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Paladio
Descubrimiento:
1751 A.F. Cronstedt
1804 J.B. Richter
Abundancia:
99 ppm
7 Metal 22Elemento
Platino
1803 W.H.Wollaston
0.015 ppm
Materias Primas
Lateritas
(Ni,Mg)6Si4O10(OH)8
(Cuba)
(Fe,Ni)O(OH).nH2O
Sulfuros
(NiFe)9S8
(Canad, Rusia, Africa del Sur)
Crter meteorito 27,2KmX 59.2Km
Cu,Ni,Co, Fe, Au, Ag, Ru, Os, Rh, Ir,
Pd, Pt
Utilizacin
Aleaciones (Alnico)
Metal Monel 68%Ni 32%Cu
Plata alemana 10-30% Ni 55-60% Cu
Produccin
700.000 Tm
90 Tm
0.01 ppm
Nativos o sulfuros
Catalizadores
Joyera
70 Tm
1
Obtencin
Mineral de nquel
NiO
NiO
+ O2
Ni+ CO
Purificacin
1. Por electrolisis
nodo de nquel impuro
Electrolito NiSO4 y NiCl2
Ctodo de nquel puro(99.9 pureza)
2. Mtodo de Mond(1899)
Ni + 4CO
Ni(CO)4
99.95%
Caractersticas generales
Los tres son estables a la corrosin atmosfrica
Nquel y paladio se oxidan superficialmente al aire
Nquel finamente dividido arde al aire
Nquel reacciona en caliente con B, Si, P, S, tambin
con los halgenos (pero lentamente con F2)
Ni(II)
Ni + H+
H+ (H2O- Ni(rojo))(HNO3 dil)
Se pasiva con facilidad y reacciona lentamente
con HNO3 y no reacciona con HX (anhidros)
Paladio se oxida con O2, F2 y Cl2(al rojo) y se disuelve
en cidos oxidantes.
Platino es mas noble y solo se oxida por el agua regia.
Los tres metales absorben hidrgeno molecular (H2)
en cantidades apreciables que dependen del estado fsico.
Intermedios
Estados de
Oxidacin
Bajos
Estados de
Oxidacin
Combinaciones de Ni, Pd y Pt
Comportamiento con H2 molecular
El sistema Pd/H2
Paladio cuando es calentado en presencia de
hidrgeno al enfriarlo puede ocluir hasta 935 veces
su propio volumen de H2
Cuando se absorbe paulatinamente va perdiendo
conductividad hasta convertirse en semiconductor
La red metlica apenas se distorsiona
Se utiliza para separar hidrgeno de otros gases (225
Millones de litros al dia)
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xidos y calcogenuros
NiO
Ni
PdO
O2
NiCO3
Ni
NiO(incompleto)
Ni(OH)2
verde
OH-
NiO
Verde
bsico
Pd
Pd + O2
Pt
PtO2
Pt(II)
PtCl4
900C
Ni(II)
PdO
Pd(OH)2
OH-
OH-
Pt + O2
Pd + OH-
PtOx.H2O negro
PtO2.H2O
OH-
[Pt(OH)6]-2
Amarillo
650C
PtO2
Calcogenuros: Sulfuros
NiS2
(Pirita)
Ni3S4
Ni1-xS
(Espinela)
NiS --------Ni3S
PdS
Marrn
Pd(II), Pt(IV)
H2 S
PtS2
Negro
S()
PdS2
Gris
PtCl2 + S
Na2CO3
PtS
Verde
Con Se y Te
Ni, Pd y Pt
Forman compuestos que tienen importantes
propiedades elctricas y magnticas.
Haluros
E.O
+6
+5
+4
+3
+2
Ioduros
PtI4
PtI3
NiI2
PdI2
PtI2
6
Pt
PtF6
+ F2
[PtF5]4
Presin
Controlada
E.O.
+6,+5
PtF6 +
O2
O2+[PtF6]
Xe
Xe+[PtF6]
[PtF5]4
PtF6 +2 PtF4
PtCl2 + BrF3
E.O.
+4, +3
PtF4
Pt + X2
X= Cl, Br, I
Se hidroliza lentamente
PtX4
Solubles en alcohol ter
Pd + F2
PdCl2
PdF3
BrF3
PtX3 Pt[PtF6]
Pd[PdF6]
PdF4
Diamagntico
Ni + X2
[Ni(H2O)6]+2 2X-
NiX2
Ni(OH)2 + HX
350C
NiCl2 + F2
Pd[PdF6]
NiF2
SeF4
Reflujo
PdF2
Paramagntico t2g eg
Octadrico
MX2
M + X2
M= Pd, Pt X= Cl
- MX2
-MX2
Insoluble en agua.
