la fatiga de la corrosin. Tambin a diferencia de la fatiga, los esfuerzos
son a menudo una interferencia esttica como la naturaleza dinmica.
Las grietas por el medio ambiente, de un metal o aleacin; puede ser dividido dentro de tres
categoras:
1)
Corrosin por esfuerzo (SCC); este es

un proceso andico, el cul puede ser
aliviado por proteccin catdica. Un
ejemplo tpico, se presenta en los
aceros inoxidables en medios
ambientes con cloruros.
Los principales factores involucrados
en un SCC son la magnitud de los
esfuerzos de tensin, la naturaleza del
ambiente, las caractersticas del
material y el tiempo de exposicin. Estos factores interactan y su relativa
importancia vara con las condiciones de exposicin. La rapidez de la falla puede
variar desde escasas horas (incluso minutos, en casos extremos) hasta perodos
de algunos aos.
Agrietamiento asistido por hidrgeno; este es un proceso catdico inducido por

el hidrgeno atmico y agravado por la proteccin catdica. Un ejemplo, en los
cojinetes de aceros endurecidos en presencia de sulfuros.
3) Agrietamiento por metal lquido; este es el resultado de la presencia del mercurio
en aleaciones de cobre altamente endurecidos.
2)

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CAPITULO 9
PRUEBAS DE CORROSIN
Hay muchas razones para correr pruebas en laboratorio y campo, y muchas consideraciones
en su diseo y utilizacin. El propsito de estas pruebas deben ser claramente definidas y
entendidas. En algunos casos, las pruebas de laboratorio sern suficientes; mientras que en
otras, las pruebas estarn bajo las condiciones de servicio.
FACTORES MATERIALES:
Composicin; la composicin qumica especfica de un material es el principal factor en la

determinacin del comportamiento de la corrosin. El nmero de colada identificar el lingote
del fabricante, del cul se podr obtener la composicin qumica exacta.
Homogeneidad; las caractersticas no pueden ser cuantitativamente descritas, es importante
saber si el metal contiene ms de una fase (el cul puede estar sujeta a un ataque
preferencial). En el caso de los aceros inoxidables fundidos, por ejemplo, la cantidad de
ferrita en distintas estructuras austenitica puede ser una influencia importante en la corrosin.
Sin embargo la ferrita puede ser convertida por tratamiento de calor en una fase sigma no
magntica, el cul puede adversamente afectar el comportamiento de la corrosin.
Esfuerzo; los esfuerzos residuales afectan fuertemente el comportamiento de la corrosin.
Historia trmica; el tratamiento trmico de un metal o aleacin debiera ser conocido, ya que
puede tener un profundo efecto sobre la corrosin. El recocido, normalizado, estabilizado,
sensibilizado, o el relevado de esfuerzo pueden comportarse de diferente manera
dependiendo del material y del medio ambiente.
El calor de la soldadura puede alterar la resistencia de la zona afectada por el calor en el
metal. El tipo de soldadura no tiene una gran influencia.
PRUEBAS DE LABORATORIO:
Hay bsicamente tres tipos de pruebas de laboratorio, relacionada al fenmeno de

corrosin especfica, al aseguramiento de calidad y al comportamiento, especficamente.
Fenmeno de corrosin; estas pruebas intentan evaluar la resistencia relativa del metal y
aleaciones a especfico tipo de ataque, por ejemplo; SCC, Pitting, corrosin intergranular.
Aseguramiento de calidad; las pruebas de aseguramiento de calidad, son pruebas
estandarizadas; las cuales intentar dar una evaluacin cuantitativa de la resistencia del metal
y aleaciones al fenmeno para le cul son conocidos.
Servicio de pruebas; las pruebas de laboratorio relacionadas al servicio; pueden ser divididas
dentro de tres categoras: pruebas con soluciones estndares para categorizar nuevos
materiales; las pruebas de laboratorio de materiales estudiados con respecto a las

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condiciones de problemas especficos de velocidad, temperatura, calor, etc., y las pruebas

