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Cdigo: 2011717072
Aprovao:
Aprovao:
BELO HORIZONTE
2013
Qumica,
como
parte
das
BELO HORIZONTE
2013
C541c
TERMO DE APROVAO
_____________________________
Prof.: Maria das Mercs Reis de Castro
(Orientadora)
(UFMG)
__________________________
Prof.: Vanessa de Freitas Cunha Lins
(Co-orientadora)
(UFMG)
AGRADECIMENTOS
Lista de Figuras
Lista de Tabelas
SUMRIO
INTRODUO ......................................................................................... 1
OBJETIVOS ............................................................................................. 3
2.1
2.2
MATERIAIS ..................................................................................... 31
ENSAIO EM CAMPO ....................................................................... 31
ENSAIOS EM LABORATRIO ........................................................ 32
RESULTADOS ....................................................................................... 33
5.1
5.2
5.2.1
5.2.2
5.3
5.3.1
5.3.2
CONCLUSES ...................................................................................... 57
REFERNCIAS ...................................................................................... 59
Resumo
INTRODUO
As ligas ferrosas so classificadas com base no teor de carbono na
sua composio qumica e podem ser: aos ou ferros fundidos. No grupo dos
aos, encontram-se os aos de baixo carbono, os aos de mdio carbono e
os aos de alto carbono. (PANNONI, 2005)
Os aos de baixa liga so aos-carbono acrescidos de elementos de
liga os quais melhoram algumas propriedades. Exemplos de elementos de
liga: cobre, mangans, molibdnio, nquel, fsforo, vandio, zircnio. A
adio desses elementos de liga produz aumento de resistncia do ao
mediante a modificao da microestrutura para gros finos. (PFEIL,1995;
PANNONI E MARCONDES, 1991; LAHIRI, 1971)
Outro beneficio o aumento de resistncia corroso atmosfrica de
duas a quatro vezes, a partir de pequenas variaes na composio qumica,
com adio de alguns elementos qumicos. (BELLEI, 2004)
Aos carbono de baixa liga podem ser utilizados em aplicaes onde
requerido extenso trabalho mecnico e de soldagem. So, tambm, utilizados
na construo de pontes, silos, navios, caldeiras e peas de grandes
dimenses em geral. Na construo civil, so usados em estrutura de
prdios, shoppings, escolas, armazns, galpes, torres de transmisso de
energia e de telecomunicao, e ainda para pequenos elementos como
janelas, portas e seus respectivos caixilhos. (PANNONI, 2005; DIAS, 2002)
A corroso atmosfrica representa mais de 50% das perdas globais
por corroso (TOMASHOV, 1966; SICA, 2006)
Consideram-se dois fatores externos principais que determinam a
intensidade do fenmeno de corroso atmosfrica: o tempo de permanncia
da pelcula de eletrlito sobre a superfcie do metal e a composio qumica
da atmosfera (SICA,2006).
Outros componentes que contribuem para a corroso atmosfrica so
a velocidade e direo dos ventos, perfil de temperatura, umidade relativa,
radiao solar, contaminao do ar pela emisso de gases ou vapores cidos
(SO2,SO3,SO4,H2S, NOx) e aerossis marinhos (ons cloreto, Cl-, ou derivados
dos cloreto de sdio, NaCl) (ALBERTI, 2005; HELENE, 1993).
1
OBJETIVOS
2.1
OBJETIVO GERAL
2.2
OBJETIVOS ESPECFICOS
REVISO BIBLIOGRAFICA
3.1
AO CARBONO
As ligas ferrosas so classificadas com base no teor de carbono na
Figura 3.1 Esquema de classificao para as vrias ligas ferrosas (Callister Jr, 2002).
3.2
AO DE BAIXA LIGA
Os aos de baixa liga so aos-carbono acrescidos de elementos de
Melhoria da temperabilidade
marinha (Bertioga, S.P.), urbana (Santo Andr, S.P.) e rural (Itarar, S.P.). A medida
feita em termos da perda de massa metlica em funo do tempo de exposio em
meses. (Fonte: Fabio Domingos Pannoni, M.Sc., Ph.D.)
