Lipid

Lipid
Senyawa organik yg tidak larut dalam air dan
larut dalam pelarut organik
Lemak: padat di suhu ruang
Minyak: cair di suhu ruang

Empat fungsi utama:

Komponen struktur membran
Cadangan energi
Vitamin dan hormon
Insulasi

Golongan Lipid

Asam lemak
Trigliserida
Fosfolipid
Sterol
Vitamin larut dalam lemak
Minyak, lemak, lilin

Klasifikasi Bloors

Lipid sederhana
Lipid senyawa
Lipid turunan
Lipid lain2

Lipid Sederhana
Lemak alami
Trigliserida (TG) / triasilgliserol (TAG)
ester asam lemak dengan gliserol

Lilin

lilin sejati: ester sederhana asam lemak

ester kolesterol
ester vitamin A
ester vitamin D

Lilin
Ester sederhana dari asam lemak (jenuh
oleh rantai panjang alkohol monohidrat)
Lilin lebah
Spermaseti: dalam farmasetik
Lilin carnauba: keras, untuk mobil/kapal

Lipid Senyawa
1. Fosfolipid dan sfingomielin mengandung
fosfor dan basa nitrogen
2. Sfingolipid (glikolipid dan serebrosida)
mengandung aminoalkohol sfingosin,
karbohidrat, basa N, tidak mengandung
fosfat
3. Sulfolipid mengandung gugus sulfat
4. Lipoprotein: lipid terikat pada protein
5. Lipopolisakarida: lipid terikat pada
polisakarida

Lipid Turunan
Asam lemak jenuh & tak jenuh
Monoasil gliserol & diasil gliserol
(monogliserida & digliserida)
Alkohol
Alkohol rantai lurus
Sterol
Cincin -karotenoid: vitamin A (retinol)

Lipid Lain
1. Hidrokarbon alifatik: di lemak hati & di lilin
lebah / tumbuhan
2. Karotenoid
3. Squalen: di hati hiu & mamalia, sebum
manusia, intermedier dalam biosintesis
kolesterol
4. Vitamin E dan K

Penamaan dan Struktur

Lemak dan minyak:
Minyak nabati: TG yang cair pada suhu ruang krn asam lemak
tak jenuh / rantai pendek lebih tinggi
TG merupakan lipid alami paling banyak

Lemak alami memiliki konfigurasi D

Biasanya R1 dan R3 jenuh dan R2 tak jenuh
Lemak alami: campuran dua atau lebih trigliserida sederhana

Penyusun Lipid

asam lemak

gliserol
triasilgliserol
trigliserida

TAG TG

Asam Lemak
Satu asam yg terdapat pada TG alami &
merupakan as. monokarboksilat dg panjang
rantai bervariasi mulai dari 4 sampai 24
atom karbon genap.

Asam Lemak
Terdiri dari:
Rantai atom karbon
Gugus asam karboksilat
Ujung alfa ()
-COOH
Gugus metil
Ujung omega ()

Asam Lemak Alami

Nama umum

Jml
atom C

Struktur

Titik leleh
(oC)

Asam lemak jenuh

miristat

14

H3C(CH2)12COOH

54

palmitat

16

H3C(CH2)14COOH

63

stearat

18

H3C(CH2)16COOH

70

palmitoleat

16

H3C(CH2)5CH=CH(CH2)3COOH

-0.5

oleat

18

H3C(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH

13

linoleat (omega 6)

18

H3C(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH

-5

linolenat (omega 3)

18

H3CCH2(CH=CHCH2)2CH=CH(CH2)7COOH

-10

arakhidonat

20

H3C(CH2)4(CH=CHCH2)3CH=CH(CH2)3COOH

-50

Asam lemak tak jenuh

Asam hidroksi: asam risinoleat dan asam dihidroksi stearat (minyak

castor) asam serebronal (C23H46[OH]COOH, asam 2hidroksi
tetrakosanoat) (serebrosida jaringan hewan)
Asam siklat: asam hidrokarpat dan khaunmograt (minyak
chaulmoogra, digunakan untuk pengobatan kusta)
Asam linoleat, linolenat, dan arakhidonat asam lemak penting

