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LABORATORIO DE FISICOQUMICA I
TEMA
PRESIN DE VAPOR
PROFESOR
ALUMNO
Vsquez
Eduardo
FECHA DE REALIZADO
26-09-2014
FECHA DE ENTREGA
03-10-2014
CIUDAD UNIVERSITARIA
Carpio,
Edgard
TABLA DE CONTENIDO
RESUMEN
(3)
INTRODUCCIN
(4)
PRINCIPIOS TERICOS
(5)
TABLA DE DATOS
(10)
DE
(10)
DE
(11)
EJEMPLO DE CLCULOS
(12)
(14)
CONCLUSIONES
(15)
RECOMENDACIONES
(16)
BIBLIOGRAFA
(17)
APNDICE
(18)
I.
II.
III.
IV.
CUESTIONARIO
IMGENES
GRAFICA (Ln P vs 1/T)
HOJA DE REPORTE
(18)
(20)
(21)
(22)
RESUMEN
INTRODUCCIN
PRINCIPIOS TERICOS
Equilibrio Heterogneo
Las condiciones de equilibrio del sistema heterogneo obedecen a la regla de
las fases de Gibbs. Todo sistema heterogneo se caracteriza por cierto nmero
determinado de fases, componentes y grados de libertad.
Fase es el sistema homogneo que posee propiedades qumicas y
termodinmicas idnticas en todas sus partes y esta apartada de otras fases
por superficies de separacin. Fase puede ser subdividida en partes
individuales, pero esto no aumenta el nmero de fases del sistema. Por
ejemplo, en la solucin saturada de sal comn, en presencia de cualquier
nmero de cristales de sal en el fondo del recipiente y de vapor sobre la
solucin se tiene una fase cristalina, una liquida y una vaporosa. El sistema que
tiene ms de una sola fase se conoce como heterogneo.
El nmero de las partes integrantes es el nmero de tales tipos de partculas
que constituyen el sistema que pueden existir separadamente y fuera del
sistema. As, en la solucin acuosa de sal comn se puede contar con muchos
tipos de partculas (molculas de sal y de agua, iones hidratados Na +, Cl-, H+,
OH-). Pero en realidad el sistema tiene solo dos partes integrantes: agua y sal
comn, ya que ninguno de los iones citados puede ser extrado del sistema en
cuestin.
Las partes integrantes independientes se denominan componentes (ms
exactamente, componentes independientes). Por nmero de componentes se
sobrentiende el menor nmero de partes integrantes que es suficiente para
componer todas las fases del sistema en equilibrio. Si entre las partes
integrantes del sistema son imposibles las reacciones qumicas, el nmero de
componentes es igual al nmero de partes integrantes. Si las reacciones
qumicas pueden tener lugar, el nmero de componentes disminuye en nmero
de las ecuaciones que relacionan las concentraciones de las sustancias en una
de las fases (la ley de accin de masas, etc.).
El nmero de grados de libertad es el nmero de parmetros termodinmicos
que determinan el estado del sistema, y que pueden variar libremente en
ciertos lmites sin que cambie el nmero de fases en el sistema. Estos
parmetros son temperatura, presin y concentracin de sustancias. La
ecuacin de Gibbs establece la relacin entre el nmero de grados de libertad,
el nmero de componentes y el nmero de las fases en un sistema en equilibrio
dado:
f = K F + 2 f = K q F + 2
Ec. (1)
5
Mtodo Esttico
El mtodo esttico de determinacin de la presin del vapor saturado se
fundamenta en la medicin inmediata de la presin a una temperatura
prefijada. El vapor de la sustancia problema que se encuentra en un aparato
cerrado evacuado equipado con el tubo manomtrico corto, medio lleno de
mercurio, causa cierta diferencia de presin en este tubo. Esta diferencia de
presiones se elimina mediante la introduccin del aire en el segundo codo del
tubo manomtrico. La presin de vapor de la sustancia a investigar se registra
directamente por medio del manmetro de mercurio corriente.
Ec. (2)
NE
Donde
NE
N e RT ,
Ec. (3)
3 RT
m
Ec. (4)
Donde
Ec. (5)
es el
Como
dT
T
es adimensional,
se expresa en atmosfera y
Ec. (6)
dP
v
H
en litros,
atmosferas.
Para poder simplificar esta ecuacin hacemos las siguientes suposiciones:
1. Vv >> Vl, por eso se puede despreciar la magnitud V l.
2. El vapor se somete a la ecuacin de los gases ideales.
Pv = nRT.
3. El calor de vaporizacin no depende de la temperatura.
Tomando en cuenta estas suposiciones, la ecuacin (6) se transforma en la
ecuacin
dLnP H
=
dT
RT2
La ecuacin (7) puede integrarse cuando
Ec. (7)
H
H
+B '
2
RT
Ec. (8)
8
P 2 H 1
1
=
( ) ,
P1
R
T2 T1
Kirchhoff
d H
= C p
dT
Donde
Cp
Cp
es una funcin de la
H= a+ bT + c T 2+ constante
Donde a,b y c son coeficientes empricos.
