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ANDRS ROMERO NAVARRO

ACTIVIDAD 5

INTRODUCCIN
La espectroscopia de
absorcin
atmica (a
menudo
llamada espectroscopia
AA o AAS,
por atomicabsorption spectroscopy) es un mtodo instrumental de la qumica analtica que permite
medir las concentraciones especficas de un material en una mezcla y determinar una gran variedad
de elementos. Esta tcnica se utiliza para determinar la concentracin de un elemento particular
(el analito) en una muestra y puede determinar ms de 70 elementos diferentes en solucin o
directamente en muestras slidas utilizadas en farmacologa, biofsica o investigacin toxicolgica.
La espectroscopia de absorcin atmica fue utilizada por vez primera como una tcnica analtica, y los
principios subyacentes fueron establecidos en la segunda mitad del siglo XIX por Robert Wilhelm
Bunsen y Gustav Robert Kirchhoff, ambos profesores de la Universidad de Heidelberg, Alemania.

OBJETIVO DEL EJERCICIO


Conocer las partes principales del espectrofotmetro de absorcin atmica de acuerdo
a la identificacin de sus componentes y del instructivo de manejo para familiarizarse
con el equipo especial de laboratorio qumico.

GENERALIDADES
Descripcin
Es un mtodo de qumica analtica cuantificable que est
basado en la atomizacin del analito en matriz lquida y que
utiliza comnmente un nebulizador prequemador (o cmara de
nebulizacin) para crear una niebla de la muestra y un
quemador con forma de ranura que da una llama con una
longitud de trayecto ms larga, en caso de que la transmisin
de energa inicial al analito sea por el mtodo "de llama". La
niebla atmica queda desolvatada y expuesta a una energa a
una determinada longitud de onda emitida ya sea por la llama
susodicha, o por una lmpara de ctodo hueco (Hollow
Cathode Lamp o HCL) construida con el mismo analito a determinar o una Lmpara de Descarga sin
Electrodo(Electrodeless Discharge Lamp o EDL). Normalmente las curvas de calibracin no cumplen
la ley de Beer-Lambert en su estricto rigor.
La temperatura de la llama es lo bastante alta como para que no mueran los tomos de la muestra de su
estado fundamental. El nebulizador y la llama se usan para desolvatar y atomizar la muestra, pero la
excitacin de los tomos del analito se consigue con el uso de lmparas que brillan a travs de la llama a
diversas longitudes de onda para cada tipo de analito.
En AA la cantidad de luz absorbida despus de pasar a travs de la llama determina la cantidad de
analito existente en la muestra. Hoy da se utiliza frecuentemente una mufla de grafito (u horno de

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grafito) para calentar la muestra a fin de desolvatarla y atomizarla, aumentando la sensibilidad.


El mtodo del horno de grafito tambin puede analizar algunas muestras slidas o semislidas. Debido a
su buena sensibilidad y selectividad, sigue siendo un mtodo de anlisis comnmente usado para ciertos
elementos traza en muestras acuosas (y otros lquidos). Otro mtodo alternativo de atomizacin es
el generador de hidruros.

Atomizacin con llama


En un atomizador de llama la disolucin de la muestra queda nebulizada mediante un flujo de gas
oxidante mezclado con el gas combustible y se transforma en una llama donde se produce la
atomizacin. El primer paso es la desolvatacin en el que se evapora el disolvente hasta producir un
aerosol molecular slido finamente dividido. Luego la disociacin de la mayora de estas molculas
produce un gas atmico.
Como primer paso, naturalmente, es necesario obtener una disolucin de la muestra, por ejemplo
mediante fusin con perxidos o por digestin cida

Tipos de llama
Combustible
Gas LP
Gas LP
Hidrgeno
Hidrgeno
Acetileno
Acetileno
Acetileno

Oxidante
Aire
Oxgeno
Aire
Oxgeno
Aire
Oxgeno
xido nitroso

Temperatura
1700-1900C
2700-2800C
2000-2100C
2550-2700C
2100-2400C
3050-3150C
2600-2800C

Vel. de Combustin
39-43
370-390
300-440
900-1400
158-266
1100-2480
285

Estructura de llamas
Las regiones ms importantes de la llama son la zona de combustin primaria secundaria y zona
interconal, esta ltima es la zona ms rica en tomos libres y es la ms ampliamente utilizada.
Perfiles de temperatura
La temperatura mxima se localiza aproximadamente 1 cm por encima de la zona de combustin
primaria
Atomizadores de llama
Un fotmetro de llama de laboratorio que se utiliza propano o butano como gas de combustin