Hidrolisis

Jika ditambahkan alkali (saponifikasi)

Triolein + 3NaOH Gliserol + 3C17H33COO-Na+ (Na oleat sabun)

Fosfolipid
Komponen utama struktur membran utama
Sebagai pengemulsi & komponen aktif
permukaan
Molekul amfoter
Dua tipe: fosfogliserida dan sfingomielin
(mengandung sfingosin sebagai pengganti
gliserol)
Seramid merupakan unit struktur utama
sfingolipid yg merupakan derivat amida asam
lemak dari sfingosin

Fosfolipid Utama
Tabel Fosfolipid utama

Pengganti X
Nama X-OH
Rumus X

Nama Fosfolipid

Air

As. fosfatidat

Kholin

Fosfatidilkholin (lesitin)

Etanolamin

Fosfatidiletanolamin (sefalin)

Serin

Fosfatidilserin

Gliserol

Fosfatidilgliserol

Fosfatidil gliserol

Difosfatidilgliserol (kardiolipin)

Inositol

fosfatidilinositol

Komponen Sfingolipid

Komponen Sfingolipid

Sfingosin

Fitosfingosin

Seramida

Steroid
Mengandung cincin
siklopentanoperhidrofenantren
Merupakan fraksi lipid yg tidak dapat
disaponifikasi
Penyusun jaringan hewan & banyak di otak,
jaringan syaraf & kelenjar
Komponen utama batu empedu
Kandungan normal dlm darah 200 mg/ml,
terikat protein plasma

Struktur Kolesterol

21

22

H3C
18

20

CH3

27

24

23

CH3
25

CH3
26

12
19

11

CH3
1
10

A
3

5
4

HO

C
9

7
6

17
13
14

16

15

Bentuk dan Kolesterol

Lipoprotein
Protein berikatan kovalen dg lipid yg ada dlm plasma darah
Transpor lipid melalui pembuluh darah dilakukan oleh lipoprotein plasma.
Empat kelas lipoprotein berdasarkan kelarutannya:
Kilomikron: Lipoprotein besar dg kelarutan sangat rendah; mentranspor
trigliserol & kolesteril ester dari usus ke jaringan (otot/adiposa)
VLDL (0.95-1.006 g/cc) : disintesis di hati; mentranspor lipid ke
jaringan; dikonversi menjadi LDL melalui pengurangan gliserol,
apoprotein dan fosfolipid
LDL (1.006 - 1.063 g/cc): membawa kolesterol ke jaringan; ditelan oleh
sel setelah berikatan dengan reseptor LDL
HDL (1.063 - 1.210 g/cc ): dihasilkan di hati; mengumpulkan kolesterol
dari membran sel sebagai kolesteril ester kemudian dibawa ke hati, di
mana kelebihan kolesterol dibuang sebagai asam empedu

Aterosklerosis merupakan penyakit kronis ketika

ateroma terakumulasi dlm arteri

Struktur Umum Lipoprotein

Plasma

Jml relatif kolesterol, kolesteril ester, fosfolipid, dan

protein dlm empat lipoprotein plasma
Trigliserida

Fosfolipid

Protein
Kilomikron
Ester kolesterol

Kolesterol

Lainnya

Lipid Membran
Membran merupakan lipid bilayer;
Protein mengambang dalam bilayer tersebut & menentukan

fungsi biologis membran

Komposisi kimia beberapa membran sel
Membran
Membran plasma eritrosit manusia
Membran plasma sel hati tikus
Membran plasma amuba
Membran dalam mitokondria
Membran lamella kloroplas bayam
Membran Halobakterium ungu

Protein
(%)

Lipid
(%)

Karbohidrat
(%)

49
46
54
76
70
75

43
54
42
24
30
25

8
2-4
4
1-2
6
0

Struktur lipid bilayer

Struktur Membran

Lipid utama membran adalah fosfolipid yg berperan dalam:

1.

Fluiditas membran

2.

Permiabilitas selektif

3.

