SCIENTIA PLENA

VOL. 8, NUM. 9

2012

www.scientiaplena.org.br

Coeficiente de dilatao volumtrica determinados pela curva

de destilao ASTM em fraes de petrleo
Volumetric expansion coefficient determined by the ASTM distillation curve in oil
fractions

C. E. M. Jernimo1; C. P. Balbino2; H. G. Fernandes2

1

Ps Graduao em Eng. Petroleo e Gas, Universidade Potiguar, 59012-500, Natal-RN, Brasil

2

Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 59012-500, Natal-RN, Brasil

c_enrique@hotmail.com
(Recebido em 21 de abril de 2012; aceito em 20 de setembro de 2012)

Neste trabalho descrito um mecanismo de clculo obtido a partir de dados experimentais das curvas
ASTM e da d20/4, para determinao da dilatao volumtrica. Para o estudo foram considerados dados
histricos (experimentais) de amostras de Nafta, Diesel e Querosene, obtidos da destilao direta, e
produzidos em uma refinaria brasileira. Os dados consistem de um histrico para um perodo de um ano
de processamento, considerando as diferentes cargas utilizadas para essa produo. Os clculos e a
seleo dos dados foram realizados em rotina idealizada no Excel. Os resultados obtidos mostraram-se
dentro das faixas indicadas pela literatura, em termos de ordem de grandeza, porm com desvios
inferiores a 20% dos valores indicados para considerao nos projetos. Para as correntes analisadas, em
mais de 700 anlises experimentais, obteve-se valores entre 10,9 a 13,9 x 10-4 oC-1 para o coeficiente de
dilatao trmica, sendo estes compatveis com dados disponveis na literatura, para correntes de nafta,
diesel e querosene. Os modelos tiveram ajustes com coeficientes de determinao da ordem de 99,9%. A
adoo de tal mecanismo de clculo bastante simples (por considerar dados j disponveis nos sistemas
de controle das refinarias) e agrega uma boa correo para a previso dos parmetros a serem utilizados
nos projetos e dimensionamentos de vlvulas de segurana (PSV).
Palavras-chave: dilatao trmica; dilatao cbica e coeficiente de dilatao trmica

This paper describes a calculation mechanism obtained from experimental data of the ASTM and d20/4
curves, to determine the volumetric expansion. For the study were considered historical (experimental)
data samples of Naphtha, Diesel and Kerosene obtained directly from distillation, and produced in a
Brazilian refinery. The data consists of a record for a period of one year processing, considering the
different loadings used for this production. The calculation and selection of the data were performed in
routine idealized in Excel. The results were within the ranges indicated by the literature, in terms of
magnitude, but with deviations of less than 20% of the values listed for consideration in the projects. To
the streams analyzed for over 700 experimental analyzes values between 10.9 to 13.9.10-4C-1 were
obtained to the coefficient of thermal expansion, which are compatible with the data available in the
literature, for currents naphtha, diesel and kerosene. The models showed adjustments with determination
coefficients of about 99.9%. The adoption of such a calculation mechanism is fairly simple (considering
data already available in the refinery control systems) and adds a good correction for the parameters
prediction to be used in designs and sizing of safety valves (PSV).
Keywords: thermal expansion; cubic expansion and coefficient of thermal expansion

1. INTRODUO
O processamento do petrleo para obteno de combustveis consiste na atividade de limpeza
qumica e refino do leo cru extrado dos poos e minas de leo bruto, produzindo diversos
derivados de petrleo, como lubrificantes, aguarrs, asfalto, coque, diesel, gasolina, GLP, nafta,
querosene, querosene de aviao e outros. O petrleo bruto (no processado) composto de
diversos hidrocarbonetos, com propriedades fsico-qumicas diferentes. Por isso, tem pouca
utilidade prtica ou uso.
No processo de refino, os hidrocarbonetos so separados, por destilao, e as impurezas
removidas. Estes produtos podem ento ser utilizados em diversas aplicaes. E cada uma das
099902-1

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correntes que envolvem o petrleo apresenta caractersticas diferentes, em funo da

