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460923,7http://dx.doi.org/10.1155/2013/460923
ResearchArticle xido de calcio derivado de los residuos las conchas de los Mejill
ones, berberechos y vieiras como catalizador heterogneo para la produccin de Biodi
esel de
1,2 1,2 1,2 Achanai Buasri, Nattawut Chaiyut, Vorrada
Phatsakon Worawanitchaphong Loryuenyong, 1, 1 y
1DepartmentofMaterialsScienceandEngineering Sarinthip Trongyong,FacultyofEnginee
ringandIndustrialTechnology,SilpakornUniversity, NakhonPathom hailand73000,
2NationalCenterofExcellenceforPetroleum,PetrochemicalsandAdvancedMaterials,Chula
longkornUniversity, Bangkok10330,hailand
CorrespondenceshouldbeaddressedtoAchanaiBuasri;Achanai130@gmail.com
recibi27Agosto2013;aceptado1Octubre2013 AcademicEditors:H.NoritomiandH.Yahiro
Copyright 2013 AchanaiBuasrietal.hisisanopenaccessarticledistributedundertheCreat
iveCommonsAttributionLicense, whichpermitsunrestricteduse,distribucin,andreproduc
tioninanymedium,providedtheoriginalworkisproperlycited.
residuo de shell fue utilizado como bioresource de xido de calcio (CaO) para cata
lizar una
transesteriication para producir biodiesel (ster metlico). l econmico y sustenta-fri
endly catalizadores fueron preparadas por un mtodo de calcinacin a 700-1.000 Cpara
4h. l catalizadores heterogneos fueron caracterizados por difraccin de rayos X (DR
X), luorescence de rayos X (XRF), microscopa electrnica de barrido (SEM),yelBrunau
er-Emmett-Teller (BET)Mtodo.heefectsofreactionvariablessuchasreactiontime,tempera
tura de reaccin, el metanol/aceite relacin molar, y catalizador de la carga en el
rendimiento de biodiesel fueron investigados. Reutilizacin de residuos.heresultsi
ndicatedthattheCaOcatalystsderivedfromwasteshellshowedgoodreusabilityandhad high
potentialtobeusedasbiodieselproductioncatalystsintransesteriicationofpalmoilwith
methanol catalystwasalsoexamined shell.
1. Introduccin beenpublishedonCaO-catalyzedtransesteriicationusing grado de labor
atorio. Es barato, abundante en la naturaleza, las energas alternativas recientem
ente se han centrado en el mundo (andsomeofthesourcesofthiscompoundare aslimesto
ne),debido a la reciente crisis energtica.El biodiesel es renovable oneofthe (res
iduos de material compuesto de carbonato de calcio, combustibles alternativos in
teresantes que puede ser producida a partir de fuentes renovables [1]. Puede sin
tetizarse fcilmente a travs de CaCO3)[5]. Sin embargo, la utilizacin de materiales
de desecho como catalizadores heterogneos ha sido de reciente inters en el esterii
cation transesteriication de aceite o de grasas usando basic searchforasustainab
leprocess[6].
o catalizadores cidos con calefaccin funciones [2]. Catalizadores homogneos hecatal
ystsynthesizedwiththewasteshellsopensdoor convencionales se espera para ser reem
plazado por el het- catalizador para las energas renovables y al mismo tiempo rec
icla los catalizadores erogeneous principalmente en el futuro cercano debido a w
astegenerated.Utilizationofthesewastematerialsnotonly environmentalconstraintsan
dsimpliicationsintheexisting reduce el coste del catalizador, sino tambin promuev
e procesos ambientalmente. Catalizadores slidos pueden separarse fcilmente del ben
ignprocess.heseshellsmayalsoindtheirutilityinother reactionmixturebyiltrationand
thenreused[3].heteroge- catalizado base reacciones orgnicas importantes que aadirn
valor neousbasecatalystseliminatetheneedfortheneutralization a los residuos gene
rados [7]. Los mejillones, berberechos y vieiras de base homognea catalizadores c
on cidos y la extraccin se encuentran en varias partes de hailand. l de produccin de
agua en la produccin comercial de biodiesel, con lo cual mejilln,arrugas,andscall
opisquitelargeandtheprocessingof bajar sus costos de produccin [4]. Entre las het
erogneas thisfoodalsoproducessigniicantamountsofshellwaste.En catalizadores que e
stn siendo utilizados en transesteriication, calcio thispaper,weutilizedwastemuss
el,arrugas,andscallopshells xido (CaO) tiene un lugar prometedor, y muchos inform
es han asthesourceofCaOfortransesteriicationofpalmoilinto
2 heScientiicWorldJournal
Cockle Mejilln
Vieira
concha natural calcinada aplastado
Figura1:PreparationofCaOcatalystderivedfromwasteshell(1.000C). El
biodiesel. l efectos de tiempo de reaccin, la temperatura de reaccin, l elemental co
mposiciones qumicas de los materiales metanol/aceite relacin molar, catalizador y
la reutilizacin de carga fueron analizados por luorescence espectroscopia de rayo
s X (XRF- catalystweresystematicallyinvestigated. Oxford, ED-2000, Inglaterra) e
n el modo de energa dispersiva forprecisemeasurementofbothlightandheavyelements.
