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Unidad 1. El hidrgeno
Seminario de hidrgeno y
bioenerga
Unidad 1. El hidrgeno
ndice
Unidad 1. El hidrgeno ........................................................................................................... 3
Presentacin de la unidad ..................................................................................................... 3
Propsitos.............................................................................................................................. 4
Competencia especfica ........................................................................................................ 4
1.1. Conceptos generales ...................................................................................................... 6
1.1.1. Propiedades fsicas y qumicas ................................................................................ 7
1.1.2. Usos y aplicaciones .................................................................................................. 9
1.2. Produccin de hidrgeno .............................................................................................. 11
1.2.1. Produccin de hidrgeno a travs de la electrlisis ............................................... 13
1.2.2. Produccin de hidrgeno a partir de combustibles fsiles ..................................... 16
1.2.3. Produccin de hidrgeno a travs de procesos biolgicos .................................... 21
1.2.4. Produccin de hidrgeno a partir de biomasa ........................................................ 24
1.2.5. Produccin de hidrgeno a travs de procesos termoqumicos ............................. 27
Evidencia de aprendizaje. Estudio tcnico de la viabilidad de un sistema de produccin de
hidrgeno ............................................................................................................................ 32
Autorreflexiones ............................................................................................................... 32
Cierre de la unidad .............................................................................................................. 32
Para saber ms ................................................................................................................... 32
Fuentes de consulta ............................................................................................................ 33
Unidad 1. El hidrgeno
Presentacin de la unidad
Qu es lo que van a quemar en lugar de carbn? Agua, respondi Pencroft. El agua,
descompuesta en sus elementos por la electricidad. S, amigos mos, creo que algn
da se emplear el agua como combustible, que el hidrgeno y el oxgeno de los que
est formada, usados por separado o de forma conjunta, proporcionarn una fuente
inagotable de luz y calor.
El agua ser el carbn del futuro.
Julio Verne. (1874). La isla misteriosa.
Propsitos
En esta unidad se identifican las caractersticas fsico-qumicas de
hidrgeno como fuente infinita de energa limpia, la cual, puede ser
usada para aplicaciones en el hogar, en la industria, en usos
cientficos y el campo, aunque cada da es ms utilizada es en el
transporte. Adems se diferencian los mtodos de produccin del
hidrgeno y, a partir de estos, se determina el mtodo de menor costo
y mayor beneficio.
Competencia especfica
Foro de dudas
22
2 + 2 Ecuacin no Balanceada
22 + 2
Ecuacin Balanceada
Una vez con los elementos separados, se recuerda que los gases son diatmicos (molculas de 2
tomos del mismo elemento, en este caso H2 y O2), los pueden pasar por una pila de combustible
donde el hidrogeno es reducido en la superficie del nodo en iones H+
2
2 + + 2
Reaccin Andica
Fluyendo hacia el ctodo a travs del electrolito, mientras los electrones se transportan a un circuito
externo (carga), como se muestra en la imagen Diagrama de la reaccin llevada a cabo en la pila de
combustible.
2 + 4 + + 4
22
Reaccin catdica
Como parte de la reaccin andica se producen electrones, dando lugar a la reaccin catdica.
Diagrama de la reaccin llevada a cabo en la pila de combustible. Fuente: basada en Linares H. & Moratilla S,
(2007).
Su valor es de 142 mega julios por kilogramo (MJ/Kg) en comparacin con 55 MJ/kg del gas natural o
con 47 MJ/kg del petrleo. Esto es contrario a la baja densidad que presenta en forma de gas, 0.0838
kg/m, as como lquido, 71 kg/m, y esto conlleva a las dificultades de almacenamiento para sus
aplicaciones al transporte, ya que se requiere aplicar mucha presin para mantenerlo como lquido.
(Gutirrez, 2005).
