ELECTROQUMICA

8. Electroqumica

La electroqumica es la unin de la qumica con la electricidad. En este punto
consideramos los electrones como reactivos qumicos. La electroqumica est presente en
muchos de los procesos que nos rodean a diario. Por ejemplo, es la responsable del
funcionamiento de las pilas de los dispositivos electrnicos como computadores y
telfonos celulares, as como en los procesos corrosivos.

Debemos recordar, para empezar, tres magnitudes elctricas fundamentales para el
entendimiento de los procesos que vamos a estudiar.

Voltaje: es la fuerza que hace que los electrones se muevan de un sitio a otro. En qumica
es llamada tambin fuerza electro motriz. Se mide en volts (V).

Corriente: Es la cantidad de carga que pasa por unidad de tiempo, es decir, mide la
velocidad a la que pasan los electrones por un conductor. Se mide en Amperes (A).

Carga: mide la cantidad de electrones. Su unidad es el Coulomb (C). La equivalencia con
las moles de electrones est dada por la constante de Faraday:

1 Faraday = 96 485 C por mol de electrones

Tambin es importante anotar que

1A = 1C/s

Con estas dos equivalencias podemos calcular la cantidad de electrones que circularon en
un proceso si conocemos la corriente y el tiempo como veremos ms adelante.

8.1 Transporte de carga.

Sabemos que la carga elctrica circula por los cables conductores como electrones libres.
En solucin, en cambio, la carga circula como iones. Los iones de carga positiva son
llamados cationes y los de carga negativa aniones. Dicho de otra manera los electrones no
pueden circular en solucin libremente y deben valerse de iones para circular.

Para que una solucin sea conductora debe contener electrolitos, es decir, sustancias que
al disolverse se rompen en iones. La sal de cocina es un ejemplo de estas sustancias,

[ POLITCNICO GRANCOLOMBIANO ]

NaCl Na+ + Cl-

8.2 Oxidacin y Reduccin

Decimos que una sustancia se oxida cuando pierde electrones aumentando su nmero de
oxidacin. Por ejemplo, el Zn metlico o Zn se oxida cuando se transforma en el catin
Zn2+ por la prdida de dos electrones. Este proceso se representa en la ecuacin qumica:

Zn - 2e- Zn2+
O su forma equivalente

Zn Zn2+ + 2e-

En el proceso de reduccin una sustancia gana electrones reduciendo su nmero de
oxidacin. El catin cobre Cu2+ gana dos electrones y se reduce segn la siguiente
ecuacin

Cu2+ + 2e- Cu

Los procesos de oxidacin y reduccin siempre van acompaados, es decir, siempre que
alguien se oxida alguien se reduce, es por este motivo que son llamados procesos REDOX.
Dicho de otra manera, los electrones que alguien pierde alguien los gana, siempre.

8. 3 Electrodos.

Aunque muchos fenmenos de xido reduccin pueden ocurrir completamente en
solucin, tambin pueden utilizarse placas slidas que son llamados electrodos. Las pilas de
los dispositivos electrnicos y las bateras de plomo de los carros tienen electrodos. Los
electrodos se clasifican como nodos y ctodos y esta clasificacin depende
exclusivamente del proceso que ocurre sobre ellos y no de la carga o signo que tienen.

El nodo es el sitio en el que ocurre la oxidacin. Cuando estoy sacando energa de mi
dispositivo electroqumico el nodo est cargado negativamente, es decir, es el ms
negativo de mis electrodos. Cuando estoy suministrando energa a mi dispositivo,
entonces el nodo es el positivo.

El ctodo, por su parte, es el sitio donde ocurre la reaccin de reduccin. Es el ms positivo
de los electrodos cuando estoy sacando energa de mi dispositivo y el ms negativo
cuando le suministro energa al mismo.

[ FUNDAMENTOS DE QUMICA ]

Para ilustrar este fenmeno pensemos en la batera de nuestro telfono celular, cuando
estamos usando el telfono y por tanto le pedimos energa a la pila, el nodo es el
negativo y el ctodo el positivo. Pero cuando colocamos nuestro celular a cargar entonces
el nodo es el positivo y el ctodo el positivo.

Vamos ahora a estudiar tres procesos muy importantes de la electroqumica: electropulido,
electrodeposicin y electrlisis.

8.4 Electropulido y electrodeposicin.

Para ilustrar los dos primeros pensemos en el caso en el que dos laminas de cobre son
sumergidas en una solucin de sulfato de cobre como se ve en la figura, una de las
laminas ira conectada al terminal negativo de una fuente de potencial y la otra al
terminal positivo. Recordemos que es el potencial la fuerza electromotriz que mueve los
electrones.











Figura 1. Dos placas de cobre
Las placas se sumergen en una solucin de sulfato de cobre. Una est conectada al terminal
positivo (rojo) y otra al terminal negativo (negro).