El aerosol formado por el flujo del gas oxidante, se mezcla con el combustible y se pasa a travs de una

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serie de deflectores que eliminan las gotitas que no sean muy finas. Como consecuencia de la accin de
estas, la mayor parte de la muestra se recoge en el fondo de una cmara y se drena hacia un contenedor
de desechos. El aerosol, el oxidante y el combustible se queman en un mechero provisto de una ranura
de 1 mm o 2 de ancho por 5 o 10 mm de longitud. Estos mecheros proporcionan una llama relativamente
estable y larga, estas propiedades aumentan la sensibilidad y la reproducibilidad.
Reguladores de combustibles y oxidantes
Los caudales de oxidante y combustible constituyen variables importantes que requieren un control
preciso es deseable poder variar cada uno de ellos en un intervalo amplio para poder encontrar
experimentalmente las condiciones ptimas para la atomizacin

Caractersticas del funcionamiento de los atomizadores de llama

Seal de salida
La seal del detector aumenta al mximo algunos segundos despus de la ignicin y cae rpidamente a
cero cuando los productos de atomizacin salen fuera.
Atomizacin en vapor fro
La tcnica de vapor fro solamente aplicable a la determinacin de mercurio ya que es el nico elemento
metlico que tiene una presin vapor apreciable a temperatura ambiente.
Fuentes de radiacin
Los mtodos analticos basados en la absorcin atmica son potencialmente muy especficos, ya que las
lneas de absorcin atmica son considerablemente estrechas (de 0,002 a 0,0005 nm), y las energas de
transicin electrnica son especficas de cada
elemento.
Lmpara de ctodo hueco
Una lmpara de ctodo hueco consiste en un
nodo de tungsteno y un ctodo cilndrico
cerradas hermticamente en un tubo de vidrio
lleno con nen / argn a una presin de 1 a
5 torr. El ctodo est constituido con el metal
cuyo espectro se desea obtener, o bien, sirve
de soporte para una capa de dicho metal. Una
parte de estos tomos se excitan con la
corriente que pasa a travs de ellos y, de este
modo, al volver al estado fundamental emiten
su radiacin caracterstica, los tomos metlicos se vuelven a depositar difundiendo de nuevo hacia la
superficie del ctodo o hacia las paredes del vidrio. La configuracin cilndrica del ctodo tiende a
concentrar la radiacin en una regin limitada del tubo metlico, este diseo aumenta la probabilidad de

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que la redepositacin sea en el ctodo y no sobre la pared del vidrio.


Instrumentos de haz sencillo
Consiste en una fuente de ctodo hueco, un contador o una fuente de alimentacin de impulsos, un
atomizador, un espectrofotmetro sencillo de red de difraccin y un detector. El haz de luz proveniente
de la fuente pasa directamente a travs de todos los componentes del instrumento hasta llegar al detector.
Instrumentos de doble haz
Bsicamente consta de las mismas partes que el sistema de haz sencillo, slo que el haz que proviene de
la fuente de ctodo hueco se divide mediante un contador reflejante y un divisor de haz, una mitad pasa
a travs de la llama y la otra es enviada por un paso ptico interno. Los dos haces se encuentran
nuevamente en el mismo camino ptico mediante un espejo semiplateado o recombinador antes de
entrar al monocromador.
Monocromadores
Existen diversas combinaciones y distribuciones de los componentes pticos dentro de un
monocromador que buscan optimizar la calidad del espectro generado. Las ms comunes son las
denominadas, prisma de Nicoll o el de Litrow y Zcerny-Turner para sistemas convencionales con redes
de difraccin hologrficas. Tambin se estn comenzando a utilizar monocromadores con redes Echelle.
Detectores
El detector es el dispositivo encargado de captar la seal ptica proveniente del monocromador y
transformarlo en una seal electrnica capaz de ser convertida en un valor legible. El ms comn es el
fotomultiplicador, tubo de vaco provisto de placas fotosensibles que recibe los fotones, los convierte en
impulsos electrnicos y multiplica hasta obtener la suficiente intensidad elctrica. En aos reciente se
estn utilizando tambin los detectores de estado slido CCD, de alta sensibilidad asociados a los
monocromadores Echelle.
Interferencias
Se producen cuando la absorcin o emisin de una especie interferente se solapa o aparece muy prxima
a la absorcin o emisin del analito, de modo que su resolucin por parte del monocromador resulte
imposible. Las interferencias qumicas se producen como consecuencia de diversos procesos qumicos
que ocurren durante la atomizacin y que alteran las caractersticas de absorcin del analito. Dado que
las lneas de emisin de las fuentes de ctodo hueco son muy estrechas, es rara la interferencia debida a
la superposicin de las lneas; para que exista esta interferencia la separacin entre las dos lneas tiene
que ser menor a 0,1 . Algunos instrumentos poseen Slit (rendija) y monocromadores muy finos que
pueden discernir en 0,1 nm de diferencia.
Formacin de compuestos poco voltiles
El tipo ms comn de interferencia es el producido por aniones que forman compuestos de baja
volatilidad con el analito y reducen as su velocidad de atomizacin lo que origina resultados menores a
los esperados.