3.3
condies
climticas
especficas.
camada
tem
inicio
Figura 3.3 - Morfologia da ferrugem formada sobre os aos carbono e aos de baixa
liga (FONTE: Pannoni, 2004.)
3.3.1.2
liga
de
-FeOOH amorfo.
Quando
submetidos
essas
3.3.1.3
Parmetros
climticos
grau
de
agressividade
da
atmosfera
10
3.3.1.4
Composio qumica do ao
em especial
dobramento transversal,
reduz a
11
12
3.4
A CORROSO ATMOSFRICA
14
15
b) Temperatura
A temperatura tem grande influncia na velocidade de corroso. Em
temperaturas altas, h menor possibilidade de condensao da umidade do
ar, dificultando o processo de corroso. Em temperaturas baixas, a
possibilidade de condensao e de adsoro de gases cidos e corrosivos,
aumentando assim a taxa de corroso. (FERNANDES, MARIANO, GNECCO,
2003).
De maneira inversa, a temperaturas mais elevadas contribuem para
acelerao das reaes qumicas, acelerando as reaes de corroso.
Enquanto que, a baixas temperaturas modificam a permanncia do eletrlito
sobre a superfcie. Esse fator justifica as elevadas taxas de corroso
encontradas em ambientes com baixas temperaturas (VRGES, 2005).
c) Radiao
A radiao solar contribui na corroso dos metais atravs do fenmeno
de
diretamente
as condies de
um
d) Chuvas e ventos
As chuvas peridicas reduzem o ataque da corroso devido
eliminao ou simplesmente a diluio de agentes contaminantes. Contudo,
longos perodos de chuva contribuem como agente veiculador para
deposio de contaminantes atmosfricos sobre a superfcie metlica. Isso
porque, nestas condies, o filme de eletrlito essencial ao processo
corrosivo mantido na superfcie do metal. O processo de corroso ainda
pode ser acelerado devido ao acmulo de gua, em regies especificas,
como frestas ou regies de estagnao, onde as solues dos sais se
depositam, aumentando a condutividade do eletrlito. (SICA, 2006).
16
f) Gases
Oxignio (O2)
O oxignio no considerado em si como um contaminante, porm
um elemento essencial para que reaes de oxidao, ou seja, para que a
corroso ocorra.
O oxignio esta presente em qualquer local, apresentando pouca
variao em diferentes altitudes. Porm, em grandes altitudes, existe uma
menor concentrao de oxignio em relao ao nvel do mar (FERNANDES,
MARIANO, GNECCO, 2003).
17
SO 2 H 2 O H 2 SO3
SO 2 H 2O 1 O2 H 2 SO4
2
(4)
(5)
H 2 SO4 Fe 1 O2 FeSO 4 H 2 O
2
(6)
Cloretos (Cl-)
So provenientes do sal marinho (NaCl) e so arrastados pelas
arrebentaes ocenicas e pelos ventos.
Os cloretos marinhos, dissolvidos na camada de umidade, elevam
consideravelmente a condutividade da camada do eletrlito no metal, e
tendem a destruir todo filme passivante formado na superfcie metlica
(SICA,2006).
A corroso dos cloretos se caracteriza por ataques localizados na
forma de perfuraes muito pequenas e profundas, que se propagam
rapidamente, chamados de pites (VRGES, 2005).
H 2 S Fe FeS H 2
(7)
(8)
H 2 S Fe(OH ) 2 FeS 2H 2 O
(9)
b) Atmosfera urbana
Consiste em regies de centro populacionais importantes, apresenta
presena de fumos e sulfatos provenientes da combusto. Em presena de
alta umidade relativa e condensao, pode estabelecer elevada taxa de
corroso, pois promove uma interao mais intensa dos contaminantes
perante estruturas metlicas.
c) Atmosfera Marinha
Atmosfera marinha uma regio ao ar livre, sobre o mar e perto da
costa, que contm cloretos de sdio e de magnsio, que pode ser tanto na
forma de cristais como na forma de gotculas de gua salgada. Esta
atmosfera pode conter ainda sulfatos, que podem influenciar no processo de
corroso. Mesmo em pequenas propores, esses agentes podem ser
extremamente agressivos ao metal. (SICA et al, 2005; HELENE, 1993)
19
d) Atmosfera Industrial
Atmosfera industrial uma regio ao ar livre com alto grau de poluio
por estar em contato com zonas contaminadas por gases e cinzas
extremamente agressivos, provenientes da queima de leo, carvo e outros.