predictivas que intentan establecer un comportamiento probable del material.
Metodologa; un aparato tpico de prueba de laboratorio y los detalles concernientes a los
procedimientos recomendados pueden ser encontrados en el Estndar de Nace TM-01-69 o
su contraparte ASTM G-31.
PRUEBAS DE CAMPO:
Hay numerosas razones para correr pruebas de campo o pruebas de corrosin en planta, en
adicin a las de laboratorio. En las pruebas de laboratorio no es posible duplicar las condiciones
de planta por las dificultades de la temperatura, presin, flujos, contaminantes, etc., una prueba
de campo es ms confiable para comparar los materiales alternativos. Las pruebas de campo
son las mejores y a menudo la nica forma para monitorear el efecto de las variables y los
cambios de proceso.
Rack de testigos; son accesorios que intentan sostener cupones dentro de los
tanques o tuberas, estos testigos debern estar aislados para evitar la
corrosin por par galvnico. En el rengln inferior se incluye el Cdigo que
describe el procedimiento de evaluacin para determinar el rango de corrosin
mediante los cupones de corrosin.
I looked at several references over the Internet and NACE Standards and ASTM standards.
The exposure time is important in obtaining good data.
For metals that experience severe corrosion rates, generally, lengthy tests are not
necessary.
For passive metals, a prolonged test may be necessary to break the passive film.
A longer test is generally more reliable
ASTM G 4 covers Conducting Corrosion Coupon Tests in Plant Equipment. Paragraph 11

of this standard covers Duration of Exposure. The rule of thumb given in this paragraph is:
2000
Exposure time in hours = --------------------------------------------Expected corrosion rate in mpy
Thus in T-500 and T-501, if we are expected corrosion rate for type 316 stainless steel to be
5 mpy, the test rack should be exposed for at least 400 hours. (I think this is too short a
time for corrosion test rack; it is probably minimum time needed for good results)
NACE recommended practice RP0775-91 states that short term exposure (15-45 days) will
provide quick answers but may give higher corrosion rates than those obtained after long
term exposures (60-90 days).
My preference with corrosion test racks is 3 months minimum exposure.

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CAPITULO 10
CONTROL DE LA CORROSIN
Hay cinco enfoques bsicos para el control de la corrosin:
1)
2)
3)
4)
5)
Cambios en el material de construccin.

Cambios en la naturaleza del medio ambiente.
Barrera protectora o proteccin anticorrosiva entre el material y el medio ambiente.
Aplicacin de un potencial electroqumico al material.
Cambios en el diseo de los equipos
Como controlar la Corrosin:

A la fecha se cuentan con varios mtodos que han resultado ser los ms prcticos para
controlar la corrosin del acero, cuya seleccin para cada caso depender de las condiciones del
medio y de factores tcnico-econmicos. Estos mtodos pueden justificarse a travs de un
anlisis del mecanismo de corrosin:
Proteccin catdica (prevencin de la corrosin por mtodos electroqumicos); la

proteccin catdica se utiliza cuando un metal se hace ms catdico o negativo,
imprimindole corriente elctrica mediante un circuito elctrico externo,
invirtiendo el sentido del flujo de electrones y evitando as la disolucin del hierro
conectndolo con otro metal ms activo (podra ser un sistema de nodos de
sacrificio) que el metal que se desea proteger. Por ejemplo, el acero se conecta
a una pieza de zinc, el zinc se corroe dando proteccin al acero. El sistema de
nodos de sacrificio es utilizando preferentemente en estructuras y tuberas
enterradas sumergidas.
Inhibidores de corrosin; considera el uso de pequeas cantidades de
compuestos orgnicos inorgnicos capaces de formar una pelcula o barrera
adherente en la superficie del acero por atraccin elctrica por una reaccin,
evitando el acceso de los agentes corrosivos. Estos compuestos se caracterizan
por las altas cargas elctricas en los extremos de sus molculas, capaces de ser
atradas por la superficie a proteger. Desafortunadamente esta atraccin no es
permanente, siendo necesario una dosificacin constante en el medio ( ejemplos
en medios fluidos o de recirculacin).
Caractersticas principales que debe cumplir un Inhibidor de corrosin:
1.
debe proteger el sistema.
2.
debe utilizarse en pequeas cantidades.
3.
ser econmico.
4.
no debe alterar el proceso del sistema a proteger.
5.
debe ser de fcil manejo y almacenamiento.

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6.
no ser txico ni contaminante
Clasificacin de los Inhibidores de Corrosin; por su forma de actuar es la

clasificacin ms comn, clasificndolos como:
tipo A, por formar una capa protectora en la superficie
metlica, aislndolos del medio corrosivo.
Tipo B, a inhibidores que reducen la agresividad del medio
corrosivo.
Uso de recubrimientos anticorrosivos; igual al mtodo anterior, slo que la

barrera es formada a partir de la aplicacin de una dispersin lquida de una
resina y un pigmento, con eliminacin posterior del solvente, obtenindose una
pelcula slida adherida a la superficie metlica.
Seleccin de los materiales de construccin; cuando las condiciones del medio
son excesivamente agresivas; se puede recurrir a una seleccin adecuada de
materiales. La alta resistencia a la corrosin, se basa en la formacin inicial de
una capa delgada de xido del metal, muy adherente e impermeable
(pasivacin). Este mtodo es de poco uso.
Temperatura; la corrosin como cualquier reaccin qumica o electroqumica,
aumenta su velocidad al incrementar la temperatura. De igual modo la eficiencia
de los inhibidores de corrosin decrece al incrementarse la temperatura.
pH; para materiales ferrosos a menor pH mayor velocidad de corrosin.
VELOCIDAD DE
CORROSION
COMPORTAMIENTO DE LA VELOCIDAD DE CORROSION