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Tecnologas derivadas, ICP (Inductively Coupled Plasma)


Actualmente las tecnologas de espectroscopia atmica tienden a migrar de la "absorcin" AA a la
"emisin". Esta tecnologa se llama Espectroscopa de Emisin Atmica por Plasma Acoplado
Inductivamente (ICP por sus siglas en ingls), que da uso a otros tipos de descargas elctricas, llamadas
plasmas; estas fuentes han sido usadas como fuentes de atomizacin / excitacin para AA. Estas tcnicas
incluyen el plasma inductivamente acoplado y el plasma acoplado directamente.
Neumtica requerida
El plasma es generado por el gas argn en estado de ionizacin. Adicionalmente puede
requerir gas nitrgeno que es un carrier o gs de purga para la ptica, y un gas de corte axial que es aire.
El Gs Argn debe ser 99.996 % mnimo de pureza y el gas de purga no menos de un 99.999 % de
pureza. El gs Argn fluye dentr del equipo a razn de unos 20-25 L/min y el de purga a 5 L/min. El
gs de corte debe fluir a 25 L/min.
Sistema de enfriamiento
El acoplamiento se produce generando un campo magntico pasando una elevada corriente elctrica de
alta frecuencia a travs de una espiral (RF Coil) de induccin enfriada con un sistema Chiller. El ncleo
del oscilador se calienta enormemente generando unas 6600 Btu/hora, esto requiere un sistema que
mantenga el detector, el inductor y el oscilador en temperaturas de -8 C. Adicionalmente la temperatura
ambiente debe ser de 222 C para evitar las incomodas reiniciaciones cuando el oscdilador vara en
1 C su temperatura de trabajo.
Caractersticas de la antorcha plasmtica
El ICP permite analizar por efectos de ionizacin en elevadas temperaturas de plasma (8000 K)
inducido en campo magntico de argn casi la totalidad del sistema peridico exceptuando sodio,
potasio y gases nobles. El generador de
hidruros usado en espectroscopia de AA no es
necesario en esta tcnica, aunque algunos
espesctroscopista que desean trabajan a
concentraciones muy reducidas del orden de
los microgramos lo usan.
Nebulizadores
La forma geomtrica de los nebulizadores
usados en ICP son diversos y dependen del
fabricante, en general son cmaras asociadas al
sistema del inyector, y este esta solidario a la
antorcha plasmtica y operan por efecto
Venturi cuando el gas argn es introducido a
gran velocidad por un tubo capilar. Las cmaras spray pueden ser de vidrios (ciclnicas-Gemcone)) o de
PVC (cmaras tipo Scott o MEINHARD de flujo cruzado) dependiendo de la cantidad de slidos

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disueltos que presente la matriz del analito.


Fundamentos
El fundamento del mtodo es analgicamente parecido a la
tcnica AA, el plasma recalentado es inducido en un campo
magntico y se forma una antorcha plasmtica que es
espectroscpica ya sea axial o radialmente.
Se puede generar un plasma acoplado por induccin al dirigir
la energa de un generador de frecuencia de ondas de radio
hacia un gas apropiado, comnmente argn ICP.
Este inductor genera rpidamente un campo magntico
oscilante orientado al plano vertical (axial o perpendicular) de la espiral. La ionizacin del gas argn
entrante se inicia con una chispa de la llamada espiral de Tesla. Los iones resultantes y sus electrones
asociados luego interactan con el campo magntico fluctuante. Esto genera energa suficiente para
ionizar tomos de argn por excitacin de choque.
Los electrones generados en el campo magntico son acelerados perpendicularmente hacia la antorcha.
A altas velocidades, los cationes, aniones y electrones conocidos como corriente turbulenta (Corriente de
Eddy), colisionarn con los tomos de argn para producir mayor ionizacin, lo que produce un gran
aumento de temperatura.
En 2 microsegundos, se crea un estado estable con alta densidad electrnica. Se produce plasma en la
parte superior de la antorcha. La temperatura
en el plasma vara entre 6000-10 000 K,
usualmente 8000 K. Una larga y bien
definida cola emerge desde la parte superior
de la antorcha. Esta antorcha de alta
intensidad
luminosa
es
la
fuente
espectroscpica que permite la tcnica
analtica. La misma contiene todos los tomos del analito y los iones que fueron excitados por el calor
del plasma. Las ventajas analticas del ICP -Plasma Acoplado por Induccin yace en su capacidad de
analizar una gran cantidad de analitos en un perodo corto con muy buenos lmites de deteccin para la
mayora de los elementos.
Los elementos pueden ser analizados en forma axial para bajos lmites de concentracin, o radial para
elevadas concentraciones. La variante de anlisis axial est definida en el rea del ptico perpendicular a
la antorcha.

