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CURITIBA
2008
CURITIBA
2008
AGRADECIMENTOS
empresa National Starch & Chemical Industrial Ltda pelo apoio, cumplicidade,
conhecimento do setor e matria-prima concedida;
Ao professor Dr. Luis Jorge Monteiro de Matos pela amizade na superao das
dificuldades e apoio estratgico;
Dra. Valcineide Tanobe, que como um relmpago iluminou a reta final desta
tese;
Aos colegas do curso Mrcia Keiko, Silviana Rosso, Mayara Carneiro e Marina
Nishidate pelo incentivo nas horas difceis, pelo conhecimento compartilhado e
apoio na coleta dos dados; da empresa lvaro Garcia, Luiz Geronazzo, Csar
Gomes, Fabio Gameiro, Jaison Formentin, Cristiano Biscaia, Carlos Chinasso
pelo apoio e compreenso nos momentos de ausncia;
Aos eternos amigos florestais Karina Pulrolnik, Luciana Esber, Claudia Broglio,
Edison Cantarelli, Rodrigo Matos, Gabriel Cardoso, Jos Marafiga, Erwin Ressel
e Igor Narvaes pela amizade que nos une apesar da distncia que nos separa;
DAS UTOPIAS
Se as coisas so inatingveis... ora!
No motivo para no quer-las...
Que tristes os caminhos se no fora
A mgica presena das estrelas!
Mario Quintana
RESUMO
A espectroscopia de infravermelho prximo tm se destacado como uma ferramenta
de anlise no destrutiva em vrios segmentos industriais, incluindo o setor florestal
e da madeira. O trabalho teve como objetivo avaliar a utilizao da espectroscopia
de infravermelho prximo como uma ferramenta de anlise de painis de madeira de
Pinus spp. Os painis de madeira colados lateralmente foram preparados em
laboratrio sob condies controladas e coletados em indstrias no sul do Brasil,
com as variveis de processo de fabricao identificadas. Para a anlise da
resistncia da linha de cola, os corpos de prova foram dimensionados conforme a
norma EN205 e, submetidos as etapas de condicionamento baseados na norma
EN204. Os ensaios destrutivos foram conduzidos em mquina universal de ensaios,
com clula de carga de 500 kgf e para a anlise de espectroscopia de infravermelho
prximo foram utilizadas as partes resultantes dos corpos-de-prova de resistncia,
medidos na faixa de 1100 a 2500 nm, em espectrofotmetro da marca Femto. A
microscopia eletrnica de varredura (MEV) foi aplicada na regio de fratura da
interface madeira-adesivo. A anlise de componentes principais (PCA) e a anlise
de regresso por mnimos quadrados parciais (PLS) foram desenvolvidas no
programa Unscramble verso 9.1. A resistncia da linha de cola foi influenciada
pelas variveis de processo de colagem, pelo tipo de adesivo (PVAc, EPI e PU) e
etapa de condicionamento. A anlise de microscopia eletrnica de varredura
identificou diferenas na distribuio entre cada tipo de adesivo na regio de fratura.
Os espectros dos adesivos, da madeira e dos painis colados lateralmente foram
distintos, comprovando que a tcnica NIR diferencia os painis colados lateralmente
dos outros materiais. A anlise de PCA para as amostras preparadas em laboratrio
diferenciou os grupos por tipo de adesivo, considerando a etapa de condicionamento
e orientao da pea. Enquanto que para as amostras da indstria, a tcnica
necessita de condies mais controladas de produo industrial para se obter
melhores resultados. Os modelos de regresso ajustados em funo dos dados
espectrais, pela anlise de PLS, apresentaram boa correlao para a resistncia da
linha de cola, das amostras preparadas em laboratrio para todos os tipos de
adesivos. Porm, no foi possvel ajustar um modelo de calibrao para as amostras
provenientes da indstria. A tcnica de espectroscopia de infravermelho prximo
uma ferramenta de anlise que pode ser usada na anlise de diferentes tipos de
adesivos e para estimar os valores de resistncia da linha de cola de painis de
madeira colados lateralmente.
