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APUNTES DE TERMODINAMICA

Ao 2011
PLAN COMUN INGENIERIA CIVIL
UNIVERSIDAD DE LA SERENA

Para alumnos de las


Ingeniera Civil Industrial e
Ingeniera Civil en Obras Civiles

Dr. Jos O. Valderrama


Universidad de La Serena - Chile
Termo en Internet
http://www.citrevistas.cl/termo/termo.htm
Marzo de 2011

INDICE
Prlogo

Programa y Bibliografa

Captulo 1: Introduccin

Captulo 2: Conceptos bsicos supuestamente ya conocidos.

11

Captulo 3: La Primera Ley de la Termodinmica

29

Captulo 4: Comportamiento de Fluidos

37

Captulo 5: Propiedades Fsicas y Termodinmicas

43

Captulo 6: Tablas y Diagramas Termodinmicos

58

Captulo 7: Ecuaciones de Estado

73

Captulo 8: La Segunda Ley de la Termodinmica

83

Captulo 9 : Humedad, Saturacin y Sicrometra

96

Captulo 10 : Combustin y Combustibles

102

Captulo Final: Termodinmica en un Proceso Industrial

116

Esta es una Nueva Versin de los Apuntes de Termodinmica ao 2010, usados


por el autor en los Cursos de Termodinmica del Plan Comn de Ingeniera Civil
para las Especialidades de Industrial y Obras Civiles de la Universidad de La
Serena en Chile.

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Prlogo
Comprender la Termodinmica no es fcil, pero tampoco es difcil. Creo que en realidad lo que
sucede durante el estudio y el aprendizaje de los distintos temas que incluye el curso se
conjuga una serie de factores que hacen que la Termo parezca ms difcil de lo que es.
Algunos de estos factores son: mala base en conceptos bsicos de matemticas, fsica y
qumica, ciencias fundamentales sobre las que se basan las leyes y aplicaciones de la Termo
en Ingeniera. Otro factor no menos importante es que los textos comnmente disponibles
para iniciar el estudio de la Termodinmica no explican en forma simple y directa algunos
conceptos bsicos y necesarios para comprender las leyes de la Termodinmica.
La experiencia muestra que aunque los conceptos termodinmicos sean bien explicados por
el instructor y bien comprendidos por los estudiantes, aparecen luego deficiencias notables en
simples aplicaciones de leyes matemticas y fsicas que nunca fueron bien asimiladas. Ya no
me sorprende que muchos alumnos lleguen a este curso, despus de ms de dos aos en la
Universidad, y no tengan claridad sobre conceptos como peso molecular, mol, gas ideal,
energa, temperatura, o simples cambios de unidades, materias que incluso estn y han
estado por aos en los libros clsicos de tercero o cuarto ao de la Enseanza Media. El
problema es ms grave con conceptos matemticos como derivadas, logaritmos o integrales.
Por lo tanto, se hace ms difcil para el instructor del curso visualizar la frontera de lo conocido
o lo ignorado por un estudiante. En otras partes del mundo es una suposicin razonable
aceptar que el alumno que curs una materia y la aprob, entonces est capacitado para
estudiar un curso superior y aplicar lo conocido. Eso no ocurre en nuestro caso y hay que
ocupar parte importante del poco tiempo dedicado a la Termo para repasar conceptos
supuestamente conocidos pero claramente olvidados. El conocido fsico John Fenn de la
Universidad de Yale en Estados Unidos ha propuesto la 4ta ley de la Termodinmica, que
transcribo en el idioma original, para no perder la esencia de su formulacin: "It is impossible
in a single one term for a student to achieve a useful meaning and understanding of the laws of
thermodynamics and their most important implications".
Creo que es prudente recordar y recomendar a los alumnos que los conceptos de la Termo se
aprenden mejor resolviendo en buena forma problemas de todo tipo. Muchos problemas y
aplicaciones en Termo, aunque involucren conceptos comunes, siempre tienen algn aspecto
nuevo que ser mejor abordado mientras ms problemas se hayan resuelto. Estudiar Termo
simplemente asistiendo a clases y viendo como los dems resuelven problemas sera como
tratar de aprender a nadar solo leyendo libros y manuales, sin meterse a la piscina.
Es mi intencin que despus de este curso los alumnos puedan enfrentar sus cursos
superiores en mejor forma y que aprendan otros aspectos, a veces ms importantes para ser
personas felices e ntegras, que unos pocos conocimientos de Termo. Algo de honestidad,
profesional, tica en el trabajo, uso del ingenio y la creatividad al enfrentar nuevos problemas,
sern con seguridad aspectos de la mayor importancia en la vida profesional y personal de
quienes abren ahora estos apuntes para ver si pasan este obligatorio y "jodido" curso del Plan
Comn de Ingeniera en la Universidad de La Serena.

Dr. Jos O. Valderrama

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Universidad de La Serena
Facultad de Ingeniera
Dpto. de Ingeniera Mecnica

PROGRAMA, BIBLIOGRAFIA y REGLAMENTO


CURSO: TERMODINAMICA (BASICA), INGENIERIA CIVIL
Dr. Jos O. Valderrama
Descripcin del Curso

Bibliografa Fundamental

El Curso est diseado para que el alumno pueda


lograr un dominio conceptual que le permita plantear
las leyes fundamentales de la Termodinmica y
balances de materia y energa a problemas en
Ingeniera y que enfrenta tanto en asignaturas
posteriores de su carrera como en su vida profesional.

Cengel Y.A. y M.A. Boles, Termodinmica Tomo I, Mc


Graw-Hill , Mxico (1996)

Objetivos Generales
Conocer los principios termodinmicos y aplicarlos a
procesos con sustancias puras, principios y leyes que
sirven de fundamento para las asignaturas futuras en
cualquier especialidad de Ingeniera.

Wark, K., Termodinmica (5ta. Edicin) Mc Graw-Hill,


Mxico (1991)
Abbot M.M. y H.C. Van Ness, Termodinmica (2da.
Edicin), Serie Schaums, Mc Graw-Hill, Mxico (1991)
Levenspiel O., Understanding Thermo, Prentice HallUSA (1996)
Valderrama J.O., Apuntes de Termodinmica Bsica
(2009)

Objetivos Especficos
El estudiante debe ser capaz de: i) Representar
procesos
termodinmicos
en
diagramas
de
propiedades para sustancias puras; ii) Determinar las
propiedades de una sustancia pura estando definido
su estado, como tambin la de mezclas de gases y
gases con vapor; iii) Calcular los trabajos involucrados
en los procesos; iv) Realizar balances de materia y
energa de mquinas, equipos y procesos reales
simples (Incluyendo aspectos de sicrometra y
combustin); y v) Determinar la eficiencia de un
proceso, como su posibilidad de realizarlo.
Unidades de Contenido
Conceptos Fundamentales
La Sustancia Pura
Propiedades de fluidos puros y Mezclas
Calor y Trabajo
Compresin y Expansin de Fluidos
Las Leyes de la Termodinmica
Conceptos bsicos sobre combustibles y Combustin
Conceptos bsicos sobre Sicrometra

Bibliografa Adicional
CIT, "Informacin Tecnolgica", revista internacional
en idioma Castellano (1990 en adelante).
Faires, V.M., "Termodinmica", UTEHA, Mxico (1973)
Fenn, J.B., "Engines, Energy and Entropy", Freeman
and Co., New York-USA (1982)
Himmelbleau, D.M., "Basic Principles and Calculations
in Chemical Engineering", 4ed., Prentice Hall USA
(1982)
Holman, J.P., "Thermodynamics", 3ra
McGraw-Hill Book Co., Singapur, (1985)

edicin,

Horsley, M., "Engineering Thermodynamics", Chapman


& Hall, Londres-UK (1993)
Hougen, O., Watson y Ragatz, "Principio de los
Procesos Qumicos", Revert, (1964)

Estrategias Docentes

Klotz, I.M. y R.M. Rosenberg, "Termodinmica


Qumica", Editorial AC, Madrid-Espaa (1977)

Exposicin oral con apoyo de apuntes y


transparencias, sesiones prcticas para presentacin
de problemas y trabajo grupal de solucin de
problemas.

Reynolds, W.C., "Thermodynamics Properties in SI",


Stanford Univ., Calif.-USA, (1979)

Formas de Evaluacin
Pruebas parciales y exmenes de acuerdo a lo
establecido por la Escuela y el Departamento. Se
podrn incorporar tareas y proyectos segn lo
establezca el profesor (al comienzo del semestre)

Van Wylen, G.J. y R.E. Sonntag, "Fundamentos de


Termodinmica Clsica", 2da ed., Edgard Blcher,
Brasil, (1984).
Zemansky, M. y R. Dittman, "Calor y Termodinmica",
6ta Ed., McGraw-Hill, Espaa (1981)

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Captulo 1: Introduccin
CONCEPTOS Y DEFINICIONES GENERALES
A manera de Introduccin se presentan aqu algunos conceptos y definiciones generales,
puestas en el contexto de inters para el curso que se inicia.
Qu es la termodinmica?
Es la parte de la ciencia que estudia la energa, sus diferentes manifestaciones,
transformaciones y las propiedades de las sustancias asociadas a ella.
Por qu estudiar termodinmica?
Porque como ingenieros nos interesa el ptimo aprovechamiento de la energa para fines que
sirvan a la humanidad (electricidad, calefaccin, combustin, refrigeracin) y para optimizar el
uso de la energa debemos conocer las leyes que rigen su transformacin.
En qu se fundamenta la termodinmica?
La base fundamental de la termodinmica es la observacin experimental, la que ha sido
"resumida" en algunas leyes bsicas conocidas como Leyes de la Termodinmica: la ley cero,
la 1, la 2 y la 3 ley.
Cundo y dnde se aplican las leyes de la termodinmica?
Las leyes se pueden aplicar a toda situacin o proceso en que hay transformaciones de una
forma de energa a otra.
La aplicacin de dichas leyes permite cuantificar dichas
transformaciones para el ptimo uso de las diferentes formas de la energa.
Qu es energa?: Es la manifestacin "ltima" de las interacciones entre molculas,
electrones y otros elementos subatmicos; de sus transformaciones, cambios, degradacin, etc.
Cuntas formas de energa existen?: Muchas: Energa asociada a la estructura del tomo y
de las molculas, energa qumica (combustible), energa elctrica (condensador), energa de
movimiento (cintica), energa de posicin" (potencial). Adems de otras formas de "energa de
transferencia" como son el Calor y Trabajo, dos conceptos de importancia en ingeniera.
Qu es Calor y qu es Trabajo?: Calor y trabajo son dos formas de energa de transferencia;
esto es que existen solamente cuando se est transfiriendo energa. As, un cuerpo no puede
tener calor ni puede tener trabajo. El calor es la forma de energa por la que un cuerpo
transfiere energa con otro cuerpo, transferencia causada solo por diferencia de temperatura
entre dichos cuerpos. El trabajo es la forma de energa por la que un sistema transfiere energa
a otro cuerpo por la accin de una fuerza.
Calor y Trabajo: En la introduccin se explic que calor y el trabajo son formas de energa
que slo existen cuando ocurre transferencia de energa. Adems se resalt que calor es la
forma de energa por la que un cuerpo transfiere energa con otro cuerpo, transferencia
causada solo por diferencia de temperatura entre dichos cuerpos y trabajo es la forma de
energa por la que un sistema transfiere energa a otro cuerpo por la accin de una fuerza.
Agreguemos algunos conceptos de inters y aplicacin en ingeniera. En el pasado (siglo XIX)
se crea que el calor era una propiedad de los cuerpos capaz de pasar de uno a otro como un
fluido, al cual por entonces se denominaba calrico. Aunque esta teora est obsoleta desde
hace mucho tiempo, aun se sigue hablando de "calor", a pesar de que en realidad se trata de
mera transferencia de energa: Si se transporta energa de una sustancia u objeto a otro por
medio de una diferencia de temperatura entre ellos, este transporte ser referido como flujo de
calor. La cantidad de energa es el calor.

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Del calor existe una sola forma aunque hay varios mecanismos por las que se transfiere
(conduccin, conveccin y radiacin). Del trabajo existen muchas formas, dependiendo de la
forma en que acta la fuerza (de empujar, PV, elctrico, de tensin superficial, elstico, qumico,
magntico). El captulo 4 de Levenspiel da una descripcin prctica de estos conceptos.
Ejemplos de transferencia de calor
i) cuando una tetera con agua se pone en la llama de la cocina, en la llama se est
transformando la energa qumica del combustible, energa que toman los humos quemados.
Esta energa es transferida en forma de calor a la base metlica de la tetera, la que por
conduccin la transfiere al agua. El agua recibe el calor y lo transforma en energa interna.
ii) Cuando colocamos un clavo metlico en una llama, la llama le transfiere la energa al clavo,
al que la conduce hasta nuestra mano y percibimos dicha energa... nos quemamos.
iii) cuando hacemos funcionar el calefn de la casa, el gas le transfiere energa a los tubos de
cobre el que por conduccin la transfiere al agua que fluye y el agua la trasforma en energa
interna y nos llega a la ducha agua ms caliente. La energa que nos llega en el agua fue
transportada desde el calefn principalmente conveccin.
Ejemplos de transferencia de trabajo
i) cuando colocamos una rueda cualquiera en un chorro de agua que cae en forma natural
desde una altura, el chorro le transfiere la energa cintica a la rueda, y esta gira produciendo
una cierta cantidad de trabajo.
ii) en un ventilador, la energa elctrica que se le entrega (cuando enchufamos el ventilador a la
red elctrica, se transforma en trabajo de movimiento de las aspas del ventilador, trabajo que se
gasta en desplazar el aire hacia el ambiente que le rodea produciendo movimiento del aire.
iii) cuando revolvemos una taza de caf con una cuchara estamos entregando energa al caf
en forma de trabajo (la cuchara que gira por la energa que le entregamos al hacerla girar). Esa
energa se transforma en calor que recibe el caf... obviamente es una cantidad muy pequea,
y difcilmente logramos calentar el agua en esta forma para tomarnos un cafecito.
Tarea T1-C1
P1-T1-C1.- Resuma en no mas de 6 lneas los conceptos descritos en el Prlogo de estos
Apuntes.
P2-T1-C1.- Explique como recuperara Ud. una prueba a la que falta en forma justificada
siguiendo los reglamentos de la Universidad de La Serena. Explique cual ser su situacin si
falta a dos pruebas parciales en forma justificada.
P3-T1-C1.- Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre
transferencia de energa en forma de calor (obviamente distintos a las tres dadas en estos
Apuntes)
P4-T1-C1.- Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre
transferencia de energa en forma de trabajo (obviamente distintos a las tres dadas en estos
Apuntes)

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

REPASO DE APLICACIONES MATEMTICAS


El estudio y aplicacin de las Leyes de la Termodinmica requiere de algunos conceptos,
frmulas y leyes matemticas que es conveniente recordar y repasar.
Tabla 1.1: Conceptos y frmulas matemticas para termodinmica
Concepto

Frmula o definicin

Se aplica en...

Factorial de n

Si n = 1, 2, 3... el factorial de n, se define como n! = En el concepto de entropa


1 x 2 x 3 x....... x n
desde el punto de vista
molecular y estadstico.
Nota: el factorial de 0 es 1

rea de un
Trapecio

Si los lados paralelos de un trapecio son a y b y la En el clculo de reas bajo la


altura (la distancia entre dichos lados paralelos es h, curva P-vs-V o V-vs-P para
el rea es A=1/2h(a + b)
clculos de trabajo

Volumen de un
Cilindro

Si el cilindro tiene radio r y altura h el volumen es: Volmenes de recipientes en


V = r2h
problemas de aplicacin de la
1 ley

Volumen de una
esfera

Si la esfera tiene radio r el volumen es: V =


(4/3)r3

Volmenes de recipientes en
aplicaciones de la 1 ley

Nmeros
complejos
conjugados

Si Z1 es un nmero complejo representado como: Z1


= a + bi y si Z2 = a bi

En races de ecuaciones
cbicas de estado

Algunas leyes de
logaritmos

1) Si y = logax

Entonces Z1 y Z2 son complejos conjugados.


entonces ay = x

2) log (y * x) = log y + log x

Algunos modelos para


propiedades como la presin
de saturacin

3) log (y/x) = log y log x


4) log yx = x log y
Algunas leyes de
potencias

1) ax ay = ax + y
3)

2) a-x = 1/ax

ay = ay/x

4) (ab)x = ax bx

5) (ax)y = axy
Solucin de
ecuaciones
cuadrticas

Si ax2 + bx + c = 0

b
X = - 2a

Pendiente de una
recta

b
2a

entonces

Ecuaciones de estado como


la ecuacin virial

b 2 4ac

Entre los puntos (x1, y1) y (x2, y2) la pendiente m es :


m = (y2 y1) / (x2 x1)
y = (y1 mx1) + mx

Pendiente de una
curva en un punto
dado

Algunos modelos para


propiedades como el calor de
vaporizacin y la densidad de
lquidos

Si se trata de una curva y se desea la pendiente en


un punto dado, se toman dos puntos cercanos al
punto dado y se hace:
m = dy/dx y / x

Modelos simples
representados por rectas
como la capacidad calorfica
de lquidos y slidos
Clculo de algunas
propiedades que estn
relacionadas con otras. Por
ejemplo la capacidad
calorfica a partir de la
entalpa

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Pendiente de una
1) Si y est en escala cartesiana y x en escala log
recta en un
diagrama
y2 y1
logartmico y semi- m =
log( x2 / x1 )
log

Relacin entre propiedades


representados en este tipo de
escalas. Por ejemplo entre la
presin de saturacin y la
temperatura en un diagrama
lnP -vs- 1/T

2) Si y est en escala logartmica y x en escala


cartesiana

m=

log( y 2 / y1 )
x 2 x1

3) Si ambas variables estn en escala logartmica

m=
Derivada

log( y 2 / y1 )
log( x 2 / x1 )

Se define la derivada dy / dx...

Varias relaciones
termodinmicas

dy
f ( x + b) f ( x)
= lim
dx h >0
h
Algunas leyes de
derivadas

d
(c ) = 0
dx
si c = cte
d
( xc) = c
dx

Varias relaciones
termodinmicas

d n
( x ) = nx n 1
dx

d
dz
dy
( yz ) = y + z
dx
dx
dx
d y
( )=
dx z
Derivadas
parciales

dy
dz
y
dx
dx
2
z

d dy
d2y
( )= 2
dx dx
dx
Varias relaciones
termodinmicas. Por ejemplo
la capacidad calorfica

Si (x, y)

f ( x + x , y ) f ( x , y )
f
= lim
x
x x >0

f
f
df = dx + dy
x
y
Ecuaciones
diferenciales
(ordinaria, de
primer orden)

C P = (H / T ) P

dy
+ P( x) y = Q ( x)
dx

y=

Qe

Pdx dx + c

Pdx
e

Aplicacin de la 1 Ley a
procesos en rgimen
Transiente

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Algunas leyes
sobre integrales

Clculo de Trabajo PV,


clculo de propiedades
termodinmica a partir de
relaciones PVT

adx = ax

af ( x)dx = a f ( x)dx

e
Expansiones en
serie

dx

dx
= lnx
x
x

dx = e

1 n
x n 1

x
a dx =

(a + x) n = a n + na n 1 x +
ex = 1+ x +

Serie de Taylor

n 1

e ln a
ln a a > 0 a 1

n(n 1) n 2 2
a x + .....
2!

Transformaciones
ecuaciones de estado

de

Transformaciones
ecuaciones de estado

en

x2 x3
+
+ ...
2! 3!

f ( x) = f (a ) + f (a )( x a ) + f (a )( x a ) 2 / 2!+....
f y f son la primera y la segunda derivada

Tarea T2-C1
P1-T3-C1.- La tabla muestra valores de la variable P, funcin de V. Determine el valor de la
integral de PdV ente los lmites superior e inferior de los datos dados.
P (atm)
3

V (cm )

10

11.5

10.0

8.9

8.2

7.6

7.1

6.3

P2-T2-C1.- La tabla muestra valores de la variable termodinmica y (valores en cursiva) en


funcin de z y de x (en negritas). Determine un valor para (y/x)z para z=4 cuando x=600

z=1
z=4
z=10

x=400

x=450

x=500

x=550

x=600

x=650

x=700

x=750

2729.7

2829

2927.9

3027.4

3128

3229.9

3333.4

3438.4

2811

2916

3018.8

3121.5

3224.8

3329.2

3435

2890.2

3000.9

3108

3214.2

3320.7

3428

P3-T2-C1.- La variacin de temperatura en un estanque esta dada por la expresin


-t
dT/dt=e . Determine una expresin para T en funcin del tiempo si para t=0 se tiene T=To
P4-T2-C1.- Una propiedad termodinmica P sigue esta ecuacin, en funcin de T:
Ln P= A+B/(T+C). Determine una expresin para dP/dT y evale d2P/dT2 para P=70 y T=373,
siendo A=18.3, B=3816.4 y C=-46.13

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Captulo 2: Conceptos bsicos supuestamente ya conocidos


Antes de enfrentar las Leyes de la Termodinmica, es conveniente repasar algunos conceptos
bsicos ya conocidos por algunos, desconocidos para otros o confusos para el resto.
UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES
Las unidades (en el concepto de inters en Ingeniera) son "entidades" o "nombres" que se
usan para medir ciertas magnitudes:
Tiempo : seg. min. hr. da
ao siglo
Masa : gr.
kg. ton. onza lb.
Longitud: mm. cm. mt. km. pulg. pie
Para realizar clculos que involucran diversas variables, las relaciones o ecuaciones de clculo
deben ser "dimensionalmente" correctas y las distintas variables deben ser expresadas en
unidades "consistentes".
Las diferentes unidades que se usan para expresar el tamao de una magnitud conforma un
sistema de unidades. En Chile usamos principalmente el sistema mtrico, aunque en algunas
situaciones se usan unidades en diversos sistemas.
As, vamos a la ferretera y pedimos 1 kilo de clavos de 1/2 pulgada o escuchamos que Chile
produce tantas toneladas (de 1000 kg) de cobre y se vende a 70 centavos de dlar la libra, o
tantos kilos de oro que se venden a 300 dlares la onza.
Para combinar las diversas variables en problemas en ingeniera, dichas variables deben ser
expresadas en unidades consistentes usando para ello factores de conversin de unidades".
Las siguientes relaciones constituyen factores de conversin de unidades:
1 hr = 60 min

1 Kg = 1000 gr

1 m = 100 cm

1 cal = 252 BTU

1 atm = 0.103 MPa

f = 60 (min/hr)

f = 454 (gr/lb)

f = 100 (cm/m)

f = 252 (BTU/cal)

f = 0.103 (MPa/atm)

f = 60 (seg/min)

1 lb = 454 gr

1 pie = 12 pulg

1 cal = 40 atm L

1 bar = 100 kPa

1 min = 60 seg

f = 0.454 (Kg/lb)

f = 12 (pulg/pie)

f = 40 (atm L/cal)

f = 100 (kPa/bar)

Es importante que como futuros ingenieros no caigamos en errores comunes al momento de


asignar unidades a una determinada variable o propiedad. Por ejemplo, es comn escuchar en
las noticias de radio y televisin, e incluso se lee en los diarios, que en un determinado lugar
hubo 30 grados de calor.
Analicemos este comentario: Los grados se refieren obviamente a grados Celsius que es la
unidad que usamos domsticamente en Chile para la temperatura. Calor es una forma de
energa que no se mide en grados ni en ninguna unidad de temperatura. La energa se mide en
cal, Btu, Joule u otras.
Decir que hubo 30 grados de calor es similar a decir que una persona tiene 42 aos de
estatura o tiene 15 metros de edad.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

11

Tabla 2.1: Factores de conversin de unidades


Longitud

Potencia

1 in. = 2.540 cm

1 hp = 0.7457 Kw = 0.7068 btu/s

100 cm = 1 m (metro)
-6

1 watt (W) = 14.34 cal/min


-4

1 micron = 10 m = 10 cm
-10

1 (Angstrom) = 10

1 btu/h = 0.293 W (watt)


-4

m = 10

m (micrmetro)

1 J/s (joule/s) = 1 W

1 m = 3.2808 ft = 39.37 in.

Calor, Energa, Trabajo

1 yarda= 91.44 cm

1 litro-atm. = 24.22 cal

1 milla=1609 m

1 caloria=1 frigora =4.1840 J = 41.3 (atm cm3)

Masa

1 J = 1 N m = 1 kg m2/s2

1lbm=453.59g=0.45359kg=16oz=7000grains

1 btu = 1055.06 J = 1.05506 kJ = 252.16 cal

1 ton (corta) = 2000 lbm

1 kcal = 1000 cal = 4.1840 kJ

1 ton (larga) = 2240 lbm

1 hp h = 0.7457 kW h = 2544.5 btu

1 ton (mtrica) = 1000 kg

1 termia = 1000 Kcal

1 quintal = 46.04 kg

1 therm = 100.000 Btu

Volumen

1 kg fuerza.metro (m.Kgf) = 0,00980665 kJ

1 L (litro) = 1000 cm3

Flujo de Calor y Potencia

1 ft3 = 28.317 L (litro) = 7.481 U.S. gal

1 caballo vapor (mtrico)=75 m kgf/seg=735.5 W

1 m3 = 1000 L (litro)

1 horse power (USA) mecnico = 550 ft Ibf/seg

1 U.S. gal = 3.7854 L. (litro)

1 btu/h ft2 = 3.1546 W/m2 = 0.29307 W

1 British gal = 1.20094 U.S. gal

1 cal/h = 1.1622

Fuerza

Capacidad Calorfica y Entalpa

1 kg m/s2 = 1 N (newton)

1 btu/lbm F = 4.1868 kJ/kg K

1 lbf = 4.4482 N

1 btu/lbm F = 1.000 cal/g C

1g cm/s2 = 2.2481

10-6 lbf

1 btu/lbm = 2326.0 J/kg

Presin
1 bar = 1

10-3 W

Constante R del Gas Ideal


5

10 Pa (pascal) = 1

10 N/m

1.9872 g cal/g mol K = 1.9872 btu/lb mol R

1 psia = 1 lbf/in.

82.06 cm3 atm/g mol K

1 atm = 14.696 psia = 1.01325 bar

0.08206 atm Lt/g mol K

1 atm = 760 mm Hg at 0C = 29.921 in. Hg at 0C

10.731 ft3 atm/lb mol R

1 atm = 1.01325

105 Pa = 1000 (grf / cm2)

Aceleracin Estndar de Gravedad

1 Torr= (101,325/760) kPa

g = 9.80665 m/s2 = 32.174 ft/s2

1 in H2O (60F = 15,55C) = 0,248843 kPa

gc=32.1740 lbm ft/lbf s2 = 980.665 gm cm/gf s2

(*) gc es el factor de conversin gravitacional. Sirve para convertir unidades de energa potencial y cintica

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

12

Problemas Resueltos
Problema R2.1.- Convertir 1000 (cal/min) en (BTU/seg)
x = 1000 (cal/min)

factores: 252 cal/BTU

60 seg/min

x = 1000 (cal/min) *
1
= 0.0661BTU/seg
252 (cal/BTU) * 60 (seg/min)
Problema R2.2.- Convertir 8 (atm L) en (cal)
factores de conversin 41.3 atm.cm3 /cal y 1000 cm3/L
x = 8 (atm L) * 1000 (cm3/L) *

1
41.3 (atm * cm3)/cal

8000
41.3

= 193.7 (cal)

Problema R2.3.- Convertir 15.18 (psia m3/mol C) en (cal/ mol K)

1,518

cm3
1
cal
cal
psia m3
1 atm

1 10 6

=2501,05
3 41,3
3
mol

gr K
mol gr C 14,696 psia
m
atm cm

(note que C=K


Problema R2.4.- Convertir 132 (BTU/mol lb F) en
132

(cal/ mol K)

btu
cal
1
lb
F
cal
252,16

1,8
= 132,09
mol lb F
btu 453,59 gr
K
mol gr K

Autoevaluacin
1 .- En Melmak, un planeta imaginario, la edad de
los melmacianos se mide en tempak. Un tempak
equivale a 5 aos, 2 meses, 6 das y 15 horas.
Entonces, cuando Alf cumple 200 aos ac en la
tierra esto equivale aprox. a:
a) 38.6 tempak
b) 32.8 tempak
c) 25.7 tempak
d) ninguna de las anteriores

X =5
2.- Si

Pacm
KPa pie
Z =3
grR y
Lb.K

a) X>Z
b) Z>X
c) Z=X
d) Ninguna de las anteriores

3.- En el planeta Cozak la medida de longitud es


el Lzak ( 10 pie) , y la de tiempo es el tzak (90
minutos). Si la velocidad mxima terrestre es 100
km/hr, entonces en Cozak equivale a :
a) 1000 (Lzak/ tzak)
b) 100 (Lzak/ tzak)
c) 55 (millazak/ tzak)
d) no se puede determinar
4.- Marque la sentencia incorrecta
a) la expresin (1/V)(V/P)T tiene unidades de
energa
b) [bar m3/lb] es una unidad de energa
c) [mm de aceite de oliva] puede ser una unidad
de presin
d) todas son falsas

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13

Problemas para la Casa


Problema C.2.1.- Convertir 0.01 (bar lt/s) a watt
Problema C.2.2.-Convertir 0.5 hp a cal/s
Problema C.2.3.- Muestre que el factor de conversin de (cal / mol K) a (Btu / mol lb F) es 1.0
Problema C.2.4.- Investigue porque el galn britnico es mayor que el galn americano o
US galon. La Tabla 2.1 muestra que [1 galn britnico 1.2 galones americanos].
Problema C.2.5.- Investigue como se mide la cantidad que enfra un refrigerador casero
SISTEMA TERMODINMICO (ST)
Cantidad de materia, de masa e identidad fija, que se toma como "base" en un determinado
estudio. Todo lo que queda fuera del ST se conoce como "los alrededores" o el ambiente
Alrededores
o Ambiente

Alrededores
o Ambiente

Sistema
Termodinmico

En la Fig. 2.1 se muestran algunos ejemplos de diferentes ST: a) el gas contenido dentro de un
pistn tiene limites reales y mviles. b) un fluido dentro de un recipiente cerrado tiene lmites
reales y fijos. c) en los casos que no exista flujo de materia entre el ST y el exterior tenemos un
sistema cerrado d) en un sistema puede haber flujo de materia desde o hacia el sistema (o en
ambos sentidos) tenemos entonces un sistema abierto
a

Fig. 2.1: Ejemplos de diferentes ST


Procesos y Ciclos
Un "proceso" es una sucesin de transformaciones, interacciones y "actuaciones" de un sistema
determinado. Ejemplos de procesos conocidos en la vida diaria son: calentamiento agua en una
tetera, secado de ropa en una secadora, calentamiento de aire en un secador de pelo,
calentamiento de un guiso en un horno microondas.
Cuando un proceso se repite varias veces (o en forma "indefinida") pasando siempre por un
cierto estado o condicin y repitiendo el camino recorrido o las etapas del proceso, se dice que
dicho proceso es cclico. Ejemplos domsticos en las que hay involucrados procesos cclicos
son: el refrigerador de la casa, el motor del automvil, el proceso de inflar una rueda con un
bombn.

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14

Influencia del tiempo


Es importante considerar tambin la variacin de las propiedades del sistema con el tiempo
durante un proceso.
Sistema en estado estacionario: las propiedades del sistema no varan con el tiempo durante el
proceso.
Sistema en estado transiente: las propiedades del sistema varan con el tiempo durante el
proceso.
Se debe notar que un sistema puede estar en estado estacionario para ciertas propiedades y en
estado transiente para otras. Algunos ejemplos de clasificacin de sistemas y procesos
permiten aclarar estos conceptos.
Proceso de enfriamiento de un Termo con agua caliente:
Sistema cerrado, estacionario con respecto a la masa
y transiente con respecto a la temperatura.
Proceso de calentamiento de agua en el calefn de la casa:
Sistema abierto, estacionario con respecto a la masa y con
respecto a la temperatura.