Considerando lo anteriormente dicho se obtiene la ecuacin
P=f (T )
mas
exacta.
TABLA DE DATOS
III.
TEMPERATURA
(oC)
99
98
97
96
95
94
93
92
91
90
89
88
87
86
85
84
83
82
81
80
H (cm) H (cm)
0.3
1.8
2.5
3.8
4.7
5.5
6.3
7.3
8.3
9
9.9
10.6
11.5
12.2
12.9
13.6
14.3
15.1
15.9
16.4
0.4
2
2.7
3.6
4.8
5.7
6.4
7.5
8.4
9.1
10.1
10.7
11.6
12.3
13
13.7
14.4
15.2
16.1
16.6
749
718
704
682
661
644
629
608
589
575
556
543
525
511
497
483
469
453
436
426
% DE ERROR
"PRESION DEL
VAPOR DE AGUA "
733.24
707.27
682.07
657.62
633.9
610.9
588.6
566.99
546.05
525.76
506.1
487.1
468.7
450.9
433.6
416.8
400.6
384.9
369.7
355.1
-2.1041
-1.4944
-3.1151
-3.5748
-4.0998
-5.1398
-6.4229
-6.7451
-7.2920
-8.5635
-8.9748
-10.2947
-10.7238
-11.7613
-12.7565
-13.7060
-14.5842
-15.0331
-15.2064
-16.6432
Tabla (1.0)
1
1 Felder R. M., Rousseau R. W., Principios Elementales de los Procesos Qumicos Apndice B, Tablas
de Propiedades Fsicas, , Propiedades del Vapor Saturado, Tabla de Presiones, Pg. 643
2
10
IV.
TEMPERATURA (oC)
99
98
97
96
95
94
93
92
91
90
89
88
87
86
85
84
83
82
81
80
CALOR DE
VAPORIZACIN
"VALOR
EXPERIMENTAL"
KJ/Kg
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
"CALOR DE
VAPORIZACIN
"VALOR
TERICO"
KJ/Kg
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
% DE ERROR "CALOR DE
VAPORIZACIN "
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
Tabla (2.0)
11
EJEMPLO DE CLCULOS
Presin Atmosfrica:
756 mm Hg
Calculo:
PVapor de Agua=P Atmosferica Pmanometrica
Pmanometrica=( H 1+ H 2 ) cm x (
10 mm Hg
)
1 cm
(1)
(2)
10 mm Hg
) = 718 mm Hg
1 cm
Datos
Ecuacin
( H V )
+C
RT
Dnde
HV :
P:
R:
Constante de Rounolt
T:
Temperatura
3 Felder R. M., Rousseau R. W., Principios Elementales de los Procesos Qumicos Apndice B, Tablas
de Propiedades Fsicas, , Propiedades del Vapor Saturado, Tabla de Presiones Pg. 643
12
Calculo:
Para la temperatura (variable independiente) X
(99o C+ 273.15 K )1=2.6871 x 103 x K 1
( H V ) xi y i x i y i
=
2
R
x 2( x )
i
2
x i y i x i x i y i
C=
2
x 2( x i)
( H V )
=3847.7537
R
Obtenemos
Donde R = 62.32
mm Hg x L
mol
Despejando
( H V )=3847.7537 x 62.32
1775.6528
Hg x L
atm
101.3 J 1 mol 1000 g
=
( mmmol
)( 7601mm
)(
Hg 1 atm x L )( 18 g )( 1 Kg )
KJ
Kg
C=16.9493
13
14
Porque el error por exceso?, se observa que todos los errores en la presin
de vapor para una determinada temperatura son negativos, indicando que la
presin de vapor que se registro es mayor al terico a una temperatura
especifica. Un posible factor podra ser el error de medicin en la temperatura,
al a ver registrado una temperatura mayor a la que realmente estaba el sistema
y esto lleva a correlacionar una mayor presin de vapor a una temperatura que
generase una menor, a su vez podemos considerar tambin una contaminacin
de la muestra por mala praxis en experiencias anteriores.
Sea el factor que haya generado dicho error, algo es evidente en los resultados
obtenidos, la dependencia de manera directa entre la temperatura y la presin
de vapor, mientras la temperatura aumenta tambin lo hace la presin.
Dentro del clculo del calor de vaporizacin se utiliz el mtodo mnimos
cuadrados que ayuda a corregir errores al involucrar todos los datos
registrados dentro de una ecuacin alterada de la ecuacin de Clausius para
que la relacin entre la presin y la temperatura sea lineal, claro est
expresando la presin como Logaritmo natural y la temperatura en inverso
negativo. Aun as este clculo conlleva a mucho error porque consideramos el
calor de vaporizacin independiente de la temperatura que en la realidad no es
as.
15
CONCLUSIONES
16
RECOMENDACIONES
17
BIBLIOGRAFA
18
APNDICE
I.
CUESTIONARIO
19
Punto de Ebullicin:
Temperatura a la cual la presin de vapor de un lquido es ligeramente
superior a la presin exterior.
20
II.
IMGENES
22
23