Kemampuan membukatutup

4.

Asimetri

Metabolisme
Degradasi
Sintesis
Regulasi proses degradasi dan sintesis
Metabolit utama: acetyl-CoA.

Oksidasi
1. Aktivasi
Tiokinase yg dikenal juga dg Asil-KoA ligase
mengaktifkan asam lemak menjadi asil-KoA
O

+ RCH2CH2COOH

+ ATP

Mg++
[RCH2CH2C

+ PPi

[RCH2CH2C

AMP]

AMP]

RCH2CH2C

+ HSCoA

SCoA + AMP + E

Mg++
RCH2CH2COOH + ATP + HSCoA

RCH2CH2C
E

SCoA + AMP + PPi

2. Translokasi Asil-KoA :
Peran Karnitin
Asil Ko-A ligase ditemukan di membran luar mitokondria.
Membran dalam mitokondria tdk permiabel terhadap asil-KoA dan
Karnitin digunakan untuk mentranspor gugus asil tersebut:
CoASH

Fatty Acyl-Carnitine

CH3

CoASH
H3C

Fatty Acyl-CoA

Carnitine

Outer Membrane

Fatty Acyl-CoA

N+
CH3

O
H2
C

H
C

H2
C

OH

Carnitine

Inner Membrane

Setiap asil-KoA dikonversi menjadi asilkarnitin; dikatalisasi oleh

karnitin asiltransferase I
Protein karier di membran dalam mitokondria mentransfer asilkarnitin
kedalam matriks mitokondria
Asis-KoA diregenerasi oleh karnitin asiltransferase II
Karnitin ditranspor kembali ke membran dlm oleh protein karier dan
siklus berlanjut

O-

-Oksidasi Asil-KoA

Oksidasi Asam Palmitat

O
CH3(CH2)14C

CoA + 7FAD + 7NAD+ + 7CoASH + 7H2O

S
O

8 CH3C

CoA + 7FADH2 + 7NADH+ + 7CoASH + 7H+

Masing-masing FADH2 menghasilkan 1.5 ATP dan NADH 2.5 ATP selama
transpor elektron dan fosforilasi oksidatif, asetil-KoA menghasilkan 10 ATP
sehingga total 108 ATP. 2 ATP digunakan untuk konversi asam palmitat
menjadi palmitil ko-A Palmityl-CoA sehingga per molekul asam palmitat
dihasilkan 106 molekul ATP.

Oksidasi Asam Lemak Tak Jenuh

Jalur serupa

Asam lemak tak jenuh alami memiliki

konfigurasi cis yg ditransformasi ke trans oleh
aktivitas isomerase karena enoil hidrat hanya
bekerja pada ikatan rangkap trans
Epimerase diperlukan untuk membentuk
isomer-L karena saat enoil hidrase bekerja,
terbentuk isomer-D pada asam lemak tak
jenuh D2,3

Badan Keton
Asetil-KoA sebagai hasil oksidasi asam lemak
digunakan utk siklus asam sitrat. Dlm proses yg
disebut ketogenesis, molekua asetil-KoA
digunakan utk membentuk badan keton seperti
asetoasetat, b-hidroksibutirat dan aseton
Pembentukan terjadi di mitokondria
Digunakan untuk menghasilkan energi di
beberapa jaringan (jantung, otot, otak)

Pembentukan Badan Keton

Konversi Badan Keton

menjadi Asetil-KoA

Ketosis
Secara normal: badan keton asetoasetat dan hidroksibutirat dikonversi menjadi asetil- KoA
Saat lapar dan dibetes, konsentrasi asetoasetat
tinggi, sedangkan komponen siklus asam sitrat
lain yaitu oksaloasetat rendah. Asetoasetat yg
berlebih terdekarboksilasi secara spontan menjadi
aseton KETOSIS
Oksaloasetat (OAA) diperlukan utk bereaksi dg
kelebihan asetil KoA & membentuk sitrat
OAA kurang, asetil KoA menjadi badan keton
OAA rendah pada kondisi kekurangan glukosa, lapar,
diabetes, pemecahan glikogen, dan mobilisasi
deposit lemak utk menghasilkan ATP.