DEL FIERRO AL VARIRA EL pH
10
8
6
Serie1
4
2
0
0
10
15
pH
velocidad de flujo del medio corrosivo; esta variable causa una velocidad de
corrosin en la mayora de los casos, tal y como se muestra en la siguiente
figura.

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Corrosión Fenómeno

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Fenmeno de la corrosin

Anastasio Martnez Andrade

Asesora Profesional Contra la Corrosin

El control de la corrosin es una necesidad real en la Industria. El

Criterios para corrosin ....................................................................22

Factores materiales ..........................................................................33

Asesora Profesional Contra la Corrosin

II. El costo de la corrosin:

Asesora Profesional Contra la Corrosin

Costo; al buscar los materiales ptimos de construccin, en cualquier combinacin de

Seguridad y Confiabilidad; en adicin a la economa de la seleccin y operacin de los

fallas por fragilizacin

la liberacin de txicos nocivos u otros materiales peligrosos, excepto aquellos

Consideraciones de Energa; las industrias siempre han considerado la disponibilidad

Conservacin de materiales; en la economa actual, ciertos elementos como el Cromo,

Factores ambientales; lo concerniente a la calidad del aire y a los efluentes de aguas

Asesora Profesional Contra la Corrosin

I. Factores en la seleccin de materiales:

Costo; aunque el costo inicial de los materiales es un efecto psicolgico importante, es

Disponibilidad; Cdigos y regulaciones, los antecedentes histricos de fallas en

Asesora Profesional Contra la Corrosin

producto final derivado del trabajar un lingote a un producto final

Asesora Profesional Contra la Corrosin

I. PROCEDIMIENTOS EN LA SELECCIN DE MATERIALES

Consideraciones de los materiales:

II. Interacciones de los materiales con el medio ambiente:

Asesora Profesional Contra la Corrosin

III. Procedimientos y comunicaciones:

Asesora Profesional Contra la Corrosin

Ataque en dos etapas

concentraciones, donde el producto de la corrosin es xido frrico hidratado precipitado en

Electroqumica de la corrosin metlica:

O la reduccin de iones hidrgeno y oxigeno molecular en agua o iones hidroxilos.

Tabla 5.1 metales por orden

Asesora Profesional Contra la Corrosin

en esta ecuacin se observa que el in cloruro no participa en forma directa en la reaccin,

Y la reaccin de reduccin (reaccin catdica), representa una disminucin en el estado de

SOLUCION DE CLORURO DE SODIO

FORMACIN DE OXIDACIN AQUI

O2 ES TOMADO, FORMANDO AQUI NaOH

(lcali); para cerrar el circuito elctrico se requiere la presencia de un electrolito proporcionado

La reaccin andica no se inicia sin una correspondiente reaccin catdica, formando as el

Asesora Profesional Contra la Corrosin

Reacciones catdicas; no nada ms se encuentran las reacciones con desprendimiento de

Los productos de estas reacciones son iones Zn 2 y iones OH , que inmediatamente

Durante la corrosin pueden ocurrir ms de una reaccin de oxidacin y de reduccin, as por

La polarizacin es un cambio en el potencial como

La polarizacin catdica es ms comn en ambientes naturales, tales como el agua.

Polarizacin de activacin; cuando los

Polarizacin por concentracin; se refiere al retardo de la reaccin electroqumica como

Voltaje; la diferencia en niveles de energa entre el nodo y el ctodo sobre la

Potencial de oxido reduccin:

Criterios para corrosin:

Diagramas de potencial in pH.

V. Efecto de la orientacin de cristales en la corrosin:

Asesora Profesional Contra la Corrosin

Corrosin general uniforme

Otra clasificacin de la corrosin (clasificacin generalizada):

Asesora Profesional Contra la Corrosin

6) Corrosin general interna; la corrosin se presenta generalmente cuando un metal

Asesora Profesional Contra la Corrosin

7) Corrosin por exfoliacin y disolucin

agente corrosivo no especificado agrava la situacin y elimina el lmite de