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INTRODUCCIN
La gran mayora de los procesos de obtencin y refinacin de metales se
efecta en equipos cuyo diseo y operacin se basan en el transporte de
masa, el trmino de transporte no se refiere al acarreo de materiales, de un
lugar a otro. Se refiere a los fenmenos que se presentan cuando 2 o ms
especies interactan entre s para dar como resultado un producto con las
caractersticas qumicas y fsicas deseadas. La interaccin de las especies
puede ser fsica o fisicoqumica (s existe reaccin qumica) y se presente en
dos modalidades: difusin y conveccin. Durante el curso se describen los
conceptos bsicos de transporte de masa en problemas simples en estado
estacionario. Posteriormente, los aspectos de estado no estacionarios son
tratados en forma general para pasar despus, a algunos casos especficos.
Finalmente se dan algunas aplicaciones a sistemas de inters metalrgico.
El curso engloba los conocimientos de flujo de fluidos, flujos de calor y
cintica qumica, permitiendo al alumno entender los fenmenos que
existen en un proceso metalrgico y cul de ellos controla al mismo.
TRANSFERENCIA DE MASA EN RGIMEN INESTABLE COEFICIENTE DE
TRANSFERENCIA DE MASA
Formulacin diferencial de problemas de transferencia de masa. Ecuacin
general de balance. Ecuaciones simplificadas. Solucin de problemas de
transferencia de masa en rgimen inestable. Difusin de un plano de
espesor infinito. Evaporizacin desde una superficie lquida. Difusin en un
medio semi-infinito Difusin en rgimen inestable a niveles de
concentracin bajos; difusividad variable. Difusin en rgimen inestable en
un sistema de dos fases. Difusin en rgimen inestable en coordenadas
esfricas: Concentracin inicial uniforme en toda la esfera: superficie
mantenida a una concentracin Co. En t-o; Concentracin inicial uniforme
con reaccin qumica de primer orden de las especies de difusin en la
superficie de la esfera. Transferencia de masa por conveccin. Transferencia
de masa en pelculas con flujo laminar. Transferencia de masa por
conveccin forzada a travs de una capa lmite laminar, a concentraciones
bajas de las especies que difunde. Transferencia de masa con reaccin
qumica en una capa lmite laminar. Transferencia de masa por conveccin
natural en una capa lmite laminar. El concepto del coeficiente de
transferencia de masa. Prediccin del coeficiente de transferencia de masa
usando la teora de difusin. Teora de la pelcula. Teora de la penetracin.
Correlaciones de transferencia de masa. Adicin de transferencia de fase en
transferencia de masa. Coeficiente global de transferencia de masa para
s AB = 1/2 ( s A + s B ) (12)
e AB = ( e Ae B )1/2 (13)
W D se calcula en funcin de KT/e AB donde K es la constante de Boltzmann
y e AB es la energa de interaccin molecular correspondiente al sistema
binario AB
Hay tablas y apndices que tabulan estos valores. En ausencia de datos
experimentales, los valores de los componentes puros se pueden calcular a
partir de las siguientes relaciones empricas.
s = 1.18 Vb1/3 (14)
s = 0.841 VC1/3 (15)
s = 2.44
1/3 (16)
Donde:
Vb = volmen molecular en el punto normal de ebullicin, en cm3 / g mol
Vc = volmen molecular crtico, en cm3 / g mol
Tc = temperatura crtica en grados kelvin
Pc = presin crtica en atmsferas
Para presiones superiores a 10 atmsferas, esta ecuacin ya no es
apropiada y es necesario usar las graficas obtenidas de la ley de estados
correspondientes.