composio qumica, em funo da massa molar dos componentes associados, conforme
descreve [13].
As definies de parmetros de dimensionamento de vasos e outros equipamentos so ento
correlacionados as diferentes correntes, sobretudo em funo da sua composio qumica e
variaes das propriedades fsicas, em especial, as trmicas.
Algumas propriedades trmicas so frutos de padronizao e dimensionamento dos clculos
de engenharia, e tais informaes dizem respeito com a resposta ou reao dos materiais
aplicao de calor. Logo, so consideradas como propriedades trmicas: a capacidade calorfica,
a expanso trmica e a condutividade trmica conforme descreve [4]; [12].
Os materiais tendem a reagir diferentemente a um impulso de variao da temperatura, seja
essa reao linear, em rea ou volumtrica. Alguns materiais apresentam uma grande variao
nas suas dimenses com o aumento da temperatura, enquanto outros praticamente no mudam
suas dimenses, conforme descreve [18]. Em especial, tal comportamento relacionado a
proximidade das molculas, e consequentemente ao estado fsico que o constituinte se apresente
[15].
Os lquido e gases tendem a reagir de forma distinta aos slidos, e lquidos e gases distintos
entre si. Dessa forma, o estudo da dilatao trmica em lquidos feito somente em relao
dilatao volumtrica, sendo por isso, importante o conhecimento do coeficiente de expanso
trmica, de forma a projetar equipamentos e acessrios considerando possveis dilataes
advindas das fortes variaes de temperatura, e consequentemente de volume dos lquidos.
A expanso trmica varivel, e tende a manter relao direta com a composio qumica
dos diferentes lquidos. Segundo [19] o coeficiente de expanso trmica (), tambm chamado
de coeficiente de expanso volumtrica ou expansividade volumtrica, indica a variao de
volume (V) provocada pela variao da temperatura (T) enquanto a presso (P) permanece
constante, sendo definido como:

1 V
V
Volume Cons tan te
cons tan te
= . int
egrando
a
ln
= (T T0 ) massa

ln 0 = (T T0 )

V T
V0
Onde: o coeficiente de dilatao cbica do fluido.
Segundo [18] o coeficiente de expanso trmica () de compressibilidade isobrica, uma vez
que a presso constante. Entre o coeficiente de expanso trmica e a energia de ligao
qumica entre os tomos existe uma boa correlao, onde materiais em que as ligaes qumicas
so fortes apresentam o coeficiente de expanso trmica baixo. Isto porque a dilatao trmica
est associada variao assimtrica da energia (ou fora) de ligao com a distncia entre os
tomos. Ou seja, durante o aquecimento os tomos do material aumentam a freqncia e a
amplitude de vibrao e como as foras de repulso so sempre maiores que as de atrao, a
distncia mdia entre os tomos tambm aumenta [15].
O coeficiente de expanso trmica um parmetro com inmeras aplicaes na indstria do
petrleo, sobretudo, pelas grandes oscilaes de temperatura e por lidar com fluidos que sofrem
variaes de densidades com grandes efeitos composicionais. Logo, torna-se um valor de difcil
padronizao e com severas limitaes para determinao experimental.
A dilatao cbica (conforme descrita) consiste na variao percentual do volume de certa
quantidade de lquido por cada 1C de variao na sua temperatura. Diante disso, a
determinao experimental dessa propriedade pode ser instituda com a sua relao frente a
densidade, visto que a massa deve ser mantida constante para que tal efeito seja medido com
preciso. Porm, a maioria das medidas com relao a densidade, disponveis em refinarias de
petrleo, so orientadas para um padro de 20C, e no se tem disponibilizadas outros valores
para evidenciar o efeito da temperatura nessa propriedade.
Na indstria do petrleo, a destilao o processo de separao mais utilizado, j citado em
[10]. Logo, o conhecimento dos dados de distribuio dos pontos de ebulio dos componentes
de leos crus e de produtos do processo de refino do petrleo essencial para o controle desse

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processo e a garantia da qualidade do mesmo. Os primeiros procedimentos de destilao,