Biosintesis Lipid

Pembentukan Malonil-SKoA
Tahap ini merupakan aktivasi krn pemutusan ikatan CO2 dari malonil-SKoA
melepaskan banyak energi yg mendorong reaksi berikutnya
Mg++

HCO3- + ATP + biotinyl-enzyme

ADP + Pi + carboxy-biotinyl-enzyme

carboxy-biotinyl-enzyme + H3C

SCoA

HOOCH2C

SCoA + biotinyl-enzyme
O

Mg++

HCO3 + ATP +H3C

SCoA

ADP + Pi + HOOCH2C
biotinyl-enzyme

O
-

H2C

C
O

OO

SCoA

NH

NH3+

O
S

(CH2)4

H
N

(CH2)4

carboxy-biotinyl-enzyme

SCoA

Biosintesis Asam Lemak

Gambaran Diagramatis Biosisntesis

Asam Lemak

Sintesis Asam Palmitat

O

CH3C

SCoA + HOOCCH2C

SCoA + 14NADPH + 14H+

O
CH3(CH2)14C

+
OH + 14NADP + 8CoASH + 6H2O + 7CO2

From acetyl-CoA
O

8 CH3C

SCoA + 7CO2 + 7ATP + 14NADPH + 14H+

O

CH3(CH2)14C

+
OH + 14NADP + 7CO2 + 8CoASH + 6H2O + 7ADP + 7Pi

Lipogenesis dan Lipolisis

As. lemak dapat dikonversi menjasi triasilgliserol,
didegradasi utk menghasilkan energi, atau
digunakan dlm sintesis membran.
Saat kadar glukosa serum tinggi setelah makan,
insulin mendorong sintesis triasilgliserol dengan
memfasilitasi transpor glukosa kedalam adiposit lipogenesis
Adiposit tdk dapat mensintesis triasilgliserol saat
kadar glukosa rendah (puasa), ketika beberapa
hormon menstimulasi hidrolisis triasilgliserol dlm
jaringan adiposa utk membentuk gliserol dan as.
lemak lipolisis.

Sintesis Triasilgliserol

Biosisntesis Asam Fosfatidat dan

Trigliserida

Lipolisis
Lipolisis terjadi selama puasa, aktivitas fisik berat, & saat stres. Pengikatan
hormon2 seperti glukagon dan epinefrin pada reseptor membran plasma
adiposit tertentu, menjadi awal serangkaian reaksi yg serupa dg aktivasi
glikogen fosforilase. Sebagai akibat sintesis cAMP, enzim triasligliserol
lipase (lipase yg sensitif thd hormon) teraktivasi saat difosforilasi oleh protein

kinase yg diaktifkan oleh cAMP

NH2

N
N

H
O
O

R
R

HO

O
O

H
OH

Lipolisis

Sintesis Steroid

Ringkasan Metabolisme dan Fungsi Lipid

Lipid disimpan
Jaringan Adiposa

disimpan
cadangan energi

insulasi

menyangga
organ
penting

menghasilkan
panas

Lipid dalam
Makanan

Pencernaan dan
Penyerapan

Lipid dalam Darah

Lipoprotein

ekskresi bersama
feses

Disintesis dari
karbohidrat
dan protein
Dioksidasi
untuk energi
menjadi
jaringan otak
dan syaraf

Ringkasan Metabolisme
Protein

Karbohidrat

asam amino

glukosa, fruktosa,
galaktosa

Lemak dan Lipid

asam lemak, gliserol

glikogenesis

pool
Nitrogen

Glikogen

Glukosa-6-Fosfat
Lipogenesis

glikogenolisis
protein
jaringan

glukoneogenesis

Asam Laktat
NH3

CO2

glikolisis
Spiral
Asam
Lemak

Asam Piruvat
asetil Ko A
2e+

Siklus
Urea
urea
CO2

ADP

Siklus
Asam
Sitrat

ADP

ADP

O2

Rantai Transpor Elektron

2e-

ATP

ATP

ATP

H2 O