Proceso de calentamiento de agua en una tetera:


antes de que hierva el sistema es cerrado, en rgimen
estacionario para la masa y transiente para la temperatura.
cuando empieza a hervir el sistema es estacionario con
respecto a la temperatura y transiente con respecto a la masa.
BALANCE DE MATERIA
El llamado balance de materia es un clculo matemtico de cuantificacin de la materia que se
acumula, que sale, que disminuye, que se forma y que se consume durante un proceso. El
balance de materia consta de cinco trminos.
Acumulacin de
materia en el
sistema

Entrada de

= materia a travs
de las fronteras
del sistema

Salida de materia

Generacin de

Consumo de

- a travs de las

+ materia dentro

- materia dentro

fronteras del
sistema

del sistema

del sistema

Esta es la forma ms general de la "ley de conservacin de la materia, o simplemente balance


de materia, para uso en Ingeniera. En smbolos queda:

m a = me m s + m g mc
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15

Tarea T1-C2
P1-T1-C2.- Convertir 11.2 (mmHg m3) a cal
P2-T1-C2.- Coloque los factores de conversin para pasar de una unidad en la columna a una
unidad en la fila. Coloque una X donde no corresponda un factor de conversin.
cal/mol
cal
KJ
MPa
onza
Lb/mol
Pie3/mol lb
atm

mmHg
X

Btu/mol Lb

Atm lt

lb
X

Kcal

cc/mol

1/4,184
X

P3-T1-C2.- Marque la o las opciones verdaderas (V) o falsas (F). Si parte de la sentencia es
falsa, toda la sentencia debe ser considerada falsa.
V/F Sentencia
V/F Sentencia
trabajo y calor son formas de energa
en un sistema cerrado no entra ni sale materia
la energa potencial no se puede transformar
un sistema no puede ser cerrado en estado
en otra
estacionario
la energa cintica solo existe en sistemas
un sistema en que solo entra materia se
abiertos (en los que hay flujo)
puede considerar cerrado
en un sistema adiabtico no entra ni sale calor
las Leyes de la Termodinmica son cuatro
La coccin de un alimento en una olla a
El llenado de una taza con agua de la llave
presin como sistema y proceso es cerrado
antes que se llene, es transiente respecto a
y transiente para la temperatura (T)
la masa
La coccin de un alimento en una olla a
El llenado de una taza con agua de la llave
presin como sistema y proceso es cerrado
antes que se llene, es estacionario respecto
y transiente para la masa (m)
a la temperatura

P4-T1-C2.-Clasifique los siguientes sistemas y procesos respecto a sus lmites, a los flujos de
de calor y al tiempo
a) inflado de un globo
b) formacin de un cubito de hielo en el congelador del refrigerado de su casa
c) el agua recin hervida que se pone en un termo (en un perodo de un da)
d) vaciado de una tina de bao con agua tibia
e) el tranque Puclaro (en un perodo de un ao)
P5-T1-C2.- Una mezcla de dos gases contiene 70% molar de propano (C3H8) y 30% molar de
metano (CH4). Determine la densidad de la mezcla a 5 atm. y 250 C.
P6-T1-C2.- Sobre conceptos relacionados con "mol", marque la(s) sentencia(s) correcta(s) se
puede decir (solo una es correcta):
a) un mol-Kg de agua es ms cantidad que un mol-lb
c) la fraccin molar es una unidad de masa
b) la masa molecular del agua (liq) es mayor que el del aire (gas)
d) ninguna de las anteriores
TRES CONCEPTOS PRELIMINARES
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16

Hay tres conceptos bsicos que ciertamente conocemos de nuestros cursos de enseanza
bsica y media, pero que es conveniente repasar y ponerlos en el contexto de este curso de
Termo: el volumen, la presin y la temperatura
Volumen
El volumen V es el espacio ocupado por un sistema o por una cantidad determinada de materia.
Se define "Volumen Especfico" como el volumen por unidad de masa y el inverso del volumen
especfico se conoce como "Densidad".

= volumen especfico = V/m

m = masa

n = moles
V = volumen

= densidad = 1/ V

~ = volumen molar = V/n


V

= m/V

Presin
La presin es una magnitud fsica que mide la fuerza por unidad de superficie. En el Sistema
Internacional de Unidades (SI) la presin se mide en una unidad derivada que se denomina
pascal (Pa) que es equivalente a una fuerza total de un newton actuando uniformemente en un
metro cuadrado. Cuando sobre una superficie plana de rea A se aplica una fuerza normal F de
manera uniforme y perpendicularmente a la superficie, la presin P viene dada por:

En un caso general donde la fuerza puede tener cualquier direccin y no estar distribuida
uniformemente en cada punto la presin se define como:

Donde es un vector unitario y normal a la superficie en el punto donde se pretende medir la


presin.
Presin Baromtrica:
Presin de la atmsfera se
mide con un instrumento
llamado barmetro.

Presin Relativa: Diferencia


entre la presin absoluta y la
presin baromtrica. Se conoce
tambin como presin
manomtrica

Presiones medias con la


altura sobre el nivel del mar

P (Relativa) = P (abs) P(barom)

P = Po + gh

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17

Presin Absoluta: Presin "real" de un sistema; definida como la fuerza por unidad de rea, y se
mide con respecto al vaco total.
Vaco: Presin bajo la presin baromtrica.
baromtrica hacia abajo.

Se mide en forma "positiva" desde la presin

Note que la presin que se usa en la mayora de los clculos en ingeniera y ciencias es la
presin absoluta y como la que usualmente se mide es la manomtrica, no olvide sumarle la
presin atmosfrica!

Conceptos Clave
1

Prelativa = Pabsoluta - Patmosfrica


Patmosfrica 1 atm. para clculos
aqu en La Serena

Vaco

Es una medida de presin para presiones inferiores a la


presin atmosfrica, se mide en forma positiva desde la
presin atmosfrica hacia "abajo".

Vaco = Patmosfrica - Pabsoluta


3

Presin en un sistema medido con respecto a la presin


atmosfrica, se le conoce tambin como presin
manomtrica.

Volumen especfico es el volumen de un sistema por unidad


de masa (gr, lb, kg)

Volumen especfico ( V = V/m)

~
Volumen molar (v = v/n)

Volumen molar es el volumen de un sistema por mol de


sustancia (mol-gr, mol-lb, mol-Kg.)

Densidad ( = m / V )

Densidad es la masa de una sustancia por unidad de


volumen (gr/cm, lb/ft.)

Gravedad especfica ( )

Gravedad especfica es la densidad de una sustancia


dividida por la densidad de una sustancia de referencia.

(sus tan cia)


(P, T )
=
(sust..ref )
ref (PRe f ,TRe f

Para gases se usa aire como sustancia de referencia a 1


atm. y 20C y para los lquidos, agua a 1 atm. y 20C

Problemas Resueltos
Problemas R 2.5.- La concentracin en fraccin en peso de una solucin de H2SO4 (cido
sulfrico) es 49% de H2SO4 y 51% de Agua. cul es la concentracin en porcentaje molar ?
Se toma una base de clculo, por ejemplo, 100 gr.
m H2SO4 = 49 gr de Tabla M H2SO4 = 98 (gr/mol) y mH2O = 51 gr
nH2SO4 = 49/98 = 0.5

nH2O = 51/18 = 2.83

M H2O

= 18 (gr/mol)

n = moles

nTOTAL = nH2SO4+nH2O= 3.33 moles % (molar) H2SO4 = ( 0.5*100 ) / 3.33


% (molar) H2O = (2.83*100)/3.33
Finalmente el % molar es: % H2SO4 = 15 % y % H2O = 85 %

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18

Problemas R 2.6.- La densidad de una sustancia es 1.382 (gr/cm3) a 20 C. a) Cuntos m3


son 500 kg de esa sustancia? ; y b) Cul es el volumen en pie3?
Solucin
a) = 1.382 (gr/cm3) = 1.382 (kg/lt)
= m V = m = 500 kg = 361.8 lt = 0.3618 m3
V
1.382 (kg/lt) 1000 lt / m3

b) pie3 = 28.3 lt
V=

361 lt
= 12.76 pie3
3
28.3 (lt/m )

Problemas para la Casa


Problema C 2.6.- Haga la mejor estimacin de la densidad del aire que le rodea mientras hace
esta tarea. Suponga que la temperatura es 20 C.
Problema C 2.7.- Determine cul es la presin a una profundidad de 1500 mts bajo el nivel del
mar. Recuerde que el agua de mar es ms pesada... 100 gr de agua de mar ocupa 90 cm3
Problema C 2.8.- Una solucin de etanol y agua es equimolar (50% en moles cada
componente). Cul es la concentracin en fraccin en peso?
Problema C 2.9.- Una mezcla de oxigeno, nitrgeno y dixido de carbono (CO2) tienen

fraccin msica de 0.3, 0.4 y 0.3, respectivamente. Determine la concentracin en volumen


del CO2 en esta mezcla de gases.
Problema C 2.10.- En una botella leo que hay una mezcla equimolar de acido sulfrico y

agua. Determine la concentracin en porcentaje en masa de cido.


Temperatura
La temperatura se puede considerar como una manifestacin del estado energtico de las
molculas de una sustanciay que percibimos como "sensacin de fro o de calor". Si un
cuerpo caliente (C) se pone en contacto con un cuerpo fro (F), se transferir energa del
bloque ms caliente al ms fro hasta que las temperaturas de ambos cuerpos se igualen.
Ley Cero de la Termodinmica
"Cuando dos cuerpos tienen la misma temperatura que un tercer cuerpo, entonces esos tres
cuerpos tienen igualdad de temperatura"similar a lo visto en matemticas en que "dos
cantidades iguales a una tercera son iguales entre s".
Termmetro y escala de temperatura
Un termmetro es un instrumento que mide la temperatura de un sistema en forma cuantitativa.
Una forma fcil de hacerlo es encontrando una sustancia que tenga una propiedad que cambie
de manera regular con la temperatura. Por ejemplo, el mercurio es lquido dentro del rango de
temperaturas de -38.9 C a 356.7 C (la escala Celsius se discute ms adelante). Como un
lquido, el mercurio se expande cuando se calienta. La manera ms "regular" para relacionar, la
temperatura con una propiedad del lquido es de forma lineal: t(x)=ax + b. En esta ecuacin, t es
la temperatura y cambia con la propiedad x de la sustancia. Las constantes a y b dependen de
la sustancia usada, y se evala a partir de puntos arbitrariamente definidos.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

19

Por ejemplo, si se asigna al 32 el punto congelamiento del agua y 212 al punto de ebullicin,
aparece una escala ya conocida denominada Fahrenheit (F). (Gabriel Fahrenheit, fsico alemn
1686-1736). Si se asigna al 0 (cero) al punto congelamiento del agua y 100 al punto de
ebullicin, aparece una escala ya conocida denominada Celsius (C) (Anders Celsius , fsico y
astrnomo sueco,1730-1744)
Temperatura absoluta
Si se grafica V -vs- t o bien P -vs- t, para distintos gases se observa que, la temperatura ms
baja posible es -273.15 en la escala Celsius y 460 en la escala Fahrenheit.
Si se asigna 0 a estos puntos
surge la escala absoluta.
-273.15C = 0 K
Si el mismo experimento se hace
con la temperatura en Farenheit,
el punto es -460 F, y Rankine le
asign el valor cero (William
John Macquorn Rankine, ingeniero y fsico britnico 1820-1872).
-460 F = 0 R
0K=0R
(1 K) = (1.8 R)
Para convertir de Celsius a Fahrenheit:
F = 1.8 C + 32
Para convertir de Celsius a Kelvin, sume 273.15:
K = C + 273.15
Para convertir de Fahrenheit a Rankine, sume 460: R = F + 460
Note sin embargo que:
(1 K) = (1 C) (1 R) = (1 F)
Resumen sobre el Desarrollo de Termmetros y Escalas de Temperaturas.
Alrededor de AD 170, Galeno, en sus notas mdicas,
propone un estndar de temperatura "neutral"
completando cantidades iguales para la ebullicin del
agua y el hielo. Sobre cualquier lado de esta
temperatura tena cuatro grados de calor y cuatro
grados de fro respectivamente.

En 1780, J.C. Charles, fsico francs, present que para


un mismo incremento de temperatura, todos los gases
tienen el mismo aumento de volumen. Con esto es
posible establecer una escala de temperatura basada en
un solo punto fijo, dando origen al termmetro de gas.

En 1641 el primer termmetro sellado que us lquido


en vez de aire como medio termomtrico fue
desarrollado por Ferdinand II, Gran Duque de Toscana.
Su termmetro us un equipo sellado en vidrio dentro
del cual haba alcohol, con 50 "grados". Estos se
conocieron como termmetros de "espritu".

Sir William Siemens en 1871 propuso un termmetro


que usaba como medio termomtrico un conductor
metlico cuya resistencia cambia con la temperatura. El
us platino. El termmetro de resistencia de platino es
usado como termmetro termoelctrico y cubre un
intervalo de temperaturas de -260 C a 1235 C.

En 1702, el astrnomo Ole Roemer de Copenhagen


bas su escala en dos puntos fijos: nieve (o hielo
comprimido) y el punto de ebullicin del agua, y registr
la temperatura diaria en Copenhagen desde 1708 a
1709 con su termmetro. En 1745 Carlos Linneo de
Upsala, Suecia, describi una escala en la cual el punto
de congelamiento del agua era 100 y el punto de
ebullicin cero haciendo esto una escala centgrada.

T.J. Seebeck en 1826 descubri que cuando alambres


de diferentes metales son fusionados en un terminal y
calentados, fluye corriente de uno a otro. La fuerza
electromotriz generada puede ser cuantitativamente
relacionada con la temperatura y as el sistema puede
ser usado como termmetro, y se llama termocupla. La
termocupla es usada en la industria y diferentes metales
son usados: nquel/aluminio y platino /platino-rodio.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

20

"Colocando el termmetro en una mezcla de sal de


amonio o agua salada, hielo, y agua, un punto sobre la
escala pudo ser encontrado el cual llam cero. Un
segundo punto fue obtenido de la misma manera, si la
mezcla es usada sin sal. Denotando este punto como
30. Un tercer punto designado como 96 fue obtenido
colocando el termmetro en la boca para adquirir el
calor del cuerpo humano." (D.G Fahrenheit, Phil. Trans.
(London) 33, 78, 1724).

Anders Celsius (1701-1744) asign al punto de


congelamiento y 100 el punto de ebullicin del agua,
manteniendo los 100 grados entre los dos puntos. En
1948 el trmino Grado Centgrado fue reemplazado por
el de Grados Celsius. Temperaturas medidas sobre una
escala centgrada, con el punto de congelamiento del
agua como cero, son designadas como grados Celsius
(C).

Problemas Resueltos
Problema R2.7.- Un termmetro Celsius marca 50 C cunto
Fahrenheit?

marcara un termmetro

Solucin
(F) = 1.8(C) + 32

(F) = 1.8*50 + 32 = 122

T = 122 F

Autoevaluacin
1.- Si los sistemas a distinta temperatura se ponen
en contacto, entonces:
a) pueden transferir energa entre s hasta que la
temperatura de ambas es la misma.
b) la temperatura de ambos cuerpos ser
intermedia entre la del cuerpo caliente y el fro.
c) ambas (a) y (b) son verdaderas
d) ninguna de las anteriores
2.- El vaco ms grande inimaginable es:
a) una atmsfera
b) la presin atmosfrica
c) 0 atmsfera
d) ninguna de las anteriores

3.- Marque la sentencia correcta


a) la densidad y la gravedad especfica del agua
son iguales
b) la presin absoluta es siempre mayor a la
presin atmosfrica
c) la temp. en Rankine no puede ser nunca < 0
4.- La temperatura ms baja inimaginable (con
los conocimientos actuales) es:
a) 0 C
b) -273.15 C
c) 273.15 C
d) ninguna de las anteriores

Tarea T2-C2
P1-T2-C2.- En un recipiente hay 100 gr de un lquido y ocupa 80 cm3. Determine la densidad y
el volumen especfico.
P2-T2-C2.- Demuestre que una columna de 760 mmHg corresponde a una presin de una
atmsfera (recuerde que el peso de una columna de un fluido es gh)
P3-T2-C2.- Una solucin de etanol y agua es equimolar (50% en moles cada componente).
Cul es la concentracin en fraccin en peso?
P4-T2-C2.- Como se sabe, se define la escala Fahrenheit de modo que los puntos de
congelacin y ebullicin del agua a una atm son 32 F y 212 F respectivamente. Determine la
relacin de la escala Fahrenheit con la escala Celsius
P5-T2-C2.- i) A qu temperatura la escala Celsius y la Farhenheit dan el mismo valor de
temperatura ? ii) A qu temperatura la escala Farhenheit resulta el doble de la Celsius?

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

21

Problemas para la casa


Problemas C2.11.- Revise y estudie en la pgina de Termo (www.termouls.cl.tc) los conceptos
de temperatura y escalas de temperatura
Problemas C2.12.- Lea y estudie el captulo 25 pg 342 a 348 de Levenspiel (est en la pgina
Web)
Problemas C2.13.- Determine cual es el valor en que la temperatura en Fahrenheit es el doble
de la escala Celcius
EL CONCEPTO DE MOL Y MASA MOLECULAR
El mol corresponde a la cantidad de materia de 6.023 * 1023 unidades elementales. As se
puede tener un mol de tomos, un mol de molculas o un mol de ladrillos. El "mol" es una
unidad de masa en la que la cantidad de materia contenida en esa unidad depende de la
sustancia a la que se le aplica dicha unidad de masa. Por lo tanto un mol de molculas de agua
"pesar" distinto que un mol de ladrillos.
Se define "masa atmica" de una sustancia (W) como las masa de 6.023 * 1023 tomos de dicha
sustancia. Se define "masa molecular" (M), como la masa de 6.023 * 1023 "paquetes de
molculas" de la sustancia. Si el "paquete" est formado por una molcula de sustancia, M
quedar expresado en "gramos" y la cantidad ser un "mol" o "mol-gr", o gr-mol. Si el
"paquete" est formado por mil molculas de sustancia, M quedar expresado en "Kg" y la
cantidad ser un "mol-Kg" o kg-mol.
La masa molecular M se determina sumando las masas atmicas que aparecen en la Tabla del
Sistema Peridico de Elementos. Por ejemplo, para el agua (H2O): 2*1.008 + 1*15.999= 18
"La masa molecular del agua es 18"... lo que significa que un mol-gr de agua contiene 18 gr. de
agua y un mol-lb de agua contiene 18 lb de agua y se lee as: La masa molecular del agua es
18 (gr/grmol) = 18 (lb/lbmol) = 18 (Kg/Kgmol)
EL CONCEPTO DE GAS IDEAL
El gas ideal es un modelo matemtico que relaciona las variables presin (P), temperatura (T),
volumen (V) y nmero de moles (n) de una sustancia imaginaria cualquiera.
Para obtener esta ecuacin se introdujeron dos simplificaciones importantes. Se consider una
cantidad de fluido en un recinto de volumen V y se introdujeron dos simplificaciones
principales:
i) El volumen que ocupan las molculas es despreciable
comparado con el volumen del recinto.
ii) Las molculas no se atraen entre ellas y por lo tanto
el movimiento molecular de una molcula no se ve
afectada por la presencia de otra molcula.
Si se aplica teora cintica de los gases y otras leyes fundamentales, se llega a
PV = nRT o bien

~
P V = RT

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

22

En esta ecuacin, R una constante conocida como constante universal del gas ideal. El valor
de R es:
R = 0.08206 (atmlt/mol.K ) = 82.06 ( atmcm3/mol.K ) = 1.987 ( cal/mol.K )
En la Tabla 2.1 se muestra el valor de R en otras unidades.
~

El grupo Z = PV / RT se conoce como factor de compresibilidad.


Para el gas ideal Z=1 y para otras sustancias Z puede ser mayor o menor a 1.0 Pero, si Z=1
no significa necesariamente que el gas se comporta como gas ideal es solamente una
coincidencia. Por ejemplo el valor de Z para el dixido de carbono a temperatura ambiente y a
500 atm es aproximadamente 1.
Las nicas sustancias reales que siguen la ecuacin del gas ideal (o sea que las variables P, T,
V y n se relacionan por PV = nRT), son los gases reales a baja presin.
Para clculos en ingeniera consideramos baja presin presiones inferiores a 5 o 10 atm,
aunque estos lmites dependen del gas y de la temperatura.
Si se trata de una mezcla de gases a baja presin,
entonces cada gas en la mezcla aporta una fraccin de la
presin total, fraccin conocida como presin parcial, Pi
Para una mezcla de gases a baja presin se cumple la Ley
de Dalton (John Dalton, naturalista, qumico y matemtico,
meteorlogo britnico, 1766-1844):
P = xi P

Pi = xi P

siendo xi la fraccin molar del gas i (xi = ni / ntotales)


Conceptos Clave
1

Mol

Cantidad de sustancia que contiene tantas "unidades de masa" como el "peso


molecular" as, el mol-gr es la cantidad de sustancia en gramos igual al
peso molecular y el mol - lb es la cantidad en libras igual al peso molecular.

Masa molecular

Es la suma de las "masas atmicas" de todos los tomos en una molcula de


una sustancia las unidades del peso molecular son (gr/mol-gr), (lb/mol-lb),
(Kg/mol-Kg), etc.

Gas ideal

Es un modelo matemtico que relaciona las variables presin, temperatura,


volumen y nmero de moles, todas las variables se relacionan segn la
ecuacin PV=nRT

Constante R

Es la llamada constante universal del gas ideal y corresponde a la constante


de proporcionalidad en la relacin entre PV y T

Factor de
Compresibilidad

Es una propiedad derivada y corresponde al trmino Z= PV/RT

Ley de Dalton

Llamada tambin ley de las presiones parciales, establece que la presin


ejercida por de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones
parciales que ejercera cada uno de ellos si solo uno ocupase todo el volumen
de la mezcla, sin cambiar la temperatura.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

23

Problemas Resueltos
Problemas R2.7.- Deducir una expresin para la densidad de un gas, suponiendo que sigue el
modelo de gas ideal, PV = nRT
Pero n=m/M

PV=mRT/M m/V=PM/RT y

= MP / RT

Problemas R2.8.- Una mezcla de 2 gases contiene 70% molar de propano (C3H8, M= 44.09) y
30% molar de metano (CH4, M=16.04). Determine la densidad de la mezcla a 5 atm y 250C.
Solucin: Se determina en forma separada la masa y volumen de la mezcla y luego se aplica la
definicin de densidad, =m/V
M mezcla = 0.7*M(C3H8) + 0.3*M(CH4)= 0.7*44.09 +0.3*1604=35.68 gr/mol
Para 1 mol de mezcla, m = 35,68 gr y el volumen de la mezcla se determina como: V=nRT/P
Remplazando valores: V(C3H8)= 600.6 y V(CH4)= 2573.9 (cm3)
VTOTAL = VC3H8 + VCH4 = 6005,76cm 3 + 2573,90cm 3 = 8579,66cm 3

= m/V = 4.16 gr/L


PROPIEDADES PARA APLICACIONES DE LAS LEYES DE LA TERMO

H = U + PV

Se define Entalpa (H):

dH = dU+ Pd V + V dP

o sea que:

Este concepto es gran aplicacin en termodinmica, flujo de fluidos y transferencia de calor.


Se define Capacidad Calorfica:
a "P" constante:

Cp= (q/T)p

C = (q/T)
y

Cv = (q/T)V

a "V" cte:

Se puede mostrar que si solo se considera trabajo PV y una cantidad de materia fija, a P
constante:
Cp = T (S/T)p = (H/T)p

Cv = T (S/T)v = (H/T)v

Otras relaciones importantes en Termodinmica son:

H
V
=

V
T


P
T
T p,n

V
S
=


P
T p,n
T

Por lo tanto la entalpa y la entropa en funcin de P y T, para una cantidad de materia fija sin
cambio de fases, se pueden expresar como:

dH = V T
T

dP + C p dT

V
dS =
dP + ( Cp / T ) dT

T p ,n

Estas ecuaciones son directamente aplicables para determinar los cambios de H y S, solamente
si no hay cambio de fase. Las aplicaciones con cambio de fase se vern ms adelante.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

24

PROPIEDADES TERMODINMICAS DEL GAS IDEAL


Ya sabemos que un gas ideal sigue la ecuacin de estado PV = nRT, esta ecuacin puede
expresarse explcita en V y as obtener (V/T)p, n
dH = CpdT

(la entalpa de un gas ideal solo depende de la temperatura)

dS = (Cp/T)dT (R/P)dP

(la entropa depende de P y T)

Se sabe que la energa interna de un gas ideal no depende del volumen, entonces se puede
deducir que:
dU = CvdT

(la energa interna de un gas ideal solo depende de la temperatura)

Recordando la expresin para entalpa:


H = U + PV

para un gas ideal PV = RT, luego sustituyendo y diferenciando:

dH = dU + RdT
CpdT = CvdT + RdT

sustituyendo las Ecs. tenemos que:


por tanto: Cp Cv = R

Si Cp y Cv se consideran constantes el modelo de gas ideal se le llama gas perfecto.


Importante tambin para aplicaciones simples de la primera Ley son algunas propiedades
bsicas tales como la Temperatura de Fusin (Tf), la Temperatura de Ebullicin Normal (Tb), el
Calor de Fusin (Hfus), el Calor de Vaporizacin (Hvap) y la Presin de Saturacin (Psat , Psub).
Estas se explican mejor con ayuda del clsico diagrama de fases que seguramente han visto en
cursos de fsica y qumica general.

La lnea 1 separa las fases slidas y liquida y


los puntos corresponden a la temperatura y
presin de fusin.
La lnea 2 separa las fases liquida y vapor y
los puntos corresponden a la temperatura y
presin de ebullicin.
La lnea 3 separa las fases slidas y vapor y
los puntos corresponden a la temperatura y
presin de sublimacin.
La lnea 4 muestra el comportamiento anmalo
del agua. Un aumento grande de presin hace
pasar agua slida a lquida.
Otros puntos caractersticos son el punto
critico y el punto triple

Calor de Fusin es la energa involucrada en el cambio de fase sol-liq (a T y P constante) y el


Calor de Vaporizacin es la energa involucrada en el cambio de fase liq-vap (a T y P constante)
Las propiedades crticas (Tc , Pc , Vc), son las coordenadas en el punto crtico.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

25

Algunos datos bsicos a temperatura ambiente, para empezar a trabajar la 1 Ley, se muestran
en la Tabla 1.1. Estos valores pueden ser usados en clculos aproximados, hasta que en este
curso aprendamos como determinarlos en forma ms exacta.
Tabla 2.2: Algunos datos bsicos a condiciones ambientales medias en La Serena
Densidad del agua lquida

1 gr/cm3

Cap. Calorfica del agua liq.

1 cal/gr K

Cap. Calorfica del alcohol (etanol) liq.

1 cal/gr K

Cap calorfica de los gases comunes

8 cal/mol K

Presin ambiental

1
atm=760
mmHg

Temperatura de ebullicin del agua (1 atm.)

100C (373 K)

Densidad del agua lquida

1 gr/cm3

Cap. Calorfica del agua liq.

1 cal/gr K

Cap. Calorfica del cobre (slido)

0.1 cal/gr K

Calor de fusin del agua-hielo

80 cal/gr

Calor de fusin del cobre

177 cal/mol

Calor de fusin del hierro

586 cal/mol

M (aire) y M(agua)

29 y 18

M(cobre) y M(hierro)

63.5 y

55.9

Conceptos Clave
N

Ecuacin /Concepto

Comentarios

1 dU = TdS PdV

Relacin termodinmica
exclusivamente.

general

entre

variables

del

sistema

2 H = U + PV

Definicin de las propiedades termodinmica "entalpa" (H), una


"funciones de estado".

3 Q = TdS

Relacin entre calor y entropa, vlida para procesos reversibles. Para


procesos irreversibles. dS>Q/T

C = ( Q / T )

CP = Q / T ) p = (dH / dT) p Cap. calorfica o calor especfico a presin constante (Cp) y a volumen
CV = Q / T )v = (dH / dT)

Definicin del concepto de "Capacidad Calorfica" o "Calor Especfico".


Representa el calor Q requerido para aumentar la temperatura de una
unidad de masa m de sustancia en "T".
constante (Cv). Tanto Cp como Cv son funciones de P y T: CP=(P,T) y
Cv = Cv (P,T). El efecto de T es mucho mayor que el de P, y para la
v mayora
de las aplicaciones se considera Cp Cp (T) y Cv Cv (T)

Problemas Resueltos
Problemas R2.9.- Un estanque de 0.82 m3 est diseado para resistir una presin de 10 atm.
El estanque contiene 4.2 kg de nitrgeno, est inicialmente a una temperatura de 22C y es
calentado lentamente. A qu temperatura se romper el estanque?

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

26

P V = n R T T =

n=

PV
n R

m
4200 (gr )
=
= 150(mol )
M 28(gr / mol )

( )

cm 3
V = 0.82 m 3 10 6
m3

( )

= 0.82x10 6 cm 3

Considerando el valor de la constante R=82.057 (cm3*atm/mol*K), se obtiene:


T=

( )

10(atm) 0.82x10 6 cm 3
= 666.203(K ) = 393.054( C)
cm 3 atm

150(mol ) 82.057
mol K

T=393K

El estanque se romper cuando la temperatura sobrepase los 393 C.

Problemas R2.7.- Seis moles de aire contenido en un cilindro se enfran y comprimen


empujando un pistn. Durante esta operacin se registran los siguientes datos para el aire en el
cilindro. Determine el cambo de entropa del gas en el cilindro entre el estado inicial y final.
T (C) V (litros) P (atm)
Inicial 303

24

12

189

21

11

123

18

11

63

14

12

63

12

14

final

Solucin

Ya que la presin no es muy alta, podemos considerar aplicable el modelo de gas ideal:
T
P
S = Cp ln 2 R ln 2
T1
P1

Con Cp = 8 cal/mol K
Entonces, con T1=576 (K), T2=336 (K), P1=14 (atm) y P2=12 (atm):

cal
14
336
S = 8.0 ln
1.987 ln = 4.13

mol K
12
576
Para los seis moles participan en el proceso se tiene:

cal
S total = 4.13 6 = 24.8
K
Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

27

Tarea T3-C2
P1-T3-C2.- Cuntos moles son 255 gr de agua-hielo?
P2-T3-C2.- Cuntos Kg son 5 mol-lb de agua-lquida?
P3-T3-C2.- Para el Metano (CH4) se dispone de los datos PTV de la Tabla de abajo. Encuentre
el valor medio para la constante universal del gas ideal R. Compare el valor conocido de 0.082
(atm. lt/mol.K).

P (atm)

10

T (K)

280

290

300

280

290

300

V (lt/mol)

22.9

11.9

8.2

4.5

3.4

2.4

P4-T3-C2.- La concentracin molar de cido Ntrico ( HNO3 ) en una solucin acuosa es 30%
de cido y 70% de agua. Determine la concentracin de cido en fraccin molar.
P5-T3-C2.- Para el nitrgeno se dispone de datos PTV. Determine PV/RT y compare con el
valor del gas ideal (PV/RT = 1.

P (atm)

30

50

70

100

T (K)

260

270

280

260

270

280

V (lt/mol)

21.3

11.1

0.76

0.42

0.31

0.23

P6-T3-C2.- Muestre que a P constante Cp = T (S/T)p = (H/ T)p y

Cv=T(S/T)v = ( H/ T)v

P7-T3-C2.- Encuentre un expresin para la densidad para un gas que sigue esta relacin entre
las variables PTVn: P=RT/(V-b) siendo b una constante positiva

Problemas para la Casa


Problema C 2.14.- Para un gas la relacin entre las variables P,T y V es: P=RT/(V-b). siendo
"b" una constante. Determine una expresin para el cambio de entalpa H a T constante,
desde P1 a P2 (su-poniendo Cp constante y que no hay cambio de fase)
Problema C 2.15.- Un termodinmico (ex-alumno de este curso) propuso una modificacin al
modelo de gas ideal y escribi: P=RT/(V-RT), siendo una constante positiva. Determine para
este gas el cambio de entalpa H en (cal/mol) (sin cambio de fase), cuando se pasa de (P1,T1)
a (P2,T2) siendo P2 > P1.
Problema C 2.16.- En una botella se lee que adentro hay una mezcla equimolar de acido
sulfrico y agua. La concentracin en porcentaje en masa de cido es aprox.
Problema C 2.17.- 13.- Un recipiente rgido contiene 60 Kg. de aire a 20 C y 4.0 atm. Si se
deja escapar el aire por un orificio en el recipiente, determine la cantidad de aire puede salir

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

28

Captulo 3: La Primera Ley de la Termodinmica


Hay varias formas de expresar este concepto conocido como Primera Ley de la
Termodinmica o tambin como Ley de conservacin de la energa y es atribuida a Lavoisier,
aunque no hay certeza de ello (Antoine-Laurent de Lavoisier, qumico francs, 1743-1794).
i) La energa puede cambiar de una forma a otra, pero no puede ser creada ni destruida.
ii) La energa total del universo permanece constante.
iii) Las variaciones de energa interna de un sistema cerrado cuando este sufre un cambio de
estado, es la diferencia entre el calor entregado o tomado al sistema y el trabajo que l realiza:
PRIMERA LEY PARA SISTEMAS CERRADOS
dE = Q - W
dE = dEc + dEp + d(otras formas de energa)
El primer trmino a la izquierda es el cambio total de energa del sistema, este termino esta
compuesto por las energas cintica, potencial, de posicin de molculas, estructura del tomo,
etc. Para resolver problemas es conveniente agrupar todas los dems tipos de energa, a
excepcin de la cintica y potencial, en un termino llamado U que se refiere a la energa
interna del sistema.
dE = dU + dEc + dEp
dU + dEc + dEp = Q - W
Derivando finalmente las correspondientes expresiones para Ec y Ep, se tiene:
dU + d(mV2)/2gc + d(mZg/gc) = Q - W
Asumiendo que g es constante (para cambios moderados de elevacin del sistema) podemos
integrar y tendremos:
U + (mV2)/2gc + (mZg/gc) = Q W
Si el sistema esta en reposo:

U = Q W

Para todo sistema que experimente un ciclo termodinmico Q = W U = 0


Conceptos Clave
N

Ecuacin /Concepto

Comentarios
Primera

ley

de

la

termodinmica

para

procesos

cerrados.

E = Q W

E = U + Ec + E p del sistema.

U = Q W

Forma usual en aplicaciones en Ingeniera de la Primera Ley para


sistemas cerrados. Se han despreciado los cambios de energa
cintica y de energa potencial en el sistema. Q representa todo el
calor transferido y W todo el trabajo transferido.

