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A Formao Corumbata nos Municpios

de Tamba e Limeira - SP: Fonte de Matria-prima


para o Segmento de Porcelanato e Semigrs
P. E. Campos e Souzaa*, S. R. Christofoletti b, M. M. T. Morenoc, V. F. Corrad
Egeminas Minerao Ltda
Instituto Florestal-FEENA, SMA, Rio Claro - SP, Brasil
c
Departamento de Petrologia e Metalogenia,
Universidade Estadual Paulista UNESP, Rio Claro - SP, Brasil
d
Cermica Porto Ferreira, Porto Ferreira - SP, Brasil
*e-mail: paulo.campos@egeminas.com.br
a

Resumo: O presente trabalho foi realizado com a finalidade de testar diferentes fcies das argilas da
Formao Corumbata com o intuito de diversificar produtos pelo processo por via mida. Para tal foi realizada
a caracterizao mineralgica, qumica e cermica em trs amostras localizadas em duas diferentes regies
do Estado de So Paulo. Os resultados permitiram considerar todas as argilas como fundentes e os resultados
cermicos refletem diretamente na composio qumica e mineralgica das amostras estudadas. De acordo com
a classificao cermica por Grupo de Absoro de gua, os resultados permitiram classificar as amostras dentro
do Grupo BIa (0,5% e 35 MPa) podendo ser aproveitada na fabricao de porcelanato ou semi-grs.
Palavras-chave: cermica, Formao Corumbata, Tamba.

1. Introduo

3. Material e Mtodos

A unidade geolgica Formao Corumbata constitui a


principal fornecedora de matria-prima para a indstria de
revestimento cermico. Esta unidade ocorre em uma faixa de direo
sudoestenordeste ao longo de todo o Estado de So Paulo. Na regio
do Plo Cermico de Santa Gertrudes que englobam os municpios
de Rio Claro, Santa Gertrudes, Cordeirpolis, Limeira, Ipena e
Araras esta unidade muito bem conhecida principalmente atravs de
diversos trabalhos pelo Grupo Qualidade em Cermica1. O presente
trabalho foi realizado com o intuito de buscar matriasprimas
diferenciadas para processos cermicos especficos. Com este objetivo
foram realizados estudos geolgicos, mineralgicos, qumicos e
cermicos em amostras de trs minas em duas regies do Estado de
So Paulo onde ocorre a Formao Corumbata.

O fluxograma da metodologia utilizada est demonstrado na


Figura 2.

2. rea de Estudo e Contexto Geolgico


A rea de estudo compreende trs minas de argila fornecedora de
matria-prima para a indstria cermica de revestimento. Uma delas
est localizada no municpio de Limeira e as outras duas no municpio
de Tamba, ambos no Estado de So Paulo (Figura 1).
A argila proveniente do municpio de Limeira provm de uma
importante mina fornecedora de matria-prima para o Plo Cermico
de Santa Gertrudes, fabricante de cermica pelo processo via-seca,
enquanto as minas localizadas na cidade de Tamba utilizam a
matria-prima da Formao Corumbatai como composio na
produo de revestimento pelo processo via mida.
Estas argilas pertencem unidade geolgica Formao
Corumbata de idade Neopermiana do Grupo Passa Dois e esto
inseridas na Bacia Sedimentar do Paran que corresponde a uma
extensa depresso deposicional situada no sudeste da Placa Sul
Americana abrangendo uma rea de 1600.000 km2 [2].
Na regio do Plo Cermico de Santa Gertrudes, esta unidade
constituda principalmente por siltitos, ora macios, ora laminados,
ora intercalados, argilitos, folhelhos e arenitos finos a mdios, de cores
variadas, intercalados com siltitos arenosos ou argilosos3.
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3.1. Trabalhos de campo


