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REACCION IONICA
Aunque la mayora de las reacciones entre iones son muy rpidas, hay algunas
que ocurren a velocidades fcilmente medibles, la oxidacin de yoduro a yodo con
persulfato es un ejemplo de estas ltimas:
2KI (ac) + K2S2O 8(ac) = I2 (ac) + 2K2SO4(ac)
Esta reaccin es un buen modelo para cintica, pues con ella se ilustra cmo
obtener el orden de la reaccin, los parmetros de activacin, el efecto de
catalizadores y el efecto salino primario.
La velocidad de la reaccin se sigue volumtricamente midiendo con tiosulfato el
yodo formado.
MATERIAL Y EQUIPO
Anillo
2 buretas de 50 ml
Cronmetro
6 Erlenmeyer de 50 ml
10 Erlenmeyer de 125 ml
Gotero
5 matraces volumtricos de 50 ml
3 matraces volumtricos de 250 ml
Mechero
Pipeta volumtrica de 2 ml.
Pipeta volumtrica de 5 ml
3 pipetas volumtricas de 10 ml.
2 pipetas volumtricas de 50 ml.
5 pinzas para bureta
3 soportes
Tela metlica con asbesto
Termmetro
Vaso de precipitados de 2 litros.
REACTIVOS
Almidn
Cloruro de sodio
Persulfato de potasio 0.10 M
Sulfato ferroso 0.005 M
INTRODUCCION
Hacia 1960 Pearson estableci correlaciones cinticas para reacciones
inorgnicas entre iones estableciendo la escala de dureza de cidos y bases.
Comprob que las reacciones que transcurran rpidamente eran aquellas que
involucraban cidos y bases del mismo tipo.
H+ + OH- H2O Rpida
Ag+ + OH- AgOH Velocidad moderada
Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ Rpida
Analizando los orbitales moleculares frontera de las especies involucradas en las
reacciones encontr los siguientes resultados, asumiendo la interaccin
HOMONu-LUMOE :
Nuclefilo
Electrfilo
Energa
HOMO
nuclefilo
Energa
LUMO
Electrfilo
H-
Hg2+
-7.37
-4.64
I-
Ag+
-8.31
-2.82
CN-
Tl+
-8.78
-1.88
OH-
Fe3+
-10.45
2.22
H2O
Mg2+
-10.73
2.42
F-
Al3+
-12.18
6.01
El anlisis de orbitales moleculares Huckel del anin enolato demuestra que tiene
grandes coeficientes tanto en el carbono como en l oxigeno, lo que explicara las
dos posibles alquilaciones, por otro lado el anlisis de cargas muestra al oxigeno
como portador de la mayor carga negativa del anin, por tanto el anin es ms
duro por el oxgeno que por el carbono.
Dependiendo del electrfilo que se emplee se obtendrn preferentemente unos o
otros productos de alquilacin. En el siguiente ejemplo se muestra el efecto que
tiene el grupo saliente en estas reacciones. (K = constante cintica de alquilacin)
X I- Br- TsO- EtSO4- CF3SO3Kc/Ko >100 60 6.6 4.8 3.7
A medida que el grupo saliente se hace ms electronegativo el carbono queda con
mayor carga parcial positiva por lo que se favorece la interaccin duro-duro
controlado por el trmino de Coulomb y la relacin Kc/Ko disminuye. Con grupos
salientes poco electronegativos como el I- el trmino dominante pasa a ser el
orbital y la reaccin transcurre blando-blando dando casi exclusivamente el
PROCEDIMIENTO
El procedimiento se divide en 4 partes. Se recomienda hacer este experimento en
2 o ms sesiones.
a) Constante cintica y orden de reaccin: Con una pipeta volumtrica se toman
50 ml de yoduro de potasio 0.20 M y se ponen en un erlenmeyer de 125 ml. Se
agrega el yoduro en el persulfato y se empieza a medir el tiempo. Mezclar muy
bien las soluciones con un agitador. Se toma una muestra de 10 ml y se agrega
en un erlenmeyer de 125 ml que contenga hielo y agua (para detener la reaccin).
El yodo liberado se titula rpidamente con tiosulfato 0.01 M agregando almidn
cerca del punto final. Tomar 5 muestras ms a intervalos de 5 min cada una.
Repetir el experimento utilizando soluciones 0.10 M de yoduro y 0.05 M de
persulfato, preparadas por dilucin de la solucin original.
b) Velocidad de reaccin y temperatura: Efectuar el mismo procedimiento en (a)
con soluciones 0.10 M de yoduro y 0.05 de persulfato a 3 o 4 C y a 40 C. A 3 o 4
grados poniendo 50 ml de las soluciones de yoduro y persulfato sobre hielo.
Mezclarlas despus de que ambas alcanzaron la temperatura del hielo. El matraz
de reaccin debe permanecer en el hielo todo el tiempo. Tomar muestras de 10 ml
cada 10 min y agregarlas al erlenmeyer conteniendo agua con hielo. Seguir la
reaccin durante 90 min. Efectuar la titulacin con tiosulfato 0.002 M tan rpido
como sea posible. A 40 C utilizando un vaso de precipitados de 2 litros como
termostato, equilibrar trmicamente las soluciones de yoduro y de persulfato antes
de mezclarlas. Tomar muestras cada 5 min. Siguiendo las indicaciones en (a).
c) Catalizador: Prepara 3 soluciones todas de 50 ml. y 0.02 M en yoduro
conteniendo cada una distintas concentraciones de sulfato ferroso: la primera
2x10 -4, la segunda 4x10 -4, la tercera 8x10 -4. Las soluciones se preparan por
dilucin de una mezcla 0.2 M en yoduro (5 ml) y sulfato ferroso 0.005 (2 ml a la
primera, 4 ml a la segunda y 8 ml a la tercera). Pasar las tres soluciones a tres
erlenmeyer de 50 ml. Preparar 3 soluciones 0.01 M en persulfato, de 50 ml c/u
DATOS Y CLCULOS
a) Constante Cintica y Orden de Reaccin
Se obtienen los siguientes datos de las titulaciones, utilizando persulfato 0.1M:
tiempo
0
5
ml
gastado
s
25.6
32.5
a-x
10
39.2
0.00784
15
45
0.009
20
54
0.0108
0.00512
0.0065
1/a-x
195.3125
153.8461
54
127.5510
2
111.1111
11
92.59259
26
Con los datos de la tabla podemos construir una grfica para probar una ecuacin de primer orden, que viene
dada por:
Kt=
a
(ax )
En donde:
( ax ) =Kt + Ina
y=Bx+ A
Graficando:
1 /a-x vs tiempo
250
200
f(x) = - 4.96x + 185.72
R = 0.96
150
100
50
0
0
10
15
0
5
ml
gastado
s
25
29
a-x
10
40.1
0.00401
15
51.1
0.00511
20
54.2
0.00542
0.0025
0.0029
1/a-x
400
344.827
586
249.376
559
195.694
716
184.501
845
20
25
1/a-x vs tiempo
500
400
f(x) = - 11.6x + 390.91
R = 0.94
300
200
100
0
0
10
15
tiempo
ml
gastado
s
3.4
a-x
4.2
0.0042
10
5.2
0.0052
15
0.006
20
6.6
0.0066
0.0034
1/a-x
294.117
647
238.095
238
192.307
692
166.666
667
151.515
152
20
25
1/a-x vs tiempo
350
300
f(x) = - 7.13x + 279.87
R = 0.94
250
200
150
100
50
0
0
10
15
20
25