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29

Problemas Resueltos
Problema R3.1.- Un cilindro rgido de volumen V contiene aire a presin P1 y T1 (del orden de la
atmosfrica). Si el cilindro se calienta hasta que T2 = 2T1: a) determine la presin final; b)
determine el calor entregado al aire en el cilindro.
Solucin
a) El proceso es a volumen constante y a baja presin... por lo que se debe cumplir que:
P1V1 = n1RT1

P1V1 n1RT1
=
P2 V2 n2RT2

P2V2 = n2RT2
ya que

V1 = V2 , n1 = n2 y R = cte

P2 = P1(T2 / T1 ) y T2 = 2T1

P2 = 2 P1

b) Proceso cerrado
dU = Q - W
dH PdV VdP = Q PdV
Q = dH VdP

como V = cte

Q = H - VP

Problema R3.2.- Debo calentar 1 lt. de agua contenida en una tetera desde la temperatura del
agua de la llave (T1) hasta que el agua hierva (T2=100C).
a) Cunta energa en forma de calor debo agregar?
b) Si uso un calefactor elctrico de 1000 watts, cunto tiempo tomar para calentar el agua de
T1 a T2?
Solucin
a) De la 1 Ley para sistemas cerrados
dU = Q - w
dH PdV VdP = Q - PdV
0 ( P cte)
Q = dH

Q = Ht = m H

1000 watts = 14340 (cal / min.) tomado de la Tabla 2.1 de conversin de unidades

o sea que t = Q/ q = Ht / 14340 (min.) , si H se determina en cal.

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30

Problema R3.3.- Un estanque de volumen V y aislado est formado por dos secciones
separadas por un diafragma. Una seccin de volumen V contiene aire a T1P1 (P1 baja) y la otra
seccin esta vaca. Si se rompe el diafragma, cul ser la temperatura y presin en el
estanque?
Solucin
De la primera ley: U = Q0 W 0

P1T1V1

vaco

P2T2V2

Si P1 es baja: U = Cv T T2 = T1
Y adems al principio y al final se cumple que PV = nRT o sea P1V1 = n1RT1 y P2V2 = n2RT2
Dividiendo ambas ecuaciones con T1 = T2, n1 = n2 y R constante P1V1 = P2V2
P2 = P1 (V1 / V2) = P1 (V1 / V)

Tarea T1-C3
P1-T1-C3.- En la primera ley de la Termodinmica para sistemas cerrados E=Q-W
a)
b)
c)
d)

Q representa el calor que entra (por eso es positivo)


El signo (-) en el trabajo (W) indica que es trabajo producido por el sistema
E representa la energa interna del sistema
ninguna de las anteriores

P2-T1-C3.- Se calienta desde 27 C hasta 127C, 40 moles de aire contenido en un cilindro con
un pistn pesado que genera sobre el gas una presin de 10 atm. Determine el trabajo
generado por el pistn
P3-T1-C3.- Sobre el concepto de sistema, se puede decir:
a) en sistema cerrado no entra ni sale materia
b) un sistema en que solo entra materia se puede considerar cerrado
c) un sistema no puede ser cerrado en estado estacionario
d) ninguna de las anteriores
P4-T1-C3.- Un termo contiene 1 lt. de agua caliente a 100C. Se deja cerrado hermticamente
en un ambiente a 20C. Suponiendo que el agua en el termo transfiere calor al ambiente con
un flujo de 200 cal/min. a) Determine el tiempo necesario para que la temperatura baje a 50C;
y b) Determine la temperatura despus de 2 horas
P5-T1-C3.- Un cilindro con pistn contiene aire a 20C y 1 atm. El volumen inicial es de 10 lts.
Si el gas se comprime hasta que el volumen es 2lts. y durante el proceso PV =constante
(con =1.5), determine: a) El trabajo transferido durante el proceso de compresin; b) La
temperatura final del gas; y c) El calor transferido al ambiente

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31

PRIMERA LEY PARA SISTEMAS ABIERTOS


Para sistemas abiertos la 1 Ley de la termodinmica se puede obtener por extensin de la
expresin para sistemas cerrados.

Flujos que entran

d (mU )
dt

Flujos que salen

Es conveniente establecer las siguientes suposiciones para as obtener una forma simplificada
de la primera ley:
i) El sistema no se mueve con respecto a un sistema de referencia.
ii) El flujo de de materia dentro y fuera del sistema es el mismo.
iii) La masa dentro del sistema no vara con el tiempo y permanece constante.
iv) El flujo de calor y el trabajo que atraviesan los lmites del sistema es constante.
Consideremos los cambios de energa en el sistema en un intervalo de tiempo t:
Esistema = + (energa que entra) (energa que sale)
Esist = - Ecorrientes + Q W
Esistema + Ecorrientes = Q - W
Para aplicaciones en ingeniera:
[U + (mu2)/2gc + (mzg/gc)] sistema + m[H + V2/2gc + Zg/gc] corrientes = Q W
Esistema Usistema
Ecorrientes ( U + EC +EP )
m: masa del flujo de masa que entra al sistema.
W: trabajo mecnico hecho en, o por el sistema (turbinas, compresores, etc.)
Casos especiales
Si el sistema est en reposo (Ec = Ep 0)sistema entonces tenemos:
Usistema + m[H + u2/2gc + Zg/gc]corrientes = Q W
Si (Ec = Ep 0)sistema y adems no existe flujo de materia, entonces tenemos:
(primera ley para sistemas cerrados)
Usistema = Q W
Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

32

Si las velocidades de entrada y salida del flujo no difieren mayormente al igual que las alturas
de entrada y salida, entonces tenemos:
Usistema + mHcorrientes = Q W
Si el estado y la intensidad del flujo son constantes en la superficie del sistema y si el estado de
la masa no vara con el tiempo dentro del sistema, entonces:
mHcorrientes = Q W (compresores y turbinas)
Si en un proceso no existe trabajo y es adiabtico (Q = 0) pero las velocidades de entrada y
salida tienen significacin, entonces:
m(H + V2/2gc)corrientes = 0
(toberas y vlvulas)
Si el sistema es adiabtico (Q = 0) y, EC EP entonces
Ecorrientes = Q W
(U + EC + EP) corrientes = Q W
(U)corrientes = - W
En el trmino W separemos convenientemente el trabajo W , Wpv y Wotros (Wotros 0, para
muchas aplicaciones)
El trabajo Wpv = (PV)salida (PV)entrada = (PV)corrientes
Entonces,

Usistema + (U + EC + EP)corrientes = Q Wm (PV)corrientes

Usistema + ( H + EC + EP)corrientes = Q - Wm

1 Ley para aplicaciones en ingeniera

En algunas aplicaciones es necesario determinar Ec y EP. Estos se calculan como:


EC = u2/2gc y EP = h(g/gc)
Aqu, u es la velocidad, h es la altura, g es la aceleracin de gravedad de la tierra, y gc es una
constante de transformacin de unidades.

Problemas Resueltos
Problema R3.4.- Aplicar la primera ley al proceso de calentamiento de 1 lt de agua en una olla
comn, de esas que se usan en la casa, hasta: a) antes que empiece a hervir y b) despus que
empiece a hervir.
Solucin
a) Antes que hierva el agua se tiene un sistema cerrado
dU = Q - W

dH d(PV) = Q - PdV

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33

nico trabajo en el proceso de calentamiento


dH PdV VdP = Q - PdV
Q = dH

( P y V son constantes )
Q = Ht = m

b) Despus que empieza a hervir el agua se formar vapor a razn de (gr/min.). Obviamente
el agua lquida disminuir su masa tambin a razn de (gr/min.). Se tiene un sistema abierto,
en estado estacionario para la temperatura y transiente para la materia. La primera ley queda :
Usist + (H + EC + EP)corr = Q Wm
Usist + (H)corr = Q
Problema R3.4.- Encuentre una expresin para la temperatura del agua en un termo, en
funcin del tiempo, suponiendo que el flujo de calor perdido al ambiente es constante e igual a

Q (unid. de energa/ unid. de tiempo)


Solucin: Sistema cerrado, No hay trabajo mecnico, Rgimen transiente para T y estacionario
para m

Aqu conviene usar la forma diferencial: dU/dt = Q


dU = dH d(PV)
0


Q
dt = mCP dt

y como U = H PV

; dH = CpdT ; dH/dT = Q mCp(dT/dt) = Q dT/dt = Q /Cp

Si Q = cte

T = TO + Q t / mCP

Problema R3.5.- Aplique la Primera Ley al intercambio de energa entre dos corrientes en un
intercambiador de calor.
-

rgimen estacionario (para m y T)

Adiabtico (Q = 0)

E c E p 0
o

Sin trabajo

(W m = 0)

[H ]corr = 0
H A + H B = 0

H A y H B
se determinan segn procedimientos
ya vistos

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

34

Problema R3.6.- Aplique la Primera Ley al intercambio de energa que ocurre en un "calefn".
Obtenga expresiones para la temperatura conocido el flujo de agua, y para el flujo de agua
conocida la temperatura deseada.
Solucin:
-

rgimen estacionario (m y T)

no hay trabajo

Ec E p 0
o

(W m = 0)

( H ) corr = Q
o

Si el "sistema" es la tubera con agua. H A Q comb + Q gases calientes

supongamos que
o

H A = Q comb

Q gases calientes Qcomb


y

con

mA =

Q comb
Cp A T A

(0< < 1)

H A m A C p T A

m A Cp A T A = Q comb

o bien

T A =

Qcomb
m A C pA

Tarea T2-C3
P1-T2-C3.- Si un trozo de cobre de 1kg a 500 C es puesta sobre 5 kg de hielo picado que
est a 0C y 1 atm (y suponiendo que no hay intercambio de calor entre estas sustancias y el
ambiente) puede pasar lo siguiente despus de un tiempo razonable: Se derriti algo de hielo?
Se derriti todo? No se derriti nada?
P2-T2-C3.- Se mezcla 5 kg de vapor sobrecalentado a 177C y 1 bar con una cantidad de agua
fra a 7C y 1 bar para tener agua caliente a 50 C y 1 bar. La cantidad de agua fra requerida es
aproximadamente
P3-T2-C3.- En una fbrica textil debo saturar una pieza con tolueno. Para esto evaporo 10 Kg.
de tolueno que tengo en un recipiente. Determine la cantidad de calor para hacer esto.
P4-T2-C3.- Encuentre una expresin para la temperatura del agua en un termo, en funcin
del tiempo, suponiendo que el flujo de calor perdido al ambiente est dado por la expresin: Q=
e-t , siendo y constantes, Q en cal/min, y t es el tiempo en minutos.
P5-T2-C3.- Un Kg de hierro y 1 Kg de cobre son fundidos en forma simultnea en un recipiente
cermico. Se entrega calor hasta que se funde totalmente el slido de ms alta temperatura de
fusin. Inicialmente el Fe y el Cu estn a 20C. Determine la cantidad de calor requerido para el
proceso indicado.
P6-T2-C3.- Una barra de cobre de 1 Kg a una temperatura inicial de 720C es sumergida en un
recipiente con agua a 20C y 1 atm. Determine las "condiciones finales" del agua y del cobre
para tres casos: i) masa inicial de agua = 10Kg; ii) masa inicial de agua = 1Kg; iii) masa inicial
de agua = 0.5 Kg

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

35

Problemas para la casa


Problema C3.1.- Una resistencia de 1000 watts se usa para calentar agua en un recipiente.
Inicialmente se tiene un litro de agua y se conecta la resistencia la que empieza a calentar el
agua. Cuando volvemos a ver el agua notamos que hay solo 0.5 litros en el recipiente. a)
Cunta energa se ha gastado desde que se puso el calefactor? (en Kcal); y b) Cunto tiempo
transcurri desde que se paso la resistencia hasta que quedaba 0.5 lts de agua?
Problema C3.2.- se calienta agua que esta a 20C hasta 60C inyectando aire caliente que est
a 1 atm y 80. Determine la cantidad de aire caliente necesaria para calentar 210 gr. de agua,
en un cilindro con pistn suelto ala atmsfera.
Problema C3.3.- Se hace burbujear aire en un recipiente con agua, como se muestra en la
figura. Determine la cantidad de agua (Kg H2O / Kg aire seco) que es capaz de retirar el aire si
la temperatura de salida del aire es 30C.
Problema C3.4.- Se tiene un cilindro con un mbolo con paredes conductoras sumergido en un
bao termosttico. Las condiciones iniciales son n moles, T1, P1 , donde T1 = cte por estar
sumergido en un bao termosttico. Hallar el trabajo en los siguientes casos: a) El gas se
expande muy despacio hasta una presin P2; y b) A la presin del gas slo se opone la
atmosfrica PO , expandindose el gas hasta el equilibrio mecnico.
Problema C3.5.- Se someten 0,9 kg de agua a 25 C a un proceso de compresin reversible
desde 1 atm a 10 atm. Calcular el trabajo realizado. Durante el proceso se pueden considerar
validas las siguientes expresiones: CP = 4,18 J/g K;
(dV/dT)P = C + DP; V=Vo - AP + BP2
(V y Vo son volmenes especficos)
Problema C3.6.- Determine el trabajo requerido para comprimir reversiblemente un mol de aire,
en un cilindro adiabtico con pistn, desde 1 atm. y 300K hasta que la temperatura llegue a
450 K.

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36

Captulo 4: Comportamiento de Fluidos


Se denomina aqu comportamiento de fluido a la forma en que reacciona o se comporta un
lquido o gas que es sometido a variaciones de algunas variables externas. Por ejemplo que le
pasa a un lquido o un gas cuando se calienta a presin constante, se comprime a temperatura
constante, o cuando cambian de fase (lquido se evapora o gas que se condensa).
CAMBIOS DE FASES
Cuando a una sustancia se agrega energa la sustancia se transforma de una fase a otra, como
se muestra en la figura:

Fig. 4.1: Transformacin de fases de una sustancia, con la temperatura


En la figura Hm es el calor latente de fusin o solidificacin (segn se trate de cambio de slido
a lquido o de lquido a slido). Hv es el calor de vaporizacin o condensacin (segn se trate
de paso de lquido a gas o de gas a lquido).
REGLA DE LAS FASES DE GIBBS
Antes de estudiar algunas propiedades de fluidos, es conveniente conocer cual es el nmero de
variables que es necesario definir para que el estado de una sustancia quede completamente
definido (estado slido, liquido, o vapor, o mezcla de ellos). Esto para saber si en una
determinada situacin falta o no falta informacin para resolver un problema.
Un sistema cualquiera alcanzar una situacin de equilibrio natural que quedar identificado
con un nmero mnimo de propiedades intensivas (propiedades que no dependen de la
cantidad de materia). Este nmero mnimo, conocido como grados de libertad, est definido por
la Regla de las Fases de Gibbs (Josiah W. Gibbs, fsico y qumico estadounidense, 18391903):

L=c+2-f+r
siendo c el nmero de sustancias en el sistema, f es el nmero de fases y r es el nmero de
reacciones qumicas. As por ejemplo, para definir el estado de un lquido puro (p.ej., agua a
20C y 1 atm), se tiene: c=1, f=1, y r=0. Por lo tanto L=2. Esto significa que para definir el
estado en forma completa debo especificar 2 variables.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

37

COMPORTAMIENTO DE FLUIDO EN EL DIAGRAMA PV


Las propiedades y conceptos que se deben manejar para entender el comportamiento de
fluidos son entre otras: Presin de vapor o presin de saturacin ( Psat ), Punto de burbuja y
punto de roco ( Pb, Tb, PR, TR ), Punto de ebullicin Punto de ebullicin normal ( Tb ), Cambios
de fase, Ttulo o calidad de una mezcla lquido vapor (x). El comportamiento de fluidos se
explica mejor si se analiza un diagrama PV, que aunque no sigue ninguna escala real, cumple
con aclarar los conceptos de inters de este curso.

Fig. 4.2: Diagrama P V esquemtico de una sustancia cualquiera


FORMAS EN QUE SE ENCUENTRA LA INFORMACIN EN LA LITERATURA
En Ingeniera estamos interesados en aprender cmo se determinan las propiedades de
slidos, lquidos y gases para aplicar las Leyes de la Termodinmica. Hay tres formas usuales
para conocer estas propiedades
1) Tablas de propiedades
2) Figuras y Diagramas Termodinmicos
3) Correlaciones y Ecuaciones
Dependiendo de las ecuaciones y la disponibilidad de informacin en la literatura, alguna de
estas formas ser ms conveniente que otra en una determinada aplicacin, como veremos en
el resto de este captulo.
La Tabla 4.1 presenta algunas propiedades bsicas y fundamentales que incluyen las
propiedades mnimas requeridas para clculos bsicos en Termodinmica. Entre estas se
listan: Masa Molecular, Temperatura de Fusin, Calor de Fusin, Temperatura de Ebullicin
Normal, Calor de Vaporizacin y Propiedades Crticas

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

38

Tabla 4.1: Propiedades Bsicas: M masa molecular, Tf temperatura de fusin a 1 atm., Hfus
calor de fusin a Tf, Tb temperatura de ebullicin normal, Hvap calor de vaporizacin a Tb . El
factor de compresibilidad Zc = PcVc / RTc . s=sublima, d=descompone
Tc

Pc

Vc

atm

cc/mol

132.5

37.2

****

****

77.3

1333.7 126.2

33.5

90

0.291

105.2

90.2

1630.0 154.4

49.7

74

0.290

13.9

28.7

20.4

33.3

12.8

65

0.304

78.1

278.7

2351.8

353.3

7351.8 562.6

48.6

260

0.274

C6H5CH3

92.1

178.7

1582.2

383.8

8006.7 593.9

40.3

318

0.263

Metano

CH4

16.0

90.7

224.7

111.7

1955.1 190.7

45.8

99

0.290

Etano

C2H6

30.1

89.9

683.6

184.5

3518.2 305.4

48.2

148

0.285

Propano

C3H8

44.1

85.5

841.3

231.1

4486.1 369.9

42.0

200

0.277

n-C4H10

58.1

134.8

1113.8

272.7

5332.2 425.2

37.5

255

0.374

n-Pentano

C5H12

72.2

143.5

2005.3

309.2

6159.2 469.8

33.3

311

0.269

Hexano

C6H14

86.2

177.8

3107.1

341.9

6895.3 507.9

29.9

368

0.264

n-Octano

C8H18

114.2

216.2

****

398.7

****

595.0

22.5

543

0.250

Decano

C10H22

142.3

243.3

****

447.0

****

619.0

20.8

602

0.2476

Azufre

32.1

386.0

298.8

717.8

2509.6

****

****

****

****

Dixido de S

SO2

64.1

197.7

1768.6

263.1

5956.0 430.7

77.8

122

0.269

Trixido de S

SO3

80.1

290.0

5855.6

316.5

9990.4 491.4

83.8

126

0.262

Cobre

Cu

63.5

1356.2

3107.1

28.6

Hierro

Fe

55.9

1808.0

Carbono

12.0

3873

Dixido de C

CO2

44.0

****

1983.7

s195

Monxido de C

CO

28.0

68.10

200.8

Amoniaco

NH3

17.0

195.40

1362.3

R-134a

CH2FCF3

102.0

****

****

246.75

****

374.2

R-142b

CClF2CH3

100.5

****

****

263.40

****

Etanol

C2H6O

46.1

158.60

1195.0

351.7

Ac. Sulfrico

H2SO4

98.1

283.51

2366.2

d613

Ac.Clorhdrico

HCI

36.5

158.94

478.0

188.1

3859.9 324.6

Agua

H2O

18.0

273.16

1434.0

373.1

Formula

Tf K

Hfus
cal/mol

Tb K

Aire

****

29.0

****

****

****

Nitrgeno

N2

28.0

63.2

172.1

Oxgeno

O2

32.0

54.4

Hidrgeno

H2

2.0

Benceno

C6-H6

Tolueno

Componente

Butano

Hvap
cal/mol

****

215.1

Zc

72896.7

****

****

****

****

3585.1 3073.0

84369.0

****

****

****

****

10994.3 4473.0

****

****

****

****

****

****

304.2

72.9

94

0.275

81.7

1443.6 133.0

34.5

93

0.294

239.7

5580.8 405.5 111.3

73

0.243

40.1

****

0,2610

410.2

40.7

****

0,2790

9225.6 516.3

63.0

167

0.248

****

****

****

81.5

87

0.266

9715.6 647.4 218.3

56

0.230

****

****

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

39

Problemas Resueltos
Problema R4.1.- Para enfriar el caf que me sirven con agua recin hervida, le agrego a mi
taza de 200 cm3 dos cubitos de 10 cm3 recin sacados del congelador (a -1C). Cuando se
derriten los cubitos, la temperatura del caf es aproximadamente
Solucin
mHIELO = HIELO x VHIELO = 0,9 gr/cm3 x 20 cm3 = 18 gr
mAGUA = AGUA x VAGUA = 1 gr/cm3 x 200 cm3 = 200 gr
Para un sistema cerrado, presin constante, sin intercambio de calor con el medio y solo
trabajo de expansin contra la atmsfera
dU = Q - W
dH PdV VdP = Q PdP
dH = 0 ; H = 0, l cambio de entalpa en el sistema es igual a cero.
Los cubos de hielo y el agua alcanzarn su estado final siguiendo el proceso que se muestra en
la figura:

H = H1+ H2+ H3+ H4


H1 = mHIELO x CpHIELO x THIELO = 9 gr x 0,5 cal/(gr K) x (272,15 K 273,15 K)
H1 = 9 cal
H2 = HFUSION = m x hFUSION = 9gr x 80cal/gr = 1440 cal
H3 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 18gr x 1cal/(gr K) x (TFINAL 273,15 K)
H4 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 200gr x 1cal/(gr K) x (TFINAL 373,15 K)
H = 9 cal + 1440 cal + [18 (TFINAL 273,15 K) + 200 (TFINAL 373,15 K)] cal/K = 0
TFINAL = 358,24 K = 85,10 C
Respuesta: La temperatura del caf cuando se derriten los cubitos es de 85,10 C

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40

Problema R4.2.- Una barra de cobre de 1 kg a 720C es sumergida en un recipiente con 10 kg


de agua a 20 C y 1 atm. Las condiciones de de temperatura despus de un tiempo largo que
pas en el recipiente... Se evapor algo de agua? Se evapor toda? No se evapor agua?
Solucin
Al tratarse de un sistema cerrado: dU = Q - W. Por no haber intercambio de energa con el
medio en forma de calor, haber solo trabajo de expansin contra la atmsfera y ser un proceso
a presin constante.
dH PdV VdP = Q PdV

dH = 0 ; H = 0

Luego de pasado un tiempo largo, la temperatura del agua y de la barra de cobre sern
iguales: T2_COBRE = T2_AGUA = T2
El cambio de entalpa del sistema es igual a la suma de los cambios de entalpa del agua y de
la barra de cobre
H = HAGUA + HCOBRE
Si inicialmente suponemos que no hay cambio de fase, podemos escribir
H = mAGUA x CpAGUA x TAGUA + mCOBRE x CpCOBRE x TCOBRE
H = 10kg x 1kcal/(kg K) x (T2 293,15 K) + 1kg x 0,12kcal/(kg K) x (T2 993,15 K) = 0
T2 = 301,45 K = 28,30 C
La temperatura del agua es menor a 100 C (Temperatura de ebullicin a 1 atm), lo que indica
que fue correcta la suposicin inicial de que no se produca cambio de fase.
Problema R4.3.- Se me ocurre poner un cubo de hielo sobre mi sandwichera elctrica Made in
England. Leo que la potencia del aparato es de 67 btu/min. El cubo de hielo de 400 gr est
inicialmente a 0 C (que es la temp. de fusin del agua a 1 atm). Con suposiciones razonables,
despus de 3 minutos, Qu queda en la sandwichera? Hielo? Hielo ms lquido? Lquido?
Nada?
Solucin:
Para un sistema cerrado, presin constante y solo trabajo de expansin contra la atmsfera
dU = Q - W
dH PdV VdP = Q PdP
dH = Q

H = Q

El cubo de hielo, dependiendo de la cantidad de energa que le entreguemos, puede alcanzar


alguno de los siguientes estados siguiendo el proceso que se muestra en la figura:

Energa entregada por la sandwichera en los tres minutos:


Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

41

67

btu
3 min = 201 btu
min

201 btu = 201 btu 252,16

cal
= 50684,16 cal
btu

H1 = Energa necesaria para fundir el cubo de hielo


H1 = HFUSION = m x hFUSION = 400gr x 80cal/gr = 32.000 cal
32000 cal < 50684, 16 cal , por lo tanto el cubo de hielo se funde totalmente, quedando
disponibles 18684,16 cal.
H2 + H3 = Energa necesaria para llevar el agua a 100 C
H2 + H3 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 400gr x 1cal/(gr K) x (373,15 K 273,15 K)
H2 + H3 = 40.000 cal
40.000 cal < 18684,16 cal , por lo tanto el agua, con la energa entregada, no logra alcanzar los
100 C, sino una temperatura menor entre los 0 y 100 C
H2 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 400g x 1cal/(gr K) x (TFINAL 273,15 K) = 18684,16 cal
TFINAL = 319.9 K = 46.7 C
Tarea T1-C4
P1-T1-C4.- Un recipiente abierto contiene 10 kg de azufre slido a 20 C. Accidentalmente cae
sobre el azufre un trozo de hierro caliente de 5 kg a 300 C. En un tiempo prudente (y suponiendo que no se sublima azufre ni hay prdidas de calor al ambiente), determine que hay en el
recipiente despus de un tiempo prudente.
P2-T1-C4.- Un vaso con agua y hielo contiene 200 gr de agua lquida y 50 gr de agua hielo.
Determine la energa que debe perder el agua con hielo para que justo se derritan los 50 gr de
hielo.
P3-T1-C4.- Se funde una barra de agua hielo que est a -10C y 1 atm. con vapor de agua
saturado a 1 atm. y que condensa a la misma presin. Cunto vapor se necesita para fundir la
barra de 50 kg de hielo?
P4-T1-C4.Un "cubito" de hielo (supuestamente a 0C) tiene un volumen de 2 cm y
experimenta el siguiente proceso en un cilindro cerrado con pistn: i) se derrite completamente,
ii) el agua liquida obtenida se "calienta" hasta la temperatura ambiente 25C (solo por
transferencia de calor a travs de las paredes del cilindro y del pistn. Determine V y H
del sistema cilindro (aire + agua).
P5-T1-C4.- Una mezcla de 1 kilo de hierro y un kilo de cobre, inicialmente a 20C se funden en
un recipiente cermico abierto a la atmsfera. Calcule el calor gastado desde el comienzo del
calentamiento (desde los 20C) hasta que se funde el ltimo trocito de hierro.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

42

Captulo 5: Propiedades Fsicas y Termodinmicas


En este Captulo se analizan con ms detalle algunas propiedades de inters en Ingeniera y en
particular aquellas necesarias en aplicaciones de las Leyes de la Termodinmica.
PRESIN DE VAPOR
Esta es la presin a una temperatura dada a la que dos fases pueden coexistir en equilibrio (por
un periodo largo). Los ingenieros deben estar familiarizados con la presin de vapor sobre
lquidos, presin de saturacin y presin de vapor sobre slidos (o presin de sublimacin). En
un diagrama PT se pueden ver claramente las curvas de presin de saturacin y presin de
sublimacin.

Fig. 5.1: Caso de fusin con pendiente


positiva

Fig. 5.2: Caso de fusin con pendiente


negativa

25

20

2
0

15

Ln P

Pvap (MPa)

Veamos la presin de saturacin liquido-vapor de amplia aplicacin en termodinmica y


procesos de ingeniera donde se usan fluidos.

10

-4

5
0
250

-2

-6

350

450

550

650

750

-8
0.0015

0.002

0.0025

0.003

0.0035

0.004

1/T

Temperatura (K)

Fig. 5.3: Curva tpica Pvap vs- temperatura

Fig. 5.4: La recta en un grfico Ln Pvap vs- el


inverso de la temperatura

Como se ve, en un grfico Ln P -vs- 1/T la lnea resultante es aproximadamente un recta.


pero no siempre. Antoine corrigi esta ltima ecuacin haciendo Ln Psat= A + B/( T+C ). Otros
autores han propuesto expresiones ms complejas, pero la de Antoine es una de las ms
usadas (Antoine Lavoisier, qumico y bilogo francs, 1743-1794).

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

43

Tabla 5.1: Presin de Vapor (Ecuacin de Antoine)


Ln Psat(mmHg) = A- B / [ T(K)+C ]
Nombre
Etano
Propano
Butano
Octano
n-Heptano
n-Hexano
n-Pentano
Benceno
Tolueno
Acetona
Amoniaco
Alcohol Etlico
Agua

Formula
C2H6
C3H8
C4H10
C8H18
C7H16
C6H14
C5H12
C6H6
C6H5CH3
C3H6O
NH3
C2H6O
H2O

Rango (K)
131-198
164-249
195-290
292-425
270-400
245-370
220-330
280-377
280-410
241-350
179-261
270-369
284-441

A
15.664
15.726
15.678
15.943
15.874
15.837
15.833
15.901
16.014
16.651
16.948
16.912
18.304

B
1511.4
1872.5
2154.9
3120.3
2911.3
2697.6
2477.1
2788.5
3096.5
2940.5
2132.5
3804.0
3816.4

C
-17.16
-25.16
-34.42
-63.63
-56.51
-48.78
-39.94
-52.36
-53.67
-35.93
-32.98
-41.68
-46.13

CALOR DE VAPORIZACIN
El calor de vaporizacin disminuye con el aumento de T. En el punto crtico Hvap = 0.
Obviamente, no existe calor de vaporizacin a temperaturas mayores a Tc. Para el calor de
vaporizacin se han propuesto ecuaciones empricas y semiempricas. Una de ellas es la de la
Tabla 5.2
Tabla 5.2: Constantes de Correlacin para el Calor de Vaporizacin
H = H1 [(Tc-T)/(Tc-T1)]0.38
Componente
Dixido de Azufre, SO2
Trixido de Azufre, SO3
Dixido de Nitrgeno, NO2
Monxido de Carbono, CO
Dixido de Carbono, CO2
Amoniaco, NH3
Agua, H2O
Nitrgeno, N2
Oxgeno, O2
Metano, CH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
Benceno, C6H6
Tolueno, C6H5CH3

Hv1 (cal/g)
93.0
128.0
99.0
51.6
56.1
327.4
538.7
47.5
50.9
121.7
116.7
101.8
94.1
86.1

T1 (K)
263.0
317.8
294.2
81.5
273.0
239.6
373.0
77.2
90.0
111.5
187.8
230.9
353.1
386.6

Tc (K)
430.6
494.3
431.0
132.9
304.1
405.4
647.2
126.2
154.5
190.4
305.3
369.7
561.9
591.8

Intervalo (K)
200 a 430
289 a 491
261 a 431
68 a 132
216 a 304
195 a 405
273 a 647
63 a 129
54 a 154
90 a 190
89 a 305
85 a 369
278 a 561
178 a 591

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

44

Fig. 5.5: Presin de vapor de varios lquidos

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

45

CALOR DE VAPORIZACIN Y PRESIN DE VAPOR


Ecuacin de Clapeyron (mile Clapeyron, ingeniero y fsico francs, 1799-1864) da una relacin
vap
entre la presin de saturacin Psat y el "calor de vaporizacin H . En la ecuacin, T es la

temperatura absoluta, V v es el volumen del vapor saturado y V 1 es el volumen del liq. sat.
dP sat
=
dT

H vap
vap

T (V

liq

Ecuacin de Clausius - Clapeyron, una simplificacin de la ecuacin de Clapeyron, en la que se


vap

supone: V

liq

vap

PV

d ln p sat
H vap
=
d (1 T )
R

= RT

Si H vap H vap (T ) se deduce ln P sat = a

b
T

DENSIDAD DE LQUIDOS
Como la densidad de lquidos vara poco con la presin, es una buena aproximacin para
clculos en ingeniera hasta presiones moderadas-altas, suponer que la densidad de un lquido
a una temperatura dada es constante e igual a la de saturacin. Se debe notar que en un
diagrama PV las isotermas en la zona lquida son prcticamente verticales. Para la densidad de
lquidos se han propuesto varias ecuaciones empricas y semi-empricas. Una relacin simple y
que puede ser usada para clculos estimativos es la ec. de Rackett (.
Ecuacin de Rackett para el volumen de lquidos saturados.
Se requiere conocer el volumen crtico Vc, la temperatura crtica Tc y el factor de compresibilidad
crtico Zc = PcVc /RTc.

V sat = V c Z c

1 T
C

2/7

Densidad del Agua Lquida en funcin de la Presin


Para altas presiones la siguiente ecuacin puede ser usada, si se dispone de los coeficientes (o
puede ser determinados):
V = V1 * exp [ ( T T1 ) + (P P1 ) ]

Siendo la expansividad del volumen y la compresibilidad isotrmica, definidas como:

1 V

v T p

1 V

v P T

Para el agua, por ejemplo, con P1 = 1 atm, V1 = 1 cc/gr, los valores de y son: = -4*10-5
(atm-1) y = 3*10-4 (K-1)

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

46

DENSIDAD DE SLIDOS
La densidad de slidos depende del grado de compactacin del slido y lo que existe en la
literatura son valores medios de referencia. La Tabla siguiente muestra algunos valores
Tabla 5.3: Densidad de algunos materiales slidos (gr/cm3) a 20 C
Asbesto
Asfalto
Ladrillo
Mantequilla
Tiza
Corcho
Diamante
Gelatina
Vidrio
Hielo (agua)
Mica

2.0 2.8
1.1 1.5
1.4 2.2
0.86
1.9 2.8
0.22 0.26
3.0 3.5
1.27
2.4 2.8
0.92
2.6 3.2

Papel
Cuarzo
Azcar
Agata
Hueso
Talco
Porcelana
Cuero (Seco)
Alquitrn
Madera (pino)
Madera (bano)

0.7 1.2
2.65
1.59
2.5 2.7
1.7 2.0
2.7 2.8
2.3 2.5
0.86
1.02
0.4 0.6
1.1 1.3

Conceptos Clave
1

Presin de
saturacin (Psat) o
Presin de vapor
(Pvap)

Presin de un fluido a una temperatura dada que mantiene al dicho fluido


en "equilibrio termodinmico. A presiones mayores a Psat (a una T dada)
se tiene lquido y a presiones menores a Psat (a una T dada) se tiene
vapor.

sat
Ecuacin de Antoine: Representacin matemtica (modelo) para la presin de saturacin (P )
en funcin de la temperatura.. las constantes A,B,C se determinan a
partir de datos experimentales Psat-T, y se encuentran tabuladas en libros
B
sat
ln p = A
y manuales.