l microestructuras de los residuos calcinados conchas eran
2. Experimentales observadas con un microscopio electrnico de barrido (SEM). l SEM
imagesoftherepresentativesamplewereobtainedfrom 2.1.materiales. Camscan Palmoilw
aspurchasedfromMorakotIndus--MX 2000 (Inglaterra) est equipado con una energa inte
nta Public Company Limited, hailand. l molecu- dispersivespectroscope(EDS).
lar el peso y la densidad del aceite se mide para ser Toevaluatethesurfacearea,m
eanporediameter,y
3 851.06g/mol y 0.868g/cm , respectivamente. l mejilln, porevolume,adsorcin-desorpt
ionofnitrogen(N
, berberechos y conchas fueron recogidas como desechos de
2)A77K(wascarriedoutbyaQuantachromeInstrument
universitycafeterias Autosorb-1.hewasteshellswererinsedwithwater ModelNo.ASIMP.V
P4,USA).Beforetakingadsorptiondata, toremovedustandimpuritiesandwerethendriedina
noven.
desgasificacin a 120 C y una presin residual de 300 mHgfor
todos los productos qumicos son reactivos de grado analtico (Merck>99% 24hwaspe
rformedusingthedegasport.hesurfaceareawas
pureza)andwereusedasreceived. calculatedusingtheBrunauer-Emmett-Teller (BET) ecu
acin y el promedio de dimetro de poro y el volumen de poro fue obtenido byapplying
theBarret-Joyner-Halenda(BJH)methodonthe desorptionbranch[8]. 2.2. Preparacin de
Catalizadores. l los catalizadores fueron preparadas por un mtodo de calcinacin. l c
onchas eran residuos secos
calcinada a 700 1.000C en atmsfera de aire con una velocidad de calentamiento de
10 C/ minfor4h[2].2.4.TransesteriicationofPalmOil hesolidresultwascrushedandsieved
.hesynthesisofbiodiesel para pasar de 100 a 200 pantallas de malla. l productos (
38-75m) frompalmoilandmethanolwascarriedoutina500mLglass se obtiene como un polv
o blanco. Todas las muestras fueron calcinadas reactor equipado con el condensad
or y el agitador mecnico en mantenerse en el buque cerca para evitar la reaccin co
n la presin atmosfrica de carbono. l efectos de tiempo de reaccin (2 a 6h),
la temperatura de reaccin (50 a 70 C), el metanol/aceite relacin molar carbnico (CO
2)andhumidityinairbeforebeingused.La figura 1 ilustra el proceso de preparacin de
los residuos derivados de shell (6 a 18), carga de catalizador (5 a 25 wt.%) y
la reutilizacin de catalizador. catalizador (1 a 4 veces) en la conversin a biodise
l fueron estudiados. Despues de un cierto perodo de tiempo, una cantidad conocida
de muestra fue tomada de un reactor para el anlisis. Todos 2.3.CatalystsCharacte
rization. heX-raydifraction(DRX) experimentswererepeated3timesandthestandarddevi
ation caracterizacin de los desechos derivados de shell catalizador fue per- wasn
everhigherthan7%foranypoint
formada en un Rigaku MiniFlex (II, Inglaterra) based generador Composicin del ster
metlico de cidos grasos (FAME) fue de rayos-X usando radiacin CuK difractometer du
rante 2 gama analizados con cromatgrafo de gases-espectrometra de masas (GCdesde 20 a 80 con un tamao de paso de 0,04 a una velocidad de escaneo MS QP2010 Pl
us, Shimadzu Corporation, Japn) equipado
de 3 /min. withalameionizationdetector(FID)
3
andacapillarycolumn heScientiicWorldJournal 1000 C concha de mejilln
900 C
shell Cockle
800 C la
Intensidad (a.u.) 700 C Intensidad (a.u.) Concha
natural
20 30 40 50 60 70 80 20 30 40 50 60 70 80
2 (grados) 2 (DEG)
Figura 2: difractogramas de natural y calcinada. Concha de mejilln (: Figura 3: di
fractogramas de residuos los mejillones, berberechos y concha CaCO3,:CaO).
calcin
edat1,000C(:CaO).
