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d2 r
dt2
= P + E + FL (t)
dr
,
dt
(1)
d2 r
dt2
= FL (t)
1
dr
.
dt
(2)
dr
,
dt
(3)
dv
dt
= FL (t) v.
(4)
Agora, em cada instante t, vamos supor que temos um conjunto muito grande
de partculas em suspenso na gua, que pode formar um ensemble para fazermos mdias. Em qualquer instante de tempo, se somarmos as foras de Langevin
instantneas agindo sobre todas as partculas, encontraremos zero, pois essas
foras so aleatrias. Das partculas em suspenso, vamos considerar todas
aquelas que tinham a mesma velocidade v0 em t = 0. Teremos uma Eq. (4)
para cada uma dessas partculas e podemos, ento, somar todas essas equaes
termo a termo e dividir tudo pelo nmero total dessas equaes com a mesma
condio inicial. O resultado dar a mdia de cada termo, no ensemble e no
no tempo. O resultado fica
dv
(5)
= hFL (t)iv0 hviv0 ,
m
dt v0
onde os parnteses pontiagudos, hiv0 , indicam a mdia no ensemble com a
mesma velocidade inicial v0 . Porque a fora de Langevin aleatria, segue que
hFL (t)iv0
dv
dt
= hviv0 .
(6)
v0
Mas,
dv
dt
lim
t0
v (t + t) v (t)
t
(7)
e, portanto,
dv
v (t + t) v (t)
v (t + t) v (t)
=
lim
= lim
,
t0
t0
dt v0
t
t
v0
v0
pois a mdia o inverso do nmero total de termos multiplicado pela soma no
ensemble e a soma dos limites igual ao limite da soma, quando cada limite
existe. Note que cada limite existe, pois cada termo da soma que entra na mdia
a acelerao finita de cada partcula no instante t. Ento, a Eq. (8) d
hv (t + t)iv0 hv (t)iv0
d hviv0
dv
= lim
=
.
(9)
t0
dt v0
t
dt
2
(8)
d hviv0
dt
hviv0 .
(10)
hv (t)iv0
e, como todas as partculas que consideramos na mdia tinham a mesma velocidade inicial, v0 , segue que hv (0)iv0 = v0 e, portanto,
t
= v0 exp
m
hv (t)iv0
.
(11)
A Eq. (11) mostra que, para tempos longos, a velocidade mdia final das partculas em suspenso vai a zero, mesmo que todas elas iniciem seus movimentos individuais com a mesma velocidade v0 . Em outras palavras, um feixe de partculas
inicialmente com velocidade definida acaba por ter cada uma das partculas indo
para uma direo diferente depois de um tempo suficientemente longo. Da Eq.
(4) fcil vermos que a dimenso de massa sobre tempo e, portanto, m/
tem dimenso de tempo. Assim, conveniente definirmos o tempo caracterstico
(12)
t
v0 exp
.
(13)
Agora consideremos o caso em que, alm das foras que j levamos em conta
na Eq. (4), haja uma fora constante, F, agindo sobre cada uma das partculas
em suspenso. Se essas partculas forem ons, ento essa fora pode ser produzida, na prtica, pela aplicao de um campo eletrosttico externo. Outra
situao prtica acontece quando, por exemplo, o empuxo diferente do peso,
resultando em uma fora constante sobre cada uma das partculas em suspenso. A Eq. (4), modificada pelo acrscimo da fora constante F, pode ser escrita
como
m
dv
dt
= FL (t) v + F.
(14)
Nesse caso, podemos tomar a mdia da Eq. (14) sobre o ensemble de partculas
em suspenso que tm velocidade inicial v0 e obtemos
m
d hviv0
dt
hviv0 + hFiv0 .
(15)
d hviv0
dt
= hviv0 + F.
(16)
Podemos usar o mtodo do fator integrante para resolver a Eq. (16). Veja que
essa equao pode ser reescrita como
d hviv0
+
hviv0
= F,
m
dt
m
isto ,
d hviv0
1
+ hviv0
dt
F
,
m
(17)
onde utilizei a Eq. (12). Olhando para a Eq. (17) j vemos que o fator integrante
exp (t/ ) e, multiplicando ambos os membros dessa equao por esse fator
integrante, obtemos
d hviv0
t
1
F
t
exp
+ hviv0
=
exp
,
dt
F
exp
m
t
.
(18)
isto ,
hv (t)iv0
t
hv (0)iv0 exp
F
t
+
1 exp
,
m
ou seja,
hv (t)iv0
t
F
t
= v0 exp
+
1 exp
,
(19)
F,
(20)
1
= ,
m
(21)
onde usei, na segunda igualdade, a Eq. (12). Veja que a velocidade terminal da
Eq. (20) independe da velocidade inicial com que as partculas comeam. Essa
a chamada velocidade de deriva e escrevemos
vd
= F.
(22)
Note que a mobilidade pode ser obtida empiricamente, bastando medir a velocidade final de deriva de um ensemble de partculas sob a ao de uma fora
constante. No que segue, estarei sempre supondo que os tempos envolvidos em
nossas observaes so muito maiores do que , de modo que no precisamos
considerar a dependncia temporal transiente da Eq. (19) e sempre consideraremos que a velocidade de deriva logo atingida quando uma fora externa
qualquer aplicada sobre as partculas em suspenso.
Vamos considerar agora uma situao em que as partculas em suspenso na
gua estejam sob a ao de uma fora dependente da posio, F (r) , e que essa
fora seja conservativa. Nesse caso, h uma energia potencial U (r) para cada
partcula em suspenso que d a fora, isto ,
F (r)
= U (r) .
(23)
Essa fora faz com que as partculas, em mdia, movam-se com velocidade de
deriva dada pela Eq. (22), s que agora essa velocidade diferente em cada
ponto, isto ,
vd (r)
F (r) = U (r) .
(24)
1
(r) U (r) ,
kB T
(26)
onde usei a Eq. (25) novamente. Substituindo a Eq. (23) na Eq. (26), obtemos
(r)
1
(r) F (r) .
kB T
(27)
1
(r) vd (r) ,
kB T
isto ,
(r) vd (r)
= kB T (r) .
(28)
= D (r) ,
(29)
= kB T.
(30)