ABSTRACT
10
LISTA DE ILUSTRAES
13
17
38
45
11
12
13
LISTA DE QUADROS
29
14
LISTA DE TABELAS
15
16
LISTA DE SIGLAS
Ar
- Aromtico
ABIMCI
ACQ
ACZA
ASTM
CCA
CP
- Cross Polarization
cps
- Corpos de Prova
cPs
- Centipoise
CV
- Coeficiente de Variao
D-VTKA
- Poliuretano
EGP
EN
- European Normative
EPI
EVAC
FTIR
- Gramatura
IR
- Infravermelho
IV
- Radiao Infravermelha
Kgf/cm
kv
- Quilo Volts
- Longitudinal
LSD
MAS
- Magic-Angle Spinning
MDF
MDI
- Difenilmetano-Diisocianato
17
MEV
MID
- Infravermelho Mdio
MLC
MLR
MNDs
- Mtodos No Destrutivos
MOE
- Mdulo de Elasticidade
MOR
- Mdulo de Ruptura
MSC
MUF
NDE
- Non-Destructive Evaluation
NDT
-Non-Destructive Testing
NIR
- Infravermelho prximo
NMA
- N-Metilacrilamida
OSB
- Presso
PCA
PC/C
PCR
Pf
pH
- Potencial de Hidrognio
Pi
PLS
pMDI
- Pr-Polmero de Difenilmetano-Diisocianato
PMVA
PSF
PS/C
PUR
- Poliuretanas Reativas
PVAC
rd
- Radial
REP
RMN
- Erro Padro
TADH
- Tipo de Adesivo
18
tg
- Tangencial
TM
- Tempo de Montagem
TP
- Tempo de Prensado
TS
- Teor de Slidos
TU
- Teor de Umidade
UF
- Uria Formaldedo
UFPR
USDA
UV
- Ultra-Violeta
- Regio de Freqncia
VAM
VCP
19
LISTA DE SMBOLOS
- Inchamento
- Contrao
- Comprimento de Onda
- Micrmetro
- Nmero de Ondas
- Carbono
cm
- Centmetro
g/m
- Hidrognio
Hz
- Hertz
log
- Logaritmo
- Nitrognio
MPa
- Mega Pascal
nm
- Nanmetro
N/mm
- Oxignio
- Radical
- Reflectncia
- Segundo
- Ligao Simples
- Ligao Dupla
- Porcentagem
- Aproximado
20
SUMRIO
1 INTRODUO................................................................................................
2 OBJETIVOS ...................................................................................................
2.1 Objetivo Geral .............................................................................................
2.2 Objetivos Especficos ..................................................................................
3 REVISO DE LITERATURA..........................................................................
3.1 PINUS: FLORESTAS, MADEIRA E MERCADO..........................................
3.2 ADESIVOS PARA PAINIS DE MADEIRA.................................................
3.2.1 Princpios da colagem ..............................................................................
3.2.2 Caractersticas dos adesivos poli (acetato de vinila)................................
3.2.3 Caractersticas dos adesivos isocianatos.................................................
3.2.3.1 Emulso polimrica de isocianato (EPI)................................................
3.2.3.2 Adesivo poliuretana (PU) ......................................................................
3.3 PAINIS COLADOS LATERALMENTE.......................................................
3.3.1 Propriedades da madeira que afetam a colagem.....................................
3.3.1.1 Propriedades anatmicas......................................................................
3.3.1.2 Propriedades qumicas..........................................................................
3.3.1.3 Propriedades fsicas...............................................................................
3.3.2 Variveis que influenciam na colagem de painis....................................
3.3.2.1 Preparao da superfcie.......................................................................
3.3.2.2 Teor de umidade da madeira.................................................................
3.3.2.3 Quantidade de adesivo aplicado............................................................
3.3.2.4 Tempo de montagem.............................................................................
3.3.2.5 Presso de colagem..............................................................................
3.3.2.6 Tempo de prensagem............................................................................
3.3.2.7 Condies ambientais............................................................................
3.4 RESISTNCIA DA MADEIRA E DE PAINIS DE MADEIRA......................
3.5 MICROSCOPIA ELETRONICA DE VARREDURA (MEV) .........................
3.6 ESPECTROSCOPIA NO INFRAVERMELHO PRXIMO (NIR) ................
3.6.1 Espectroscopia NIR aplicada indstria de base florestal ......................
3.7 CALIBRAO MULTIVARIADA .................................................................
3.7.1 Pr-tratamento de dados .........................................................................
3.7.1.1 Suavizao (Smoothing) .......................................................................
3.7.1.2 Normalizao pela intensidade do pico ................................................
3.7.1.3 Correo do espalhamento multiplicativo .............................................
3.7.2 Anlise por componentes principais (PCA) ..............................................