ptica
El monocromador o sistema de sellos es parte de la propiedad del constructor del equipo y su

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perfomance hace la diferencia entre una y otra marca; pero en general, estos sistemas que vienen
sellados dentro de un habitculo cuentan con una serie de espejos de transferencia ptica, que son los
primeros elementos que reciben los haces pticos de la antorcha. Estos son reflejados en lentes
colimadores que los desvan a un prisma que difracta en sus respectivas longitudes de onda y luego
pasan por rendijas y de ah son recibidos por otro lente colimador que los enva al detector.
Versatilidad analtica
El ICP permite realizar un barrido simultneo o
secuencial segn el tipo de construccin
entregando un reporte analtico en solo minutos,
a diferencia del proceso analtico del AA que es
muy laborioso. Asimismo permite construir
curvas de calibracin a mayores o menores
concentraciones
del
analito
obteniendo
excelentes correlaciones concentracin versus
intensidad (medidos en cuentas por segundo). No
requiere de cambio de lmparas, solo ajustes del
monocromador cada cierto tiempo. Las longitudes de onda que se manejan dentro del sistema permite
una resolucin de hasta 0.5 nm.
Otra derivacin es el ICP-Masa que es una variante de uso investigativo que adiciona un detector de
masa a la salida de la antorcha. Su uso est limitado a la investigacin.

ESTA PRCTICA FUE DE SUMA IMPORTANCIA PARA EL CONOCIMIENTO DE LA


ESPECTROMETA DE ABSORCIN ATMICA EN LAS APLICACIONES QUE SURGEN TANTO
EN EL LABORATORIO DE QUMICA ANALITICA COMO EN UN NIVEL INDUSTRIAL, ESTE
TIPO DE PROCEDIMIENTO PERTENECE AL RANGO DE LA QUMICA ANALTICA Y SE
DEFINE COMO LA TCNICA PARA DETERMINAR LA CONCENTRACIN DE UN ELEMENTO
METALICO DETERMINADO EN UNA MUESTRA, MEDIANTE ESTE PROCEDIMIENTO ES
POSIBLE ANALIZAR MS DE 62 METALES DIFERENTES EN UNA SOLUCIN, LA TCNICA
HACE USO DE LA ESPECTROMETRA DE ABSORCIN PARA EVALUAR LA
CONCENTRACIN DE UN ANALITO EN UNA MUESTRA, SE BASA EN GRAN MEDIDA EN LA
LEY DE BEER-LAMBERT, ANTES QUE NADA, PARA ANALIZAR LOS CONSTITUYENTES
ATOMICOS DE UNA MUESTRA HAY QUE ATOMIZARLA.LA TEMPERATURA DE LA LLAMA
ES LO BASTANTE ALTA PARA QUE NO MUERAN LOS TOMOS DE LA MUESTRA DE SU
ESTADO FUNDAMENTAL, EN EL AA LA CANTIDAD DE LUZ ABSORBIDA DESPUS DE
PASAR A TRAVS DE LA LLAMA DETERMINA LA CANTIDAD DE ANALITO EXISTENTE EN
UNA MUESTRA.

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LOGRO
RASGO

PERSONAL

EQUIPO

GRUPO

RESPONSABILIDAD

100%

100%

90%

ACTITUD

99%

90%

85%

CALIDAD

100%

95%

80%

DESEMPEO

100%

96%

90%

Hannaford, Peter. Alan Walsh 19161998. AAS Biographical Memoirs. Australian


Academy of Science.
McCarthy, G.J. Walsh, Alan - Biographical entry. Encyclopedia of Australian Science.
Enciclopedia nauta a color

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ACTIVIDAD 5: IDENTIFICACIN DE LAS


CARACTERSTICAS DEL
ESPECTROFOTMETRO DE ABSORCIN
ATMICA

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