En el terminal negativo el cobre que est en solucin recibir electrones reducindose y
electrodepositndose sobre la placa de cobre, a este fenmeno lo llamamos
electrodeposicin y ocurre segn la reaccin catdica

Cu2+ + 2e- Cu

En el terminal positivo el cobre de la placa ceder electrones y se disolver en la siguiente
reaccin de oxidacin:

Cu Cu2+ + 2e-

[ POLITCNICO GRANCOLOMBIANO ]

Como el cobre que se disuelve es el que est en la superficie, este fenmeno es conocido
como electropulido y ocurre en el nodo. La reaccin total es:

2+

Cu + Cu Cu + Cu2+

Si dejramos ocurrir este proceso por mucho tiempo, la placa de cobre que constituye el
nodo perdera mucha masa, mientras que el ctodo ganara exactamente la masa que
el nodo perdi. La Solucin de sulfato de cobre no cambiara su concentracin.

Figura 2. Apariencia de las placas de cobre despus del proceso












La que est conectada el terminal positivo (rojo) se ha electropulido mientras que la que
est conectada al terminal negativo (negro) ha electrodepositado cobre.

8.5 Electrlisis

La electro - lisis es el proceso mediante el cual una sustancia se rompe utilizando
electricidad. El ejemplo ms importante es la electrlisis del agua en la que ella reacciona
para formar oxgeno e hidrgeno gaseosos segn las siguientes reacciones:

2H2O +2e- H2+ 2OH- reduccin, ctodo

+
-
2H2O O2 + 4H + 4e
oxidacin, nodo

Cuando multiplicamos la reaccin catdica por dos para igualar los electrones transferido
de manera que los electrones que alguien pierda alguien los gane, obtenemos,

2(2H2O +2e- H2+ 2OH- )
2H2O O2 + 4H+ + 4e-
___________________________________

6H2O 2H2 + O2 + 4H+ +4OH-

[ FUNDAMENTOS DE QUMICA ]

Ahora bien, teniendo en cuenta que 4H+ +4OH- = 4H2O y simplificando a lado y lado,
finalmente obtenemos,

2H2O 2H2 + O2

Para evidenciar los procesos que ocurren en cada uno de los electrodos podemos hacer la
electrlisis con la siguiente solucin: agua, fenolftalena (indicador de pH que se pone color
fucsia en presencia de bases), KI, sal de cocina.

El montaje es como el que se muestra en la figura, dos tubos de ensayo invertidos y se
colocan dentro de un vaso de manera que todos queden llenos de la solucin. Dentro de
cada tubo se ha colocado un alambre que va conectado al terminal positivo y negativo
de la fuente de voltaje.

Figura 3. Montaje para la electrlisis del agua.













Como resultado de lo anterior, el tubo que est colocado sobre el ctodo se colorea de
color fucsia debido a la aparicin de iones OH- en esta reaccin. Mientras que el ctodo
aparece otra una coloracin caf debido a la reaccin andica del KI
KI K+ + I-

2I- I2 + 2e-

La sustancia I2 es yodo, que tiene ese color caf caracterstico.

8.6 Estequiometra con electrones.

Como lo expusimos al inicio del captulo, una vez que conocemos la corriente y el tiempo, es
posible calcular el nmero de electrones y as la cantidad de sustancia que ha
reaccionado. Veamos los siguientes ejemplos.

[ POLITCNICO GRANCOLOMBIANO ]

Ejemplo:

Si se hace pasar una corriente de 0.5 A por 30 minutos, cul es la masa de cobre
depositada segn la reaccin?

Cu2+ + 2e- Cu

30 minutos son 5400 segundos. El clculo de los coulombs es:

C = A*s
C= 0.5 A * 5400 s
C = 2700

Y las moles de electrones se calculan utilizando la constante de Faraday:

2700 C (1 mol e- / 96480 C)

= 0.027 mol e-

Y segn la proporcin que expresa la reaccin qumica,

0.027 mol e- (1 mol Cu /2 mol e-)

= 0.0139 mol Cu

Finalmente
0.0139 mol Cu (63.54 g / 1 mol de Cu)
= 0.88 g Cu

Que es la masa de cobre que se habr depositado en el ctodo al final del proceso.


Ejemplo

Haciendo pasar la misma corriente por el mismo tiempo, en un experimento de
electrlisis del agua, que volumen de O2 se recolectara si se mide a 293 K y 1 atm de
presin.

Por el clculo anterior sabemos que las moles de electrones son 0.027 mol e- y segn la
ecuacin qumica

2H2O O2 + 4H+ + 4e-

[ FUNDAMENTOS DE QUMICA ]

0.027 mol e- (1 mol O2 / 4 mol e-)

=0.00675 mol O2

Reemplazando en la ecuacin de gases ideales

V = nRT/P

V= (0.00675 mol * 0.082 (L*atm/mol *K)* 293K)/ 1atm

V= 0.16 L

Que es el volumen que recolectara despus de realizar el experimento.

[ POLITCNICO GRANCOLOMBIANO ]