Material
combustible
Hidrgeno
Gas metano
Gasolina
Petrleo crudo
Queroseno
Antracita
Coque
Alcohol etlico
Carbn vegetal
Alcohol metlico
Madera de pino
Cascarn de coco
Lea seca
Aserrn seco
Bagazo
de caa seco
Lea verde
Planta
de maz seca
Aserrn hmedo
Calor especifico de
combustin(MJ/kg)
142
55
47
47
46
35
34
30
30
22
21
20
18
15
9
9
9
8
Cuando se estudian los valores de los calores especficos de combustin de diferentes combustibles,
se pueden extraer algunas conclusiones de relevante importancia para lograr mayor eficiencia en su
empleo. Esto puede ser, segn sea el caso, utilizar el material ms adecuado para la aplicacin que
se necesita y el costo sea considerable, as tambin se puede prever el combustible que impacte de
la menor manera al entorno o que se tengan las formas para mitigar este impacto.
Transporte areo usando hidrogeno, este sistema se desarroll en la primera mitad del siglo XX. Fuente:
basado en Sindelfingen, (Alemania).
Un ejemplo de los usos del hidrgeno es la diferencia que existe entre las pilas convencionales y el
creciente desarrollo de los ltimos aos sobre la produccin de pilas de combustible, que utilizan el
hidrgeno para generar electricidad y nicamente producen como subproducto agua. El inters de las
industrias aeroespacial y automovilista por el hidrgeno se debe a la llamada pila de combustible,
donde el hidrgeno puede quemarse con el oxgeno, transformndose la energa de la combustin en
electricidad.
Una tecnologa impulsada, fundamentalmente por las multinacionales automovilsticas, como tambin
para nuevas generaciones de centrales de produccin de electricidad y calor, estn destinando cifras
multimillonarias a la investigacin y desarrollo de las pilas de combustible.
Automvil hibrido en Mxico, combinando pilas de combustible (Hidrgeno) y gasolina. (Honda Civic Hybrid,
2011).
Aplicaciones actuales del hidrgeno producido. Fuente: basado en Linares H. & Moratilla S, (2007.)
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Actividades
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Energa renovable
Energa nuclear
Energa fsil
Biomasa
Calor
Fotoelectrolisis
Fermentacin
Energa mecnica
Conversin qumica
Electricidad
Electrlisis
Hidrgeno
Biofotolisis
CO2
Mtodos para obtencin de Hidrgeno. Fuente basada en Linares H. & Moratilla S, (2007).
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Origen de la produccin de hidrgeno en la actualidad. Fuente: basada en Linares H. & Moratilla S, (2007).
En la imagen se representan las fuentes energticas de las que se obtiene el hidrgeno actualmente,
producindose casi la mitad a partir del gas natural. En concreto, el 96% del hidrgeno requiere como
energa primaria combustibles fsiles, siendo el 95% de la produccin es para consumo propio de las
industrias que lo demandan (Linares Hurtado & Moratilla Soria, 2007).
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4()
+ 2 ()
22() + 2()
4()
42 () + 4
Ctodo
nodo
22 ()
La fem estndar de una celda de combustible de H2 y O2 es de + 1.23 V, valor que refleja la gran
fuerza electromotriz de la reaccin del H2 con O2 para formar H2O. Hasta hace poco tiempo las celdas
de combustible no eran prcticas porque se necesitaban altas temperaturas de operacin para que la
reaccin de celda se llevase a cabo con una rapidez apreciable. Ciertas membranas semipermeables
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Puede estimarse el potencial terico necesario para llevar a cabo la electrolisis que es 1.23 voltios. A
este potencial deben agregarse las diferencias de potencial, I, corriente en Amperes; que resultan de
las resistencias hmicas, R, sumatoria de resistencias en ohm, del electrolito y de los electrodos.