Con HCl [MX4]-2
Pd + Br2
-PdCl2 + I-
PdBr2
HX [PdX4]-2
PdI2
X= Br, I
PtX4
PtX2
X= Br, I
Insolubles en agua
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Compuestos de coordinacin
En E.O V y VI no hay nada digno de resaltar que no se haya dicho
antes
Estado de oxidacin (IV) d6
Todos los complejos son :
Octadricos
De bajo spin
t2g6
Nquel
F2
NiCl2 + KCl
[Ni(H2L)](ClO4)2
HNO3
[Ni(L)](ClO4)2
Ligando OXIMA
hidratado
Paladio
Pd + Agua regia
[PdX6]-2
X= F, Cl, Br
H2O
PdO.xH2O
Fcilmente
reducible
[PdX4]-2 + X2
Platino
Pt(IV)
Pt(II)
Presentan estabilidad cintica y termodinmica anloga
Hay un nmero de complejos parecido
[PtX6]-2
[PtL6]+4
[PtX4L2]
[PtCl6]-2
H2[PtCl6]
KCl + NiCl2
6
F2
K3NiF6
Alta presin
Alta temp.
Violeta
Oxida al agua
Octadrico
Efecto Janh Teller
P
[NiBr3(Pet3)2]
Negro
Br
Ni
Br
Br
P
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Paladio
Platino
Sal de Wolffram(rojo)
Pt(EtNH2)4Cl3.2H2O
Pt(II)---Cl---Pt(IV)
SP
Oh
{[Pt(EtNH2)4]trans(Cl)2[Pt(EtNH2)4]} 4ClK2[Pt(CN)4]Cl0.3.3H2O
Pt-Pt 2.80-3.00
K2[Pt(CN)4].3H2O
Pt-Pt 3.48
Conductor unidimensional
Pt-Pt(Metal) 2.78
K1.6[Pt(C2O4)2] .
Preparado en 1888
tambin es conductor
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Estado de oxidacin II d8
Nquel: es virtualmente inmune a cualquier cambio en
el estado de oxidacin II y forma sales simples y
complejos con casi todos los aniones
La qumica del nquel se basa en [Ni(H2O)6]+2 Verde
Las geometras son principalmente Octadricos
Tambin
Plano cuadrados
[Ni(H2O)6-n Ln]+2
Complejos tetracoordinados
Los mas numerosos son los plano cuadrados que tienen colores que
oscilan de rojo a amarillo y ademas son diamagnticos:
[Ni(CN)4]-2
H
O
Ni
N
O
H
2.4
Tetradrico:
Etanol
[NiX4]-2 (NR4)2
[NiL2X2]
L=PR3 R=Alquilo
13
Cis
Trans
14
15
Coordinacin cinco:
Pirmide de base cuadrada----bipirmide trigonal son
energticamente equivalentes.
[Cr(en)3][Ni(CN)5]1.5 H2O
C4v
D3h
16
[MX4][NH4]2
[M2X6][NR4]2
X=Br, I
Amarillo/marrones
[PdCl4]-2
[PtCl4]-2
[Pt(NH3)4]Cl2 .H2O
[Pt(NH3)4]+2
trans [PtCl2(NH3)2]
[Pd(Cl)4]-2
cis [PtCl2(NH3)2]
18
Ni(CO)4
K
K2[Ni(CN)4]
NH3(l)
1000C
Ni + 4 PF3
350 atmf.
K4[Ni(CN)4]
Amarillo
fcilmente oxidable
tetradrico
Ni(PF3)4
Paladio y Platino
M+2
+ 4L
ML4
L=PR3
MIIL2XY
19
Pt metal
Agua regia
Disolucin
H[AuCl4], H2[PdCl4], H2[PtCl6]
(FeCl2)
NH4Cl
(NH4)2[PtCl6]
Reduccin
Pt metal puro
Residuo
Ru, Rh, Ir, AgCl
H2[PdCl4]
NH4OH
[Pd(NH3)2Cl2]
Filtracin
NH4OH
HCl
Puro [Pd(NH3)2Cl2]
Reduccin
Pd metal puro
COMPLEJOS DE PALADIO
COMO CATALIZADORES
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