Entre os gases mais frequentes e agressivos destacam-se o H2S, SO4, NOX,
etc. O SO2 se oxida por vrios processos catalticos a cido sulfrico,
depositando-se sobre superfcies expostas, resultando num filme cido
hidratado, quando em presena de orvalho. (SICA et al, 2005; HELENE,
1993)
Atmosferas industriais podem acelerar na ordem de 60 a 80 vezes
mais a corroso, se comparadas a situaes equivalentes em atmosferas
rurais, puras. A agressividade desta atmosfera deve ser analisada juntamente
com a umidade relativa da regio em que a estrutura ficar sujeita. (HELENE,
1986)
A tabela 3.1 resume os principais agentes agressivos em funo do
tipo de atmosfera:
20
3.5
ENSAIOS DE CORROSO
21
sobre
comportamento
do
material
metlico
em
22
Imerso contnua;
Imerso alterada;
Imerso contnua, com agitao;
Ensaios com fluxo contnuo;
Ensaios com lquidos em ebulio;
Ensaios com lquido a temperaturas elevadas;
Ensaios de corroso conjugados s solicitaes mecnicas;
Ensaios de corroso conjugados a presses elevadas e altas
velocidades de corrente;
Cabine de umidade com dixido de enxofre;
Cabine de nvoa salina;
Testes cclicos de corroso.
Segundo Kucera, 1987, a durao de um ensaio no acelerado
depende da informao requerida. O tempo pode ser: (a) um ano para ter
uma idia da agressividade da atmosfera; (b) quatro anos para calcular as
taxas de corroso esperadas e seleo dos materiais e, (c) oito anos para
caracterizar a corrosividade da atmosfera e o comportamento do material em
longo prazo.
Este tipo de ensaio proporciona dados confiveis e reais sobre a
corroso atmosfrica dos metais nas diferentes atmosferas, porm consome
muito tempo. Por isso, desenvolveram-se os ensaios de corroso acelerada
em laboratrio.
localizada,
corroso
galvnica,
corroso
seletiva,
corroso
Curvas de polarizao
24
3.5.1.2
dessa
tcnica
apresenta
diversas
vantagens,
destacando-se:
(WOLYNEC, 2003)
25
E (t )
I (t )
(13)
26
E (t ) A cos(t )
(14)
I (t ) Asen.(t )
(15)
27
Observa-se
aproximadamente,
que
a
em
regio de
altas
frequncias,
1000 ohm,
que
impedncia
equivale,
dada
Figura 3.9 - Diagrama de Bode tpico, do tipo log IZI versus log , para um sistema
eletroqumico simples. (adaptado de JOUKOSKI, 2003)
29
3.6
METODOLOGIA E MATERIAIS
4.1
MATERIAIS
Para o estudo da resistncia a corroso foi utilizada elementos de liga
Sb
Bi
Mo
0,050
Cu-Bi
Mn
Si
Al
Cu
Cu-Bi-Sb 0,020 0,270 0,015 0,011 0,015 0,050 0,080 0,045 0,020
4.2
Cr
Ni
0,015 0,034
0,020 0,015
ENSAIO EM CAMPO
Figura 4.1 Corpos de prova exposto para ensaio de campo. (Silva, et al.
2006)
4.3
ENSAIOS EM LABORATRIO
volta.
Os
meios
eletrolticos
estudados
foram
solues
que
32
RESULTADOS
5.1
massa dos testes de campo, calculados com relao rea inicial das
amostras ao longo do tempo, em atmosfera marinha e atmosfera industrial,
respectivamente. Os dados do ensaio de campo foram realizados pela
33
35
36
37
38
5.2
39
Figura 5.8 - Diagrama de Nyquist dos aos de baixa liga Cu-Bi, Cu-Bi-Mo e
Cu-Bi-Sb em H2SO4.