Eprctico = EO + IR
Normalmente se asocia un nmero elevado de celdas en serie, lo que da lugar a una estructura que
se suele denominar de filtro prensa por su semejanza con ese tipo de separador de slidos y lquidos
como se compara a continuacin en la imagen.
a)
b)
c)
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Produccin de Hidrgeno por electrlisis por diferentes fabricantes, electrolito: KOH 2535%. (Gutirrez J., L.
(2005).
En la tabla se dan las caractersticas de operacin de diversos electrolizadores industriales. Hay que
hacer notar los rendimientos, que no suelen llegar al 90%, el potencial, ms bien prximo a los dos
voltios, y la alta presin a que funcionan algunos modelos. Es evidente que el costo de la produccin
electroltica depende bsicamente del precio de la electricidad que se emplee. Solamente en algunos
casos la electricidad tiene precios suficientemente bajos para poder utilizarla en la produccin de
hidrgeno, excepcionalmente, como en las centrales de produccin o en la produccin conjunta de
calor y electricidad, sera viable obtener hidrgeno por este mtodo.
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CH4 + H2
El proceso consta de tres fases que se desarrollan en equipos diferentes, la reaccin que se lleva a
cabo en la primera fase es la del reformado propiamente dicha, que posee una entalpa de reaccin
estndar de +206.14 kJ/mol, es decir, es endotrmica. Se produce a altas temperaturas alrededor de
900C en tubos por los que fluye el metano y el vapor de agua a travs de lechos del catalizador de
nquel, Ni. Los tubos estn dentro de un horno cuya temperatura es de 960C, aproximadamente, que
se mantiene mediante quemadores.
Proceso de reformado con vapor de agua; fase 1, en el Reformador; fase2, en CO-shift y fase 3, Unidad PSA
(pressure swing adsorption). (Linares H. & Moratilla S, 2007).
+ H2
CO2 + H2
La cual posee una entalpa de reaccin estndar de -41.17 kJ/mol, siendo por tanto exotrmica.
Como se puede notar, la cantidad de calor liberada en esta reaccin no es suficiente para satisfacer
la demanda de la reaccin de reformado, por lo que parte del gas natural se utiliza en los quemadores
para mantener la temperatura de operacin del reformador. La energa de esta fase se aprovecha
para precalentar el gas natural a su entrada al reformador.
El gas producido (dixido de carbono, CO2 e hidrgeno, H2) pasa por un condensador en el que se le
retira el vapor de agua y finalmente llega a la tercera fase del proceso, la de depuracin. El gas que
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2CH4 + O2
2 + 4H2
H (298 K) = -36kJ/mol
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Gases compuestos por H2, CO, CO2 e hidrocarburos (el ms comn es metano).
Residuos de carbn (coque).
Para que se produzca hidrgeno como un gas de sntesis, que viene acompaado de CO, se necesita
controlar la reaccin, que es lo interesante, para despus pasar a un proceso de purificacin, como
ya lo observaste en el proceso de reformado por vapor de agua.
Este proceso de pirolisis tambin puede aplicarse a los residuos slidos urbanos, los cuales
representan un grave problema en las grandes urbes de los pases, logrando obtener lquidos
hidrocarbonados que posteriormente pueden ser usados en algn proceso de reformado para obtener
hidrgeno.
3. Gasificacin
Muy parecido a la pirolisis es el proceso de gasificacin, la diferencia consiste en una combustin con
deficiencia de oxgeno, mientras que la pirolisis es completamente ausente de oxgeno, en este
proceso se obtiene CO, CO2, H2 y CH4, en proporciones diversas segn la composicin de la materia
prima y las condiciones del proceso. El oxgeno se limita entre un 10 y un 50% del requerido
estequiomtricamente y las temperaturas pueden oscilar entre 700 y 1,500C. La gasificacin puede
aplicarse tanto a la biomasa como al carbn. La reaccin se lleva a cabo con oxgeno y vapor de
agua, del cual se obtiene un gas de sntesis (H2 y CO) que puede ser empleado, tambin para
obtener combustibles lquidos como metanol y gasolina.