padronizados pela American Society for Testing and Materials (ASTM), datam de 1926.
Sendo tais determinaes analticas incorporados aos dados rotineiros da monitorao e do
controle de uma refinaria de petrleo, conforme [14], [16], [17] e [20].
Sendo assim, a atual rotina para elaborao de projetos que requerem o parmetro de
dilatao cbica ou expanso trmica (variao percentual do volume de certa quantidade de
lquido por cada 1C de variao na sua temperatura) de Naftas e outros produtos leves utiliza-se
das normas ASTM ou API para estimar faixas para essa grandeza, sem considerar as diferentes
rotas de obteno, bem como, o petrleo de origem dessas. Tais estimativas impem aos
projetos um indicador de erro considervel, e reduz a exatido nos dimensionamentos
realizados. Conseqentemente, geram-se para esses projetos, procedimentos mais conservativos
e mais onerosos para o dimensionamento de PSVs e outros sistemas que esse parmetro seja
considerado. Alm disso, tm-se limitaes para realizao de ensaios de determinao de
densidades a diferentes temperaturas, para obteno de dados empricos desses coeficientes, em
funo de investimentos em densmetros modernos e mais sobrecarga as rotinas de anlises.
Logo, recorreu-se a mtodos de clculo para se determinar o efeito de tal variao, e
estruturar essa rotina de clculo para a determinao das densidades a diferentes temperaturas,
dentro da faixa de processo requisitada. O API Technical Data Book Petroleum Refining [1]
apresenta um mtodo rpido e preciso, que leva em considerao as caractersticas dos
derivados produzidos do petrleo, conforme descreve [11]. Este mtodo utiliza-se do grau API e
do Ponto de Ebulio Mdio Mediano (PEMMw) para calcular a densidade na temperatura
desejada. Diante das entradas requeridas pelo modelo API, necessita-se das curvas ASTM e da
converso das densidades d20/4 para a d15,6/15,6 para que os clculos possam passar pelo seu
desenvolvimento. Esse modelo, ento, j descrito por [13], serviu como base para o
desenvolvimento do presente trabalho.
Logo, diante dessa possibilidade de determinao, por meio matemtico, das densidades a
diferentes temperaturas, neste trabalho apresenta-se um mtodo para extrapolao do coeficiente
de expanso trmica com bases dos dados das curvas ASTM para fraes de destilao do
petrleo (naftas de correntes diretas da destilao, querosene, diesel leve e diesel pesado), ou
melhor, uma fuso dos mtodos [1] e [6], conforme descrito em [13]. Tais resultados foram
tabulados para uma srie de cerca de 700 anlises, sendo estabelecida uma referncia aos dados
para projetos que envolvam tais correntes. Neste trabalho, so apresentados os resultados do
ajuste desse modelo para essas diferentes correntes e institudas referncias para os valores
obtidos.
2. MATERIAIS E MTODOS
O mtodo empregado para o clculo foi baseado no modelo proposto por [13]. Para validao
dos modelos foram obtidos dados da rotina de monitoramento de uma refinaria de petrleo, para
amostras de Nafta, querosene, diesel leve e pesado; durante um ano de campanha (para
diferentes cenrios de produo e elenco de petrleos). Logo, objetivou-se atingir a todas as
principais correntes do ciclo do refino do petrleo.
Os dados coletados para as amostras consistiram das curvas ASTM e d20/4, conforme
apresentados nas Figuras 1 e 2, exemplificados para o cenrio de amostras de naftas.

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200
180
160
140

120
100
80
60
40
20
0
0

100

200

300

400

10%

500

30%

600

50%

700

70%

800

900

1000

90%

Figura 1: Exemplo de dados disponveis das curvas ASTM para amostras de Naftas (Exemplo).

Os dados foram tratados estatisticamente: para identificao da assimetria ao modelo de

distribuio normal, para o clculo dos desvios padres das amostras, para determinao dos
valores mnimos e mximos e para delimitao da faixa de cobertura do modelo. Para os
referidos clculos foram utilizadas rotinas em ambiente Excel. Tais informaes foram
submetidos ao equacionamento mostrado no tpico a seguir, de forma a obter os parmetros
referenciados.
A obteno do parmetro de dilatao trmica seguiu os mtodos utilizados por [5], [6], [7],
[8] e [9].
0,85

0,8

0,75

d 20/4

0,7

0,65

0,6

0,55

0,5
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Figura 2: Dados disponveis das densidades 20/4C para amostras de Naftas (Exemplo).

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3. PROPOSIAO DO MODELO
O modelo de clculo consiste em: a partir da curva ASTM, desenvolver a determinao do
PEMV (Ponto de Ebulio Mdio Volumtrico). Consequentemente, os demais pontos de
ebulio mdios (PEMP, PEMM, PEMC e PEMe) so determinados pela associao do PEMV
e da inclinao da reta (obtido entre os pontos 10 e 90% recuperados da destilao (
conforme definio:

T90 T10
S1090
= 80

S1090

)),

(1)

Utilizando-se a correlao de Zhou conforme descrita em [11], tem-se:

PEMP = PEMV + 1

(2)

Considerando-se:
0 , 6667
+5,16388 S 1090
LN 1 = - 3,64991 - 0,0027060 PEMV
0 , 25

PEMM = PEMV - 2

(3)
(4)

Tendo-se:

LN 2 = 1,15158 0,011810 PEMV 0, 6667 + 3,70684 S100,3333

90
PEMC = PEMV -

(5)
(6)

Onde:

LN 3

0 , 6667

= - 0,8268 0,089970 PEMV

+ 3,70684 S100,4590

PEMM + PEMC
= PEMV 4
2
PEMe =

LN 4 = 1,53181 0,012800 PEMV 0, 6667 + 3,64678 S100,3333

90

(7)

(8)
(9)

Obs: Todas as temperaturas em graus Celsius.