Tabla1:Chemicalcompositionsofwasteshell-derivedcatalyst. 30m0.32mm0,25m(DB-cera,Ca
rbowax20M).El rendimiento ofFAMEwascalculatedby: Concentracin(wt.%) Compuesto Mus
selshell Cockleshell Scallopshell
Yield(%)=100, (1) 98.367 99.170 97.529 CaO Na2O 0,937 0,438 0.565
donde es la masa del estndar interno agregado al SO3 0.293 0.117 1.568
muestra, P2O5 0.163 0.096 0.204 0.158 0.132 0.107 SrO
es el rea del pico del patrn interno, es la masa de la muestra de biodisel, y es el
rea del pico del biodieselsample[9,10].hephysicalandchemicalproperties ZrO2 0,04
6 - 0,027
de fama incluida la viscosidad cinemtica, densidad, punto de holgura, Cl 0.037 - punto de nube, punto de fluidez, valor de cido y el contenido de agua se Fe2 0,026 - analyzedaccordingtoASTMmethods[11]. O3
Tabla2:hephysicalpropertiesofwasteshell-derivedcatalyst. 3. Resultados y Discusin
3.1. Caracterizacin de residuos Shell y CaO catalizador.l
[
Derivedcatalyst Physicalproperty Musselshell Cockleshell Scallopshell Surfaceare
a XRDpatternsofnaturalandcalcinedmusselshellaregivenin 2(m /g) 89.91 59.87 74.96
figura2.XRDresultsrevealedthatthecompositionofnatu-3 Porevolume(cm /g) 0,130 0,
087 0,097 ralmusselshellmainlyconsistsofCaCO3withtheabsenceof
CaOpeak,asindicatedbydifractionpeakat2alrededor29.2 Meanporediameter(A) 34.55 25
.53 30.55
5]. Sin embargo, con el aumento de la temperatura de calcinacin, CaCO3completelyt
ransformstoCaObyevolvingthecarbon carbnico (CO2).l hecompositionofcalcinedcatalyst
atand shell natural muestra una arquitectura por capas tpica
por encima de 900 C se compone principalmente del ingrediente activo (CaO). [12]
. Con el aumento de temperatura de calcinacin de 700 a
1.000 Narrowandhighintensepeaksofthecalcinedcatalystdeine
C, las microestructura
s de shell son naturales cristalizadas cambi la estructura de la CaO catalyst [6]
. l signiicantly de arquitectura en capas de estructura porosa
los principales componentes de los residuos calcinados shell a 1.000 Cpara [13].
l calcinado shell de berberechos y concha mostr 4hwasCaOspecies(Figura3).heresult
revealssharpXRD similar morfologa de partculas con la concha de mejilln.
relections calcinada con (1 1 1), (2 0 0), (2 2 0), (3 1 1), y (2 2 l residuos ca
lcinado conchas eran de forma irregular, y 2) algunas orientaciones, lo que impl
ica que el material calcinado fue bien ofthembondedtogetherasaggregates.Sin emba
rgo,thesmaller crystallizedduringtheheattreatmentprocess[2]. sizeofthegrainsanda
ggregatescouldprovidehigherspeciic l composiciones qumicas del catalizador se pres
entan reas de superficie. Dado que todas las muestras se consideran menos- en la
Tabla1. l los principales componentes mineralgicos es CaO. l porosa o incluso no po
rosos, el tamao de la partcula debiera desperdiciar los mejillones, berberechos y
conchas de catalizadores derivados directlyrespondtothesurfacearea[14].
tienen concentracin de CaO, 98.37, 99.17 y 97.53wt.%, las propiedades fsicas de la
CaO catalyst son suma- respectivamente. marized en Tabla2. l residuos derivados
de concha de mejilln catalyst
2 l morfologa de residuos, berberechos y mejillones, vieiras tuvo una gran superfi
cie (89.91m /g) y volumen de poro
3 shell
calcinada a 1.000C fue examinado por SEM (Figura4). (0.130cm /g),hecockl
e
heScientiicWorldJournal andpresentedauniformporesize.4
(a) (b)
(c)
Figura4:SEMimagesof (a)musselshell,(b)cockleshell,y(c)scallopshellcalcinedat1,000
C.