Os valores das resistncias e dos capacitores esto apresentados na
tabela 5.3. Para a resistncia da soluo (Rs), visualizada em altas
frequncia (100 KHz), obteve-se o valor, aproximado, de 67 cm para todos
os aos de baixa liga. Em baixas frequncias, o ao de baixa liga Cu-Bi-Mo
apresentou o maior valor de resistncia de polarizao, 105,4 cm. Esse
valor de resistncia de polarizao foi quase o dobro que dos outros aos
estudados. O ao Cu-Bi-Sb obteve a menor resistncia, de 53,4 cm, mas
40
67,33
60,6
1,10 x 10-04
Cu-Bi-Mo
67,91
105,4
1,12 x 10-04
Cu-Bi-Sb
67,98
53,4
1,15 x 10-04
Maior
Mdia**
Mdia
Cu-Bi-Sb
Menor*
Maior**
Menor
*valores prximos de resistncia de polarizao em ensaio eletroqumico.
41
43
Figura 5.12 - Diagrama de impedncia dos aos de baixa liga em NaCl 3,5 %
(m/v).
Os valores das resistncias e dos capacitores esto apresentados na
tabela 5.5. A resistncia da soluo (Rs), foi, em mdia, de 89 cm, valor
referente a altas frequncia de 100 KHz. Em baixas frequncias, o ao de
baixa liga Cu-Bi apresentou os maiores valores de resistncia de polarizao,
1521 cm. Esse valor de resistncia foi mais que o dobro do que o ao CuBi-Sb, que teve resistncia de 713,2 cm. A resistncia para o ao Cu-BiMo foi de 1116 cm, aproximadamente 73% da resistncia do Cu-Bi. Os
valores dos capacitores, CPE, entre os aos de baixa liga foram muitos
parecidos na ordem de grandeza, contudo, os valores para os aos Cu-Bi e
Cu-Bi-Mo ficaram mais prximos enquanto que o Cu-Bi-Sb apresentou o
menor valor.
Em soluo NaCl, obteve-se uma diferena numrica mais acentuada
entre as resistncias de polarizao dos aos se comparada com a soluo
H2SO4.
44
92,78
1521
4,58 x 10-04
Cu-Bi-Mo
89,52
1116
4,77 x 10-04
Cu-Bi-Sb
86,89
713,2
6,44 x 10-04
Mdio
Mdio**
Cu-Bi-Sb
Menor
Maior**
**valores prximos de perda de massa ensaio de campo.
Mdio
Menor
45
- anlise eletroqumica soluo NaCl 3,5% (m/v): Cu-Bi > Cu-Bi-Mo >
Cu-Bi-Sb.
46
5.3
polidos e nos aos aps a impedncia nas soluo de H2S04 0,1 mol/L e de
NaCl 3,5% (m/v).
b)
a)
Figura 5.16 Imagens da microscopia eletrnica de varredura da superfcie
do ao Cu-Bi com aumento 10000 vezes, a) ao aps polimento e b) ao
aps impedncia eletroqumica em soluo H2SO4 0,1 mol/L.
b)
Figura 5.17 Resultados da analise de EDS do ao Cu-Bi, a) ao aps
polimento e b) ao aps impedncia eletroqumica em soluo H 2SO4 0,1
mol/L.
48
b)
a)
Figura 5.18 Imagens da microscopia eletrnica de varredura do ao Cu-BiMo com aumento de 10000 vezes, a) ao aps polimento e b) ao aps
impedncia eletroqumica em soluo H2SO4 0,1 mol/L.
Na figura 5.19 apresenta a analise de EDS para o ao carbono da
figura 5.18, Cu-Bi-Mo. Com base na analise de EDS acredita-se que o
produto formado seja xido de ferro com presena de mangans, Mn. No
item a da figura 5.19, o resultado da composio qumica mostra, em sua
quase totalidade, a presena de ferro, Fe, e um pouco de carbono, C e
oxignio, O. Enquanto, que no item b, da mesma figura, a composio
qumica mostra grande quantidade de oxignio, O, de ferro, Fe e de
mangans, Mn.