Determinados os valores para o PEMMw, para o grau API associado, utilizou-se do mtodo
de clculo em diferentes temperaturas para calcular as densidades necessrias para aplicao na
expresso de determinao da dilatao cbica, conforme descrito em [11]. Correlacionando o
logaritmo neperiano entre a razo da densidade de referncia (20oC) e a densidade da
temperatura calculada, com a diferena entre a temperatura e a temperatura de referncia), temse da inclinao o coeficiente de dilatao cbica, conforme equao (10).

ln

0
= (T T0 )

(10)

C. E. M. Jernimo, C. P. Balbino & H. G. Fernandes, Scientia Plena 8, 099902 (2012)

4. RESULTADOS E DISCUSSO
Considerando a aplicao do modelo apresentado [13], tem-se que a partir da curva ASTM
foi possvel a determinao do PEMV e os demais pontos de ebulio mdios PEMP, PEMM,

PEMC e PEMe, por meio da correlao a partir do PEMV e da inclinao da reta ( 1090 ).
Tais determinaes consideraram o perfil de valores mdios, mnimos e mximos, para um
elenco de 700 amostras analisadas num perodo de 12 meses de processamento, em campanhas
para produo de diesel e asfalto.
1,0000

0,9500

densidade relativa

0,9000

0,8500

0,8000

0,7500

0,7000

0,6500

0,6000
0

20

40

60

80

100

120

140

T ( C)
Nafta

kerosene

Light Diesel

Heavy Diesel

Figura 3: Dados disponveis das curvas ASTM para amostras de Derivados de Petrleo.

Considerando a compilao das equaes, em ambiente Excel, obteve-se o perfil de

diferentes densidades em diferentes faixas de temperatura, conforme apresentado na Figura 3.
Logo, aplicando-se ao modelo de determinao da dilatao cbica, tem-se, conforme a Figura
4, a determinao analtica do coeficiente de dilatao trmica ().

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0,16

0,14

0,12

ln(d0/d)

0,1

0,08

0,06

0,04

0,02

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

/\T
Nafta

kerosene

light diesel

heavy diesel

Figura 4: Ajustes para a determinao do Coeficiente de Dilatao Cbica para as diferentes correntes
de Petrleo de uma Refinaria.

Considerando os coeficientes () obtidos, os valores foram comparados a outros fluidos

oleosos com determinao por meio de clculos semelhantes para a determinao pela variao
da densidade em diferentes temperaturas. Os resultados do comparativo so apresentados na
Tabela 1.
Tabela 1: Dados comparativos para o coeficiente de dilatao trmica de fluidos oleosos.

Produto
Nafta
Querosene
Diesel Leve
Diesel Pesado

API
65,0
45,4
37,0
17,4

(oC-1) 104
13,91,90
12,42,10
12,11,88
10,91,60

R2
0,9992
0,9998
0,9999
0,9998

Os resultados obtidos mostraram-se dentro das faixas indicadas pela literatura [13], em
termos de ordem de grandeza (conforme descrevem alguns projetos de vlvulas de segurana),
porm, com os desvios que chegam cerca de 15% dos valores indicados para considerao nos
projetos. Como esperado, o efeito da dilatao trmica inversamente proporcional aos valores
do grau API dos fluidos.
5. CONCLUSO
A adoo de tal mecanismo de clculo bastante simples (por considerar dados j
disponveis nos sistemas de controle das refinarias de petrleo) e agrega uma boa correo para
a previso dos parmetros estimados, atualmente, que so utilizados nos projetos nos sistemas
de refino. Bem como, faz uso de informaes j disponveis no elenco de variveis de
monitorao da operao das plantas, no havendo distino do seu ajuste para nenhum dos
produtos avaliados nesse trabalho.
Para as correntes analisadas, em cerca de mais de 700 anlises experimentais, obteve-se
valores entre 10,9 a 13,9 x 10-4 oC-1 para o coeficiente de dilatao trmica, compatvel com
dados disponveis na literatura, para correntes de nafta, diesel e querosene. Os modelos tiveram
ajustes com coeficientes de determinao da ordem de 99,9%.

C. E. M. Jernimo, C. P. Balbino & H. G. Fernandes, Scientia Plena 8, 099902 (2012)

Observou-se que os componentes com maior grau API apresentaram os maiores valores para
o coeficiente de dilatao trmica.
Considerando os valores obtidos, entende-se que o referido mtodo foi validado para outras
correntes derivadas do petrleo, alm das j divulgadas na literatura para o emprego do modelo
em correntes de nafta [13]. Logo, torna-se uma forma para determinao indireta do coeficiente
de dilatao trmica para diferentes correntes do processo de refino, sobretudo oriundas dos
processos diretos da destilao.
6. AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem a revista Scientia Plena pela oportunidade de divulgar o trabalho.

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