A presiones elevadas, la difusividad DAB puede determinarse por medio de
la figura 2 En realidad , este grfico ha sido construido con datos de
coeficientes de difusividad para el caso de la autodifusin, donde (PDAA)0
de la ordenada corresponde a valores para la temperatura de trabajo y
presin atmosfrica. Esta relacin fue obtenida por Slattery y propuesta por
Bird
presiones
En el libro de Bird se sugiere que, en ausencia de datos experimentales o
informacin de la literatura, la figura 2 puede emplearse para predecir DAB
utilizando propiedades seudocrticas, pero se advierte que el procedimiento
debe considerarse como provisional, ya que existen pocos datos
experimentales para comprobarlo.1
Difusividades en lquidos
La velocidad de difusin molecular en lquidos es mucho menor que en
gases. Las molculas de un lquido estn muy cercanas entre s en
comparacin con las de un gas; la densidad y la resistencia a la difusin de
un lquido son mucho mayores, por tanto, las molculas de A que se difunde
chocarn con las molculas de B con ms frecuencia y se difundiran con
mayor lentitud que en los gases. Debido a esta proximidad de las molculas
las fuerzas de atraccin entre ellas tiene un efecto importante sobre la
difusin. En general, el coeficiente de difusin de un gas es de un orden de
magnitud de unas 10 veces mayor que un lquido.2
Ecuaciones para la difusin en lquidos
La teora cintico-molecular de los lquidos est mucho menos desarrollada
que la de los gases. Por esta razn , la mayor parte de los conocimientos
referente a las propiedades de transporte se han obtenido
experimentalmente. Se han elaborado varias teoras y modelos , pero los
resultados de las ecuaciones obtenidas an presentan desviaciones
notables con respecto a los datos experimentales.
En la difusin de lquidos, una de las diferencias mas notorias con la difusin
en gases es que las difusividades suelen ser bastante dependientes de la
concentracin de los componentes que se difunden.2,6
Prediccin de las difusividades en lquidos
Las ecuaciones para predecir difusividades de solutos diluidos en lquidos
son semiempricas por necesidad, pues la teora de la difusin en lquidos
todava no esta completamente explicada. Una de las primeras teoras es la
ecuacin de Stokes-Einstein que se obtuvo para una molcula esfrica muy
grande de ( A ) difundindose en un disolvente lquido ( B ) de molculas
pequeas.
Se uso esta ecuacin para describir el retardo en la molcula mvil del
soluto. Despus se modific al suponer que todas las molculas son iguales,
que estn distribuidas en un retculo cbico y expresando el radio molecular
en trminos de volumen molar.
9.96 x 10 12 T
DAB = (17)
V 1/3
donde:
DAB = es la difusividad en m2 / seg.
T = es la temperatura en K
= es la viscosidad de la solucin en cp
VA = es el volumen molar del soluto a su punto de ebullicin normal en
cm3/mol g
La ecuacin es bastante exacta para molculas de solutos muy grandes y
sin hidratacin, de peso molecular 1000 o ms o para los casos en los que
VA est por encima de unos 500 cm3 / mol en solucin acuosa.
Esta ecuacin no es vlida para solutos de volmenes molares pequeos. Se
han intentado obtener otras deducciones tericas, pero las frmulas
obtenidas no predicen difusividades con precisin razonable. Debido a esto,
se han desarrollado diversas expresiones semitericas.
La correlacin de Wilke-Chang puede usarse para la mayora de los
propsitos generales cuando el soluto (A) est diluido con respecto al
disolvente (B).
T
DAB = 7.4 x 10-12 ( j MB)1 / 2 (18)
m B VA0.6
DAB = coeficiente de difusin mutua del soluto A a muy baja concentracin
en el solvente B en m2/seg
j = Parmetro de asociacin del solvente B
MB = masa molecular de B
T = Temperatura en grados Kelvin
m B = viscosidad dinmica de B en cp
VA = volumen molar del soluto en su punto normal de ebullicin, m3/ mol kg
Volmenes moleculares a la temperatura del punto normal de ebullicin de
algunos compuestos comunes
= 9.70 x 103 a
Donde
(19)