y concha derivada de los catalizadores presentes los valores inferiores a 100
2 superficie (59.87 y 74.96m /g, resp.) y el volumen de poro de
95 3 (0.087 y 0.097cm /g, resp.) relacionados con concha de mejilln. Puede verse
que el catalizador heterogneo, se produjo un fuerte 90 increaseintheactivesites[1
5].hisassumptionissupported bytheSEMimagesofcatalyst. 85
80
3.2. Efecto de variables de reaccin. l rendimiento de biodisel afectedbyreactionvar
iables,suchasreactiontime,
Rendimiento de reaccin de biodiesel 75
temperatura, metanol/aceite relacin molar, catalizador y carga hereactionvariable
swereassociated reusabilityofcatalyst.70 1 2 3 4 5 6 7 con el tipo de catalizado
res utilizados [16]. herefore, el efecto del tiempo de reaccin (h) reactionvariab
leswasstudiedinthepresenceofwasteshell- derivados de catalizador. Para las sigui
entes reacciones, todos los catalizadores concha de mejilln
fueron preparados por residuos calcinning conchas en 1.000C para arrugas concha
shell 4h.
l efecto de tiempo de reaccin en la conversin de la figura5:Efectofreactiontimeon p
alm%yieldofbiodiesel.
aceite para biodiesel fue investigada. El tiempo de reaccin es uno de los princip
ales parmetros durante la transesteriication realizadas en vidrio reactor.Figura5
showsanincreaseintheyieldwith hora de 2 a 3h con un catalizador cantidad de 10
wt.% relativo equilibrio alcanzado [17]inabout4h.hiscanbeexplained para aceite y
una relacin molar metanol/aceite de 9:1. l bythattransesteriicationreactionbetwee
noilandalcoholis mximo rendimiento de 97.23, 94.47 y 96.68% fueron obtenidos en 4
h en reversible,whenthereactiontimeislongenough[18].
65 Cformussel,cockleandscallopshell,respectivamente.Enel en general, la temperatu
ra de reaccin puede inluence las etapas iniciales de la reaccin transesteriication
, produccin de biodiesel hetransesteriicationof reactionrateandyieldofbiodiesel.f
ue rpida y la tasa disminuy y originalmente los triglicridos (TG) con metanol metil
ster fue llevada
heScientiicWorldJournal 5
100 100
90 90
80 80 el
rendimiento de biodiesel 70 rendimiento de biodiesel 70
60 60 45 50 55 60 65 70 75 3 6 9 12 15 18 21
la temperatura de reaccin ( C) El metanol/aceite relacin molar
concha de mejilln Mejillones berberechos shell shell shell Cockle Concha Concha
Figura6:Efectofreactiontemperatureon%yieldofbiodiesel. Figura7:Efectofmethanol/o
ilmolarratioon%yieldofbiodiesel.
100 sobre los catalizadores de CaO a la temperatura de reaccin 50los rendimientos de biodisel ater 3h de tiempo de reaccin se muestran en funcin de
la temperatura en la figura6. l los rendimientos del 80 % 70 C. l
de biodiesel fueron obviamente pas de 76.85 a 95.90% para concha de mejilln, 63,83
a 94.13% para shell, berberechos y 70.14 a
95.44 60%forscallopshellwiththeincreasingtemperaturefrom
50a65 C. l Effect de la temperatura de reaccin en la promocin 40
transesteriication puede explicarse debido a reacciones endotrmicas [18]. La mayo
6
:hefuelpropertiesofbiodiesel heScientiicWorldJournal Tabla3.
Musselshell Derivedcatalyst Fuelproperty Cockleshell
Kinematicviscosity Scallopshell 2(mm /s)A40 C 4.4 4.6 4.5
3 Densidad(g/cm
)A80C 0,877 0.878 0.878
Flashpoint( c) 164 165 164
Cloudpoint(C) 11 12 11
Pourpoint(C) 7 8 8 Acidvalue(mgKOH/goil) 0,47 0,67 0,55 Watercontent(%) 0,02 0,0
3 0,02
100 4. Conclusiones
80 Mediante el costo-efectiva y respetuosa con el medio ambiente.hewaste particu
larlyusefulfortheproductionofbiodiesel catalizadores las conchas se utilizan com
o catalizador de este proceso. su catalizador 60
40
containsCaCO3 whichisconvertedtoCaOatercalcination
a temperaturas de 1.000 C durante 4h. l condiciones ptimas, lo que produjo una con
versin de aceite de palma de casi el 95% de todos los
rendimientos de biodisel wasteshell-derivedcatalysts,werereactiontime3h,reaccin
heScientiicWorldJournal 7
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