La gasificacin a partir de carbn merece una exposicin algo ms detallada, pues puede ser un
proceso viable a gran escala para la produccin de hidrgeno, en el que la captura de CO2 resulta
rentable si se realiza en instalaciones centralizadas. En concreto, la gasificacin de carbn se puede
llevar a cabo en la llamada Gasificacin Integrada en un Ciclo Combinado (GICC) que se puede
complementar con captura de CO2. As se puede hablar de una nueva forma de cogeneracin: la
produccin simultnea de electricidad e hidrgeno, mostrado en la figura siguiente.
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Esquema de gasificacin integrado a un ciclo combinado (GICC). (Linares H. & Moratilla S, 2007).
En la anterior se recoge el esquema bsico del proceso de gasificacin. Una vez que el gas obtenido
es limpiado de compuestos de azufre y cenizas se pasa a la separacin de la mezcla de H2 y CO2.
Desplazando estos gases para finalmente purificar el H2 y dejndolo con una pureza del 99.99%.
La integracin consta de tres niveles:
El aire para obtener oxgeno en la gasificacin, viene presurizado del compresor del proceso
de gas del ciclo combinado.
El nitrgeno obtenido a partir de la separacin del oxgeno del aire, se emplea para el
transporte neumtico y el acondicionamiento del carbn, as como para controlar la
temperatura de la cmara de combustin del proceso de gas del ciclo combinado, reduciendo
con esto la formacin de NOx.
En el enfriamiento del gas producido se obtiene vapor, que sirve tambin de alimentacin al
proceso de vapor del ciclo combinado, complementando la caldera de recuperacin.
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Integracin de la produccin de hidrgeno con captura de CO 2 en ciclo combinado con gasificacin de carbn.
(Linares H. & Moratilla S, 2007).
La anterior se presenta la integracin de los sistemas anteriormente descritos para producir de forma
simultnea electricidad e hidrgeno. El gas obtenido a partir de la separacin de CO2, tiene una
concentracin de hidrgeno entre el 70 y el 80%, suficiente para usarlo en la combustin en el ciclo
combinado, slo o junto con los gases residuales. Este hidrgeno tambin podra ser empleado para
las pilas de combustible de alta temperatura las cuales no exigen demasiada pureza de hidrgeno,
como las pilas de combustible de baja temperatura. De cualquier manera con un proceso de
purificacin del hidrgeno, como el que se realiza en el reformado por vapor de agua, se puede
producir hidrgeno de gran nivel de pureza, apto tambin para las pilas de combustible de baja
temperatura.
En los procesos de conversin qumica anteriores se produce tambin CO2 en mayor o menor
medida, siendo posible atraparlo. Esto para aprovechar los Mecanismos de Desarrollo Limpios (MDL)
que promueve la Organizacin de las Naciones Unidas (ONU), mediante los bonos de carbono y su
compra-venta en los pases inscritos al protocolo de Kioto, pudiendo ser mayores los beneficios al
estar promoviendo acciones para la mitigacin del calentamiento global.CO2, aunque quizs el costo
econmico no se vea justificado.
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Procesos Biolgicos para la obtencin de Hidrgeno. (Canch E, G., Alzate G, L., Ordoez, L., & Smit, M.,
2008).
Los procesos para la produccin biolgica de hidrgeno, las reacciones que se llevan a cabo y los
microorganismos utilizados se muestran en la tabla anterior. Una gran ventaja de estos procesos
biolgicos es que son llevados a cabo a temperatura y a presin ambiente, por lo que requieren
menos energa que los procesos de conversin qumica o de electrolisis, adems de que un gran
nmero de especies microbianas producen hidrgeno.