3.7.3 Anlise por mnimos quadrados parciais (PLS) .......................................
4 MATERIAL E MTODOS...............................................................................
4.1 PROCEDNCIA DOS PAINIS COLADOS DE MADEIRA ........................
4.1.1 Laboratrio ...............................................................................................
4.1.2 Indstria ...................................................................................................
4.2 RESISTNCIA MECNICA DA LINHA DE COLA (RM) .............................
4.2.1 Laboratrio: tamanho amostral ................................................................
4.2.2 Indstria: tamanho amostral .....................................................................
01
03
03
03
04
04
05
06
07
11
11
12
15
15
15
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19
21
22
22
23
23
23
24
24
25
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31
33
34
35
36
36
37
38
42
42
42
43
47
48
49
21
49
50
50
50
50
52
54
54
57
57
59
65
68
68
71
72
72
74
82
84
84
88
90
92
93
107
108
1 INTRODUO
tais
como:
fsicas,
mecnicas,
qumicas,
estticas,
etc.;
2 OBJETIVOS
3 REVISO DE LITERATURA
reao de oxidao entre etileno e cido actico para produzir o acetato de vinil,
produto lquido transparente e muito inflamvel; na segunda etapa, o acetato de vinil
polimerizado em uma emulso aquosa formando uma disperso aquosa de poli
(acetato de vinila) (FIGURA 1) (BANDEL, 1991).
(a)
(b)
De acordo com Conner (2001) as emulses de resinas PVAc caracterizamse como lquidos prontos para uso, muitas vezes so copolimerizados, de cor branca
a amarela, que produzem uma linha de cola levemente clara ou transparente, so
aplicados diretamente e curam a temperatura ambiente ou em prensas acopladas
com radio freqncia; quanto as propriedades fsico-qumicas possuem elevada
resistncia a seco, baixa resistncia a umidade e a temperatura. Devido baixa
resistncia as condies ambientais deste tipo de adesivo, algumas modificaes
so usadas para melhorar o desempenho, tais como, a adio de outros monmeros
de vinil durante a polimerizao e/ou a adio de agentes de ligaes cruzadas
(cross-linking) que aumentam a rigidez do polmero.
Heinrich (2001) cita como vantagens dos adesivos PVAc a praticidade para
o uso, um baixo tempo de processo, formam uma unio flexvel, pouco abrasiva e
transparente, so fceis de limpar e permitem um elevado tempo de armazenagem;
como desvantagens so termoplsticos e sofrem fadiga.
Segundo Bandel (1991) os adesivos PVAc so caracterizados como
termoplsticos porque a pelcula adesiva apresenta caractersticas de reversibilidade
10
NORMATIVAS
CLASSES DE
DURABILIDADE
D1
11
12
O cido carbmico instvel libera dixido de carbono para formar uma amina:
R-NHCOOH => R-NH2 + CO2
A amina ento reage com outro grupo de isocianato para formar uma uria:
R-NH2 + OCN-R => R-NHCONH-R
13
14
13
C e
15
que os adesivos pMDI so capazes de formar uma ligao uretnica covalente com
a madeira, a qual serve para acentuar a durabilidade da linha de cola, como
demonstra a Figura 4.
15
15
desempenho
LATORRACA, 2000).
de
uma
ligao
adesiva
(ALBUQUERQUE;
16
17
18
ou, quando na presena de lcali, rearranjados para formar grupos finais alcolicos
ou carboxlicos (SJSTRM, 1993; FENGEL; WEGENER, 1989).
A hemicelulose um polmero, em cuja composio pode aparecer as
seguintes unidades de acar: xilose, manose, glucose, arabinose, galactose cido
galactournico, cido glucournico e cido metilglucournico, em propores
variadas, ao contrrio das celuloses (KLOCK: MUIZ: HERNANDEZ, 2006); so
amorfas, logo, a maioria dos reagentes qumicos degradam-as mais facilmente que
as celuloses. As diferenas qumicas existentes entre celulose e hemicelulose
afetam as suas reatividades especficas, sendo estas diferenas utilizadas nos
processos de separao e modificao (TANOBE, 2003).
A lignina considerada o terceiro maior componente da parede celular e
caracteriza-se como uma substncia complexa, amorfa, formada por um polmero
tridimensional de unidades de fenil-propano, com ligaes tipo C-O-C e C-C,
constitudas de unidades bsicas de guaiacilpropano, siringilpropano e hidroxifenilpropano,
localizadas
em
maior
concentrao
na
lamela
mdia
19
20
fora muito maior que em madeiras de baixa massa especfica, logo colagens entre
madeiras de alta massa especfica so sujeitas as grandes tenses conforme a
mudana do teor de umidade.
O aumento da massa especifica tende a aumentar a resistncia da linha de
cola, principalmente na faixa de massa especifica de 0,7 e 0,8 g/cm. A partir deste
ponto existe uma tendncia de diminuir a resistncia ligao colada. A
percentagem de falhas que ocorrem em ensaios de cisalhamento inversamente
proporcional a massa especifica da madeira (VICK, 1999).