49
a)
b)
Figura 5.19 Resultados da analise de EDS do ao Cu-Bi-Mo, a) ao aps
polimento e b) ao aps impedncia eletroqumica em soluo H 2SO4 0,1
mol/L.
Na figura 5.20, observa-se o Cu-Bi-Sb polido, item a. No item b temse o ao aps o teste de impedncia, apresentado produto de corroso em
sua superfcie com muitas tricas de espessura mdia. O produto de corroso
gerado acredita-se ser, assim como os outros aos, xido de ferro.
a)
b)
Figura 5.20 Imagens da microscopia eletrnica de varredura do ao Cu-BiSb com aumento de 10000 vezes, a) ao aps polimento e b) ao aps
impedncia eletroqumica em soluo H2SO4 0,1 mol/L.
50
a)
b)
Figura 5.21 Resultados da analise de EDS do ao Cu-Bi-Sb, a) ao aps
polimento e b) ao aps impedncia eletroqumica em soluo H 2SO4 0,1
mol/L.
51
b)
a)
Figura 5.22 Imagens da microscopia eletrnica de varredura do ao Cu-Bi
com aumento de 10000 vezes, a) ao aps polimento e b) ao aps
impedncia eletroqumica em soluo NaCl 3,5% (m/v).
52
a)
b)
Figura 5.23 Resultados da analise de EDS do ao Cu-Bi, a) ao aps
polimento e b) ao aps impedncia eletroqumica em soluo NaCl 3,5%
(m/v).
b)
a)
Figura 5.24 Imagens da microscopia eletrnica de varredura do ao Cu-BiMo com aumento de 10000 vezes, a) ao aps polimento e b) ao aps
impedncia eletroqumica em soluo NaCl 3,5% (m/v).
Na figura 5.24, observa-se o Cu-Bi-Mo polido, item a. No item b
tem-se o ao aps o teste de impedncia, apresentado produto de corroso
53
a)
b)
Figura 5.25 Resultados da analise de EDS do ao Cu-Bi-Mo, a) ao aps
polimento e b) ao aps impedncia eletroqumica em soluo NaCl 3,5%
(m/v).
54
a)
b)
Figura 5.26 Imagens da microscopia eletrnica de varredura do ao Cu-BiSb com aumento de 10000 vezes, a) ao aps polimento e b) ao aps
impedncia eletroqumica em soluo NaCl 3,5% (m/v).
Na figura 5.26, observa-se o Cu-Bi-Sb polido, item a. No item b temse o ao aps o teste de impedncia, apresentando produto de corroso em
sua superfcie. O produto de corroso gerado esta distribudo de forma
homognea, contudo, tem aspecto menos denso, mais aerado,
Novamente acredita-se que o produto de corroso possa ser xido de
ferro. Os resultados da analise de EDS, figura 5.27 item a, a composio
qumica mostra, em sua quase totalidade, a presena de ferro, Fe, e um
pouco de carbono, C. Enquanto, que no item b, a composio qumica
mostra grande quantidade de oxignio, O, e de ferro, Fe.
55
a)
b)
Figura 5.27 Resultados da analise de EDS do ao Cu-Bi-Sb, a) ao aps
polimento e b) ao aps impedncia eletroqumica em soluo NaCl 3,5%
(m/v).
Nesse estudo apesar de saber da diferena de composies de
elementos de liga entre os aos, Mo, Sb e Bi, no foi possvel detectar suas
presenas nas analises de EDS. No foram detectados os elementos nem na
superfcie do ao polida e nem atravs da composio qumica do produto de
corroso em sua superfcie, para nenhuma das solues trabalhadas. A
ausncia na deteco desses elementos deve estar relacionada com a baixa
concentrao deles nas ligas, somado ao fato de que nos testes so
utilizadas pequenas reas para analise.
56
CONCLUSES
57
58
REFERNCIAS
59
60
61