T +C

Lquido comprimido
y
Lquido subenfriado

Ambos trminos corresponden a la misma situacin: comprimido porque


se trata de un lquido a una presin mayor a la presin de saturacin a la
temperatura del sistema; subenfriado porque se trata de un lquido a una
temperatura menor a la temperatura de saturacin a la presin del
sistema.

Calor de
vaporizacin

Calor requerido para vaporizar un lquido saturado hasta vapor saturado


a presin y temperatura constantes. El calor de vaporizacin corresponde
a la diferencia de entalpa entre el estado de vapor saturado y el lquido
saturado a la misma temperatura y presin.

Hvap = Hvap.sat Hliq.sat


5

Vapor saturado

Vapor que para condiciones de P y T dadas est en "equilibrio


termodinmico" con la fase lquida un leve aumento de la presin o una
leve disminucin causan que el vapor saturado se convierta en lquido.
Usualmente se reserva el nombre "vapor saturado" para indicar el vapor
saturado seco o sea en condiciones "justas" o "a punto de convertirse
en lquido".

Vapor recalentado

Vapor que a una presin dada se encuentra a una temperatura mayor a


la temperatura de saturacin o que a una determinada temperatura se
encuentra a una presin menor a la presin de saturacin.

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47

"Lnea" a una temperatura constante Tc que pasa por el punto crtico


esta lnea presenta un punto de inflexin en el punto crtico, evidencia
experimental de inters en las aplicaciones de las ecuaciones de estado.

Isoterma crtica

Coordenadas de presin (Pc) y temperatura (Tc) caractersticas de un


fluido A presiones mayores a Pc, no se puede pasar de vapor a lquido
por simple enfriamiento y a temperaturas mayores a Tc, no se puede
pasar de vapor a lquido por simple compresin.

8
Punto crtico
9

Sistema cerrado es un "sistema termodinmico" en el que no hay flujo de


materia entre l y su ambiente.
Sistema adiabtico es un "sistema termodinmico en el que no hay flujo
de calor entre l y su ambiente.

Sistema cerrado
y
Sistema adiabtico

10

Sistema
termodinmico

Cantidad de materia de masa e identidad fijas que se toma como "base"


para un determinado estudio lo que queda fuera del sistema se conoce
como "alrededores" o "ambiente".

Punto Triple

Coordenadas de presin y temperatura a las que co-existen en equilibrio


las fases lquida, slida y vapor (gas). El punto triple es una propiedad
caracterstica de cada sustancia

Pi = yi
P = Pi

Ley de Dalton de las presiones parciales la presin parcial Pi de un


componente en una mezcla es igual a la fraccin molar yi del
componente "i" por la presin total P.

dP sat
H vap
=
dT
T (V v V 2 )

Ecuacin de Clapeyron, una relacin entre la presin de saturacin Psat


y el "calor de vaporizacin Hvap. En la ec. T es la temperatura absoluta,
Vv es el volumen del vapor saturado y V1 es el volumen del liq. sat.

d ln p sat
H vap
=
d (1 T )
R

Ecuacin de Clausius - Clapeyron, una simplificacin de la ecuacin de


Clapeyron. si Hvap = cte, se deduce Ln P=a+b/T

11
12

13

14
15

Vsat = Vc Z c

Ecuacin de Rackett para el volumen de lquidos saturados. Se requiere


conocer el volumen crtico Vc, la temperatura crtica Tc y el factor de
compresibilidad crtico Zc = PcVc /RTc.

(1TR ) 2 / 7

Problemas Resueltos
Problema R5.1.- Determine el calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C
hasta vapor saturado a 80 C a presin constante
Solucin
El calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C hasta vapor saturado a 80 C, a
presin constante, corresponde al calor de vaporizacin. Para determinar el calor de
vaporizacin a 80 a.C. (353K) se usa la relacin emprica
Tc T

Tc T1

HVAP = H1

0.38

con Tc = 561,9 K ; T1 = 353,1 K y H1 = 94.1 cal/gr


Tc T
HVAP = H1

Tc T1

0.38

cal 561,9K 353,15K


= 94,1

gr 561,9K 353,1K

0.38

= 94,08cal

Respuesta: Se necesitan 94,08 cal/gr

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

48

Problema R5.2.- Para un proceso se requiere varias propiedades del cido clorhdrico ( HCl ) a
27 C. En particular se necesita a) Psat a 27 C ; b) Tsat a 55 atm; c) densidad del HCl a 27
C y 55 atm; d) el Hvap a 27 C.
Solucin
a) Para Psat no hay constantes en las Tablas estudiadas ni datos. Pero sabemos que Psat -vs-T
es aproximadamente ln Psat = a + b / T y como de la Tabla de propiedades Bsicas (Tabla 5.2)
se tienen dos valores de Psat-vs-T
T = Tb = 188.1 K Psat = 1 atm.
T = Tc = 324.6 K Psat = Pc = 81.5 atm.
Se encuentra a y b con dos ecuaciones y dos incgnitas:
a= 10.464
b = 1968.4 con P en atm y T en K
ln Psat = 10.464 1968.4 / T
Para T = 27 C = 300 K, se obtiene
Psat = 49.5 atm
b) De la misma ecuacin con P = 55 atm, se obtiene T = 305 K
c) Para la densidad del HCl debemos saber si el HCl en gas o lquido a 27 C y 55 atm. Del
clculo en la parte (a) sabemos Psat (27C) = 49.5 atm. O sea que a 55 atm el HCl es lquido.
Si usamos la ecuacin de Rackett: Vsat = VC Z C
De la tabla 5.2 VC = 87 cc/mol

Vsat (300K) = 87 * 0.266

M = 36.47

(1T / TC ) 277

TC = 324.6 K

ZC = 0.266, y

(1300/324.6)2/7

_
Vsat (300K) = 46.17 (cc/mol) V (300 K) = 47.16 cc / mol

gr / mol

Vsat(300 K) = 1.266 (cc/gr). O sea Vsat = 0 1.266 a 49.5 atm pero (P1) (P2) si T es
constante..
Entonces (55 atm, 27C) = 1.266 = 0.79 gr/cc
d) Para Hvap a 27 C, usamos la combinacin H(T2) = H(T1)[(TC-T)/(TC-T1)]0.38
De la tabla 5.2

H(T1) = 16.15 (KJ/mol); T1 = Tb = 188.11; TC = 324.6

Hvap(300 K) = 16.51*0.52

Hvap(300 K) = 8.61 (KJ/mol)

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

49

Problemas para la Casa


Problema C5.1.- Determine el calor de vaporizacin del refrigerante 134A a 60atm.
Problema C5.2.- Con la informacin dada en sus apuntes prepare un grfico Hvap - vs temperatura (5 o 6 puntos es suficiente para graficar). Establezca claramente sus suposiciones
y aproximaciones para preparar el diagrama. Explique brevemente si el grfico le parece
"razonable" y de acuerdo a conceptos termodinmicos cubiertos en el curso (no ms de 5
lneas)
Problema C5.3.- Para el cianuro, calcular el calor de sublimacin, vaporizacin, fusin y la T y
P del punto triple y del punto de ebullicin normal. Las presiones de vapor del cianuro de H son
Slido : Log P(mm Hg) = 9.339 1864.8/T y
Lquido : Log P(mm Hg) = 7.745 1453.1/T
Problema C5.4.-3.- Se debe usar un nuevo refrigerante llamado dicloro-fluoro etano (R-142b) y se
requiere la temperatura de saturacin a P=10 atm. Con sus conocimiento de Termo, deternine esta
temperatura en C.
CAPACIDAD CALORFICA
Estrictamente, Cp=Cp (T,P), pero para efectos prcticos el efecto de la presin puede
despreciarse. As, Cp Cp(T). Muchas aplicaciones en Ingeniera hacen uso de la capacidad
calorfica y en algunas ocasiones se puede suponer que Cp es constante e igual a un valor
"promedio, como se ver ms adelante.

Fig. 5.6: Capacidades calorficas molares de gases a presin constante

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

50

Tabla 5.4: Capacidad Calorfica Cp de Gases a Baja Presin, en cal/(mol) (K)


T K
280
300
400
500
600
700
800
900
1000
1100
1200
1300
1400
1500
1600
1800
2000
2100
2200
2400
2500
3000

Aire
6.9
7.0
7.0
7.2
7.3
7.5
7.6
7.8
7.9
8.1
8.2
8.3
8.3
8.4
8.5
8.6
8.7
8.7
8.8
8.8
8.9
9.0

H2O
7.9
8.0
8.2
8.2
8.7
9.0
9.3
9.6
9.9
10.2
10.4
10.7
10.9
11.1
11.3
11.7
12.0
12.1
12.3
12.5
12.6
12.9

N2

O2
6.9
7.0
7.0
7.1
7.2
7.4
7.5
7.7
7.8
8.0
8.1
8.2
8.3
8.3
8.4
8.5
8.6
8.6
8.7
8.7
8.8
8.9

6.9
7.0
7.2
7.4
7.7
7.9
8.1
8.2
8.3
8.4
8.5
8.6
8.7
8.7
8.8
8.9
9.0
9.1
9.1
9.3
9.3
9.6

CO
6.9
7.0
7.0
7.1
7.3
7.5
7.6
7.8
7.9
8.1
8.2
8.3
8.4
8.4
8.5
8.6
8.7
8.7
8.7
8.8
8.8
8.9

CO2
8.9
8.9
9.9
10.7
11.3
11.9
12.3
12.7
13.0
13.3
13.5
13.7
13.9
14.0
14.1
14.3
14.5
14.6
14.6
14.8
14.8
15.0

CH4
8.5
8.6
9.7
11.1
12.6
13.9
15.1
16.2
17.2
18.1
18.9
19.6
20.2
20.7

SO2
9.4
9.5
10.4
11.1
11.7
12.2
12.5
12.8
13.0
13.2
13.4
13.5
13.6
13.7

SO3
12.0
12.1
14.1
15.7
16.9
17.9
18.6
19.2
19.8
20.2
20.6
21.0
21.3
21.6

22.4
23.4
24.0
24.2
24.3
24.3
24.2
22.4

14.4
14.3
13.8
13.5
13.2
12.3
11.7
8.1

20.1
19.2
17.7
16.7
15.6
13.0
11.5
1.8

Tabla 5.5: Capacidad Calorfica de Gases a Baja Presin (T de 298 a 1500 K)


CP = A + BT + CT2 + DT3 (Cp en cal/mol K y T en K)
Componente
Agua, H2O
Nitrgeno, N2
Oxgeno, O2
Metano, CH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
Butano, C4H10
Octano, C8H18
Dixido de Azufre, SO2
Trixido de Azufre, SO3
Monxido de Carbono, CO
Dixido de Carbono, CO2
Amoniaco, NH3

A
8.10
7.07
6.22
5.04
2.46
-0.58
3.84
8.16
5.85
3.96
6.92
5.14
6.07

B 103
-0.72
-1.32
2.71
9.32
36.1
69.9
73.35
140.22
15.4
34.6
-0.65
15.4
8.23

C 106
3.63
3.31
-0.37
8.87
-7.0
-32.9
-22.66
-44.13
-11.1
-26.8
2.80
-9.94
-0.16

D 109
-1.16
-1.26
-0.22
-5.37
-0.46
6.54
0
0
2.91
6.96
-1.14
2.42
-0.66

Cp (298 K)

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

8.18
6.94
6.99
8.53
12.57
17.50
----------9.52
12.06
6.94
8.91
8.49

51

Tabla 5.6: Capacidad Calorfica de Lquidos a baja presin


CP = A + BT + CT2 + DT3 (Cp se expresa en (cal/mol K) y T en K)
Sustancia
Agua, H2O
Nitrgeno, N2
Oxigeno, O2
Metano, CH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
Butano, C4H10
Octano, C8H18
Dixido de Azufre, SO2
Trixido de Azufre, SO3
Monxido de Carbono, CO
Dixido de Carbono, CO2
Amoniaco, NH3
R-134a
R-142b

A
0.674
-1.064
-0.459
1.230
0.139
0.333
69.5
57.7
-0.574
-3.978
0.565
-19.30
-1.923
13.6
4.02

B 103
2.8
59.47
32.3
-10.3
8.481
2.3
-717.9
-66.4
10.3
40.2
4.8
254.6
31.1
0.142
0.658

C 106
-8.371
-768.7
-395.1
72.0
-56.5
-13.4
4.37
253.8
-40.3
-116.5
-143.7
-1095.5
-110.9
0.292
-0.476

D 109
8.601
3357.3
1575.7
-107.3
126.1
30.16
-11.26
0
52.85
118.0
911.95
1573.3
137.6
0.147
0.127

Intervalo C
0 a 350
-209 a -160
-218 a -130
-182 a -110
-183 a 20
-187 a 80
135 a 410
216 a 399
-73 a 150
17 a 200
-205 a 150
-56 a 20
-77 a 100
-----

Tabla 5.7: Variacin de Cp con la presin para el aire. Presin en atm. y Cp en cal/grC
C
100
0
-50
-100
-150

1
0.237
0.238
0.238
0.239
0.240

10
0.239
0.242
0.246
0.259
0.311

20
0.240
0.247
0.257
0.285
0.505

40
0.245
0.251
0.279
0.370

70
0.250
0.277
0.332
0.846

100
0.258
0.298
0.412

Fig. 5.7: Variacin de Cp para el vapor de agua, con P en psia


Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

52

Tabla 5.8 : Capacidad Calorfica de algunos metales a temperatura ambiente


Metal
Aluminio
Antimonio
Arsnico
Berilio
Plata

Cp(cal/gr K)
0.21
0.05
0.08
0.43
0.06

Metal
Hierro
Plomo
Cobre
Diamante
Oro

Cp(cal/gr K)
0.11
0.03
0.09
0.12
0.03

Metal
Litio
Magnesio
Grafito
Nquel
Uranio

Cp(cal/gr K)
0.86
0.24
0.17
0.11
0.03

Fig. 5.8 : Capacidad Calorfica de algunos slidos


Tabla 5.8: Calor Especfico Medio de Alimentos de 0 a 100 C
Material (% peso agua)
Manzana (80)
Esprragos (93)
Pan Blanco (45)
Maz (fresco)
Pescado (70)
Helado (60)
Leche (88)
Aceite de Oliva

(cal/gr K)
0.908
0.942
0.669
0.789
0.765
0.789
0.932
0.478

Material (% peso agua)


Naranjas (87)
Arvejas (74)
Carne Vacuno (72)
Carne Cerdo (60)
Vienesas (60)
Papas (75)
Porotos Verdes (89)
Tomates (95)

(cal/gr K)
0.908
0.789
0.813
0.693
0.860
0.837
0.908
0.932

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

53

Tabla 5.9: Capacidad Calorfica de Sustancias Varias a presin ambiente Cp en


(cal/gramo C). En la Tabla: pfn significa hasta el punto de fusin normal y pfn
significa desde el punto de fusin normal
Sustancia

Cp

T C

Asbesto

0.25

~ 20

Asfalto

0.22

Ladrillo

Cp

T C

Hormign

0.16

70 a 200

~ 20

Ladrillo refractario

0.20

100

0.21

~ 20

Lana de vidrio

0.16

~ 20

Celulosa

0.32

~ 20

Granito

0.20

20 a 80

Cemento

0.19

~ 20

Pirita (cobre)

0.13

20 a 50

Carbn (vegetal)

0.24

~ 20

Pirita (hierro)

0.14

15 a 90

Arcilla

0.23

~ 20

Arena

0.19

~ 20

Carbn

0.30

~ 20

Acero

0.12

~ 20

Azufre (sol)

0.17

pfn

Agua (hielo)

0.50

pfn

Azufre (liq)

0.24

pfn

Cobre (liq)

0.12

pfn

Hierro (liq)

0.18

pfn

cera de parafina

0.60

Sustancia

En aplicaciones en Ingeniera se puede suponer que Cp es constante e igual a un valor


"promedio" C p

Cp =

T2

T1

CpdT
T2

T1

dT

Cap. Calorfica media

Cp

Cp(T1 ) + Cp(T2 )
2

Cap. Cal. Promedio

T + T2
C p Cp 1

2
Cap. Cal. a la temp.Media

La Cap. Cal. Promedio y la Cap. Cal. a la Temp.Media son aproximaciones razonables para la
Cap. Calorfica media. Mientras mas lineal es la relacin entre la Cp. Calorfica y la
temperatura, mas exactas sern las dos aproximaciones. De estas aproximaciones, la mas
simple de usar y que es la que comnmente se usa, por su simplicidad, es la cap. cal. a la
temperatura media.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

54

Problemas Resueltos
Problema R5.3.- Una barra de cobre de 1.5 kg y a 27 C es calentada en un horno hasta 1000
K. Cunta energa en forma de calor debo agregar a la barra?
Solucin
- Se verifica primero si no produce cambio de fase ( si el cobre funde o no ).
La temperatura de fusin del cobre es: Tf (Cu) = 1356 K
El cobre no alcanza a fundirse y por lo tanto se trata de un calentamiento sin cambio de fase
para un sistema cerrado ( el sistema es la barra de cobre de 1.5 kg)
dU = Q W
W = P dV ( expansin del cobre contra la atmsfera)
Adems

U = H PV

dU = dH PdV VdP

entonces, la 1 Ley queda:


dH PdV VdP = Q - PdV

0 (ya que P = cte)

Q = dH Q = H = m H
Si no hay cambio de fase:
como dP = 0

d H = [ V - T ( V / T)P ] dP + CP dT

t2

d H = CP dT H = CP dT CP (T2 T1 )
t1

CP para el Cu se obtiene de la Tabla 5.12, CP 0.1 ( cal / grK)

H = 0.1 ( cal / grK) [1000 300] K = 70 ( cal / gr) = 105.000 cal


Q = H = 105 (kcal)
Problema R5.4.- En el problema anterior, Cuanta energa en forma de calor hay que agregar
para que justo se funda todo el cobre?
Solucin
En este caso es conveniente separar el proceso en la siguiente forma :

H 1 = C p (Tf 300 K )
Tf = 1356 K (ya obtenido en forma a ) C p 0.11 ( cal / gr)
H = 0.11 (cal/grK) (1356 300) K = 116 (cal/gr)
1

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

55

H 2 = H f = 13 (kJ / mol ) de Tabla 5.2 y M = 63.54

H f = 13

1
KJ
*
mol 63.54( gr / mol ) * 4.184( KJ / kccal)

H = 1500 gr * 116 (cal / gr ) + 1500 gr *48.9 ( cal /gr) = 48.9 (cal/gr)

Q = 247 Kcal

Problema R5.5.- Se tiene Propano en un recipiente a una presin de 680 Psia, 70F y un
volumen de 50 [pie3]. Calcule la masa de propano.
Solucin
Necesitamos saber en que estado se encuentra el Propano (C3H8), para ello recurrimos al
diagrama de Presin de Vapor de varios lquidos (pgina 52 apuntes de termodinmica Fig.5.3).
De ah concluimos que el Propano se encuentra en estado lquido. Esto porque a 70F (21C,
294K) la presin de saturacin es menor de 680 psia o porque para 680 psia la temperatura de
saturacin es superior a 70F.
Se puede utilizar la ecuacin de Rackett:

Vsat = Vc Z c

(1TR ) 2 / 7

De los apuntes: Vc = 200 cc/mol; Tc = 369.9 K; Zc = 0.277; M (C3H8) = 44.09


Reemplazando, se obtiene:
Vsat = 200 cc/mol * 0.277 ((1 -294/369.9) ^ (2/7)) = 88.396 cc/mol.
Vsat = 88.40 cc/mol. * (1/ 44.09 gr. /mol) = 2.00 cc. /gr.
Si consideramos que la presin tiene poco efecto sobre el volumen de los lquidos, entonces a
70F y 680 psia el volumen es 2 cc/gr
Por lo tanto la masa es:
m = 50 pie3 / 2.00 cc. /gr. = 56633.69 cc / 2.00 cc. /gr.
m = 28316.845 gr.
La masa del propano es: m = 28.317 Kg.

Tarea T1-C5
P1-T1-C5.- Lea el extracto 2 del Libro de Levenspiel que est en la pgina Web y explique las
consecuencias beneficiosas del comportamiento anmalo del agua y del cloruro de vinilo, que
tienen lneas slido-liquido con pendiente negativa en un diagrama P-vs-T.
P2-T1-C5.- Deduzca una expresin para el calor de vaporizacin usando la ecuacin de
Antoine para la presin de vapor

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

56

P3-T1-C5.- Obtenga un valor para H del agua a 1000 atm y 2000 K, usando la misma entalpa
de referencia de las tablas de vapor (H=0 para vapor saturado a 273.16K y 0.0006113 MPa)
P4-T1-C5.- Para clculos en Ingeniera, el volumen de los lquidos en funcin de P y T puede
ser expresado en funcin de la expansividad del volumen () y de la compresibilidad isotrmica
(). Con la informacin que tiene en estos apuntes del curso, haga la mejor estimacin de y
para el agua a 175 bar y 30C. Compare con los valores dados antes en los apuntes.
P5-T1-C5.- Muestre que si CP=a+bT (siendo a y b constantes), la capacidad calorfica "media",
y la "promedio" y la "a la temperatura media" son idnticas.
P6-T1-C5.- Si para una sustancia Cp=aT2 (siendo a una constante positiva) y CPT=Cp(a la
temperatura media) y CPP=Cp(promedio) Determine la relacin entre CPT y CPP entre las
temperaturas T1 y T2 =2T1
P7-T1-C5.- Usando las tablas de vapor del agua encuentre un valor para Cp a 900 atm y 900 k.
Compare con el valor de Cp para agua vapor a 900 k y bajas presiones (Cp 9.6 cal/mol k)
Problemas para la casa
Problema C5.5.- Repita el clculo del problema P7-T1-C5, pero ahora a 300 atm y 900 k y
analice el efecto de la presin en Cp de gases
Problema C5.6.- Muestre que la diferencia de "capacidades calorficas" (Cp-Cv), puede ser
expresada como:
P v
C p Cv = T

T ~v T P
Deduzca de ah que para un gas ideal se cumple que Cp - Cv = R
Problema C5.7.- Muestre que para un gas ideal: dH = C p dT , dU = Cv dT

dS =

Cp
T

dT

Problema C5.8.-- Encuentre una expresin Cp = a + bT + cT para una mezcla equimolar de


metano con aire, vlida para el rango de temperatura de 300 a 1500 K.
Problema C5.9.- Si para una sustancia Cp=aT2 (siendo a una constante positiva) y CPT=Cp(a la
temperatura media) y CPP=Cp(promedio), entonces entre las temperaturas T1 y T2 =2T1 determine la
relacin entre CPT y CPP

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

57

Captulo 6: Tablas y Diagramas Termodinmicos


Las propiedades termodinmicas de las sustancias pueden ser representadas en Tablas
Termodinmicas y en Figuras de cierta forma y caractersticas, conocidas como Diagramas
Termodinmicos.
TABLAS Y DIAGRAMAS TERMODINMICOS
Una Tabla Termodinmica es un arreglo de filas y columnas que incluye diversas variables de
inters en aplicaciones de la Termodinmica.
Tabla 6.1: Un ejemplo de una Tabla de Propiedades Termodinmicas
Temperatura
(K)

Presin
(Mpa)

200

.1

300

.5

400

500

Volumen
(cc/gr)

Entalpa
(cal/mol)

Entropa
(cal/(mol K)

Energa Interna
(cal/mol)

En cuanto a los diagramas aquellos de uso en ingeniera son del tipo cartesiano de dos
variables con las dems variables como parmetros. Los ms usados en aplicaciones en
Ingeniera son : H S, T S y P - H.
H S : conocido tambin como Diagrama de Mollier es usado en algunas aplicaciones
en combustin y mquinas trmicas (aire).
T S : es usado en algunas aplicaciones a ciclos de potencia, (donde se usa agua
como fluido de trabajo) y en licuefaccin de gases (como oxgeno lquido).
P H : es usado en aplicaciones a ciclos de refrigeracin (refrigerantes varios)

Fig. 6.1 : Diversos diagramas Termodinmicos

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

58

Tabla 6.2: Propiedades de Agua Lquida y Vapor Saturado (T de 273 a Tc)


T
K
273.16
275
280
285
290
295
300
305
310
315

P
Mpa

volume. m3/kg
Vf
Vg

hf

enthalpy. KJ/kg
hfg

hg

Sf

entropy. kJ/(kg-K)
Sfg
Sg

0.0006113
0.0006980
0.0009912
0.001388
0.001919
0.00262
0.003536
0.004718
0.006230
0.008143

0.001000
0.001000
0.001000
0.001001
0.001001
0.001002
0.001004
0.001005
0.001007
0.001009

206.1
181.7
130.3
94.67
69.67
51.90
39.10
29.78
22.91
17.80

0.0
7.5
28.1
48.8
69.7
90.7
111.7
132.8
153.9
175.1

2500.9
2496.8
2485.4
2473.9
2462.2
2450.3
2438.4
2426.3
2414.3
2402.0

2500.9
2504.3
2513.5
2522.7
2531.9
2541.0
2550.1
2559.1
2568.2
2577.1

0.0
0.0274
0.1015
0.1749
0.2475
0.3193
0.3900
0.4598
0.5285
0.5961

9.1555
9.0792
8.8765
8.6803
8.4903
8.3061
8.1279
7.9551
7.7878
7.6255

9.1555
9.1066
8.9780
8.8552
8.7378
8.6254
8.5179
8.4149
8.3163
8.2216

320
325
330
335
340
345
350
355
360
365

0.01054
0.01353
0.01721
0.02171
0.02718
0.03377
0.04166
0.05105
0.06215
0.07521

0.001011
0.001013
0.001015
0.001018
0.001021
0.001024
0.001027
0.001030
0.001034
0.001037

13.96
11.04
8.809
7.083
5.737
4.680
3.844
3.178
2.643
2.211

196.2
217.3
238.4
259.4
280.5
301.5
322.5
343.4
364.4
385.3

2389.8
2377.6
2365.3
2353.0
2340.5
2328.0
2315.4
2302.9
2290.1
2277.3

2586.0
2594.9
2603.7
2612.4
2621.0
2629.5
2637.9
2646.3
2654.5
2662.6

0.6626
0.7280
0.7924
0.8557
0.9180
0.9793
1.0397
1.0991
1.1577
11.2155

7.4682
7.3156
7.1675
7.0236
6.8838
6.7479
6.6156
6.4869
6.3615
6.2391

8.1308
8.0436
7.9599
7.8793
7.8018
7.7272
7.6553
7.5860
7.5192
7.4546

370
375
380
385
390
395
400
405
410
415

0.09047
0.1082
0.1288
0.1524
0.1795
0.2104
0.2456
0.2854
0.3302
0.3806

0.001041
0.001045
0.001049
0.001053
0.001058
0.001062
0.001067
0.001072
0.001077
0.001082

1.860
1.573
1.337
1.142
0.9800
0.8445
0.7308
0.6349
0.5537
0.4846

406.3
427.3
448.3
469.3
490.4
511.5
532.7
554.0
575.3
596.7

2264.3
2251.2
2237.9
2224.5
2210.9
2197.0
2182.9
2168.6
2154.0
2139.1

2670.6
2678.5
2686.2
2693.8
2701.3
2708.5
2715.6
2722.6
2729.3
2735.8

1.2725
1.3288
1.3843
1.4393
1.4936
1.5473
1.6005
1.6532
1.7054
1.7572

6.1198
6.0032
5.8894
5.7779
5.6688
5.5621
5.4573
5.3546
5.2537
5.1545

7.3923
7.3320
7.2737
7.2172
7.1624
7.1094
7.0578
7.0078
6.9591
6.9117

420
425
430
435
440
445
450
455
460
465

0.4370
0.4999
0.5699
0.6474
0.7332
0.8277
0.9315
1.045
1.170
1.306

0.001087
0.001093
0.001099
0.001104
0.001110
0.001117
0.001123
0.001130
0.001137
0.001144

0.4256
0.3750
0.3314
0.2938
0.2612
0.2328
0.2080
0.1864
0.1673
0.1506

618.2
639.8
661.4
683.1
705.0
726.9
749.0
771.1
793.4
815.7

2123.9
2108.4
2092.7
2076.6
2060.0
2043.2
2025.9
2008.2
1990.1
1971.6

2742.1
2748.2
2754.1
2759.7
2765.0
2770.1
2774.9
2779.3
2783.5
2787.3

1.8085
1.8594
1.9099
1.9599
2.0096
2.0590
2.1080
2.1567
2.2050
2.2530

5.0570
4.9611
4.8667
4.7737
4.6820
4.5914
4.5020
4.4136
4.3263
4.2399

6.8655
6.8205
6.7766
6.7336
6.6916
6.6504
6.6100
6.5703
6.5313
6.4929

470
475
480
490
500
510
520
530
540
550

1.454
1.615
1.789
2.181
2.637
3.163
3.766
4.453
5.233
6.112

0.001152
0.001159
0.001167
0.001184
0.001202
0.001222
0.001244
0.001267
0.001293
0.001322

0.1358
0.1227
0.1111
0.09150
0.07585
0.06323
0.05296
0.04454
0.03758
0.03179

838.2
860.8
883.5
929.3
975.6
1022.6
1070.4
1119.1
1168.9
1219.9

1952.6
1933.0
1913.0
1871.4
1827.5
1781.0
1731.7
1679.1
1622.9
1562.7

2790.8
2793.8
2796.5
2800.7
2803.1
2803.6
2802.1
2798.2
2791.8
2782.6

2.3007
2.3482
2.3953
2.4887
2.5813
2.6731
2.7644
2.8555
2.9466
3.0382

4.1544
4.0695
3.9855
3.8193
3.6550
3.4921
3.3301
3.1681
3.0055
2.8413

6.4551
6.4177
6.3808
6.3080
6.2363
6.1652
6.0945
6.0236
5.9521
5.8795

560
570
580
590
600

7.100
8.206
9.439
10.81
12.33

0.001355
0.001391
0.001433
0.001482
0.001540

0.02694
0.02284
0.01934
0.01635
0.01375

1272.5
1326.9
1383.3
1442.3
1504.6

1497.8
1427.5
1350.9
1266.6
1172.5

2770.3
2754.4
2734.2
2708.9
2677.1

3.1306
3.2241
3.3193
3.4167
3.5174

2.6746
2.5044
2.3291
2.1468
1.9543

5.8052
5.7285
5.6484
5.5635
5.4717

14.02
15.88
17.95
20.25
22.089

0.001611
0.001704
0.001837
0.002076
0.003155

0.01146
0.009422
0.007532
0.005626
0.003155

1571.1
1644.3
1729.3
1842.9
2098.8

1065.6
939.6
781.4
550.5
0.0

2636.7
2583.9
2510.7
2393.4
2098.8

3.6231
3.7370
3.8671
4.0389
4.4289

1.7468
1.5154
1.2404
0.8602
0

5.3699
5.2524
5.1075
4.8991
4.4289

610
620
630
640
647.29

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

59

Tabla 6.3: Propiedades de Agua Lquida y Vapor Saturado (P de 0.0008 MPa a Pc)
P
MPa
0.00080
0.0010
0.0012
0.0014
0.0016
0.0018
0.0020
0.0025
0.0030
0.0040

T
K
276.92
280.13
282.81
285.13
287.17
288.99
290.65
294.23
297.23
302.12

volume. m3/kg
Vf
Vg
0.001000
159.7
0.001000
129.2
0.001000
108.7
0.001001
93.92
0.001001
82.76
0.001001
74.03
0.001002
67.00
0.001002
54.25
0.001003
45.67
0.001004
34.80

hf
15.4
28.6
39.7
49.3
57.8
65.5
72.4
87.5
100.1
120.7

enthalpy. KJ/kg
hfg
2492.4
2485.1
2479.0
2473.6
2468.9
2464.5
2460.6
2452.1
2445.0
2433.2

hg
2507.8
2513.7
2518.7
2522.9
2526.7
2530.0
2533.0
2539.6
2545.1
2553.9

Sf
0.0559
0.1034
0.1429
0.1768
0.2065
0.2330
0.2569
0.3083
0.3510
0.4197

Entropy. kJ/(kg-K)
Sfg
9.0007
8.8714
8.7654
8.6754
8.5972
8.5280
8.4659
8.3340
8.2258
8.0541

Sg
9.0566
8.9748
8.9083
8.8522
8.8037
8.7610
8.7228
8.6423
8.5768
8.4738

0.0050
0.0060
0.0080
0.010
0.012
0.014
0.016
0.018
0.020
0.025

306.03
309.31
314.66
318.96
322.57
325.70
328.47
330.96
333.22
338.12

0.001005
0.001007
0.001009
0.001010
0.001012
0.001013
0.001015
0.001016
0.001017
0.001020