Los microorganismos producen hidrgeno a partir de compuestos orgnicos, ya sea que estn
utilizando nicamente la energa qumica de estos sustratos que es la fermentacin heterotrfica,
dicho de otra manera a partir del sustrato utilizan su energa para producir hidrgeno. Tambin
existen los microorganismos que mediante la utilizacin adicional de energa luminosa producen
hidrgeno, esto es llamada fermentacin foto heterotrfica, la cual utiliza la energa a partir de una
fuente lumnica para producir hidrgeno.
Las fermentaciones heterotrficas para la produccin de hidrgeno pueden realizarse con una amplia
variedad de microorganismos que pueden ser anaerobias (que trabajan en ausencia de aire como las
clostidria, ruminocci and archea), anaerobias facultativas (que en presencia de oxigeno respiran y en
ausencia producen hidrgeno como las Escherichai coli y Enterobacter aerogenes) y aerobias (que
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Esquema de produccin de Hidrgeno por medios biolgicos. Canch E, G., Alzate G, L., Ordoez, L., & Smit,
M., 2008).
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Actividades
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La pared celular est constituida por fibras de celulosa parcialmente arregladas en estructuras
semicristalinas, integradas con la celulosa y rodeadas de lignina, esta estructura es conocida como
lignocelulosa, la cual tambin puede ser utilizada como materia prima para la produccin de
bioetanol. Los contenidos de celulosa, hemicelulosa y lignina en residuos agrcolas comunes se
presentan en la siguiente tabla.
Composicin qumica de algunas fuentes de biomasa. (Canch E, G., Alzate G, L., Ordoez, L., & Smit, M.,
2008).
Estas ventajas convierten a la biomasa en una de las fuentes potenciales de empleo en el futuro,
siendo un elemento de gran importancia para el equilibrio territorial, en especial en las zonas rurales.
La conversin biolgica de lignocelulosa a biocombustibles lquidos ya sea etanol o gaseosos como el
hidrgeno y metano incluye dos procesos: hidrlisis de la celulosa presente en los materiales
lignocelulsicos convirtindola en azcares reductores y mediante la fermentacin de los azucares a
etanol, hidrgeno o metano. La hidrlisis es usualmente catalizada por enzimas de celulasa y la
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27
Procesos termoqumicos divididos en clases segn la temperatura de operacin. (Linares H. & Moratilla S,
2007).
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Diagrama de bloques del ciclo del SI. (Linares H. & Moratilla S, 2007).
La parte importante del proceso se lleva a cabo en la reaccin de Bunsen, en la cual el yodo
diatmico, I2, reacciona con el dixido de azufre, SO2, y agua a una temperatura de 120C;
produciendo acido yodhdrico, agua, yodo diatmico sin reaccionar y cido sulfrico como se muestra
en la reaccin
9I2 + SO2 + 16H2O
120 C
D2
Tras esta reaccin se realizan dos procesos de destilacin, uno sobre los productos D1 y otro sobre
los D2. La destilacin sobre D1 produce HI y se verifica a 230C; con el HI separado se procede a su
descomposicin para la obtencin de hidrgeno y yodo, segn la reaccin
2HI
360 C
H2 + I2
La destilacin sobre los productos D2, a 360C, produce H2SO4, que finalmente es descompuesto a
870C
H2SO4
870C
SO2 + H2O + O2
Esta reaccin es la que fija la demanda de calor de alta temperatura del proceso 4. El proceso
descrito supone un ciclo del SO2 y el H2O, de la ltima reaccin y el I2, producto de la reaccin donde
se obtuvo H2, estos productos se dirigen hacia la reaccin Bunsen, que slo consume del exterior
H2O. Como productos del ciclo se produce H2 y O2. Observando las entradas y salidas de sustancias
de este proceso se puede constatar que la reaccin global propia del proceso de termlisis es
H2O
H2 + O2
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Ciclo UT-3
Es un ciclo desarrollado por la Universidad de Tokio y requiere de diversos niveles trmicos, de hasta
750C. El proceso sufre una reduccin de eficiencia debido al mal acoplamiento de las fuentes de
calor disponibles, siendo las utilizadas en este pas la de reactores nucleares de alta temperatura,
aunado al riesgo que este proceso por s mismo representa. En la separacin del hidrgeno, se
utilizan membranas que trabajan a una presin menor que la atmosfrica, por lo que es preciso
comprimir el H2 y el O2, con el consecuente consumo energtico. La siguiente imagen muestra un
diagrama de bloques del proceso.
