Objetivos

El estudio de la ecuacin de Nernst aplicada a la celda

galvanica Zn/Zn+2//Cu+2/Cu a diferentes concentraciones asi
como el estudio de la Ley de Faraday para la electrolisis del
agua.
PRINCIPIOS TERICOS
ELECTROLISIS:

Electrolisis, parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes

elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica
en elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la electrolisis es el estudio
de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos
qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.
La mayora de los compuestos inorgnicos y algunos de los orgnicos se
ionizan al fundirse o cuando se disuelven en agua u otros lquidos; es decir,
sus molculas se disocian en componentes cargados positiva y negativamente
que tienen la propiedad de conducir la corriente elctrica. Si se coloca un par
de electrodos en una disolucin de un electrolito (o compuesto ionizable) y se
conecta una fuente de corriente continua entre ellos, los iones positivos de la
disolucin se mueven hacia el electrodo negativo y los iones negativos hacia el
positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o perder electrones y
transformarse en tomos neutros o molculas; la naturaleza de las reacciones
del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado.
La accin de una corriente sobre un electrolito puede entenderse con un
ejemplo sencillo. Si el sulfato de cobre se disuelve en agua, se disocia en iones
cobre positivo e iones sulfato negativo. Al aplicar una diferencia de potencial a
los electrodos, los iones cobre se mueven hacia el electrodo negativo, se
descargan, y se depositan en el electrodo como elemento cobre. Los iones
sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, son inestables y combinan con
el

agua

de

la

disolucin

formando

cido

sulfrico

oxgeno.

Esta

descomposicin producida por una corriente elctrica se llama electrlisis.

ELECTROQUMICA
Las celdas electroqumicas se usan principalmente con dos fines: a) convertir
energa qumica en elctrica, y b) convertir la energa elctrica en qumica. En
las pilas secas comunes y en el acumulador de plomo se tiene convertidores de
energa qumica en elctrica, mientras que en la carga de la batera de
almacenamiento y en la purificacin electroltica del cobre se utiliza la energa
elctrica para realizar una accin qumica.

CELDAS GALVNICAS
En condiciones normales una reaccin redox ocurre cuando el agente oxidante
est en contacto con el agente reductor. Si vemos la ecuacin inica siguiente:
+
Zn2(ac)
+Cu (s)
2+
Cu(ac)
Zn(s) +

Si se divide esta ecuacin en dos semirreaciones, entonces se tiene:

Zn + 2e
Zn(s)
2 +
(ac)

Cu(s)
2+

Cu(ac
)2 e

Se observa que en tomo de

Zn

se oxida dando dos electrones al in

2+

Cu

que se reduce. Los electrones se transfieren desde el agente reductor al agente

oxidante. Si estos agentes, el oxidante y el reductor, estuvieran separados
fsicamente, fuese posible que la transferencia de electrones se diera a travs
de un medio conductor externo, en lugar en que se diera en forma directa en
la disolucin.
As al progresar la reaccin, se producira un flujo constante de electrones y
por lo tanto se generara electricidad (esto es se producira trabajo elctrico).
El dispositivo experimental para generar electricidad a travs del uso de una
reaccin redox se llama celda electroqumica.

EL EFECTO DE LA CONCENTRACIN EN LA FEM DE LA CELDA

Existe una relacin matemtica entre la fem de una celda y la concentracin
de los reactivos y productos de una reaccin redox en condiciones de estado
no estndar. Esta ecuacin se desarrolla a continuacin.

LA ECUACIN DE NERNST

Considere la reaccin redox del tipo

aA+ bB cC +dD
De la ecuacin

G= Go + RT ln Q
Puesto que

G=n F E y G o=n F E

, la ecuacin anterior se puede

expresar como:

n F E=n F Eo + RT lnQ
Dividiendo la ecuacin entre

nF , se obtiene:
E=E p

RT
lnQ
nF

Dnde:
Q es el cociente de la reaccin.
La ecuacin anterior se conoce como la ecuacin de Nernst.