28.19
23.74
18.10
14.67
12.36
10.69
9.433
8.445
7.649
6.204

137.2
151.0
173.7
191.8
207.1
220.3
231.9
242.4
251.9
272.6

2423.8
2415.9
2402.8
2392.4
2383.5
2375.8
2369.1
2362.9
2357.4
2345.1

2561.0
2566.9
2576.5
2584.2
2590.6
2596.1
2601.0
2605.3
2609.3
2617.7

0.4740
0.5191
0.5915
0.6488
0.6964
0.7371
0.7728
0.8045
0.8332
0.8947

7.9203
7.8105
7.6364
7.5006
7.3891
7.2946
7.2124
7.1397
7.0745
6.9359

8.3943
8.3296
8.2279
8.1494
8.0855
8.0317
7.9852
7.9442
7.9077
7.8306

0.030
0.040
0.050
0.060
0.080
0.10
0.10325
0.12
0.14
0.16

342.26
349.02
354.48
359.09
366.65
372.78
373.14
377.96
382.46
386.47

0.001022
0.001026
0.001030
0.001033
0.001038
0.001043
0.001043
0.001047
0.001051
0.001054

5.229
3.993
3.240
2.732
2.087
1.694
1.673
1.428
1.237
1.091

289.9
318.3
341.3
360.6
392.3
418.0
419.5
439.7
458.6
475.5

2334.9
2318.0
2304.1
2292.4
2273.0
2257.0
2256.1
2243.4
2231.4
2220.5

2624.8
2636.3
2645.4
2653.0
2665.3
2675.0
2675.6
2683.1
2690.0
2696.0

0.9458
1.0279
1.0930
1.1471
1.2344
1.3038
1.3079
1.3617
1.4115
1.4553

6.8220
6.6413
6.5001
6.3841
6.1994
6.0548
6.0462
5.9356
5.8341
5.7456

7.7678
7.6692
7.5931
7.5312
7.4338
7.3586
7.3541
7.2973
7.2456
7.2009

0.18
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.80
1.0
1.2
1.4

390.09
393.38
406.70
416.78
425.01
432.00
443.59
453.06
461.14
468.22

0.001058
0.001061
0.001073
0.001084
0.001093
0.001101
0.001115
0.001127
0.001139
0.001149

0.9775
0.8857
0.6058
0.4625
0.3749
0.3157
0.2404
0.1944
0.1633
0.1408

490.8
504.7
561.2
604.3
639.8
670.1
720.7
762.5
798.5
830.2

2210.6
2201.5
2163.7
2133.8
2108.4
2086.3
2048.0
2015.1
1985.9
1959.4

2701.4
2706.2
2724.9
2738.1
2748.2
2756.4
2768.7
2777.6
2784.4
2789.6

1.4945
1.5300
1.6710
1.7755
1.8594
1.9299
2.0451
2.1378
2.2160
2.2838

5.6670
5.5963
5.3201
5.1196
4.9611
4.8293
4.6169
4.4479
4.3065
4.1847

7.1615
7.1263
6.9911
6.8951
6.8205
6.7592
6.6620
6.5857
6.5225
6.4685

1.6
1.8
2.0
2.5
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0

474.56
480.30
485.57
497.15
507.05
523.55
537.14
548.79
559.03
568.22

0.001159
0.001168
0.001176
0.001197
0.001216
0.001252
0.001286
0.001319
0.001352
0.001385

0.1238
0.1104
0.09963
0.07998
0.06668
0.04978
0.03944
0.03244
0.02737
0.02352

858.8
884.9
908.9
962.4
1008.7
1087.6
1154.5
1213.7
1267.4
1317.0

1934.8
1911.8
1890.2
1840.2
1795.0
1713.4
1639.4
1570.2
1504.3
1440.5

2793.6
2796.7
2799.1
2802.6
2803.7
2801.0
2793.9
2783.9
2771.7
2757.5

2.3440
2.3981
2.4474
2.5549
2.6461
2.7968
2.9206
3.0271
3.1216
3.2073

4.0770
3.9805
3.8927
3.7018
3.5400
3.2725
3.0520
2.8613
2.6909
2.5351

6.4210
6.3786
6.3401
6.2567
6.1861
6.0693
5.9726
5.8884
5.8125
5.7424

10
11
12
13
14
16
18
20
22.089

584.22
591.30
597.90
604.09
609.90
620.59
630.22
638.96
647.29

0.001453
0.001489
0.001527
0.001567
0.001610
0.001710
0.001840
0.002041
0.003155

0.01803
0.01599
0.01426
0.01278
0.01149
0.009307
0.007492
0.005836
0.003155

1407.9
1450.2
1491.2
1531.1
1570.4
1648.9
1731.4
1828.5
2098.8

1316.4
1255.0
1193.2
1130.7
1066.8
931.3
777.4
581.0
0.0

2724.3
2705.2
2684.4
2661.8
2637.2
2580.2
2508.8
2409.5
2098.8

3.3600
3.4296
3.4960
3.5599
3.6220
3.7441
3.8703
4.0172
4.4289

2.2533
2.1224
1.9956
1.8717
1.7490
1.5007
1.2336
0.9093
0.0

5.6133
5.5520
5.4916
5.4316
5.3710
5.2448
5.1039
4.9265
4.4289

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

60

Tabla 6.4: Propiedades de Vapor Recalentado (P de 0.01-0.04 MPa y T de 350-700 K)


P.Mpa
(Tsat.K)

T.K
sat

350

400

450

500

550

600

650

700

0.001 v.m3/kg
(280.1) H kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

129.2
2513.7
8.9748
2384.5

161.5
2644.4
9.3913
2482.9

184.6
2739.0
9.6439
2554.4

207.7
2834.7
9.8693
2627.1

230.7
2931.8
10.0737
2701

253.8
3030.2
10.2614
2776.4

276.9
3130.1
10.4353
2853.2

300
3231.7
10.5978
2931.7

323.1
3334.8
10.7506
3011.7

0.0020 v.m3/kg
(290.7) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

67.00
2533.0
8.7228
2399.0

80.73
2644.3
9.071
2482.8

92.28
2738.9
9.3238
2554.4

103.8
2834.7
9.5493
2627.0

115.4
2931.7
9.7538
2701.0

126.9
3030.2
9.9414
2776.4

138.4
3130.1
10.1153
2853.2

150
3231.6
10.2779
2931.7

161.5
3334.8
10.4307
3011.7

0.0040 v.m3/kg
(302.1) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

34.80
2553.9
8.4738
2414.7

40.35
2644.0
8.7504
2482.6

46.13
2738.8
9.0035
2554.2

51.91
2834.6
9.2292
2627.0

57.68
2931.7
9.4338
2700.9

63.45
3030.1
9.6215
2776.3

69.22
3130.1
9.7954
2853.2

74.99
3231.6
9.9579
2931.6

80.76
3334.8
10.1108
3011.7

0.0070 v.m3/kg
(312.2) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

20.53
2572.0
8.2750
2428.3

23.04
2643.5
8.4911
2482.2

26.35
2738.5
8.7447
2554.0

29.66
2834.4
8.9707
2626.8

32.96
2931.5
9.1753
2700.8

36.25
3030.0
9.3631
2776.3

39.55
3130.0
9.5371
2853.2

42.85
3231.6
9.6996
2931.6

46.15
3334.7
9.8525
3011.7

0.010 v.m3/kg
(319.0) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

14.67
2584.2
8.1494
2437.5

16.12
2643.0
8.3254
2481.8

18.44
2738.2
8.5796
2553.8

20.75
2834.2
8.8058
2626.7

23.07
2931.4
9.0106
2700.8

25.38
3030.0
9.1984
2776.2

27.69
3130.0
9.3724
2853.1

29.99
3231.5
9.5349
2931.6

32.3
3334.7
9.6878
3011.7

0.020 v.m3/kg
(333.2) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

7.649
2609.3
7.9077
2456.3

8.044
2641.4
8.0019
2480.6

9.21
2737.3
8.2579
2553.1

10.37
2833.7
8.4849
2626.3

11.53
2931.0
8.6901
2700.5

12.68
3029.7
8.8781
2776.0

13.84
3129.7
9.0522
2852.9

14.99
3231.3
9.2148
2931.4

16.15
3334.5
9.3698
3011.6

0.040 v.m3/kg
(349.0) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

3.993
2636.3
7.6692
2476.6

4.005
2638.2
7.6747
2478

4.595
2735.5
7.9344
2551.7

5.179
2832.5
8.1631
2625.4

5.759
2930.3
8.369
2699.9

6.339
3029.1
8.5574
2775.6

6.917
3129.3
8.7318
2852.6

7.495
3231
8.8945
2931.2

8.073
3334.3
9.0476
3011.3

750

800

850

900

950

1000

1050

1100

1150

0.0010 v.m3/kg
(1.280.1) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

346.1
3439.6
10.8952
3093.5

369.2
3546.1
11.0327
3176.9

392.3
3654.3
11.1639
3262.0

415.4
3764.3
11.2896
3348.9

438.4
3876
11.4104
3437.6

461.5
3989.5
11.5268
3528.0

484.6
4104.7
11.6392
3620.2

507.7
4221.7
11.7481
3714.1

530.7
4340.5
11.8556
3809.7

0.0020 v.m3/kg
(290.7) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

173.1
3439.6
10.5753
3093.5

184.6
3546.1
10.7128
3176.9

196.1
3654.3
10.844
3262.0

207.7
3764.3
10.9697
3348.9

219.2
3876.0
11.0905
3437.6

230.8
3989.5
11.2069
3528.0

242.3
4104.7
11.3193
3620.2

253.8
4221.7
11.4282
3714.1

265.4
4340.5
11.5337
3809.7

0.0040 v.m3/kg
(302.1) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

86.53
3439.6
10.2554
3093.4

92.3
3546.1
10.3929
3176.9

98.07
3654.3
10.5241
3262.0

103.8
3764.3
10.6498
3348.9

109.6
3876.0
10.7706
3437.6

115.4
3989.5
10.887
3528.0

121.1
4104.7
10.9994
3620.1

126.9
4221.7
11.1083
3714.1

132.7
4340.5
11.2138
3809.7

0.0070 v.m3/kg
(312.2) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

49.45
3439.5
9.9971
3093.4

52.74
3546
10.1346
3176.9

56.04
3654.3
10.2658
3262.0

59.34
3764.3
10.3915
3348.9

62.63
3876.0
10.5123
3437.6

65.93
3989.5
10.6287
3528.0

69.23
4104.7
10.7412
3620.1

72.52
4221.7
10.85
3714.1

75.82
4340.5
10.9556
3809.7

0.010 v.m3/kg
(319.0) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

34.61
3439.5
9.8324
3093.4

36.92
3546.0
9.9699
3176.8

39.23
3654.3
10.1011
3262.0

41.54
3764.2
10.2269
3348.9

43.84
3876.0
10.3477
3437.5

46.15
3989.5
10.4641
3528.0

48.46
4104.7
10.5765
3620.1

50.77
4221.7
10.6854
3714.1

53.07
4340.4
10.791
3809.7

0.020 v.m3/kg
(333.2) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

17.30
3439.4
9.5124
3093.3

18.46
3545.9
9.6499
3176.8

19.61
3654.2
9.7812
3261.9

20.77
3764.2
9.9069
3348.8

21.92
3875.9
10.0277
3437.5

23.07
3989.4
10.1442
3527.9

24.23
4104.7
10.2566
3620.1

25.38
4221.7
10.3655
3714

26.54
4340.4
10.471
3809.7

0.040 v.m3/kg
(349.0) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

8.650
3439.2
9.1923
3093.1

9.228
3545.7
9.3299
3176.6

9.805
3654.0
9.4611
3261.8

10.38
3764
9.5869
3348.7

10.96
3875.8
9.7077
3437.4

11.54
3989.3
9.8242
3527.8

12.11
4104.6
9.9366
3620.0

12.69
4221.6
10.0455
3714.0

13.27
4340.3
10.1511
3809.6

P. Mpa
(Tsat.K)

T.K

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

61

Tabla 6.5: Propiedades de Vapor Recalentado (P de 0.07 a 2 MPa y T de 700 a 750 K )


P.Mpa
(Tsat.K)

T.K
sat

400

450

500

550

600

650

700

750

0.070 v.m3/kg
(363.1) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

2.365
2659.6
7.4789
2494.0

2.617
2732.7
7.6707
2549.5

2.953
2830.8
7.9019
2624.1

3.287
2929.1
8.1090
2699.0

3.619
3028.3
8.2980
2774.9

3.950
3128.7
8.4727
2852.1

4.281
3230.5
8.6357
2930.8

4.612
3333.8
8.7889
3011.0

4.942
3438.8
8.9337
3092.9

0.101325 v.m3/kg
(373.1) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

1.673
2675.6
7.3541
2506.0

1.802
2729.7
7.4942
2547.2

2.036
2829.0
7.7281
2622.7

2.268
2927.9
7.9365
2698.1

2.498
3027.4
8.1261
2774.3

2.727
3128.0
8.3012
2851.6

2.956
3229.9
8.4644
2930.4

3.185
3333.4
8.6177
3010.7

3.413
3438.4
8.7627
3092.6

0.20 v.m3/kg
(393.4) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.8857
2706.2
7.1263
2529.0

0.9024
2720.2
7.1616
2539.7

1.025
2823.2
7.4044
2618.3

1.144
2924.0
7.6168
2695.2

1.262
3024.6
7.8085
2772.2

1.379
3125.8
7.9847
2850.1

1.495
3228.2
8.1486
2929.1

1.612
3332.0
8.3024
3009.7

1.728
3437.3
8.4477
3091.8

0.40 v.m3/kg
(416.8) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.4625
2738.1
6.8951
2553.1

0.5053
2811.0
7.0634
2608.9

0.5671
2916.0
7.2848
2689.1

0.6273
3018.8
7.4808
2767.9

0.6866
3121.5
7.6594
2846.8

0.7455
3224.8
7.8248
2926.6

0.8040
3329.2
7.9795
3007.6

0.8624
3435.0
8.1255
3090.0

0.70 v.m3/kg
(438.1) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.2729
2763.1
6.7072
2572.1

0.2822
2791.3
6.7709
2593.7

0.3197
2903.4
7.0073
2679.6

0.3552
3010.0
7.2104
2761.3

0.3899
3114.8
7.3928
2841.9

0.4240
3219.5
7.5605
2922.7

0.4579
3325.0
7.7168
3004.4

0.4915
34315
7.8637
3087.4

1.0 v.m3/kg
(453.1) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.1944
2777.6
6.5857
2583.2

0.2206
2890.2
6.8223
2669.6

0.2464
3000.9
7.0333
2754.5

0.2712
3108.0
7.2198
2836.8

0.2955
3214.2
7.3898
2918.8

0.3194
3320.7
7.5476
3001.3

0.3432
3428.0
7.6956
3084.8

2.0 v.m3/kg
(485.6) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.09963
2799.1
6.3401
2599.8

0.1044
2840.5
6.4242
2631.8

0.1191
2968.4
6.6683
2730.2

0.1326
3084.5
6.8704
2819.4

0.1454
3196.1
7.0491
2905.3

0.1578
3306.2
7.2122
2990.5

0.1701
3416.1
7.3639
3075.9

P.Mpa
(Tsat.K)

T,K
800

850

900

950

1000

1050

1100

1150

1200

0.070 v.m3/kg
(363.1) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

5.272
3545.4
9.0713
3176.4

5.602
3653.8
9.2027
3261.6

5.932
3763.8
9.3284
3348.6

6.262
3875.6
9.4493
3437.3

6.592
3989.1
9.5658
3527.7

6.922
4104.4
9.6783
3619.9

7.251
4221.5
9.7872
3713.9

7.581
4340.2
9.8927
3809.5

7.911
4460.7
9.9953
3906.9

0.101325 v.m3/kg
(373.1) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

3.641
3545.1
8.9004
3176.2

3.870
3653.5
9.0317
3261.4

4.098
3763.6
9.1576
3348.4

4.326
3875.4
9.2785
3437.1

4.554
3989.0
9.3950
3527.6

4.781
4104.3
9.5075
3619.8

5.009
4221.3
9.6164
3713.8

5.237
4340.1
9.7220
3809.4

5.465
4460.6
9.8245
3906.8

0.20 v.m3/kg
(393.4) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

1.844
3544.2
8.5856
3175.5

1.959
3652.7
8.7172
3260.8

2.075
3762.9
8.8432
3347.9

2.191
3874.8
8.9642
3436.7

2.306
3988.5
9.0808
3527.2

2.422
4103.8
9.1933
3619.4

2.537
4220.9
9.3023
3713.4

2.653
4339.7
9.4079
3809.1

2.768
4460.3
9.5105
3906.6

0.40 v.m3/kg
(416.8) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.9206
3542.2
8.2639
3174.0

0.9787
3651.1
8.3959
3259.6

1.037
3761.5
8.5221
3346.8

1.095
3873.6
8.6433
3435.8

1.153
3987.4
8.7601
3526.4

1.210
4102.9
8.8728
3618.7

1.268
4220.1
8.9818
3712.8

1.326
4339.0
9.0875
3808.6

1.384
4459.6
9.1901
3906.0

0.70 v.m3/kg
(438.1) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.5250
3539.3
8.0029
3171.8

0.5584
3648.6
8.1354
3257.7

0.5917
3759.4
8.2621
3345.2

0.6249
3871.8
8.3836
3434.4

0.6581
3985.8
8.5006
3525.2

0.6912
4101.5
8.6135
3617.7

0.7244
4218.9
8.7226
3711.8

0.7575
4337.9
8.8284
3807.7

0.7905
4458.6
8.9312
3905.2

1.0 v.m3/kg
(453.1) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.3668
3536.4
7.8356
3169.6

0.3902
3646.1
7.9686
3255.9

0.4137
3757.3
8.0957
3343.6

0.4370
3870.0
8.2175
3433.0

0.4603
3984.3
8.3348
3524.0

0.4836
4100.1
8.4478
3616.6

0.5068
4217.6
8.5571
3710.8

0.5300
4336.8
8.6631
3806.8

0.5532
4457.6
8.7659
3904.4

2.0 v.m3/kg
(485.6) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.1821
3526.5
7.5064
3162.2

0.1941
3637.8
7.6413
3249.6

0.2060
3750.2
7.7698
3338.3

0.2178
3863.9
7.8928
3428.3

0.2295
3979.0
8.0108
3519.9

0.2413
4095.5
8.1245
3613.0

0.2530
4213.5
8.2343
3707.6

0.2646
4333.1
8.3406
3803.8

0.2763
4454.2
8.4437
3901.6

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

62

Tabla 6.6: Propiedades del Vapor Recalentado (P de 3 a 20 MPa y T de 600 a 1100 K)


P.Mpa
(Tsat.K)

T.K
sat

600

650

700

750

800

900

1000

1100

3.0 v.m3/kg
(507.1) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.06668
2803.7
6.1861
2603.7

0.08628
3059.6
6.6516
2800.7

0.09532
3177.3
6.8402
2891.4

0.104
3291.3
7.0091
2979.4

0.1124
3404
7.1646
3066.9

0.1206
3516.5
7.3098
3154.7

0.1367
3743.1
7.5767
3332.8

0.1526
3973.7
7.8196
3515.8

0.1684
4209.4
8.0442
3704.3

4.0 v.m3/kg
(523.6) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.04978
2801
6.0693
2601.8

0.06304
3033
6.4847
2780.8

0.07024
3157.8
6.6846
2876.8

0.07699
3276.1
6.86
2968.1

0.08349
3391.6
7.0194
3057.7

0.08981
3506.3
7.1674
3147.0

0.1021
3735.8
7.4378
3327.4

0.1142
3968.3
7.6827
3511.7

0.1261
4205.3
7.9085
3701.1

6.0 v.m3/kg
(548.8) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.03244
2783.9
5.8884
2589.3

0.03958
2973.8
6.2201
2736.3

0.04507
3116.3
6.4486
2845.9

0.04998
3244.4
6.6385
2944.5

0.05459
3366.3
6.8067
3038.8

0.05901
3485.5
6.9605
3131.4

0.06750
3721.2
7.2382
3316.2

0.07571
3957.5
7.4872
3503.3

0.08375
4197.0
7.7154
3694.5

8.0 v.m3/kg
(568.2) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.02352
2757.5
5.7424
2569.4

0.02759
2904.1
5.9938
2683.3

0.03239
3071.1
6.2617
2812.1

0.03643
3210.9
6.4691
2919.5

0.04011
3340
6.6472
3019.1

0.04359
3464.0
6.8073
3115.3

0.05018
3706.2
7.0927
3304.8

0.05648
3946.6
7.3459
3494.8

0.06260
4188.7
7.5766
3687.8

10. v.m3/kg
(584.2) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.01803
2724.3
5.6133
2544

0.02008
2818.3
5.7722
2617.5

0.02468
3021.4
6.0983
2774.6

0.02825
3175.6
6.327
2893.1

0.03141
3312.6
6.5162
2998.5

0.03434
3442.0
6.6833
3098.7

0.03979
3691.0
6.9767
3293.1

0.04494
3935.6
7.2344
3486.2

0.04992
4180.3
7.4676
3681.2

15. v.m3/kg
(615.4) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.01034
2610.1
5.3619
2455

0.01404
2868.5
5.7192
2658

0.01723
3077.4
6.0295
2818.9

0.01975
3239.6
6.2536
2943.5

0.02196
3384.3
6.4404
3054.9

0.02593
3652.0
6.7559
3263.0

0.02956
3907.7
7.0254
3464.3

0.03301
4159.4
7.2653
3664.3

20. v.m3/kg
(639.0) h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.00584
2409.5
4.9265
2292.8

0.0079
2625.1
5.2616
2467.1

0.01156
2961
5.7622
2729.9

0.01386
3159.4
6.0363
2882.2

0.01575
3323.0
6.2477
3007.9

0.01900
3611.7
6.5881
3231.6

0.02188
3879.3
6.8702
3441.8

0.02456
4138.5
7.117.2
3647.3

P.Mpa
(Tsat.K)

T,K
700

750

800

850

900

950

1000

1050

1100

30. v.m3/kg
h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.00543
2633.3
5.1776
2470.4

0.00786
2973.5
5.6490
2737.6

0.00951
3189.4
5.928
2904

0.01087
3367.6
6.1442
3041.4

0.01208
3528.0
6.3276
3165.7

0.01318
3678.1
6.4900
3282.8

0.01421
3821.6
6.6373
3395.4

0.01518
3960.6
6.7729
3505.1

0.01612
4096.5
6.8993
3612.8

40. v.m3/kg
h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.00260
2221.6
4.5363
2117.4

0.00483
2752.8
5.2720
2559.5

0.0064
3043.7
5.6483
2787.8

0.00760
3258.4
5.9089
2954.3

0.00863
3441.6
6.1185
3096.4

0.00954
3607.8
6.2982
3226.0

0.01039
3763.3
6.4578
3347.9

0-01117
3911.6
6.6025
3464.7

0.01192
4054.6
6.7357
3577.8

50. v.m3/kg
h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.00203
2074.8
4.2943
1973.0

0.00323
2535.1
4.9293
2373.7

0.00459
2893.2
5.3926
2663.9

0.00567
3147.2
5.7009
2863.5

0.00658
3354.5
5.9380
3025.2

0.00738
3537.3
6.1358
3168.1

0.00811
3705.1
6.3080
3299.6

0.00878
3862.8
6.4619
3423.8

0.00941
4013.2
6.6019
3542.6

60. v.m3/kg
h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.00183
2013.6
4.1795
1903.6

0.00251
2387.9
4.6954
2237.5

0.00350
2754.9
5.1697
2544.7

0.00444
3039.5
5.5152
2772.8

0.00526
3269.1
5.7779
2953.8

0.00597
3468.0
5.9930
3109.9

0.00661
3647.8
6.1776
3251.2

0.00720
3814.7
6.3405
3382.7

0.00775
3972.3
6.4872
3507.3

70. v.m3/kg
h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.00172
1977.8
4.1031
1857.6

0.00217
2301.9
4.5498
2150.3

0.00287
2644.3
4.9920
2443.7

0.00364
2941.8
5.3530
2687.2

0.00435
3188.5
5.6353
2884.2

0.00498
3401.4
5.8656
3052.6

0.00556
3592.2
6.0615
3203.2

0.00609
3767.9
6.2329
3341.9

0.00658
3932.5
6.3861
3472.0

80. v.m3/kg
h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.00164
1953.8
4.0448
1822.6

0.00197
2218.4
4.4510
2090.5

0.00248
2563.0
4.8571
2364.3

0.00310
2858.7
5.2159
2610.8

0.00371
3115.3
5.5094
2818.6

0.00427
3339.0
5.7514
2997.2

0.03479
3539.4
5.9571
3156.1

0.00527
3722.9
6.1362
3301.5

0.00571
3893.9
6.2953
3436.9

100. v.m3/kg
h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

0.00153
1923.7
3.9567
1770.5

0.00176
2186.1
4.3186
2010.4

0.00207
2461.2
4.6735
2254.1

0.00247
2736.7
5.007.7
2489.8

0.00291
2995.5
5.3037
2704.5

0.00335
3230.7
5.5581
2895.7

0.00377
3444.2
5.7772
3067.3

0.00416
3640.0
5.9684
3223.7

0.00453
3821.8
6.1375
3368.4

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

63

Tabla 6.7: Propiedades de Agua Lquida Comprimida (P 0.5-100 MPa y T de 400-600 K)


P (Mpa)

425

450

Psat. MPa
sat r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

T(K) 400
0.2456
937.35
532.69
1.60049
532.43

0.4999
915.08
639.71
1.85933
639.17

0.9315
890.25
748.98
2.10801
747.93

475

0.50 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

937.51
532.82
1.60020
532.29

915.08
639.71
1.85933
639.17

0.70 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

937.62
532.94
1.59999
532.19

915.22
639.84
1.85914
639.07

1.0 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

937.79
533.12
1.59968
532.06

915.41
640.02
1.85884
638.93

890.30
749.01
2.10793
747.89

1.4 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

938.01
533.37
1.59928
531.88

915.66
640.27
1.85843
638.74

890.58
749.20
2.10740
747.63

2.0 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

938.33
533.76
1.59868
531.63

916.03
640.64
1.85779
638.46

890.99
749.50
2.10661
747.26

862.93
860.92
2.34748
858.60

3.0 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

938.86
534.42
1.59771
531.23

916.63
641.26
1.85672
637.98

891.66
750.01
2.10529
746.64

863.70
861.24
2.34578
857.77

832.04
975.68
2.58049
972.08

5.0 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

939.90
535.77
1.59579
530.45

917.80
642.49
1.85454
637.04

892.99
751.04
2.10267
745.44

865.23
861.95
2.34248
856.18

833.88
975.97
2.57633
969.97

797.71
1094.50
2.80757
1088.23

7.0 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

940.93
537.13
1.59390
529.69

918.96
643.73
1.85237
636.11

894.30
752.08
2.10006
744.25

866.74
862.71
2.33927
854.64

835.70
976.34
2.57233
967.96

800.06
1094.30
2.80247
1085.55

757.63
1219.41
3.03517
1210.18

10. r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

942.45
539.18
1.50110
528.57

920.66
645.59
1.84912
634.73

896.23
753.67
2.09618
742.51

868.97
863.91
2.33455
852.40

838.39
976.99
2.56651
965.06

803.48
1094.16
2.79513
1081.72

762.36
1217.91
3.02530
1204.79

711.24
1353.16
3.26566
1339.10

14. r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

944.45
541.93
1.58742
527.11

922.89
648.1
1.84484
632.93

898.75
755.82
2.09110
740.24

871.89
865.57
2.32843
849.52

841.87
977.99
2.55903
961.36

807.86
1094.2
2.78578
1076.87

768.28
1216.32
3.01295
1198.09

720.13
1348.37
3.24764
1328.92

656.02
1499.43
3.50461
1478.08

20. r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

947.40
546.09
1.58199
524.98

926.15
651.88
1.83852
630.29

902.43
759.11
2.08365
736.95

876.12
868.19
2.31954
845.35

846.90
979.7
2.54829
956.08

814.10
1094.61
2.77251
1070.04

776.50
1214.62
2.99579
1188.87

731.86
1342.8
3.22363
1315.48

675.64
1485.18
3.46589
1455.58

30. r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

952.15
553.1
1.57321
521.60

931.39
658.28
1.82821
626.07

908.31
764.75
2.07165
731.72

882.86
872.87
2.30546
838.89

854.83
983.09
2.53159
948.00

823.75
1096.17
2.75225
1059.75

788.76
1213.36
2.97029
1175.33

748.41
1336.77
3.18966
1296.68

700.23
1469.95
3.41631
1427.11

50. r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

961.23
567.28
1.55640
515.27

941.29
671.32
1.80868
618.20

919.30
776.46
2.04904
722.07

895.30
832.95
2.27933
827.10

869.22
991.08
2.50117
933.56

840.82
1101.29
2.71624
1041.83

809.63
1214.33
2.92655
1152.57

774.92
1331.34
3.13458
1266.82

735.63
1454.04
3.34342
1386.07

100. r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg

982.01
603.30
1.51781
501.47

963.53
705.01
1.76443
601.22

943.46
807.50
1.99876
701.51

921.97
910.95
2.22248
802.48

899.14
1015.43
2.43683
904.21

875.01
1121.02
2.64289
1006.73

849.47
1227.92
2.84180
1110.2

822.32
1336.47
3.03479
1214.86

793.27
1447.18
3.22326
1321.12

1.615
862.64
860.80
2.34815
858.93

500
2.637
831.71
975.65
2.58128
972.48

525
4.098
796.64
1094.63
2.80995
1089.49

550
6.112
756.18
1219.93
3.03821
1211.84

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575
8.806
708.38
1354.82
3.27144
1342.38

600
12.33
649.40
1504.56
3.51742
1485.57

64

Fig. 6.2: Diagrama TS del agua (Tomado de Reynolds, 1999)

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65

Fig. 6.3: Diagrama TS del aire (Tomado de Perry, 2000)

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66

Fig. 6.4: Diagrama HS del aire para altas temperaturas (Tomado de Reynolds, 1999)

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67

Fig. 6.5: Diagrama PH para el amonaco (Tomado de Reynolds, 1999)

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68

Fig. 6.6 Diagrama PH para el R134A (Tomado de Levenspiel 1999)

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69

Problemas Resueltos
Problema R6.1.- Grafique el siguiente proceso en el diagrama TS del aire: Aire a 1 atm. y 525R
se comprime hasta 120 atm. en forma isotermal. Luego se enfria hasta 250R a presin
constante para luego bajar la presin hasta 1 atm. a entalpa constante.

Solucin
Para el desarrollo de este ejercicio se sigue
el proceso descrito en el enunciado del
problema, en forma directa.
En la ultima etapa se observa cambio de
fase, para terminar en el estado final con
una mezcla liquido-vapor en el punto 4.
El ttulo de la mezcla es aproximadamente
60%

Problema R6.2.- Un cilindro rgido de alta presin contiene aire (liquido + vapor) a T=100K. La
presin mxima (Pmax) que soporta el cilindro es de 200 atm., tiene un volumen de 58 lts y
contiene 200 moles de aire. Determine la presin del aire en el cilindro (donde hay algo de
liquido y vapor)
Solucin
Para el desarrollo de este ejercicio se
usa el Diagrama TS del aire de estos
apuntes. Este diagrama tiene la
temperatura en Rankine, por lo que
debemos llevar nuestros 100K. a
Rankine. T=100K=180R. Como el
cilindro contiene aire (lquido + vapor)
ubicamos la presion de saturacion a
180R. La presin es
aproximadamente 12 atm.

Problema R6.3.- Para clculos en ingeniera, el volumen de los lquidos e funcin de P y T


puede ser expresado por la ecuacin: Log10 (V / V `) = a (T T * ) + b (P P * ) . Determine la constante
a para el amonaco lquido.
Solucin
El valor de a puede calcularse mediante datos de P, T y V disponibles en una tabla o diagrama
de propiedades para el amonaco. Si se toman valores de T y V a presin constante, se puede
eliminar el valor de b, pues el segundo trmino de la ecuacin se hace cero. Por ejemplo, a 8
Mpa: T=260 K, V=0.0015 (m3/kg) y T=360 K, V=0.002 (m3/kg). Reemplazando los valores
obtenidos del grfico: a= -0.00125 K-1

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70

Tarea T1-C6
P1-T1-C6.- Leo en las Tablas del agua de los apuntes del curso que la entalpa del vapor
saturado seco a 370 K es 2264.3 KJ/Kg, y est referido segn leo en la Tabla de la pgina 71 a
lquido saturado puro (titulo 0%) a 273.16K, en el que se toma Entalpa=0. En el libro "La
Verdadera Termo" el estado de referencia para las tablas del agua es el lquido comprimido a
273.16 K pero a 10 atm. Determine el valor de la entalpa del agua vapor saturado seco a 370K
(y en las mismas unidades) que debera aparecer en el libro "La Verdadera Termo"
P2-T1-C6.- Para el agua se conocen los datos mostrados en la Tabla. Haga un diagrama PV
para el agua mostrando la campana de saturacin completa y la isoterma de 400 K.
T=400 K ,
P (MPa)
0.01
0.04
0.1
0.2
0.5
1
5
10

V (m3/kg)
18.440
4.595
1.802
0.886
1.0666
1.0663
1.0639
1.0611

Psat = 0.25 MPa,

VGsat

= 0.001067 m3/kg,

Psat (MPa)
0.1
0.5
1
5
10
16
22
22

Tsat (K)
373
425
453
537
584
620
638
647

VLsat = 0.719 m3/kg


VL * 103
1.04
1.09
1.11
1.29
1.45
1.71
2.04
3.16

VG
1.67
0.37
0.19
0.04
0.018
0.01
0.06
0.00316

P3-T1-C6.- En el diagrama realizado identifique lo siguiente con un punto visible:


a) con un punto un estado de lquido subenfriado a una temp. menor a 400K
b) con un punto  un estado de lquido comprimido a 10 MPa
c) con un punto  un estado de vapor recalentado a 400 MPa
d) con un punto
una mezcla lquido + vapor con 50 % de ttulo
P4-T1-C6.- De los diagramas para R134a y del NH3 obtenga unos 5 o 6 puntos Psat-vs-T y
grafquelas en un diagrama lnP-vs-1/T. Luego en un diagrama ln(P/PC)-vs-1/(T/TC).
Sorprendase y comente los resultados con el profesor.
P5-T1-C6.- Usando los datos de las tablas para el agua dibuje, en forma cuantitativa, la
campana de saturacin en un diagrama HT dado.
P6-T1-C6.- Un kg. de amoniaco se encuentra en
un estanque de acero rgido a 480K. El estanque,
de volumen 100 lts., se pone en el refrigerador y
la temperatura del amoniaco en el recipiente
empieza a bajar. Dibuje el proceso de
enfriamiento mediante lneas bien marcadas
desde el estado inicial (punto 1) hasta que la
temperatura baja a 280K (punto 2).