Estos procesos quedan limitados a la aplicacin solamente en los pases de donde provienen, debido
a sus condiciones geogrficas que los limitan a aprovechar al mximo todos los sistemas de
generacin de energa, siendo incosteables para lugares donde hay gran cantidad de formas de
producir hidrgeno.
Procesos de Clase II
Procesos por reduccin de xidos metlicos
Este proceso queda descrito genricamente mediante las reacciones
MxOy
xM + y/2O2
y
xM + yH2O
MxOy + yH2
donde MxOy representa un xido metlico, que es descompuesto en sus elementos Metal, M y
Oxgeno, O2. El Metal se reacciona con agua y se produce un oxido metlico, MxOy que libera
Hidrgeno, H2.
Aunque se pueden emplear varios xidos metlicos, el ms promisorio es el xido de Zinc, ZnO,
denominndose al ciclo Zinc/xido de Zinc, Zn/ZnO. El inconveniente de este ciclo es la reaccin que
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Algunas variantes que se utilizar en este ciclo es la descomposicin del ZnO con la ayuda de
carbono, C, (disociacin carbotrmica) procedente de biomasa, coque, etc., segn la reaccin que
produce el metal que es Zn y monxido de carbono. CO.
ZnO + C
Zn + CO
Actividades
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Autorreflexiones
Para finalizar con el estudio de la unidad debes entregar el ejercicio de Autorreflexin, a partir de las
preguntas que te realizar tu docente en lnea en la seccin Planeacin del docente en lnea.
Recuerda que debes realizar un documento por unidad y al entregar los 3 archivos que corresponden
a cada unidad para obtener el 10% de tu calificacin final.
Cierre de la unidad
Cmo pudiste percibir en esta unidad, las propiedades del hidrgeno le dan una gran ventaja sobre
otros combustibles, adems que tiene una gran variedad de mtodos de produccin desde pequeas
cantidades en un laboratorio, hasta gran escala para utilizarlo en la generacin de energa elctrica
en pilas de combustible.
Como puedes darte cuenta, no existe un mtodo que sea la frmula perfecta para la produccin de
hidrgeno, todos presentan sus ventajas y desventajas, pero sobretodo, es necesario que cada
comunidad aproveche los recursos que su entorno le ofrece para producir hidrgeno al menor costo y
con el menor impacto a la sociedad y el medio ambiente.
Las celdas de combustible es un tema muy amplio que puede llevar hasta una asignatura aparte de la
cual mucha es investigacin para el uso de materiales menos costosos, puedes infrmate ms de
este tema en la seccin para saber ms
Para saber ms
Landeros Ayala, Salvador; Pedro Matabuenas Cascajares y Omar Solorza Feria. Tecnologa
del hidrgeno. Revista Ciencia y Desarrollo [en lnea]. Abril 2006, vol. 32, no. 194. Disponible
en:
http://www.conacyt.mx/comunicacion/revista/194/Articulos/Tecnologiadelhidrogeno/TH00.html
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Fuentes de consulta
Canch Escamilla, G., Alzate Gaviria, L., Ordoez, L. C., & Smit, M. (2008). Curso de
biohidrgeno y celdas de combustible. Mrida, Yucatn: ANES.
Gutirres Jodra, L. (2005). El hidrgeno, combustible del futuro. Real Academia de Ciencias
Exactas, Fsica y Naturales, 99(1), 49-67. DOI: http://www.rac.es/ficheros/doc/00447.pdf
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