Primeiramente foi realizada a descrio geolgica atravs do
mapeamento da frentes de lavra das minas, procedendo com a coleta
de trs amostras denominadas: Cr 4 (Limeira) e P2 e P6 (Tamba).
Aps descrio geolgica as amostras foram encaminhadas para a
caracterizao laboratorial.
Anlise mineralgica: para a identificao das fases mineralgicas
existentes foi utilizado o mtodo de Difratometria de Raios X
(DRX). As amostras foram analisadas na forma de amostra Total
e Frao menor que 2 m. O aparelho para a anlise mineralgica
foi o Difratmetro Siemens D 5000 (velocidade de gonimetro de
3(2)/minuto, filtro de nquel e radiao CuK).
Anlise qumica: Para a quantificao dos xidos maiores por
Espectrometria de Fluorescncia de raios X utilizou-se o aparelho
Philips PW 2510, do LABOGEO- Laboratrio de Geoqumica da
UNESP, Campus de Rio Claro.
Caracterizao cermica: A caracterizao cermica foi voltada
especificamente para aplicao no processo cermico por via
mida. O mtodo de caracterizao baseou-se na norma ABNT4.
A moagem a mido foi realizada em moinhos de porcelana, para
obteno da barbotinas (composio slido + gua + defloculante),
utilizou-se como defloculante o silicato de sdio. A barbotina foi
seca em estufa a 100 C, destorroada em almofariz de porcelana
e peneirada em malha 30 ABNT. Antes da confeco dos corpos
de prova o p foi umidificado a 6,5%. Utilizando-se uma pequena
prensa de laboratrio obteve-se corpos de prova de 10 3 cm, que
foram queimados em forno de laboratrio, com ciclo de 34 minutos
e temperatura de queima de pico de 1116 C. Foram realizados os
testes de: Resistncia Mecnica queimada e seca, Retrao de queima,
Absoro de gua, Densidade Aparente, Perda ao Fogo, Viscosidade
e Dilatao Trmica.
Cermica Industrial, 15 (4) Julho/Agosto, 2010

4. Resultados Obtidos
4.1. Geologia
Os trabalhos de campo tiveram como objetivo principal
identificar as litofcies das minas estudadas. Observou-se atravs do
mapeamento da frentes de lavras que as fcies das minas localizadas
no municpio de Tamba apresentam granulometria mais arenosa
em relao mina localizada na cidade de Limeira com laminaes
incipientes composta por areia de granulometria fina. As colunas das
minas encontram-se na Figura 3.
4.2. Anlise mineralgica
O argilomineral predominante nas minas estudadas a illita
(Tabela 1, Figuras 4, 5). Em relao aos outros minerais presentes,
diferenas significativas ocorrem entre as amostras:

Figura 1. Mapa geolgico simplificado do Estado de So Paulo incluindo


os municpios estudados.

a) a amostra P2 apresentou a maior quantidade de quartzo em


relao s demais, no contendo quantidades suficientes de
feldspatos e carbonatos para serem detectados por DRX, o
ferro encontrado est na forma de hematita (~3%) e o restante
na estrutura da illita;
b) a amostra P6 contm feldspato potssico e a maior parte
do ferro encontra-se dentro da estrutura da illita, no foram
identificados os minerais hematita e calcita; o teor de quartzo
menor que a amostra P2;
c) a amostra CR4 contm feldspato sdico e carbonatos
(dolomita), alm de maior teor de ferro na forma do mineral
hematita (Tabela 1).
As trs amostras apresentaram argilominerais estratificados
(Figura 5) em pequenas quantidades, sendo que nas amostras P2 e
P6 estes encontram-se mal estruturados. J a amostra CR4 apresenta
uma estratificao regular bem definida que corresponde a uma clorita
expansiva com distancias interplanares em ~28 {001} e ~14
{002}, permanecendo o pico 14 quando queimada a 500 C.
Os aspectos qumicos e estruturais refletem nas propriedades
cermicas das peas. Estas feies so apresentadas na Tabela 3 para
corpos de prova preparados com as trs argilas e processados nas
mesmas condies. Nota-se que a amostra P6, de cor clara, apresenta
retrao linear de queima (RLQ) mais prxima da amostra P2 do que
a amostra CR4, isto porque o contedo de minerais no plsticos
(quartzo e feldspato potssico) so semelhantes. As variaes
foram influenciadas pelas diferenas na distribuio granulomtrica
das partculas, evidenciado pelo maior quantidade de resduo e
viscosidade na amostra P2 em relao amostra P6, resultando em
maior porosidade dos corpos de prova P2 quando secos.
A amostra P6, apresenta menor concentrao de ferro, estando
este elemento concentrado na estrutura da illita. Durante o processo
de queima rpida na qual os corpos de prova foram submetidos,
parte do ferro ficou na forma reduzida (Fe2+) resultando em uma
colorao marrom. Nas outras duas prevalece a colorao vermelha
da hematita. Comparando o teor de alumnio entre as amostras P2
e P6, nesta ltima amostra h dois minerais com alumnio (K-f e
illita), entretanto este elemento maior em P2, apesar da quantidade
de illita ser menor, isto porque parte dos stios que poderiam ser para
alumnio esto ocupados por ferro e magnsio, em maior quantidade
na amostra P6 do que em P2.
A amostra CR4 contm menores quantidades do argilomineral
illita e maiores quantidade do mineral hematita e de minerais
considerados no plsticos (quartzo + feldspato), no entanto, este
feldspato sdico, o qual contribui para a formao de fase lquida
a temperaturas menores que o feldspato de potssio5 o que contribui