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71

Problemas para la Casa


Problema C5.1.- Determine el cambio total de energa interna cuando dos kg de agua lquida
saturada pura a 420 K se somete a los siguientes procesos en serie:
i) Se vaporiza a temperatura constante hasta el punto de roco;
ii) Se calienta a volumen constante hasta 860 K;
iii) Se expande en forma isotrmica hasta 1 atm.;
iv) Se enfra a presin constante hasta vapor saturado seco.

Problema C5.2.- "Dibuje" todos los procesos en el diagrama "TS" del agua marcando
claramente los puntos 1 al 8. Se parte (punto 1) con agua "lquido saturado" a 380 K y se
somete a los siguientes procesos en serie:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)

Se vaporiza a temperatura constante hasta ttulo 30 c/u (punto o)


Se vaporiza a volumen constante hasta vap. saturado (punto 3)
Se calienta a presin constante hasta 760 K (punto 4)
Se comprime en forma isotermal hasta 20 MPa (punto 5)
Se expande en forma isoentalpica hasta 0.1 MPa (punto 6)
Se expande en forma adiabatica - reversible hasta obtener vapor saturado (punto 7)
Se condensa a presin constante hasta lquido saturado (punto 8)

Problema C5.3.- Para un proceso a baja temperatura se requiere de las propiedades del
amoniaco a 195 K y 0.1 MPa. Con la informacin dada en los apuntes y en esta prueba haga lo
mejor estimacin para el cambio de entalpa del amoniaco cuando va de liquido saturado a 0.1
MPa hasta 195 K y 0.1 MPa.
Problema C5.4. Aire a 333K y 1000 atm. se expande en una vlvula (que opera a entalpa
constante) hasta 300 atm., entrando luego a un intercambiador de calor (que opera a presin
constante) donde se enfra hasta 297K, para expandirse de nuevo en una segunda vlvula
hasta 7 atm. El aire que sale de la segunda vlvula a 7 atm. se calienta a volumen constante
hasta 1050K. Determine la presin al final, cuando el aire alcanza los 1050K.
Problema C5.5.- "Dibuje" el proceso indicado en el diagrama del refrigerante 134a de los
apuntes cuando se encuentra inicialmente en un recipiente a 0.1 MPa con 100% de ttulo
(punto 1).
i) Se comprime hasta 10 atm. y 70C (pto.2)
ii) Se calienta a presin constante hasta 220C (pto. 3)
iii) Se enfra hasta lquido saturado a volumen constante (pto. 4)
iv) Se condensa a presin constante hasta lquido subenfrando a (-30C) (pto. 5)
v) Se expande a entalpa constante hasta 0.1 MPa (pto. 6)
Problema C5.6.- "Dibuje" los procesos indicados ms abajo en el diagrama PH del amoniaco
a) vapor recalentado (levemente) a 1 atm se comprime en forma isoentrpica hasta una
presin inferior a la crtica.
b) el vapor comprimido entra a un intercambiador de calor donde se enfra y condensa hasta
lquido ligeramente subenfriado
c) el lquido subenfriado se expande en una vlvula (supuestamente isoentlpica), hasta la
presin de 1 atm.
d) el fluido entra a un intercambiador de calor de donde sale ligeramente recalentado (el
mismo punto a)

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72

Captulo 7: Ecuaciones de Estado


Se defini una ecuacin de estado como una relacin matemtica entre las variables
Temperatura, Presin y Volumen (ms la concentracin en el caso de mezclas). Las
ecuaciones de estado constituyen una herramienta usual en Termodinmica para el clculo
de propiedades fsicas y termodinmicas de fluidos. Si se conoce la relacin f(T,P,V)=0 para
fluidos puros o bien g(T,P;V,X)=0 para mezclas, entonces es posible determinar el valor de
propiedades tales como densidad, entalpa, entropa o energa interna. Ya se vi la ecuacin
~
del Gas Ideal.... P V = RT o PV = nRT. Pero se indic que este modelo es solo aplicable a
gases reales a baja presin...hasta unas 10 20 atm. dependiendo del gas
ECUACIONES DE ESTADO PARA FLUIDOS REALES
Para otras situaciones existen muchas ecuaciones de estadodeben haber unas 600 de
estas ecuaciones
Ecuacin Virial

Existen dos formas de estas ecuaciones polinomiales : la llamada ecuacin virial en V y la


ecuacin virial en P. Ambas se pueden considerar como correcciones al modelo de gas ideal
para su aplicacin a gases reales.

~2

Virial en V : Z = 1 + B/ V + C/ V

~3

+ D/ V

+ ....

La ecuacin virial es slo vlida para gases hasta presiones moderadas. Usualmente se usan
cortadas al coeficiente B (ya que si se considera los trminos despus de B las ecuaciones
~
son de orden superior en V o en P), y existen otras ecuaciones mejores y con menor grado
de complejidad. O sea que para presiones hasta unas 40-50 atmsferas usamos :

Z = 1 + B/ V

~
V = RT [1 + 1 + 4BP/RT ]
2P

~
V = RT + BRT
P

Tabla 7.1 : Coeficientes viriales para algunas sustancias B = a + b / T + c / T2


con B en cc/mol T en Kelvin.
Sustancia
Aire
Metano
Butano
Oxigeno
Nitrgeno
Agua (vapor)
CO2

Rango

43.62
-102.69
44.41
39.86
-964.25
22.79

-16504.55
136798.10
-18285.28
-9245.86
1088691
-3789.76

-2.76*106
-9.72*107
4.64*104
-1.19*106
-3.40*108
-1.19*107

275-600
280-560
250-400
250-700
300-700
280-310

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73

ECUACIN DE VAN DER WAALS

La ecuacin de van der Waals es una de las primeras ecuaciones capaz de representar en
forma cuantitativamente aceptable las fases lquida y gas. La ecuacin de van der Waals
corrige dos de las aproximaciones mas drsticas del modelo de Gas Ideal.(ver en el Cap.2)
1.- El volumen de las molculas no es despreciable con respecto al volumen del sistema
2.- Las molculas se atraen y producen una presin de atraccin, que van der Waals model
~
como a / V 2
Van der Waals propuso en su Tesis de Doctorado el ao 1873 la siguiente ecuacin:

(P + a / V 2)*( V -b) = R(1 + t)


Esta ecuacin se transform ms tarde en lo se conoce hoy en da como ecuacin de van
der Waals:

RT
a
P= ~
~2
V b V
~

En esta ecuacin P es la presin, T es la temperatura absoluta, V es el volumen molar, a y


b son parmetros que pueden ser determinados a partir de las propiedades crticas de la
sustancia. A pesar de que la ecuacin de VDW no es exacta en muchas situaciones, la
ecuacin tiene un fin pedaggico e histrico por lo que es importante estudiarla. La ecuacin
de van der Waals puede ser escrita en forma polinomial:

P V 3(Pb+RT) V 2 + a V ab = 0

~
~
~
V 3 (nb + nRT/P) V 2 + (n2a/P) V n3ab/P = 0
La constantes a y b en la ecuacin de van der Waals estn tabuladas o se calculan a partir
de las propiedades crticas.

a=

27 R 2TC2
*
64
PC

b=

1 RTC
*
8 PC

ZC = 0.375

Tabla 7.2 : Constantes a y b en la ecuacin de van der Waals


a en [atm (cc/mol)2 ] y b en (cc/mol).

Compuesto
Aire
Amoniaco
CO2
Hidrgeno
Metano
Nitrgeno
Oxgeno
Agua

ax10- 6
1.33
4.19
3.60
0.25
2.25
1.35
1.36
5.48

b
36.6
37.3
42.8
26.6
42.8
38.6
31.9
30.6

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74

Otras ecuaciones derivadas de la ecuacin de van der Waals son las de Redlich-Kwong, la de

Soave, la de Peng-Robinson, la de Patel-Teja, entre otras (en todas estas ecns... V = V ).


Redlich and Kwong (Chem. Rev. 44 (2) 233-244, 1949)

a (T)
RT
P= ~
~ c~
V b V(V + b)

ac = a R2Tc 2.5 /Pc

(T) = a/T0.5

a = 0.4278

b = b RTc/Pc

b = 0.0867

Soave (Chem. Eng. Sci., 27, 1197-1203, 1972)

a c (Tr , )
RT
P= ~
~
~
V b
V(V + b)

ac = 0.42747 RTc 2.5/Pc


b = 0.08664 RTc/Pc

(TR,) = [1 + m(1 - TR0.5)]2


m = 0.480 + 1.574 - 0.1762

Peng-Robinson (Ind. Eng. Chem. Fundam., 15(1), 59-64, 1976)


a (T , )
RT
r
P= ~
~ ~ c
~
V b V(V + b) + b(V b

ac = 0.45724 RTc2.5/Pc
b = 0.07780RTc/ Pc

(TR,) = [1 + m(1 - TR0.5)]2


m = 0.37464 - 1.54226 - 0.269922

Patel y Teja (Chem. Eng. Sci., 37 (3), 463-473, 1982)


RT
a
P= ~
~ ~
~
V b V(V + b) + b(V b

Patel-Teja-Valderrama (J. Chem. Eng. Japan, 23 (1), 87-91,1990)


a (T )
RT
r
P= ~
~ ~ c
~
V b V(V + b) + b(V b

[ (
)]
(R T P )

(Tr ) = 1 + F 1 Tr
a c = a

b = b (RTc Pc )
c = c (RTc Pc )

a = 0.6612 - 0.7616 Zc
b = 0.0221 + 0.2087 Zc

c = 0.5777 - 1.8718 Zc
m=0.4628+3.5823(Zc) + 8.1942 (Zc)2

Estas ecuaciones estn incorporadas en el programa PROP-PURO que esta en el CD que se


incluye con estos apuntes. Tambin se puede bajar de la pgina http://termo.8m.net

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75

Nota: En las ecuaciones cbicas (como la de VDW) se obtienen 3 races o soluciones para el
volumen. La raz mayor se considera como el volumen del vapor, la raz menor se considera
como el volumen del lquido y la raz del medio no tiene significado fsico.

En otros casos se obtiene slo una raz real y corresponde al volumen del vapor (sobre Tc)
Cundo usar una u otra ecuacin de estado?
Gas ideal: solo gases reales hasta unas 10 20 atm.
Virial: solo gases hasta presiones "moderadas" (50 60 atm)
VDW: para gases y lquidos (gases hasta 150 200 atm y lquidos P > 5 atm)
SRK, PR y Otros EDE cbicas: gases hasta 300 400 atm y lquidos a P > 5 atm
Conceptos Clave
1

~
PV = RT
~
PV = nRT

~
V =V /N

RT
a
P= ~
~2
(V b) V

~
~
~
PV 3 ( Pb + RT )V 2 + aV ab = 0
nRT ~ 2 n 2 a ~ n3ab
~
V +
=0
V
V 3 nb +
p
p
p

Ecuacin de Estado del Gas Ideal, modelo


matemtico de una situacin muy simplificada de la
estructura y comportamiento de un fluido. Las nicas
sustancias reales que siguen este modelo son los
"gases comunes" a baja presin
Ecuacin de estado de Van de Waals, aplicable a
gases y lquidos hasta presiones moderadas / altas.
No funciona para lquidos a baja presin (<3 atm).
La ecuacin en forma reducida es la misma ecuacin
que en coordenadas PVT . Note que VR = V / Vc ,
siendo Vc el volumen crtico molar, usualmente
tabulado.

Problemas Resueltos
Problema R7.1- Determinar la densidad del Dixido de Carbono a 15 atm. y 10 C, usando la
ecuacin de van der Waals
Solucin

nRT ~ 2 n 2 a ~ n 3 ab
~
V +
V 3 nb +
V
=0
p
p
p

Introduciendo los valores de 3.60*10- 6 y 42.8 de la Tabla de constantes de van der Waals,
adems de las variables R= 0.082, T= 283 K, P=15 atm. y n=1, obtenindose el volumen
molar (una sola raz real y dos complejos conjugadas).
V = 1428 cc/mol
Con la masa molecular, M= 44, resulta V= 32.45 cc/gr y = 0.0308 gr/cc
De la ec. de Antoine se puede determinar si el CO2 es liquido o vapor en las condiciones
dadas.

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76

Problema R7.2.- Determinar el volumen molar del amonaco a 10 atm. y 280 K.


Solucin

Se debe determinar si el amonaco es gas o lquido. Esto se hace observando la presin de


vapor a 280K o la temperatura de saturacin a 10 atm. En este caso el amonaco es liquido.
Por lo tanto se puede obtener el volumen usando la ec. de Rackett o la ec, de van der Waals.
Introduciendo los valores de a=4.19x106 y de b=37.3, de la Tabla de constantes de van der
Waals, adems de las variables R= 0.082 (atm. lt/mol K), T= 280 K, P=10 atm. y n=1,
obtenindose el volumen molar.
V1=52.3

V2=138.3

V3=2144.4

La ecuacin de van der Waals puede dar errores grandes para los lquidos. Calcule el
volumen usando la ecuacin de Rackett y obtenga tambien un valor del diagrama PH del
amoniaco.
PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES

Este es un concepto antiguo en la termodinmica (de los aos 1950) pero que es de utilidad
prctica cuando se trabaja con gases. Aunque hay varias formas de explicar este concepto, la
ecuacin de van der Waals se presta bien para este fin.

RT
a
P= ~
~2
V b V
a=(27/64)R2TC2/PC;

b= RTC/8PC ;

PCVC/RTC = 3/8;

RTC/PCVC = 8/3

Reemplazando y areglando se llega a:


27 R 2TC2 / 64 PC
RT

P= ~
~
V RTC / 8 PC
V2

~
~
RT / VC
27 R 2TC2 / 64 PC VC2
P= ~

~ ~
RTC
V
(V / VC ) 2
~
~
VC 8 PCVC

~
~
P (T / TC )( RTC / PCVC ) (27 / 64)( RTC / PCVC ) 2
=

~ ~
~ ~
PC
(V / VC ) 1 / 3
(V / VC ) 2

8 / 3(T / TC )
P
(27 / 64)(64 / 9)
= ~ ~

~ ~
PC (V / VC ) 1 / 3
(V / VC ) 2

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

77

8(T / T )
3
P
= ~ ~C ~ ~ 2
PC 3(V / VC ) 1 (V / VC )
Y finalmente:

PR =

8TR
3
2
3VR 1 VR

Note entonces en esta ecuacion que cualquier sustancia a un PR y TR dado (independiente de


la sustancia!) tiene el mismo valor de VR. Este concepto es el que en termodinmica se
conoce como Principio de Estados Correspondientes (PEC).
La Fig. 7.1 muestra comp se comporta este principio para algunos gases reales, en una
representacin del factor de compresibilidad en funcion de PR y TR
El PEC ha sido ampliamente estudiado y mejorado y se ha propuesto un diagrama
generalizado para gases comunes y que es util para calculos estimativos primarios, y es
simple de usar. Un grafico que muestra este concepto es mostrado en la pgina siguiente.

Fig. 7.1: Diagrama que muestra como funciona el PEC para gases reales

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

78

Fig. 7.2: Diagrama generalizado basado en el PEC para gases comunes

PROPIEDADES TERMODINMICAS USANDO ECUACIONES DE ESTADO

Supongamos un proceso cualquiera en el que el sistema pasa de (P1 , T1 ) a (P2 , T2 ), sin


cambio de fase. Entonces podemos establecer los siguientes caminos (entre tantos otros) :

Estamos interesados en H= H2-H1. Como H es una funcin de estado... H= HA + HB


~
Recordemos que: dH = V~ T V

dP + C p dT
T p , n

y dS = V dP + (C p / T ) dT
P

p,n

Para la ecuacin VdW


T ,P

1 2
T2
2a
b
H = RT1
+
+ C p dT

T
1
RT1V V b T1P1

S = R ln( V b )

]TT11,,PP12

T2

T1

(Cp / T )dT

Nota : En estas ecuaciones se ha despreciado el afecto de P sobre Cp !

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79

ECUACIONES DE ESTADO PARA MEZCLAS

Las ecuaciones de estado propuestas para sustancias puras pueden ser extendidas a
mezclas, pero se debe considerar el efecto de la concentracin de los componentes en las
propiedades de las mezclas.
Una forma simple aplicable a gases es el llamado mtodo de las propiedades pseudocrticas.
Aqu se postula una expresin para las propiedades crticas de la mezcla, en trminos de la
concentracin yi y las propiedades crticas de los componentes puros. La ms simple es la
Regla de Kay :
Tcm = yi Tci

Pcm = yi Pci

Z cm = yi Z ci

Vcm = Z cm RTcn / PCm

Tarea T1-C7
P1-T1-C7.- Aplicando las condiciones matemticas de inflexin de la isoterma crtica en el
punto crtico, a la ecuacin de VDW

2 P P
~ 2 = ~ = 0
en el punto crtico
V V
2 2
RT
27 R Tc
muestre que: a =
b= c
8Pc
64 Pc

ZC = 3/8 = 0.375

P2-T1-C7.- Determine la densidad del refrigerante 134A como liq. y vapor saturados, usando
la ecuacin de Van der Waals.
T(C)

-50

L ( Kg / m )
v ( Kg / m3 )
3

-20

30

1443 1371 1293 1187


1.65 6.78 14.44 37.54

P3-T1-C7.- Deduzca una expresin para H para un gas que sigue la ecuacin virial.
P4-T1-C7.- Encuentre el segundo coeficiente virial B para la ecuacin VdW (expandir en serie
~
en funcin de 1 / V )
P5-T1-C7.- Usando los datos de volumen del agua hasta presiones de 40 atm. determine B a
200C.
P6-T1-C7.- Para el metano encuentre la densidad a P=200 atm y T=225K. Compare los
valores dados por el modelo de gas ideal, el diagrama generalizado y la ecuacin de VDW.

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80

SOFWARE PARA CLCULOS CON EDE

Existe en el ambiente acadmico una serie de programas computacionales para el clculo de


propiedades usando Ecuaciones de Estado. Internet ha permitido tambin una ms amplia
difusin de estos programas. La pgina http://termo.8m.net incluye una serie de temas y
enlaces a programas disponibles en Internet. Adems, el CD que se incluye en estas notas
contiene algunos programas que forman parte de este curso.
Programa PTV - Univ. De Baha (Brasil)
Este es un interesante programa diseado en la Universidad de Baha en Brasil. Fue presentado en un
congreso en Espaa hace unos aos y distribuido en forma libre para fines acadmicos. Con el
programa se pueden determinar varias propiedades fisicoqumicas e incluye atractivas opciones de
grfico.

Programa Equilibrio entre Fases - Univ. De Baha (Brasil)


Este es un interesante programa diseado en la Universidad de Baha en Brasil. Fue presentado en un
congreso en Espaa hace unos aos y distribuido en forma libre para fines acadmicos. Con el
programa se pueden determinar varias propiedades de equilibrio lquido + vapor e incluye atractivas
opciones de grafico.

Programa CyclePad - Universidad de Northwestern (USA)


Este es uno de los pocos buenos programas disponibles en forma gratuita a travs de Internet
(http://www.qrg.ils.northwestern.edu/software/cyclepad/), por lo menos programas de esta envergadura.
CyclePad es un simulador para ciclos termodinmicos creado principalmente con fines educacionales
en la Universidad de Northwestern University (Illinois-USA).

Programa Ciclos - Universidad de La Serena (Chile)


Este es un programa simple en DOS, diseado en la Universidad de La Serena-Chile y que ha sido
usado por varios aos en la enseanza de la Termodinmica Aplicada para estudiantes de Ingeniera
Mecnica. A pesar de su simplicidad el programa ha sido usado en la simulacin de ciclos complejos
de vapor y potencia

Programa PTV - Univ. De La Serena (Chile)


Este es un programa simple en DOS, diseado en la Universidad de La Serena-Chile y que ha sido
usado por varios aos en la enseanza de la Termodinmica Bsica para estudiantes de todas las
ramas de la Ingeniera. A pesar de su simplicidad el programa ha sido usado con xito en el clculo de
propiedades termodinmicas en cursos de termodinmica general

El Programa Test
Este es un programa mayor Java desarrollados en la Universidad Estatal de San Diego-USA
(http://eng.sdsu.edu/testcenter\index.html). El curso, denominado TEST (The Expert System for
Thermodynamics) est basado en la definicin de los conceptos bsicos y la utilizacin de pequeos
programas para resolver los correspondientes problemas. Se incluyen temas acerca de las
propiedades termodinmicas de la materia, la primera ley de la Termodinmica, mquinas y ciclos,
mezclas de gases, psicrometra, aire acondicionado y combustin.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

81

La versin en Castellano de este software fue realizada en la Universidad de la Serena, como


se destaca en la primera pgina de TEST en Internet: "La versin de TEST en Castellano es
responsabilidad del Dr. Jos O. Valderrama de la Universidad de La Serena en Chile, quien
ha contado con la activa colaboracin de los Sres. Rodrigo Alarcn y Rodrigo Huerta. Este
esfuerzo conjunto ha permitido poner a disposicin de los usuarios de Iberoamrica y de
habla castellana esta versin que con seguridad facilitar la exploracin de los intrincados
pero poderosos diablillos de TEST". El manejo del programa es relativamente simple, como
navegar por internet, pero sabiendo exactamente lo que se busca y donde buscarlo. Test
incluye una serie de problemas explicados paso a paso para ser resueltos con el mismo
programa.
Tarea T2-C7
P1-T2-C7.- Determine la densidad del refrigerante 134A como liq. y vapor saturados, usando
el programa Programa PTV que esta en la pagina Web www.termouls.cl.tc, en la seccin
programas. Compare con los valores experimentales.
T(C)

-50

L ( Kg / m )
v ( Kg / m3 )
3

-20

30

1443 1371 1293 1187


1.65 6.78 14.44 37.54

P2-T2-C7.- Para el metano determine el volumen molar y complete esta tabla:


T (K)

PMPa)

220

0.1
1
10
50
0.1
1
10
50

330

P(atm)

V (cc/mol)
Programa PTV

V (cc/mol)
gas ideal

P3-T2-C7.- Se calienta desde T1 hasta T2, 1 mol de aire contenido en un cilindro con un
pistn pesado que genera sobre el gas una presin de 10 atm.. Determine el trabajo generado
por el pistn, usara el programa PTV que esta en la pgina Web de Termo.
P4-T2-C7.- Un estanque rgido de 100 lts. contiene 25 lts. de agua a P1=1.0 atm. y T1=27C.
Usando el programa PTV de la pagina de Termo determine la presin P2 que alcanzar el
estanque cuando justo se evapore la ultima gota de lquido.
P5-T2-C7.- Un cilindro con pistn suelto a la atmsfera contiene un gas a 300 K. Determine
el calor requerido para calentar el gas hasta 500K usando el programa PTV
P6-T2-C7.- Si se expande aire en una vlvula desde 1000 atm y 300K, la temperatura de
salida es tambien 300K. Con el programa PTV determine la presin P2 a la salida de la
vlvula.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

82

Captulo 8: La Segunda Ley de la Termodinmica


Se tienen muchos enunciados de la segunda ley, cada uno de los cuales hacen destacar un
aspecto de ella, pero se puede demostrar que son equivalentes entre s.
Clausius (Rudolf Emanuel Clausius, fsico alemn, 1822-1888) la enunci como sigue: No es
posible para una mquina cclica llevar contnuamente calor de un cuerpo a otro que est a
temperatura ms alta, sin que al mismo tiempo se produzca otro efecto (de compensacin).
Este enunciado desecha la posibilidad de nuestro ambicioso refrigerador, ya que ste implica
que para transmitir calor contnuamente de un objeto fro a un objeto caliente, es necesario
proporcionar trabajo de un agente exterior. Por nuestra experiencia sabemos que cuando dos
cuerpos se encuentran en contacto fluye calor del cuerpo caliente al cuerpo fro. En este caso,
la segunda ley elimina la posibilidad de que la energa fluya del cuerpo fro al cuerpo caliente y
as determina la direccin de la transmisin del calor. La direccin se puede invertir solamente
por medio de gasto de un trabajo.
Kelvin (William Thomson conocido como Lord Kelvin, fsico y matemtico britnico, 1824-1907),
enunci la segunda ley con palabras equivalentes a las siguientes: es completamente imposible
realizar una transformacin cuyo nico resultado final sea el de cambiar en trabajo el calor
extrado de una fuente que se encuentre a la misma temperatura. Este enunciado elimina
nuestras ambiciones de la mquina trmica, ya que implica que no podemos producir trabajo
mecnico sacando calor de un solo depsito, sin devolver ninguna cantidad de calor a un
depsito que est a una temperatura ms baja.
La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad llamada
entropa. La entropa puede considerarse como una medida de lo prximo o no que se halla un
sistema al equilibrio; tambin puede considerarse como una medida del desorden (espacial y
trmico) del sistema. La segunda ley afirma que la entropa, o sea, el desorden, de un sistema
aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin
de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. La
naturaleza parece pus preferir el desorden y el caos. Puede demostrarse que el segundo
principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible transferir calor desde una regin de
temperatura ms baja a una regin de temperatura ms alta.
Para las aplicaciones que nos interesa en todas las especialidades de la ingeniera se explican
y cuantifican estos conceptos de la siguiente forma:

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

83

y en caso de un ciclo (con T2 > T1)

(Q2 A + Q1B ) (Q2 B + Q1A ) = WA WB < 0


Entropa en este proceso cclico
Para todo el ciclo sabemos que S = 0 y consideramos por conveniencia que la etapa 12
es irreversible (I) y la 21 es reversible como se muestra en la figura.
Por lo tanto, para un ciclo
2 dQ
1 dQ
dQ
I
=
+
T 1 T 2 T R < 0

sabemos que:

dQ
=
T

dQR
= S1 S 2
T
slo procesos reversibles!

dQI
+ ( S1 S 2 ) < 0
T

(S2 S ) >

dQI
T

o sea que en general:

( S 2 S1 )

dQ
T

Esta ecuacin constituye una forma conveniente de cuantificar la 2 ley de la termodinmica


(pero cuidado!esta no es la 2 ley). Si el proceso es adiabtico, dQ=0

( S2 S1 ) 0
Entonces para un proceso adiabtico - reversible:

( S2 S1 ) 0

Todas los procesos reales son irreversibles pero el concepto de proceso reversible es til ya
que es el de mxima eficiencia y el que se puede cuantificar en forma ms simple para
aplicaciones en ingeniera. Las irreversibilidades de los procesos reales se incluyen en trminos
como eficiencia o rendimiento.

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84

Problemas Resueltos 8.1


Problema R8.1.- Fluye aire a travs de un ducto perfectamente aislado. En una seccin A, la
presin y la temperatura son, respectivamente, de 2 bar y 200C, y en otra seccin B, ms
adelante en el ducto, los valores correspondientes son de 1.5 bar y 150C. En qu sentido
fluye el aire?
Gas A
2 bar y 200C

Gas B
1.5 bar y 150C

Solucin
ste es un buen ejemplo para demostrar la utilidad del concepto de entropa. La pregunta no se
puede responder aplicando la 1 ley de la termodinmica solamente pues no hay nada que nos
diga si el fluido se est expandiendo de A a B, o si se est comprimido de B a A. Sin embargo,
como el ducto est aislado, se infiere que no hay transferencia de calor o hacia el medio
ambiente, y por tanto, no hay cambio en la entropa en ste.
Ahora, en todo proceso real el cambio de entropa entre el sistema y el entorno debe ser
positivo. Entonces, calculando el cambio en la entropa para el sistema podemos rpidamente
descubrir el sentido del flujo, ya que la entropa debe aumentar en ese mismo sentido.
De Tablas Cp (aire) = 6.96 , adems R=1.9872 (cal/mol K) y suponiendo comportamiento de
gas ideal (que es razonable para las presiones que se manejan en el problema)

S B S A = C p ln

TB
P
R ln B = 6.96 cal ln 273 + 150 1.987 cal ln 1.5
TA
PA
molK 273 + 200
molK
2

SB -SA =-0.777 + 0.572 = - 0.205 (cal/mol K)


B

Entonces SA>SB y el flujo es de B a A


Problema R8.2.- El tubo Hilsch es un ingenioso dispositivo similar a un arreglo de tubos en T,
adiabtico, en el cual un flujo de gas a una temperatura (T1,P1) se divide en dos flujos m13 y m12
a (T2,P2) y ( T3,P3). Ser posible que un flujo de aire a T1 = 300K y P1 = 1.5 atm. pueda
dividirse en dos iguales (m13 = m12 ) a 1 atm. y 150 y 450 K, respectivamente.

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85

Solucin
De la primera ley: Hcorr=0

m13 Cp(T3-T1)+ m12 Cp(T2-T1) debe ser cero:

Reemplazando valores, se tiene: (T3-T1)+(T2-T1)=(450-300)+(150-300)=150-150=0


Pero para saber si el proceso es posible veamos la 2 Ley.
Calculemos Stotal = S21 +S31 = m13 CpLn(T3/T1)+ m12 Cp Ln(T2/T1)

S21 = m12 Cp Ln(T2/T1)

S31 = m13 CpLn(T3/T1)

Reemplazando valores se encuentra que S21 = -4.015 (cal/mol K) y S31 =3.626 (cal/mol K)..
y por lo tanto Stotal = - 0.389 (cal/mol K)
Como Stotal < 0 el dispositivo, aunque cumple la primera ley, no es posible de construir
Problemas para la casa
Problema C8.1.- En el ejemplo del tubo Hilsch determine T2 y T3 si m13 = 2 m12
Y vea si es posible que ese proceso sepueda hacer.
Problema C8.2.- Un gas obedece la ecuacin de estado P=RT/(V-b). Determine una expresin
para el cambio de entropa en funcion de P y T.

Aplicaciones de la 1 Ley de la Termodinmica


Hay una serie de equipos en Ingeniera donde la primera y la segunda ley determinan su
comportamiento. Aqu hay algunas:

Bomba

Compresor

Vlvula

Int. de calor

Turbina

Int. de calor

Las aplicaciones que se presentan permitirn reforzar los conceptos ya vistos en la Primera
Parte ( Captulo 3 ) donde se deriv la ecuacin general de la Primera Ley.

U sist + ( H + E c + E p ) corr = Q W m
1.- Una vlvula ("llave")
Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

86

Representa un proceso como sta un estrangulamiento

U sist + ( H + E C + E P ) corr = Q W S
0

0 0

H COR = ( H 2 H 1 ) = 0
2.- Una bomba (para "bombear") o un compresor
Al igual que en el caso de la vlvula Usist = 0

E C E P 0

Q puede ser despreciado para efectos prcticos (o por lo menos se sabe que Q <<< W y por

W H COR W m = ( H 2 H 1 ) Wm = ( H 2 H 1 ) m
lo tanto para una bomba
En este caso observamos tambin que si tomamos la expresin de la 1 Ley en forma
diferencial, queda:
dH = Q - Wm

( se desprecia dEC y dEP

Si el proceso es reversible dQ = TdS y como adems dU = TdS PdV y dH = dU + d (PV),


queda finalmente

Wm = V dP Wm = m V dP

H es ms til para compresores mientras que W& m = m V dP


W
m
m
Nota: La expresin

es ms til para bombas, aunque ambas son validas para estos equipos.
3.- Una turbina
Al igual que en el caso de la bomba Usist = 0

E C E P 0

Q puede ser despreciado para efectos prcticos (o por lo menos se sabe que Q <<< W y por
lo tanto para una turbina:

W H COR W t = ( H 2 H 1 )


Wt = ( H 2 H 1 ) m

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87

4.- Balance de Energa Mecnica


Flujo en un sistema de tuberas y bombas, en el que hay friccin (o sea W otros Wf 0)

H +

u 2
g
+ z
= q wm w f
2 gc
gc

friccin

dH = TdS + VdP y q = TdS

dH = dq + VdP
q+

2
H = q + VdP
1

g
u 2

VdP +
+ z
= q wm w f
gC
2g C
2
g
u 2
wm = VdP +
+ z + w f
1
2 gc
gc

Balance de
Energa mecnica
5.- La ecuacin de Bernoulli

Este es un caso especial del balance de energa mecnica : No hay trabajo (wm = wf = 0) y el
fluido es incompresible ( V= cte). Si wm = 0 w f = 0 y V = constante = 1/ en la ecuacin de
arriba, se llega a :

P
g
u2
= 0
+
+ z
g C
2 g C

Ecuacin de
Bernoulli

6.- Proceso Politrpicoi


Un proceso de expansin y compresin de gases donde la presin y el volumen se relacionen,
como sucede a menudo, mediante una ecuacin de la forma
PVn = C
donde n y C son constantes, se denomina proceso politrpico.
As pues, en un proceso de esta clase, el producto de la presin y la ensima potencia del
volumen es una constante. Dicho de otro modo: si P1 y V1 son la presin y el volumen en un
estado del proceso, y P2 y V2 son la presin y el volumen en otro estado del proceso, entonces

P = CV n

Puesto que el trabajo de frontera realizado desde el comienzo de la expansin o compresin


hasta el estado final viene dado por

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88

EFICIENCIA DE MQUINAS
El trabajo de una bomba es aproximadamente igual al cambio de entalpa. Pero en la obtencin
de esa ecuacin no se dijo nada respecto a la "reversibilidad" del proceso slo se dijo que era
adiabtico, Q=0 . ahora sabemos que w(rreversible) > w(real)

wrev = (H2 H1)rev = (H2 H1)S(cons tan te)

y w irrev = (H2 H1)irrev = (H2 H1)real

Se define eficiencia de una bomba como

W rev

(H2 H1)Scte
(H2 H1)real

W irrev

en forma similar para un compresor

W rev

(H2 H1)Scte
(H2 H1)real

W irrev

si el proceso "real" es isoentrpico entonces (H2 H1)real = (H2 H1)Scte y = 100 %


Una turbina es una mquina que produce trabajo y para la cual tambin resulta de la 1 Ley

Wm = ( H ) m = ( H 2 H 1 ) = m

Si el proceso es reversible y adiabtico: Wirrev = (H2 H1)Scte m

Si el proceso es irreversible (o sea real): Wreal = (H2 H1 )real m

W Re al

W Scte

(H2 H1)Re al
(H2 H1)Scte

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89

CICLO DE CARNOT
El ciclo de Carnot (Nicolas Sadi Carnot, ingeniero y oficial en el ejrcito francs, 1796-1832), es
un proceso cclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos transformaciones
isotrmicas y dos adiabticas, y que tiene el rendimiento ms alto de cualquier otro ciclo que
transfiera energia de una fuente caliente a una fuente fria.