ELECTRLISIS
A diferencia de las reacciones redox espontneas, que convierten la energa
qumica en energa elctrica, en la electrlisis se utiliza la energa elctrica
para inducir una reaccin qumica que no es espontnea. La electrlisis se
lleva a cabo un dispositivo que se conoce como celda electroltica. La
electrlisis se basa se basa en los mismos principios en que se fundamentan
los procesos que se llevan a cabo en las celdas electroqumicas.

LEYES DE FARADAY
Los procesos electrolticos estn gobernados por dos leyes fundamentales
conocidas como leyes de Faraday.
PRIMERA LEY DE FARADAY
La masa de una sustancia qumica liberada o depositada en un electrodo
respectivo es proporcional a la carga que circula en la celda

m=K q (1)
Dnde:

K :Cte . De proporcionalidad=Peq /(96 500 C /eq g)

q : carga,

q=I t

Reemplazando en la ecuacin (1):

m=

(P . E) x I x t
96500 C
SEGUNDA LEY DE FARADAY

La razn de las masas de las diferentes sustancias liberadas o depositadas en

los electrodos respectivos por la misma cantidad de corriente en la celda es
igual a la razn de sus pesos equivalentes

m1 /m2=Peq 1 /Peq2
LA PILA ELECTROQUMICA
Las pilas de investigacin son sistemas electroqumicos que nos brindan
informacin del medio. Son de dos tipos: de medida y de referencia. Las
de medida nos proporcionan informacin acerca de las propiedades del
sistema de xido-reduccin bajo estudio. Las de referencia, son pilas cuya
fuerza electromotriz (o FEM) es tomada como referencia en la medicin
de fuerzas electromotrices de otras celdas (cuando se aplica el mtodo de
Poggendorf, por ejemplo). Las pilas galvnicas, por lo que toca a su
estructura, hace referencia al experimento de Galvani del anca de la rana,

ya que en ellas las dos medias celdas que las constituyen se encuentran
separadas por una barrera que limita la difusin, funcionando de forma
similar que la sinapsis de la clula nerviosa del anca de la rana.

Una celda tpica que ilustra esta clase es la conocida como celda Daniell.
Esta pila est constituida por dos sistemas metal-in metlico en
solucin,

2+
o

2+ y Cu /Cu ,
Zn o /Zn

conteniendo

un

anin

comn,

SO42-.

Fsicamente, las dos medias celdas se encuentran separadas por una

membrana porosa (yeso, cermica o vidrio sinterizado, por ejemplo), que
tambin puede ser reemplazada por un puente salino de agar-agar.

Las pilas volticas, llamadas tambin de un solo lquido, ambos

electrodos se encuentran sumergidos en la misma solucin electroltica.
Son mltiples los ejemplos de esta clase de celdas y, como veremos,
prcticamente todas las pilas de potencia caen en esta clase, aunque el
hecho de producir una mayor densidad de energa hace que se clasifiquen
aparte. Un ejemplo de esta pila sera dos electrodos metlicos diferentes
inmersos en una solucin cida, bsica o salina.
Una primera clase de celdas de concentracin son los sistemas formados
por una sola disolucin y cuyos electrodos poseen la misma naturaleza
qumica pero presentan diferentes actividades, es decir:

n+ , M (a) X (a2 ), M 1
. X ( a1 ) , M 1 M
En ellas no hay unin lquida (celdas sin transferencia); tambin son
conocidas como celdas de concentracin de primera clase. Un segundo
tipo son las estructuradas a partir de un mismo sistema metal-ion
metlico en solucin.

En este caso existe unin lquida entre las

soluciones de la celda correspondiente a cada electrodo las cuales solo

difieren en su concentracin (celdas con transferencia o de segunda
clase).

n+( a II )M (s)
n+(aI ) M
M (s )M