Figura 2. Fluxograma da metodologia utilizada.

Cermica Industrial, 15 (4) Julho/Agosto, 2010

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Figura 3. Minas estudadas. a) P6-Tamba; b) P2 Tamba; c) Bancada CR-4 Limeira.

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Tabela 1. Composio mineralgica aproximada dos minerais presentes em %. Obs: Feld. = Feldspato.

Argila
P2
P6
CR4

Quartzo
39
23
25

Feld.-K
-

Feld.-Na

14

28

Illita
53
57
34

Hematita

3
<1
5

Carbonatos
5

Outros
3
5

Figura 4. Grficos de difrao de raios X de amostra total das trs argilas


(IL = argilominerais illticos; Q = quartzo; H = hematita; Kf = feldspato
potssico, Na-f = feldspato sdico; D = dolomita).

para a sinterizao, embora a quantidade do argilomineral illita seja


menor que as amostras P2 e P6.
4.3. Anlise qumica
As anlises qumicas das amostras encontram-se na Tabela 2 e a
composio mineralgica aproximada na Tabela 1. Esta composio
aproximada foi calculada combinando as informaes de difrao de
raios X (Figuras 4, 5) com a composio qumica dos elementos e
frmulas estruturais dos minerais (anlise racional).
4.4. Caracterizao cermica
As trs argilas estudadas apresentaram cores de queima diferentes
como podem ser observadas nos corpos de prova da (Figura 6), sendo
a cor vermelha nas amostras CR4 e P2 e a cor marrom na amostra P6,
isto ocorre pelo fato do ferro (Fe2O3) estar contido na estrutura das
illitas sendo incorporado mais facilmente na fase vtrea (esverdeada),
que combinado com o vermelho da hematita resulta em tonalidade
marrom4. A retrao de queima na amostra P2 maior que nas demais
amostras devido a deficincias no empacotamento (resduo 6,7%),
ver Tabela 3 que deixam maior quantidade de vazios, proporcionando
uma menor resistncia a seco e queimado em relao amostra P6
que apresenta menores porcentagem de resduo, significando uma
distribuio granulomtrica mais fina, que resulta em uma menor
viscosidade da barbotina em P6 e maior em P2.
As amostras P2 e CR4 apresentam maiores valores de perda ao
fogo que a amostra P6. A amostra P2 por conter maior quantidade
de inter-estratificados expansivos e a amostra CR4 por conter,
alm dos argilominerais expansivos, carbonatos, que se somam
gua das hidroxilas liberada pelos argilominerais illticos das trs
amostras.
Esse empacotamento diferenciado da amostra P2 pode ter
contribudo para o menor valor de dilatao apresentado. Os dados
cermicos obtidos, permitiram classificar as amostras no grupo de
absoro de gua BIa (0,5% e 35 MPa) (Tabela 3).
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Figura 5. Difrao de raios X (amostra total e frao menor que 2 m na forma


natural, glicolada e queimada a 500 C). Argilominerais: Est = estratificados,
I = illita; Minerais: Q = quartzo, NaF = feldspato sdico, KF = feldspato
potssico, C = calcita e D = dolomita.

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Tabela 2. Composio qumica dos principais elementos em % de xido.