Etapa A-B (isoterma)

Etapa B-C (adiabtica)

Etapa C-D (isoterma)

Etapa D-A (adiabtica)

Entonces para el ciclo completo

Rendimiento del ciclo, definido como el cociente entre el trabajo realizado y el calor absorbido
es:

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

90

TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA


La tercera ley fue desarrollada por Nernst entre los aos 1906 y 1912 (Walther Nernst, fsico
alemn, 1864-1941), y se refiere a ella en ocasiones como el Teorema de Nernst.
La tercera ley de la termodinmica afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en un
nmero finito de etapas. Sucintamente, puede definirse como: 1) al llegar al cero absoluto (0 K)
cualquier proceso de un sistema se detiene; y 2) al llegar al 0 absoluto (0 K) la entropa alcanza
un valor constante.
Descrita en esta forma, la tercera ley indica que la entropa de una sustancia pura en el cero
absoluto es cero. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia absoluto
para la determinacin de la entropa. La entropa relativa a este punto es la entropa absoluta.
Problemas Resueltos
Problema R.8.3.- Se comprime nitrgeno desde 20 C y 1 atm hasta 5 atm en un compresor
con una eficiencia del 50% requirindose un trabajo de 50 Kcal/min. Luego el nitrgeno caliente
sale del compresor y se enfra en un intercambiador de calor hasta 20 C. El calor que debe
retirarse del intercambiador de calor es de aproximadamente...

Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m
m Cp T = Q W m

0 = Q W m Q = W m

W m = x Ws
Q = 0,50 x 50 kcal/min = 25 kcal/min
Problema R.8.4.- Se desean bombear 200 m3/min de aceite combustible que tiene una
densidad relativa de 0,8 desde una presin de vaco de 120 mm Hg, hasta una presin
manomtrica de 2 bar. La descarga del aceite se encuentra a 5 m por encima de la succin. El
dimetro del tubo de succin es de 0,25 m y el de descarga es de 0,15 m. la presin
baromtrica del lugar es de 716,3 mm Hg. Estime la potencia requerida para impulsar la bomba.
Considere en sus clculos los cambios de energa cintica y potencial.
Solucin
1a ley para sistema de bombas y tuberas.

Wm =

VdP + Ec + Ep + w f

Al no disponer de mayores datos sobre las prdidas por friccin en el sistema, supondremos
que estas son iguales a cero

VdP = V(P2 P1)

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

91

P1 = PBAROM - PVACIO = 716,3 mm Hg - 120 mm Hg = 596,3 mm Hg = 0,78 atm


P2 = PBAROM + PMANOM = 716,3 mm Hg+2 bar=0.95bar+2bar=2.95 bar*(1 atm/1,01325 bar)
P2 = 0.9425 atm
V =1/=1.25 cc/gr
cm3
atm cm3
atm cm3
4,180J
1000gr
(0,943 0,78)atm = 0,204
= 0,204

V(P2 P1) = 1,25


3
gr
gr
gr
1kg
41,3atm cm

m
VdP = 20,65
s2

Energa cintica
Ec =

V=

( V 2 2 V12 )
2

Flujo

A=

A rea

D2
4

Flujo1 = Flujo2 (Por continuidad)

Flujo = 20 dm3 / min =

20

m3
m 3 1min

= 0,333
min 60s
s
m3
s = 6,80 m/s
0,049 m 2
0,333

A1 = x D2 / 4 = x (0,25 m)2 / 4 = 0,049 m2 V1 =


2

A2 = x D / 4 = x (0,15 m) / 4 = 0,018 m V2 =

E c =

( V 2 V1 )
=
2

(18,5 2 6,80 2 )
2

m2

0,333 m3/s
= 18,5 m/s
0,018 m2

s 2 = 305,28 m
s2

Energa Potencial

E p = (Z2 - Z1) g
Z1 = 0; Z2 = 5 m
(Z2-Z1)x g = (5-0) m x 9,81 m / s2 = 49,05 m2 / s2

Ep = 49,05

m2
s2

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

92

Wm =

J
m2
m2
= 374,98
= 374,98
VdP + E c + Ep = (20,65 + 305,28 + 49,05)
2
2
kg
s
s

& = Flujo = 0,333


m

Wm = 374,98

m3
gr
1kg
(100cm)3
kg
0,8

= 266,4
3
3
s
s
cm 1000gr
1m

J
kg
266,4
= 99.894,67 W
kg
s

Potencia requerida 100 Kw

Problema R.8.5.- Se comprime amonaco que est a 0,16 Mpa y 270 K en un compresor
continuo hasta 1,4 Mpa. El trabajo requerido por el compresor es de 500 kJ/kg. Calcular la
eficiencia del compresor.
Solucin
1era ley sistemas abiertos, suponiendo sistema adiabtico.

Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m

Hcorr = Wm

De la definicin de eficiencia para un compresor

W rev

W irrev

(H2 H1)Scte
(H2 H1)real

De la figura 5.7, Diagrama PH para el amonaco: h1s=1600 kJ/kg

h2s=1900 kJ/kg

hcorrs = h2s - h1s = 1900 kJ/kg - 1600 kJ/kg = - 300 kJ/kg


WI = 300 kJ/kg
C =

300 kJ / kg
= 0.6
500 kJ / kg

C = 60%

Problema R.8.6.- Se comprime aire desde 27 C y 1 atm hasta 5 atm en un compresor con una
eficiencia del 50% Luego el aire se calent al ser comprimido y se enfra en un intercambiador
de calor hasta 27 C en un intercambiador de calor. Determinar la relacin entre el trabajo
consumido y el calor retirado.

1era ley sistemas abiertos:

Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m

Simplificando.

m Cp T = Q W m

0 = Q W m Q = W m ; W = W
m
Real = x WConsumido
Q = 0.5 x WConsumido
La relacin es WConsumido = 2Q

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

93

Tarea T1-C8
P1-T1-C8.- En el ejemplo del tubo Hilsch determine si existe alguna presin de entrada (distinta
a 1.5 bar) que haga que lo establecido en el ejemplo pueda hacerse (dos flujos iguales a 1 atm
y T2 = 300 K y T3 =150K
P2-T1-C8.- Si se condensa 1 Kg. de agua vapor saturado de ttulo 100% a 500 K hasta vapor
hmedo de ttulo 70% temperatura constante, entonces se puede decir que:
a) la entropa del Kg. de agua no cambia (T es
constante)
b) la entropa del Kg. de agua disminuye (se
forma algo de lquido)
c) la entropa del Kg. de agua se hace cero

d) la entropa del Kg. de agua aumenta (para que


cumpla la 2 Ley)
e) no se puede saber que pasa con la entropa del
Kg. de agua
f) ninguna de las anteriores

P3-T1-C8.- En la minera donde Ud. trabaja hay un compresor que, segn el operador de planta,
est entregando el aire muy caliente (800K) a 15 atm. Esto a pesar de que el aire entra a 1 atm.
y a 15C. Ud. como Ingeniero de Planta analiza los datos y concluye que
a) los datos son malos porque violan la Segunda Ley
b) simplemente el compresor tiene una baja eficiencia
c) falta informacin para calcular la eficiencia

d) la eficiencia es 100%
e) falta informacin
f) ninguna de las anteriores

P4-T2-C8.- Un gas obedece la ecuacin de estado P=RT/(V-b), siendo b una constante. Si


este gas se expande en una vlvula determine si el gas se enfriar o calentar, o su
temperatura permanecer igual. Encuentre tambin una expresin para la temperatura salida,
sabiendo que entra a la vlvula a (P1,T1) y se expande hasta P2.
P5-T2-C8.- Agua lquida es "bombeada" desde 1 atm y 20C hasta 100 atm. La bomba tiene
una eficiencia de 85%. Determine el trabajo de la bomba.
P6-T2-C8.- Un compresor requiere 1 KJ/Kg para comprimir Amonaco desde 1 atm. hasta 10
atm. Determine el rendimiento del compresor. El Amonaco entra como vapor saturado.
Problemas para la casa
Problema C8.3.- Amoniaco vapor saturado se comprime en un proceso abierto y adiabtico
desde 40.88 KPa hasta 10 atm. y 600 K. Determine el trabajo del compresor en (KJ/Kg).
Problema C8.4.- Se comprime "gas natural" (metano) en un proceso cerrado y adiabtico.
Determine el trabajo de compresin si P1=1 atm., T1 = 20C, y P2=20 atm.
Problema C8.5.- Haciendo las suposiciones adecuadas realice la deduccin de la Ecuacin
de Bernoulli, a partir del Balance de Energa Mecnica. Demuestre que :

g
u2
+
+ z = 0
g c
g 2 g 2

Problema C8.6.- Una turbina opera con aire caliente a 160 psia y 920F a 700 pie/seg. El aire
sale a 15 psia y a 100 pie/seg. El flujo msico es de 2000 (lb/hr). Con suposiciones
adecuadas, determine: i) la temperatura de salida del aire (en C) y ii) la potencia (en hp)
Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

94

Problema C8.7.- Se comprime amonaco vapor que est a 0.16 MPa y 270K en un compresor
continuo hasta 1.4 MPa. El trabajo requerido por el compresor es 500 kJ/kg. Determine la
eficiencia del compresor.
Problema C8.8.- Aire enriquecido (60% de N2 y 40% de O2) es comprimido en forma continua
desde 1 atm y 20C hasta 15 atm. Se puede suponer que la eficiencia del compresor es 100%.
Los gases calientes que sale del compresor pasan por una vlvula donde la presin baja a 1
atm. La temperatura a la salida de la vlvula es aprox
Tarea T2-C8
P1-T2-C8.- Determine el trabajo de compresin de un compresor continuo comnprime un gas a
razon de 70 (mol/min) y se registran las condiciones de T y P a la entrada y a la salida del
compresor, que se regsitan en la Tabla adjunta. El volumen se registra tambin en la Tabla:
P (atm)
V (L/mol)
T (K)

1
20.0
243.7

2
13.0
317.8

3
10.1
371.1

4
8.5
414.3

5
7.4
451.3

6
6.6
483.9

7
6.0
513.3

8
5.5
540.2

P2-T2-C8.- Un recipiente de cobre contiene medio litro de leche descre-mada a 20C (de
propiedades similares a las del agua) y se le hace burbujear vapor de agua saturado a 100C
con un flujo bajo de 50 lt/min Si burbujeo durante tres minutos, determine las condiciones (masa
y temperatura) de lo que hay en la jarra
P3-T2-C8.- Se comprime aire en un proceso abierto desde 1 atm. y 250K hasta 5 atm. y el
volumen disminuye de acuerdo a esta relacion PV2=400, con P en atm. y V en (lt/mol).
Determine el trabajo requerido por el compresor
P4-T2-C8.- Agua lquida es bombeada desde una piscina (1 atm y 25C) hasta la cima de una
colina a 100 mts de altura. La bomba tiene una eficiencia del 80% y el agua se calienta un
poco hasta 32C debido a la compresin. Determine el flujo de agua que se puede bombear.
P5-T2-C8.- Aire a 280K y 100 atm. se expande en una vlvula hasta 300 atm. entrando a un
intercambiador de calor donde se enfria hasta 204K, para expandirse de nuevo hasta 5 atm. El
aire que sale de la segunda vlvula a 5 at. se calienta a volumen constante hasta 1450K.
Determine la presion final.
P6-T2-C8.- Aire a Siguiendo el esquema del Ciclo de Carnot de los apuntes, coloque los datos
que faltan en la Tabla siguiente:
Variables
Presin p (atm)
Volumen v (litros)
Temperatura T (K)

A
pA
vA
T1

B
vB
T1

T2

T2

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95

Captulo 9 : Humedad, Saturacin y Sicrometra


En este captulo se estudian las propiedades y aplicaciones en ingeniera del aire ambiental,
tema que se conoce como sicrometria (del griego psychros=frio y metron, medida). Este
sistema gaseoso constituye una mezcla en la que uno de los componentes puede condensar
(el agua desde el aire) o puede entrar al sistema en forma de gas (por evaporacin de agua
lquida). Veamos algunos conceptos introductorios:
CONCEPTOS BSICOS DE SICROMETRA
El siguiente esquema, explicado en clases aclarar algunos conceptos generales sobre
sistemas como el aire ambiental, formado por un gas permanente (aire) y una sustancia
condensante (agua)

Se define:

Saturacin Relativa o Humedad Relativa

% hR = 100

set
( Pagua / Pagua
)

Humedad (Absoluta)
hw = (masa agua/masa aire seco)

Saturacin o Humedad Porcentual


set
%hP = 100 (nagua / nagua
)

Humedad Molar (Absoluta)


hm = (moles agua / moles aire seco)

Todas las ecuaciones anteriores son igualmente vlidas para otros gases (no slo aire) y
otros vapores (no slo agua).
Las operaciones de secado aire acondicionado, ventilacin, y humidificacin, llevan consigo
siempre un proceso de vaporizacin o condensacin de un lquido (el vapor) en una corriente
de gas (usualmente aire). Todos los procesos de vaporizacin requieren de la introduccin de
energa en forma de calor. En todos estos procesos nos interesa conocer las cantidades de
aire requerido, la cantidad de agua evaporada o requerida y el calor intercambiado. Los
balances de materia y energa ayudan en la solucin de estos problemas de aplicacin.
Adems hay un concepto adicional llamado temperatura de bulbo hmedo o simplemente
temperatura hmeda, de especial importancia en sicrometria, como se ve en lo que sigue.

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96

TEMPERATURA DE BULBO HMEDO


Para explicar este concepto se debe definir el llamado sicrmtro, formado por dos
termometros, como semuestr en la figura de ms abajo. El termmetro cubierto conocido
como termmetro de bulbo hmedo marcar una temperatura menor que el termmetro
normal" o seca, por las razones que se explican en lo que sigue..
La pelcula de agua que cubre el bulbo se evapora a
"expensas" del calor de vaporizacin. Mientras el bulbo se
encuentre cubierto y con agua disponible, la temperatura
hmeda se mantendr constante, si la temperatura ambiente
es constante (o sea, la temperatura "seca")
Una observacin importante es que si el aire esta
inicialmente saturado con agua entonces en el termmetro
hmedo no ocurrir vaporizacin de lquido y la temperatura
hmeda ser igual a la seca.. o sea que la disminucin en la
temperatura hmeda con respecto a la seca es una medida
del "grado de insaturacin del gas"esto es vlido
suponiendo que no hay calor adicional involucrado.. o sea el
proceso es "adiabtico". Se puede decir entonces que la
humedad del aire es proporcional a la diferencia de
temperatura.
DIAGRAMA SICROMTRICO
Cuando el aire esta saturado (hsat) se tiene que T=Tw, y se puede escribir
(hsat - h) = (Tw-T)
Esto significa que en un grfico hm-vs-T se tienen lneas rectas a Tw constante con pendiente
negativa.

Se puede escribir tambin (la deduccin queda de tarea): h=f (hR , T) h=hRPsat/(P-hRPsat)
Esto significa que en un grfico hm-vs-T con hR constante se tienen curvas con pendiente
positiva.
P

Y obviamente como Tw y % hR estn tambin relacionados se puede construir un grfico que


contenga todas las variables. Esta figura constituye el llamado diagrama sicromtrico. En las
pgina siguiente se presenta un diagrama para el sistema aire+agua vlido a 760 mmHg.

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97

Fig. 9.1: Diagrama Sicromtrico para P=760 mmHg=101.3Kpa)

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98

Fig. 9.2: Diagrama Sicromtrico para P=80 Kpa)

Fig. 9.3: Diagrama Sicromtrico para P= 60Kpa)

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99

CAPACIDAD DE SECADO
Se define la capacidad de secado () como la cantidad mxima de agua que puede admitir un
aire en un proceso adiabtico ( a temperatura hmeda constante).

= hsat h (a Tw constante)
Se puede observar que la capacidad de secado puede ser aumentada aumentando la
temperatura a humedad constante)
BALANCE DE ENERGA EN PROCESOS CON AIRE
El balance de energa en procesos en que se usa aire atmosfrico es similar a las
aplicaciones de la 1 Ley vistos antes.
Se debe considerar en esta aplicacin si corresponde la condensacin o vaporizacin de
agua. Las propiedades de la mezcla aire + agua se determinan en funcin de las fracciones
molares de cada sustancia (Xa y Xw ) ( a = aire y w = agua)
Cp = XaCpa + XwCpw

H = X a H a + X w H w ( sin cambio de fase)

En la mayora de los procesos de inters en Ingeniera la humedad es relativamente baja y


por lo tanto el calor especfico del aire hmedo es prcticamente igual al del aire seco
Cp(aire hmemdo) = Cp(aire seco)
El Cp del aire seco se obtiene de las Tablas que vimos al principio en estos apuntes..

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100

Autoevaluacin
1.- El diagrama sicromtrico que est en sus
apuntes.
a) es vlido slo a 1 atm.
b) es vlido slo para aire + agua
c) es vlido para aire + cualquier sustancia
condensante
d) slo a) y b)
2.- La humedad relativa (HR)
a) es siempre mayor que la humedad absoluta H
b) depende de la temperatura para un aire de
humedad H
c) depende de la presin total para un aire de
humedad H
d) b) y c)
3.- La temperatura de bulbo hmedo..
a) es siempre mayor que la temperatura seca
b) es igual a la Tseca para un aire saturado
c) a) y b)
d) ninguna de las anteriores
4.- Un aire de 40C y HR=1%
a) no formar roco porque la HR es muy pequea
b) tiene una temperatura de roco de 40C
c) tiene una muy baja capacidad de secado
d) ninguna de las anteriores

5.- La capacidad de secado de un aire de


humedad H
a) es mayor que la de un aire de humedad 2H
b) es independiente de la temperatura
c) depende de HR
d) ninguna de las anteriores
6.- La capacidad de secado de un aire de
humedad H y HR=60%
a) es mayor que la de un aire de HR=20%
b) es igual a cualquier HR > 60%
c) a y b
d) ninguna de las anteriores
7.- Un aire a 20C y humedad H aumenta su
capacidad de secado si
a) se aumenta la temperatura humedad
b) no cambia H si slo se aumenta la temperatura
c) (a) y (b)
d) ninguna de las anteriores
8.- Marque la sentencia correcta:
a) un aire de humedad H a 15C tiene un HR
mayor que a 20C
b) si un aire de humedad H dobla su humedad (se
le agrega agua), entonces tambin dobla HR
c) (a) y (b)

Problemas Resueltos
Problema R9.1.- Aire hmedo a 15 [C] y con una humedad absoluta h = 0.004, experimenta
los siguientes procesos 1 al 6 indicador ms abajo. Dibuje el proceso en el diagrama
sicromtrico:
secador

(a,b)

Humidificacin adiabtica hasta hR


= 70%

(b,c)

Humidificacin
saturacin

hasta

(c,d)

Calentamiento a presin constante


hasta 45 [C]

(d,e)

Enfriamiento a hR constante hasta


35 [C]

(e,f)

Enfriamiento a presin constante


hasta 5 [C]

(f,g)

Calentamiento
hasta 45 [C]

en

un

isotrmica

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

101

Problema R9.2.- Hoy en el informe del tiempo se ha sealado que en la ciudad de La Serena
habr una temperatura de 32.5 [C] y una hR = 80%. Tambin se inform que durante la
noche la temperatura bajar hasta 20.3 [C] y la presin baromtrica es y ser de 760 [mm
Hg]. i) Se producir roco?, y si es as, ii) Qu porcentaje del agua de la atmsfera se
depositar cmo roco?
i) Se determina la temperatura de roco con los datos dados : TR = 28.5 C, y como
T2 < TR < T1 = 20.3 < TR < 32.5 se produce roco.
ii) h = h2 h1

= 0.025 0.015 = 0.01 [Kg agua / Kg aire seco] (es el roco formado)
% agua como roco = (h / h1) * 100 = (0.01 / 0.025) * 100 = 40%

Problema R9.3.- Al hacer pasar aire por una ducha, el aire tambin se puede secar. Esto
ocurre s la temperatura del agua est por debajo del punto de roco del aire. Si el aire que
entra tiene su punto de roco en 21.1 C y hR = 40% cunto vapor de agua es removido si el
aire que sale est a 133 C con un punto de roco en 122 C?
i)

TR1 = 21.1 [C]

ii)

h1 = 0.016 [Kg agua / Kg aire seco]

iii)

Agua removida = h1 h2=0.016-0.009 [Kg agua/Kg aire seco]

T2 = 13.3 [C]

TR2 = 12.2 [C]


h2 = 0.009 [Kg agua / Kg aire seco]

Problema R9.4.- Aire hmedo


a 30C y 90% de humedad relativa ingresa a un
deshumificador a razn de 200 m3/min. El agua condensa y el aire saturado sale a 10C a
separadas a una presin de 1 atm. Determine el flujo msico de agua condensada.
Solucin
El aire, en las concisiones de presin y temperatura del problema, puede ser considerado
como un gas ideal, para el que se cumple PV = nRT
PV = nRT = mRT/M

m = PVM / (RT)

Reemplazando valores: m=233.3 kg/min


Del diagrama sicromtrico se obtiene:
hW1 = h (30C, 90% hr) = 0,024 kg_agua / kg_aire
hW2 = h (10C, 100% hr) = 0,0075 kg_agua / kg_aire
h = hW2 - hW1 = (0,0075 - 0,024) kg_agua/kg_aire = 0,0165 kg_agua / kg_aire
& _ agua = m
& _ aire h = 233,27
m

kg _ aire
kg _ agua
kg _ agua
0,0165
= 3,85
min
kg _ aire
min

Respuesta: El flujo msico de agua condensada es de 3,85 kg / min

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102

Problema R9.5.- Se requiere secar un mineral que contiene 25% de humedad con aire
ambiental (25 C y 30% hR). Se tiene 1 ton de mineral y se desea bajar su humedad al 4%.
Cunto aire se necesita?
Solucin
1 ton mineral, 25% humedad 250 kg agua + 750 kg mineral hmedo.
X _ kg _ agua
0,04 750
Mineral 4% humedad
= 0,04 X =
= 31,26kg
X _ kg _ agua + 750 _ kg _ min eral
(1 0,04 )
Agua a remover = (250-31,26) kg =218,75 kg
De la figura 9.1, Diagrama Sicromtrico
hW1 = h (25C, 30% hr) = 0,006 kg_agua / kg_aire
hW2 = h (TW2 = TW1, 100% hr) = 0,011 kg_agua / kg_aire
Capacidad de secado==hW2 - hW2 = (0.0105-0.006) kgagua / kgaire=0.00405 kgagua / kgaire
Aire necesario=218.75 kg agua / 0,00405 kg agua / kg aire =54012,34 kg aire = 54.01 ton aire
Problema R9.6.- Se requiere acondicionar aire saturado a 14 C hasta que temperatura de
bulbo seco sea 25C y su humedad relativa sea igual a 60%. Calcule: a) La cantidad de agua
que debe suministrarse por unidad de masa de aire seco; b) El calor suministrado por unidad
de masa se aire seco en el precalentador; y c) El calor suministrado por unidad de aire seco
en el recalentador.
hW1=h (14C,100%hr)=0.010kgagua / kg_aire
hW2 = h (25C, 60% hr)=0.012 kgagua / kgaire
Capacidad de secado
= hW2 - hW2 = (0,012 0,010) = 0,002 kg_agua /
kg_aire

[ ]

H = m Cp T = Q = 7

cal
1mol
cal
(21,5 14) K
= 1,81
mol K
29 gr
gr

[ ]

cal
1mol
cal
( 25 17 )K
= 1,93
mol K
29gr
gr

b)

( H ) corr = Q

c)

( H ) corr = Q

H = m Cp T = Q = 7

Respuestas:
a) La cantidad de agua que debe suministrarse es de 0,002 gr_agua/gr_aire
b) El calor suministrado en el precalentador es de 1,81 cal/gr.
c) El calor suministrado en el recalentador es de 1,93 cal/gr

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103

Tarea T1-C8
P1-T2-C9.- Muestre que hw y hR estn relacionadas por :

hw =

hR P sat (T )
P hR P sat (T )

hR =

hw P
(1 hw ) P sat

P2-T1-C9.- Muestre que la fraccin molar en peso () y la fraccin molar (x) del agua en un
aire hmedo de humedad h w (gr agua/gr aire seco) es :
= h w / (1+h w)

x = 29 h w / [ 18 (1+h w)]

P3-T1-C9.- Se desea modificar un sistema de ventilacin instalado en una labor minera a


4000 metros sobre el nivel del mar, para lo cual es necesario conocer ciertos parmetros
sicromtricos. Si la presin baromtrica de 462 mmHg la temperatura medida en el lugar
alcanza los 10 [C] (Temperatura seca) y 5 [C] de Temperatura hmeda. Determinar la
humedad absoluta, humedad relativa y la temperatura de roco del aire en la mina.
P3-T1-C9.- Se tiene aire ambiental a 20C y HR=90% y se desea bajar su humedad absoluta a
la mitad.. a qu temperatura se debe enfriar el aire?
P4-T1-C9.- Se requiere secar un mineral que contiene 25% de humedad con aire ambiental
(25C, 30%hR). Se tiene 1 ton. de mineral y se desea bajar su humedad al 4%. Cunto aire
se necesita?.
P5-T1-C9.- Un saln de volumen 410 m3 tiene aire hmedo a 17 C, 760 mmHg y hR = 50%.
Si se quiere secar completamente el aire del saln, el agua que se debe sacar es
aproximadamente.
P6-T1-C9.- En Termolandia, un pueblo a nivel del mar, se define la humedad del aire hV en
unidades de (cm3 agua / Lt de aire seco). Encuentre una relacin entre esa humedad hV y
nuestra humedad molar hn (moles de agua / mol de de aire seco)
Problemas para la casa
Problema C9.1.- Aire a 25C, 760 mm Hg. y 55% de humedad relativa se comprime a 10 atm.
A qu temperatura debe enfriarse la mezcla gas-vapor si ha de condensarse el 90 % del
agua? (Resp. 16 C).
Problema C9.2.- Una mezcla de vapor de agua y aire a 1 atm. y 200% contiene 30% molar
de agua.. si esta mezcla se enfra a presin constante hasta 20C, determine: a) la cantidad
de agua condensada por cada 100 moles de mezcla inicial; b) la cantidad de calor que se
debe retirar.
Problema C9.3.-- Aire ambiental (20C, 70% hR) se usa para secar madera. a) Determine la
capacidad de secado del aire; b) Haga un grfico "Capacidad de Secado v/s Temperatura (de
20 a 45C, unos 5 ptos.)

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104

Captulo 10 : Combustin y Combustibles


En este captulo se estudia una especial aplicacin de inters en todas las ramas de la
ingeniera, porque est directamente relacionada con el uso de los combustibles. Primero se
analizan los conceptos de termodinmica en sistemas en los que ocurren reacciones
qumicas y luego algunos aspectos sobre combustibles naturales y comerciales.
TERMODINMICA DE REACCIONES
En cursos de qumica aprendimos que los elementos qumicos y compuestos qumicos se
pueden "combinar qumicamente"
para dar nuevos compuestos.
Este proceso de
combinacin lo llamamos reaccin qumica.
Los elementos o compuestos se combinan en una reaccin qumica siguiendo ciertas "leyes"
de combinacin que denominamos estequiometra (stoicheion = frio + metrein = medida..
del griego)
El proceso de combinacin llamado Reaccin Qumica ocurre de acuerdo a proporciones
estequiomtricas que indican cuantas molculas (o moles) de una sustancia se combinan con
cuntas de otra para dar una cantidad determinada de productos de reaccin.
C4H10 + O2

CO2 + H2O

C4H10 + 13/2 O2

4CO2 + 5H2O

2C4H10 + 13O2

8CO2 + 10H2O

No est estequiometricamente balanceada!

Si estn estequiometricamente balanceada!


Algunos conceptos importantes en el estudio de Reacciones Qumicos son: Reactivo
Limitante, Reactivos en Exceso, Conversin, Calor de Reaccin, Calor Normal de Reaccin y
Calor de Formacin, entre otros. Veamos estos conceptos:
Reactivo Limitante (RL): es el reactivo que est presente en la menor proporcin
estequiometra (no necesariamente el que est en menor cantidad en moles o gramos).
Reactivos en Exceso: es el reactivo que est presente en mayor proporcin (o cantidad) a la
requerida por el reactivo limitante.
fraccin en exceso = [moles en exceso] / [ moles requeridos para reaccin con el R.L.]
Conversin (f): es la fraccin de un reactivo (usualmente el R.L.) que es convertido a
producto en una reaccin qumica.
Conversin de i : moles de reactivo i consumido / [moles de reactivo i iniciales
Calor de Reaccin ( HR): es el calor absorbido o liberado durante el proceso de reaccin
qumica. Si se libera calor la reaccin es exotrmica y HR < 0 ; si se absorbe calor la
reaccin es endotrmica y el HR > 0 ; si no absorbe ni se libera calor la reaccin atrmica
HR = 0.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

105

Calor Normal de Reaccin ( H R ): Se define como la variacin de entalpa que resulta de


una reaccin qumica a 1.0 atm. inicindose y terminando con todas las sustancias a 25C.

Existen extensas tablas de

H R .

H R

H 2O + SO3 H 2 SO4

f
Calor de Formacin (
): Es el calor de una reaccin donde slo estn involucrados una
cierta sustancia como producto y los elementos que la forman son los nicos reactivos.

H f

N 2 + 3H 2 2 NH 3

c ) Es el calor de reaccin de una reaccin de combustin


Calor Normal de Combustin (
(con O2) siendo los productos CO2 y H2O

H C

CH 4 + 2O2 CO2 + 2 H 2O

Tabla 10.1 : Calor de combustin de sustancias varias


Sustancia

Formula

KJ / mol

Kcal / mol

Kcal / kg

Metano (g)

CH4

800

192

11537

Propano (g)

C3H8

2220

530

12050

Butano (g)

C4H10

2879

687.6

11855

Azufre (s)

270

64.5

2015

Dixido de Azufre (g)

SO2

98

21.5

336

Carbono (s)

394 (a CO2)

94

7842

Monxido de Carbono

CO

282

67

2405

Carbono (s)

101 a ( a CO)

24

2010

Octano (l)

C8H18

5456

1303

11430

Decano

C10H22

6765

1617

11387

Parafina

----

----

----

10300

Aserrn seco

----

----

----

3800

Aserrn humedo

----

----

----

1900

Carbn vegetal

----

----

----

7170

Lea seca

----

----

----

4300

Lea hmeda

----

----

----

2200

Madera de pino

----

----

----

5000

Gasolina

----

----

----

11000

Gas licuado

----

----

----

12000

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106

Problemas Resueltos
Problemas R10.1.- Metano (CH4) reacciona con Oxgeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2).
Escriba la reaccin estequiomtricamente balanceada.
Solucin
Se escribe la reaccin (reactivos y productos):
CH4 + O2 CO2 + H2O
Se balancea el carbono ( un tomo a cada lado)
Se balancea el hidrgeno ( 4 H a la izquierda y 2 H a la derecha). Se ajusta a 4 a la derecha.
CH4 + O2 CO2 + 2H2O
Se termina de balancear el oxgeno (hay 4 oxgenos a la derecha y 2 a la izquierda). Se
ajusta a 4 a la izquierda.
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Quedando as la reaccin estequiometricamente balanceada.
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
BALANCE DE MATERIA EN REACCIONES DE COMBUSTIN
El balance de materia en procesos involucran reacciones qumicas es mejor explicado con un
ejemplo.
1.- Metano reacciona con O2 puro (todos los gases a 25C y 1 atm.), para dar CO2 y H2O
segn la reaccin:

CH 4 + 2O2

CO2 + 2 H 2O

a) Si se usa 100% de O2 en exceso, determine la concentracin de los gases quemados si


el metano se convierte totalmente.
Tabla de balance de materia
Gas Inicial Reaccionan Se forman Salen %moles
CH4
O2
CO2
H2O

1
2+2
-------

O2 (terico) = 2

1
2
-------

------1
2
Total

O2 (total) = 4

0
2
1
2
5

0
40
20
40

O2 (exceso) = 2

CH4= 1 mol es una base de clculo arbitraria

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107

En procesos de combustin se usa el concepto de "concentracin en base seca" y esta se


determina calculando la concentracin final sin considerar el contenido de agua.
En el clculo anterior se tendra:
O2 (sale) = 2;

Total = 3;

%O2 = 66.6 ;

CO2 (sale)=1;

%CO2 = 33.3

b) Si se usa 100% de aire en exceso (aire con 21% de O2 y 79% N2) y la conversin es
100%, determine la concentracin de los gases de combustin.