Amostra

P-2

P-6
CR-4

SiO2

67,05
67,46
66,06

TiO2
0,58
0,56
0,59

Al2O3
14,20
13,39
13,42

Fe2O3
4,25
3,98
4,68

MnO

MgO

CaO

0,11
0,06
0,11

2,38
2,38
3,51

0,25
0,33
1,65

Na2O
1,09
0,87
3,50

K2O
3,91
6,54
2,64

P2O5
0,07
0,07
0,13

P.F.

6,12
4,39
3,69

5. Concluses
As propriedades apresentadas pelas trs amostras estudadas, P2
(sem presena do mineral feldspato, P6 (com feldspato de potssio)
e Cr-4 (com feldspato de sdio) provenientes da mesma formao
geolgica, porm localizadas em regies distintas, apresentaram
diferenas nas propriedades individuais decorrentes da composio
mineralgicas e da distribuio granulomtrica.
As diferenas nas coloraes das peas queimadas, importante
propriedade do ponto de vista esttico resultante da localizao
do ferro dentro da estrutura dos minerais. Na amostra P6 o ferro
se encontra na estrutura das illitas (coordenao octadrica) sendo
incorporado parcialmente na fase vtrea produzindo colorao
esverdeada que combinado com o vermelho da hematita, resulta
uma cor marrom.
A distribuio granulomtrica diferente entre as amostras P2
e P6 influenciou nas diferenas dos resultados da retrao linear
de queima, viscosidade e resistncia mecnica a seco e queimada.
Estas amostras podem ser comparadas uma vez que o feldspato
potssico na temperatura de queima realizada atua basicamente
como estruturante, alem destas conterem aproximadamente a mesma
proporo de quartzo.
De acordo com os resultados obtidos segundo a classificao de
revestimentos cermicos, as amostras estudadas enquadraram-se no
grupo de absoro de gua como porcelana BIa (0,5% e 35 MPa)
podendo ser aproveitada na fabricao de porcelanato.
Figura 6. Cor de queima do corpo de prova das amostras estudadas na
Temperatura de 1116 C.
Tabela 3. Propriedades cermicas de corpos de prova das trs argilas
queimadas a 1116 C em ciclo de 34 minutos e condies de preparao das
massas por via mida.

Propriedade/Amostra
Absoro de gua (%)

P2
P6
0,28
0,27
10,75
9,25
Retrao linear de queima (%)
Resistncia mecnica queimada( MPa)
74,8 104,7
56
Resistncia mecnica seco ( MPa ) 43
Dilatao (1/)
63,9
76,3
4,87
3,35
Perda ao fogo (%)
Condies de Medida
Resduo #250 (%)
6,7
2,0
22,4
12,9
Viscosidade
Densidade barbotina (g.cm3)
1,44
1,59

34

CR4
0,55
7,00
74,8
37
76,2
4,36
4,5
13,3
1,56

Referncias
1. CHRISTOFOLETTI, S. R. et al. Qualidade em Cermica: 14 anos de
pesquisa em matria prima cermica. In: CONGRESSO BRASILEIRO
DE CERMICA, 53., Foz do Iguau, Paran. Anais... in press
2. MILANI, E. J. Evoluo Tectno-Estratigrfica da Bacia do Paran e
seu relacionamento com a Geodinmica Fanerozica do Gondwana
Sul-Ocidental. 1997. 255 f. Tese (Doutorado)-Universidade Federal do
Rio Grande do Sul, Rio Grande do Sul, 1997.
3. CHRISTOFOLETTI, S. R. Um modelo de classificao geolgicotecnolgica das argilas da Formao Corumbata utilizadas nas
indstrias do Plo Cermico de Santa Gertrudes. 2003. 307 f. Tese
(Doutorado)-Instituto de Geocincias e Cincias Exatas, Universidade
Estadual Paulista, Rio Claro, So Paulo, 2003.
4. ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Placas
Cermicas para Revestimentos Especificaes e Mtodos de Ensaio.
78 p.
5. BARBA, A. et al. Materias primas para la fabricacin de soportes de
baldosas cermicas. Castelln-Espaa: Instituto de Tecnologa Cermica,
1997. 292 p.

Cermica Industrial, 15 (4) Julho/Agosto, 2010

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