CH4 = 1 mol

O2 (terico) = 2

O2 (total ) = 4 naire =

4
0.21

y N2 = 0.79 naire = 0.79 4 = 3.762 4 = 15 .05


0.21

La tabla del balance de materia queda entonces:


Gas Inicial Reaccionan Se forman Salen %moles
CH4
1
O2
4
N2 15.05
CO2 ---H2O ----

1
2
----------

--------1
2
Total =

0
0
2
9.98
15.05 75.05
1
4.99
2
9.98
20.05 100.0

Note que el N2 no participa en la reaccin qumica, pero si afecta el balance de materia


c) Si se procede como en la parte "b" pero la conversin es slo del 50% cul es la
concentracin de los gases de combustin?
Aqu, CH4 (inicial) = 1 CH4(reacc.) = 0.5

y la tabla de balance de materia queda:

La tabla del balance de materia queda en este caso:


Gas Inicial Reaccionan Se forman Salen %moles
CH4
1
O2
4
N2 15.05
CO2 ---H2O ----

0.5
1
----------

---0.5
2.49
2.5
---3
14.96 15.0
--15.05 75.06 75.0
0.5
0.5
2.49
2.5
1
1
4.98
5.0
Total = 20.05 100.0

Nota: para simplificar clculos y solo como una aproximacin se tomar como aire una
mezcla de 80% N2 y 20% O2 . O sea que nN2 = 4 nO2 para efectos del balance de materia.

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108

Problemas Resueltos
Problema R10.2.- Se quema carbn con 150% de aire en exceso. Determine la
concentracin de los gases de combustin (gases quemados).
Solucin
Ecuacin estequiomtricamente balanceada: C + O2
y adems. nN2 = (79/21) nO2 = 79 2,5 = 9,4 mol N2
Sustancia
C
O2
N2
CO2
Total

Entra
1
2,5
9,4
-

Reacciona
1
1
-

Forma
1
Total

CO2

Sale
0
1,5
9,4
1
12,9

%
0
12,6
79
8,4
100

Problema R10.3.- Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La combustin es
completa y la conversin es de 100%. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y los
gases quemados son enfriados con un enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la que
se pueden enfriar los gases para que no se condense agua?
Solucin
Se debe hacer el balance de materia para determinar la concentracin de los gases
quemados, donde hay agua formada durante la combustin del propano. Parte de esta agua
condensar si olos gases se enfan ahasta temperaturas inferiores a la temperatura de roco.
La temperatura de rocio se alcanza cuando los gases se satrturan. Esto es cuando hr=100%
o sea cuandio la presin paracial del agua en los gases iguala a la presin de saturacin del
agua. La presion parcial se calcula a partir de la concentracin del agua en los gases usando
la Ley de Dalton: Pi = xi P
C3H8 + 5O2 3CO2+ 4 H2O
Sustancia
C3H8
O2
N2
CO2
H2O
Total

Entra
1
10
(79/21) x10
-

Reacciona
1
5
-

Forma
3
4

Sale
5
(79/21) x10
3
4
49,62

%
10,08
75,81
6,05
8,06
100

Ley de Dalton: Pi = xi P
Pagua = 8,06% x 1 atm = 0,081 atm
Psat = 0,081 atm 0,008 MPa de las Tablas de vapor. Tsat = 314,66 K = 41,51 C
Respuesta: Los gases se pueden enfriar hasta 42 C.

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109

Problema R10.4.- Se quema carbn puro y se produce solo CO2. Determine el porcentaje de
aire en exceso para que la concentracin de CO2 en los gases quemados sea menor a 5%.
Solucin
Se debe hacer el balance de material arrastrando como incgnita el aire en exceso
expresado de alguna forma conveniente. En este caso, por ejemplo, se puede designar como
X a los moles de oxgeno en exceso.
C + O2 CO2
Sustancia

Entra

Reacciona

Forma

Sale

O2

(1+X)

N2

(79/21)(1+X)

(79/21)(1+X)

CO2

Total

(100/21) (1+X)

Del enunciado del problema, se establece la siguiente relacion para la fraccin molar de CO2:
100
1
(1 + X ) 1 < 0,238 X + 0,238 0,762 < 0,238 X X > 3,2
< 0,05 1 < 0,05
100
21
(1 + X)
21

Respuesta: El porcentaje de aire en exceso debe ser de 320 %


Problema R10.5.- Se quema carbn y solo se produce CO. Si por cada mol de carbn se
consumen 0, 7 mol de oxigeno, realice el balance de materia.
Solucin
Balance estequiomtrico: C + O2 CO2
Balance de materia

nN2 = (79/21) nO2 = 79 0.7 = 2,63 mol N2


Sustancia

Entra

Reacciona

Forma

Sale

O2

0,7

0,5

0,2

5,2

N2

2,63

2,63

68,8

CO2

26

Total

3,83

100

Total

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110

Problema R10.6.Un grupo de estudiantes que se autodenomina Amigos de la


Temodinmica hacen su asado anual en las playas de La Serena. El amigo encargado del
carbn dice que lo nico que logr conseguir fue carbn hmedo (20% en peso de agua) que
es quemado con 100% de aire en exceso que tambin est hmedo (20 C y 80% de
humedad relativa). La combustin es obviamente mala y la mitad del carbn pasa a CO y la
otra mitad a CO2. Por cada 28 kg de CO producido, el oxgeno total consumido en la
combustin del carbn es aproximadamente...
Solucin
4C + 3O2 2CO + 2CO2
2 mol CO2 = 56,02 gr CO
3 mol O2 = 96 gr O2
56,02 _ gr _ CO 28.000 _ gr _ CO
=
X = 47.982,86 _ gr _ O 2 48 _ kg _ 0 2
96 _ gr _ O 2
X

Respuesta: El oxgeno consumido por cada 28 kg de CO producidos son 48 kg.


Problema R10.7.- Se quema carbn hmedo (20% agua) con aire hmedo (30C saturado
de agua).Determinar la concentracin de los gases quemados.
Solucin
Aire hmedo saturado a 30 C hw = 0.027 (gr H2O / gr aire)
gr_H2O
gr _ aire
1 mol _ H2 O
0.027
31,16

gr_aire
mol _ aire 18,02 gr _ H2 O h = 0,046 mol H O / mol aire
hw =
w
2
Carbn hmedo 20% de agua
Para una masa m de 100 gr; m H2O = 20 gr = 1,11 mol, m C = 80 gr = 6.66 mol;
0,167 mol H2O / mol C
C + O2 CO2
moles aire = 1 + (79/21) x 1 = 4,76 mol aire
moles H2O (en el aire)= 0,046 (mol H2O / mol aire) x 4,76 mol aire = 0,22 mol H2O
moles H2O (en el carbn) = 0,167 ( mol H2O / mol C) x 1 mol C = 0,167 mol H2O
Sustancia
C
O2
N2
H2O
CO2
Total

Entra
1
1
(79/21) x 1
0,22 + 0,167
-

Reacciona
1
1
-

Forma
1

Sale
(79/21) x 1
0,387
1
5,15

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

%
73,05
7,51
19,44
100

111

BALANCE DE ENERGA EN PROCESOS DE COMBUSTIN


Se aplica la 1 Ley para sistemas abiertos

Hcorr= Q
Un caso de especial inters en combustin es el caso del proceso adiabtico (Q = 0), en ese
caso la primera ley queda:
Hcorr= 0
Para el caso (a) del problema anterior se desea determinar la temperatura de los gases
quemados si el proceso se realiza en forma adiabtica.

Separemos "convenientemente" el problema


1 mol CH4 (25C)

1 mol CO2 (25 C)

2 mol O2 (25C)

2 mol H2O (25C)

2 mol O2 (25C)

1 mol CO2 (T)


2 mol H2O (T)
2 mol O2 (T)

H1 = niH comb ( 25 C ) =(-50010 KJ/Kg = - 191243 cal/mol)

H 2 = ni C pi T

H 3 = ni C pi T

1 H comb (25 C ) + 1 C pCO 2 (T 298) + 2 C p(T 298) + 2 C pO 2 (T 298) = 0


T = 298

Hcomb (25 C) Q

[CpCO2 + 2CPH2O + 2CpO2 ]

Con C p de tablas, suponiendo T = 3700 (o sea T = 2000K ) y con Q = 0

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

112

C p CO 2 = 14 . 5

C p H 2 O = 12

C pO2 = 9

T = 3683 K (la suposicin T = 3700 fue buena!)


Esta temperatura, por tratarse de un proceso adiabtico, se conoce como temperatura de
reaccin adiabtica temperatura terica de llama.
Note que si se pierde energa por las paredes de la cmara de combustin (Q < 0) la
temperatura de los gases quemados ser menos a la temperatura terica de llama.
Problema R10.8.- Se quema gas licuado (propano) con 100% de exceso de aire en una
cmara de combustin.
a. Determinar la concentracin en base seca de los gases quemados
b. Determinar la temperatura de salida.
c. Cunto aire en exceso debo agregar para que la concentracin de CO2 sea < 4%?
Solucin
a) Hay que balancear estequiometricamente la reaccin:

C3H8 + O2 CO2 + H2O

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

Queda:
Sustancia

Entra

Reacciona

Forma

Sale

C3H8
O2
N2
H2O
CO2
Total

1
5+5
(79/21) x 10
-

1
5
-

4
3

5
(79/21) x 10
4
3
49,62

10,08
75,81
8,06
6,05
100

% base
seca
10,96
82,46
6,58

b) Balance de energa
1 mol C3H8 (25 C)
5 mol O2 (25 C)

3 mol CO2 25 C)
4 mol H2O (25 C)

37,61 mol N2 (25 C)


5 mol O2 (25 C)

3 mol CO2 (T)


4 mol H2O (T)
37,61 mol N2 (T)
5 mol O2 (T)

dU = Q - W
dH PdV VdP = Q PdP
dH = 0; H = 0

H =

Hi = Hcomb + H1 + H2 + H3 + H 4 = 0

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113

Hcomb = n i Hcomb (25 C)


H = nCpT
De la tabla de Calores de combustin
Hcomb = 530,21kcal/mol Hcomb = - 530.210 cal
Supondremos que T 1700 K Tmedia 1000 K, de la tabla 5.7 Capacidad Calorfica Cp
de Gases a Baja Presin, en cal/(mol x K) obtenemos los valores de Cp.
H1 = nCpT = 3 mol x 13 cal /(mol x K) x (T-298)K = 39T - 11622
H2 = nCpT = 4 mol x 9,86 cal /(mol x K) x (T-298)K = 39,44T 11753,12
H3 = nCpT = 37,61 mol x 7,82 cal /(mol x K) x (T-298)K = 294,11T 87644,84
H4 = nCpT = 5 mol x 8,34 cal /(mol x K) x (T-298)K = 41,7T 12426,6
H = - 530.210 + 39T-11622 + 39,44T-11753,12 + 294,11T-87644,84 +41,7T-12426,6 =0
H = - 653656,56 + 414,25T = 0

T = 1578 K

La primera estimacin de la temperatura para el clculo de la temperatura resullta


razonablemente buena.
c) Para determinar el esceso de aire que necesito, es conveniente que este aparezca en el
balance de materia desde el principio. Sea "x" los moles de oxgeno en exceso. Etonces:
Sustancia
C3H8
O2
N2
H2O
CO2
Total

Entra
1
5+X
(79/21) x (5+X)
-

Reacciona
1
5
-

Forma
4
3

Sale
X
(79/21) x (5+X)
4
3
4,76X + 25,80

%
-

4
100

X + (5+X)x(79/21) + 4 + 3 = 4,76X + 25,80

4% = 0,04 =
X = 10,33

3
X = 10,33
4,76X + 25,80
200% en exceso.

Respuestas
a. La concentraciones en base seca se resumen en la tabla.
b. La temperatura de salida de lso gases es de aproximadamente 1577 K
c. Para que la concentracin de CO2 sea menor al 4 % se requiere ms de un 200% de
exceso de aire.

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114

Problemas para la casa


Problema C10.1.- Metano (CH4) reacciona con Oxgeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2).
Suponga que 20% del carbn inicial pasa CO cul es la concentracin de los gases
ahora?.
Problema C10.2.- Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La conversin es
de 100% y 20% del carbn inicial pasa a CO. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y
los gases quemados son enfriados con un enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la
que se pueden enfriar los gases para que no se condense agua?.
Problema C10.3.- Se quema "gasolina" (C8H18) con 150% aire con exceso. Determine la
"temperatura terica de llama".
Problema C10.4.- Una mezcla de 80% butano (C4H10) y 20% propano (C3H8) se quema
con aire. Determine la temperatura terica de llama en los siguientes casos (y analice los
resultados), en los siguinetes casos: a) aire 100% en exceso (25C, HR=80%); b) aire terico
(25C); c) oxgeno terico (25C); y d) oxgeno 100% en exceso (25%)
Problema C10.5.- Se quema un carbn hmedo (20% de agua) con aire hmedo (30C
saturado de agua)a) determine la concentracin de los gases quemados y b) determine la
temperatura terica de llama.
Problema C10.6.- En una pieza cerrada de dimensiones largo = 4mts; ancho = 4mts, y alto =
2.5 mts. se quema carbn en un brasero. El recinto contiene inicialmente aire a P = 1 atm., T
= 5C y HR = 5%. Suponga que se quema todo el carbn y que la pieza est bien aislada y
cerrada. Los gases de la pieza contienen 2% (molar) de monxido (CO), cuando se ha
quemado completamente 3Kg. de carbn.
Problema C10.7.- Determine la concentracin global (molar) de los gases en la pieza cuando
se ha quemado todo el carbn. Cul ser la temperatura de los gases en la pieza cuando se
queman los 3Kg. de carbn?
COMBUSTIBLES NATURALES Y COMERCIALES

Existen dos tipos de combustibles ampliamente usados en la industria, el carbn y los


derivados del petrleo. Antes de estudiar cada uno de estos , necesitamos algunas
definiciones como potencia calorfica o poder calorfico.
Potencia Calorfica total (PCS) : calor desprendido en la combustin de un combustible a
presin constante (usualmente 1 atm) y a la temperatura de 25C, considerando que el agua
presente en el combustible est en estado liquido y aparece agua lquida en los productos de
combustin.
Potencia Calorfica Neta (PCI) : similar a la anterior pero el agua en los productos esta a
25C como vapor. Esta PCI se denomina tambin Potencia Calorfica Inferior (PCI).

La potencia calorfica se puede conocer usualmente a partir de un anlisis qumico de un


combustible. Hay diversos tipos de anlisis dependiendo del combustible de inters.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

115

Carbones
Tabla 10.2: Poder Calorifico del Carbn y otros Combustibles Solidos
PCI

kJ/kg

PCS

PCI

kJ/kg

kJ/kg

PCS

kJ/kg

Combustible

kJ/kg

kJ/kg

Combustible

kJ/kg

kJ/kg

Turba

21300

22500

Aglomerados de carbn

31300

35600

Lignito

28400

29600

Carbn de madera

31400

33700

Hulla

30600

31400

Coque

29300

33700

Antracita

34300

34700

Coque de petrleo

34100

36500

Petrleo

Son mezclas complejas de hidrocarburos (CnHm) de tipo parafinas, naftenos, olefinas y


aromticas. Debido a la gran cantidad de sustancias presentes en un petrleo NO es posible
determinar su calidad como combustible a partir de anlisis qumicos. Una forma antigua
pero que aun se usa es el uso de factores de caracterizacin, que corresponden a
propiedades fisicas y fisicoqumicas y de transporte de los combustibles y de las que
depende es el poder calorifico. Entre estos se ha usado la densidad, la viscosidad y la
temperatura de ebullicin media.
G = gravedad especfica a 60F

G =

crudo (60 F )
agua (60 F )

crudo

API = 141.5/G - 131.5


Factor de caracterizacin de Watson

K=

Tb
G

Tb = punto de ebullicin medio temperatura a la


que se ha evaporado 50% en masa del
combustible a 1 atm.

Fig. 10.1: Poder Calorfico de Combustibles

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

116

Tabla 10.3: Poder calorfico de maderas y residuos agrcolas


Combustible

Poder C. Medio Kj/Kg

Combustible

P. C. Medior Kj/Kg

Bagazo hmedo

10500

Cscara de almendras

36800

Bagazo seco

19200

Cscara de nueces

32000

Celulosa

16500

Cscara de arroz

15300

Madera seca

19000

Cscara de trigo

15800

Madera verde (*)

14400

Corteza de pino

20400

Paja seca de trigo

12500

Corcho

20930

Paja seca de cebada

13400

Orujillo de aceituna

17900

Serrn hmedo

8400

Orujo de uva

19126

Viruta seca

13400

Papel

17500

Tabla 10.4: Poder Calorifico de Combustibles Liquidos


Combustible

PCI kJ/kg

Combustible

PCI kJ/kg

Aceite de esquistos

------

Fuel-oil n1

40600

Alcohol comercial

23860

Fuel-oil n2

39765

Alquitrn de hulla

------

Gasleo

42275

Alquitrn de madera

36420

Gasolina

43950

Etanol puro

26790

Petrleo bruto

40895

Metanol

19250

Queroseno

43400

Tabla 10.5: Poder Calorifico de Combustibles Gaseosos


Combustible

PCI kJ/kg

Combustible

PCI kJ/kg

Gas natural

39900

Gas de agua

14000

Gas de hulla

46900

Gas ciudad

26000

Gas de aire

10000

Propano

46350

Hidrgeno

120011

Butano

45790

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

117

Tarea T1-C10
P1-T1-C10.- Se quema carbn con oxgeno puro, 100% en exceso. Determine la
concentracin de gases quemados suponga que slo se forma CO2.
P2-T1-C10.- Se quema carbn con aire (80% N2 y 20% O2). Determine la concentracin de
gases quemados. El aire est 100% en exceso y suponga que slo se forma CO2.
P3-T1-C10.- Determine la "temperatura terica de llama" en el problema 1 y en el problema 2.
Discuta y compare (combustible y aire 25C).
P4-T1-C10.- Qu combustible proporciona mayor energa 100 Kg carbn (20% C, 0.05%,
0.1% HTOTAL , Hneto y 0.05 % S) o 15 litros de una gasolina con API =14 y K = 11
P5-T1-C10.- Un combustible de petrleo tiene una viscosidad cinemtica de 500 (cs) y un K =
10.5. El combustible tiene un valor de $250 por litro y viene en tambores de 200 Kg. Cunta
energa se puede obtener con $10000?
P6-T1-C10.- En un motor en que se quema gasolina (C8H18) se produce CO2 y CO.
Dependiendo de la razn aire/combustible se formar mayor o menor cantidad de CO (que es
un producto no deseado), pero la gasolina se combustiona en forma total. Determine la razn
(moles aire/moles combustible) para que despus de la combustin la razn (moles
CO2/moles CO) sea 9.0 y la concentracin de CO sea del 1%.
P7-T1-C10.- En un motor en que se quema gasolina (C8H18) se produce CO2 y CO.
Dependiendo de la razn aire/combustible se formar mayor o menor cantidad de CO (que es
un producto no deseado), pero la gasolina se combustiona en forma total. Determine la razn
(moles aire/moles combustible) para que despus de la combustin la razn (moles
CO2/moles CO) sea 9.0 y la concentracin de CO sea del 1%.
P8-T1-C10.- 1680 gr. de un aceite comestible (similar a C12H24) ha cado accidentalmente
sobre un brasero conteniendo 6 Kg. de carbn. Todo este carbn impregnado con el aceite
comestible es quemado con aire. Los gases quemados, negros y de mal olor, contienen CO2
y CO (pero no se sabe cuanto de cada uno). Determine la cantidad de O2 terico requerido
por el carbn impregnado.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

118

Captulo 11: Termodinmica en un Proceso Industrial


El objetivo de cerrar estos apuntes con un problema real es que los alumnos vean una
situacin industrial donde los concepatos de termodinmicas vistos en estos apuntes pueden
ser aplicados en forma prctica para determinar variables de proceso con las que deben
estar familiarizados como futturos ingenieross.
PLANTA DE ACIDO SULFURICO A PARTIR DE AZUFRE
Como se explic al comienzo del curso, el cido sulfrico es uno de los compuestos qumicos
ms importantes ya que es usado en una gran cantidad de industrias (minera, alimento,
calzado, textil, celulosa, entre tantos otros), todas de importancia en Chile.
El cido Sulfrico puro, de frmula H2SO4, a temperatura ambiente es un lquido incoloro,
inodoro, muy corrosivo y de gran viscosidad. El cido Sulfrico es el cido mineral de uso
ms frecuente en la industria, y su consumo se utiliza como indicador del grado de
industrializacin de un pas. Es de aceptacin universal que la salud econmica de una
nacin puede ser determinada mediante su capacidad de produccin y consumo neto de
cido sulfrico. El crecimiento explosivo del consumismo por parte de la nueva China y sus
pases colindantes ha demandado el consumo de la produccin mundial de cido sulfrico.
Como consecuencia de la gran demanda sobre los recursos disponibles de cido, ha
resultado un aumento sin precedentes en los precios. Al inicio del ao 2007, el precio
promedio de una tonelada de cido sulfrico era de US$ 80 por tonelada mtrica. En Junio de
2008, el ndice promedio de cido haba experimentado un aumento histrico de US$400 en
pases de Centro y Sud Amrica y $600 la tonelada en Norte Amrica.
Como consecuencia de la dramtica alza en el costo del cido, nuevos proyectos han dado
origen a considerar su produccin mediante la extraccin de fuentes minerales, reciclaje y
mejoras a la refinera de petroleo crudo con alto contenido de azufre. El alza en el costo del
cido ha sido el responsable del alza en el costo de todo producto de consumo despus del
aumento a consecuencia del alza el el precio de energa.

Fig. 11.1: Produccin mundial de cido sulfrico.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

119

Una de las formas de producir acido sulfurico es a partir de asufre mineral y que es el proceso
que se muestra en el esquema de abajo. El azufre es primero fundido (slido a lquido), luego
se quema con oxgeno proveniente de aire (para formar SO2), luego se vuelve a quemar en
un reactor llamado convertidor (para pasar a SO3), y finalmente se absorbe en agua, para
producir cido sulfrico. Existen obviamente varios otros equipos auxiliares que se muestran
en la figura, y que son necesarios para los cuatro procesos principales.
Fundidor

Convertidor

S(S) S ( L)

SO2(g) +O2(g) SO3(g)

Quemador

Absorbedor

S(L) +O2(g) SO 2(g)

SO3(g) +H2O( L) H2SO4(sol)

Fig. 11.1.- Esquema de una planta de manufactura de acido sulfurico a partir de azufre

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

120

Problemas Resueltos
Problema R11.1.- Al fundidor de una planta de cido sulfrico entran 32 ton de azufre a 20
C. Si en cada proceso de combustin se usa aire estequiomtrico, y la conversin de todas
las reacciones es de 100%, la cantidad de cido sulfrico (puro) producido es...
Solucin
Una conversin del 100% en todas las reacciones del proceso implica que todo el azufre que
es ingresado al proceso formar cido sulfrico.
moles_S = moles_H2SO4
ms = 32 ton = 32.000 kg = 32 x 106 gr

moles _ S =

m s 32 10 6 gr
=
= 997.817,27mol = moles _ H2 SO 4
gr
Ms
32.07
mol

m _ H2 SO 4 = moles _ H2 SO 4 M _ H2 SO 4 = 997.817,27mol 98,08

gr
= 97.865.918,30gr = 97,87ton
mol

Respuesta: La cantidad de cido sulfrico producido es de 97,87ton


Problema R11.2.- Azufre 20 C entra al fundidor de la planta de cido sulfrico. Si en los
combustores se usa aire seco con 100% de exceso, la conversin del combustor es del 100%
y la absorcin de SO3 es total, por cada 50 ton de cido sulfrico (H2SO4) Cuntas toneladas
de agua necesito?
Solucin
H2O + SO3 H2SO4
De acuerdo a la ecuacin de la reaccin qumica (estequiomtricamente balanceada), con
una conversin del 100% y absorcin total de SO3 , se necesita 1 mol de agua para producir 1
mol de cido sulfrico
50.000 .000kg
= 509 .787,93kmol
50 ton H2SO4 = 98,08kg / kmol

Necesitaremos 509.787,93 kmol de agua para producir 50 ton de cido sulfrico.

509.787,93 kmol de H20 =

509.787,93kmol 18,02

kg
= 9.186.378,47kg = 9,2ton
kmol
de H20

Respuesta: Se necesitan 9,2 ton de H20

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

121

Problema R11.3.- Determine el costo de producir 100 ton de cido sulfrico , si los costos de
materia prima son para el azufre slido 1.000 $/ton, para el oxgeno 2.500 $/ton y para el
agua 500 $/ton. La conversin del fundidor, del quemador y del absorbedor son de un 100%,
y la del convertidor es de un 80%.
Solucin
100 ton H2SO4 = 100 x 106 gr / 98,08 gr/mol = 1.019.575,85 mol H2SO4
4. Absorbedor: 1 SO3(g) +1 H2O 1 H2SO4(sol) (100% eficiencia)
3. Convertidor: 1.25 SO2(g) +1.25 O2(g) 1 SO3(g) (80% eficiencia)
2. Quemador: 1.25 S(P) +1.25 O2(g) 1.25 SO 2(g) (100% eficiencia)
1. Fundidor: 1.25 S(S) 1.25 S ( R) (100% eficiencia)
Costos agua: producir los 1.019.575,85 mol de H2SO4 require 1.019.575,85 mol de H2O
1.019.575,85 mol_H2O = 1.019.575,85 mol x 18.02 gr/mol = 18.372.756,93 gr
1.019.575,85 mol_H2O = 18,37 ton_H2O x 500 $/ton = $ 9.186,37
Costos oxgeno: producir los 1.019.575,85 mol de H2SO4 require 2,5*1.019.575,85 mol de O2
2.548.939,64 mol_O2 = 2.548.939,64 mol x 32 gr/mol = 81.566.068,52 gr = 81,57 ton
2.548.939,64 mol_O2 = 81,57 ton x 2.500 $/ton = $ 203.915,17
Costos azufre: producir los 1.019.575,85 mol de H2SO4 require 1,25 x 1.019.575,85 mol de S
1.274.469,82 mol_S = 1.274.469,82 mol x 32.07 gr/mol = 40.872.247,15 gr = 40,87 ton
1.274.469,82 mol_S = 40,87 ton x 1.000 $/ton = $40.872,24
Costo total = $ 9.186,37 + $ 203.915,17 + $ .872,24 = $ 253.973,79
Respuesta: El costo de producir 100 ton de cido sulfrico por concepto de materia prima es
de $ 253.973,79
Problema R11.4.- Al fundidor de la planta de cido sulfrico cuyo diagrama aparece al final
de los apuntes, entran 16 ton/da de azufre a 20 C. En cada proceso de combustin de la
planta se usa un 100% de aire en exceso, la conversin en el fundidor es de 100%, en el
convertidor 75%, en el absorbedor de 100%. La cantidad de azufre que se pierde por da (que
no es transformado) es de...
Solucin

16

gr
ton
1mol
mol _ S
_ S = 16 10 6

= 498.908,64
da
da 32.07gr
da

1. Fundidor: S(S) S ( R) (100% eficiencia)


498.908,64 mol_S(S) 498.908,64 mol_S( R) (No se pierde azufre)

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

122

2. Quemador: S(P) +O2(g) SO 2(g) (100% eficiencia)


498.908,64 mol_S(P) 498.908,64 mol_SO 2(g) (No se pierde azufre)
3. Convertidor: SO2(g) +O2(g) SO3(g) (75% eficiencia)
498.908,64 mol_SO 2(g) 374.181,48 mol_SO3(g) (Se pierden 124.727,16 mol_SO 2)
4. Absorbedor: SO3(g) +H2O H2SO4(sol) (100% eficiencia)
374.181,48 mol_SO3(g) 374.181,48 mol_H2SO4(sol) (No se pierde SO3)
En todo el proceso se pierden 124.727,16 mol_SO 2 124.727,16 mol_S
124.727,16 mol_S = 124.727,16 mol_S x 32.07 gr/mol = 4.000.000 gr = 4 ton_S
Respuesta: En el proceso se pierden 4 ton de azufre
Problemas para la Casa
Problema C11.1.- Setenta toneladas de azufre a 20C, entran al fundidor, donde es fundido
mediante serpentines de vapor 100 psig., saliendo el azufre lquido hacia el quemador a
travs del filtro, una temperatura de 137C. Al quemador se introduce, tambin, aire seco a
65C y los gases quemados deben salir a 1000C. El aire atmosfrico a 20C y 80% HR es
impulsado a la torre de secado y se puede suponer que queda con trazas solamente de agua.
Luego es calentado a 65C e impulsado por un compresor que lo pone a poco ms de 1 atm.
para ser usado en el proceso.
Los gases que salen del quemador pasan a travs de la caldera 1, donde se les baja su
temperatura a 420C, pasando de all al convertidor, a travs del filtro de gas. Se conocen las
temperaturas de entrada y salida de cada lecho del convertidor y las conversiones con
referencia a la entrada al convertidor :
Lecho
1
2
3
4

temp. entrada, K
693.0
718.0
713.0
698.0

temp. salida, K
873.0
773.0
723.0
703.0

Conversin
58%
74%
82%
94%

Entre los pasos 1-2 los gases son enfriados en la caldera 2, y entre los pasos 2-3 y 3-4 por
aire seco a 65C. Las calderas 1 y 2 producen vapor saturado de 230 psig. (y se las alimenta
con de agua liq. a 20C). Los gases que salen del convertidor pasan a travs del sobrecalentador y economizador, para entrar a la torre de absorcin a 250C. El cido, de 98.3% en
peso, entra a la torre a 70C y sale a 94C, siendo la absorcin del 99.9%. El flujo de cido de
la torre es 1120 galones/min.
El cido que sale de las torres de secado y absorcin, va al estanque de recirculacin, donde
se le agrega agua de dilucin, para alcanzar la concentracin ptima de 98.3%, volviendo de
all a las torres a travs de serpentines de enfriamiento. En estos serpentines se usa agua a
15C.

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

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El cido a torre de secado debe ir a una temperatura de 65C, saliendo de ella a 80C, y con
un flujo de 880 galones/min. El aire entra a la torre de secado a 20C y 80% de HR y sale
"seco" (slo trazas de H2O). Los gases que salen del absorbedor son limpiados antes de ser
expulsados a la atmsfera. Determine lo siguiente para el proceso
1

La razn molar aire/azufre

El flujo de vapor en el fundidor de azufre (ton/da)

El consumo de agua en (ton/da) en el estanque de recirculacin

La produccin de vapor en la caldera 1 en (ton/da)

Las (ton/da) de aire fresco que entran entre los pasos 2-3 y 3-4

La produccin de vapor en la caldera 2 en (ton/da)

El agua retirada del aire atmosfrico en la torre de secado en (ton agua/ton aire seco).

La potencia de la bomba usada (en hp) para impulsar el cido desde el estanque de
recirculacin a la torre de secado y al absorbedor

Tarea T1-C11
P1-T1-C11.- En la planta de acido la combustin de azufre a SO2 se hace con 150% de
exceso de aire y todo el azufre se convierte. De ahi el SO2 pasa al convertidor donde se
forma el SO3 siendo la conversin glogal del 75%. Determine la cantidad de cido producido
por cada tonelada de azufre que entra al quemador de la planta.
P2-T1-C11.- En la planta de cido descrita en el captulo final de los apuntes, los gases
quemados (SO2, O2 y N2) salen del quemador a 1000C y 1 atm. Todos los gases se usan
para producir vapor de agua saturado en una caldera que opera a 6 atm. El agua disponible
para la caldera est a 60C y los gases salen de la caldera a 600C y 1 atm. Determine la
cantidad de vapor de agua producido por cada Kmol de gas que sale del quemador (y que va
a la caldera).
P3-T1-C11.- Calcular la cantidad de H2SO4 producido si al fundidor ingresan 16 ton de S
slido. La conversin en cada una de las secciones son las siguientes: Fundidor 100%,
quemador 85%, convertidor 60% y absorbedor 100%
P4-T1-C11.- En el Problema C11.1, con los datos de ese problema determine lo siguiente:
a) La produccin de cido sulfrico en ( ton/da)
b)La concentracin de los gases a la salida del quemador en % molar
c) Las prdidas de azufre en el absorbedor en (ton/da)
d) Si el azufre vale ($/ton usada), el aire ($/ton usada), el agua ($/ton usada), los costos
de limpieza de los gases del absorbedor son ($/ton gas tratado), y los costos globales de
operacin y mantenimiento son de ($/ton de cido producido), determine el costo de cada
tonelada de cido sulfrico producido

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