Segundo Serpa et al. (2003) para a obteno de madeira mais densa,
estvel e com maior resistncia flexo e compresso paralela s fibras,
necessrio realizar a colheita de rvores mais velhas, pois estas tendem a possuir
uma porcentagem maior de madeira adulta, que caracteriza-se por apresentar maior
resistncia, maior massa especifica e maior estabilidade dimensional.
Devido afinidade dos constituintes da madeira, especialmente a celulose e
hemicelulose com gua e em razo de sua grande rea de acessibilidade, a madeira
se caracteriza por ser um material higroscpico. Os materiais higroscpicos
apresentam o fenmeno de soro, isto , podem absorver ou perder umidade
conforme o ambiente a que sejam expostos (DURLO, 1992; TOMASELLI; KLITZKE,
2000).
O teor de umidade e sua distribuio dentro e entre as camadas individuais
do produto influenciam na formao e desempenho da ligao entre madeira e
adesivo. Este desempenho influenciado pelas alteraes dimensionais da madeira,
decorrentes da mudana na umidade relativa do ambiente de uso e gerao de
tenses na linha de cola (IWAKIRI et al., 2005).
A umidade interfere nas propriedades da madeira reduzindo sua resistncia
mecnica, seu poder calorfico e, por outro lado facilita sua trabalhabilidade,
aumenta o rendimento e qualidade da polpa celulsica e aumenta a susceptibilidade
ao ataque de fungos (CASTELO, 2007).
Para Iwakiri et al. (2005) algumas interaes de temperatura e umidade
podem influenciar positiva ou negativamente na formao da unio colada, tal como,
a viscosidade de adesivo, pois adesivos com maior viscosidade ter maior taxa de
secagem durante a prensagem a quente. Adesivos prensados em prensa quente
geram a migrao da umidade na direo oposta fonte de calor, formando um
gradiente de umidade em que as linhas de cola das camadas mais internas ficam
21
22
23
24
25
temperatura de cura deve ser maior que a temperatura mnima de uso do adesivo,
isto inclu a temperatura da madeira a ser colada, alm da temperatura do ar e do
adesivo (FRANKLIN ADHESIVES, 2009).
A umidade do ar afeta a velocidade de secagem do adesivo PU, pois a
reao do adesivo dependente da quantidade de gua presente no ambiente de
colagem. Quanto maior a umidade do ar, maior a velocidade de cura deste tipo de
adesivo (VILAR, 2007).
COT,
1968;
BODIG;
JAYNE,
1982;
GREEN;
WINANDY;
KRETSCHMANN, 1999).
A Lei de Hooke exemplifica que o limite proporcional expresso pela relao
entre as cargas aplicadas e as deformaes correspondentes. A madeira deformase segundo essa lei, assim como a maioria dos materiais apresenta uma regio
inicial de comportamento elstico e linear (BODIG; JAYNE, 1982; NIELSEN, 1998).
A capacidade de um material de resistir aplicao de uma fora, de cargas
externas, a choques ou esforos que tendem alterar seu comportamento elstico at
causar deformao irreversvel ou ruptura denominado resistncia. A resistncia
de um material obtida atravs de ensaios convencionais, realizados dentro de
padres normativos (NIELSEN, 1998).
26
reativos
so
usados
quando
superfcie
foi
preparada
27
28
29
Intervalo de
Regio de nmero
Comprimento
de
Regio
de onda (v), cm-1
Onda (), m
Prximo
0,78 a 2,5
12.800 a 4.000
Mdio
2,5 a 50
4.000 a 200
Distante
50 a 1.000
200 a 10
Mais usada
2,5 a 15
4.000 a 670
QUADRO 2 - REGIES ESPECTRAIS DO INFRAVERMELHO
FONTE: SKOOG; HOLLER; NIEMAN, 2002
Regio de freqncia
(v), Hz
3,8 x 1014 a 1,2 x 1014
1,2 x1014 a 6,0x 1012
6,0 x 1012 a 3,0 x1011
1,2 x1014 a 2,0 x 1013
30
31
Comprimento de Onda
Tipos de Ligaes
Atribuies
(nm)
2200-2500
C H
Combinao de vibraes
1800-2200
O-H, N-H
Combinao de vibraes
1600-1800
C-H
Vibrao do 1 harmnico
1420-1600
N-H, O-H
Vibrao do 1 harmnico
1300-1420
C-H
Combinao de vibraes
1100-1300
C-H
Vibrao do 2 harmnico
800-900
N-H. C-H
Vibrao do 3 harmnico
QUADRO 3 - REGIES DO INFRAVERMELHO PRXIMO E SUAS ATRIBUIES
FONTE: PASQUINI, 2003
Qualquer
material
slido
quando
iluminado
com
uma
radiao
32
33
34
35
36
Xn =
(X
ij
aj
bj
(1)
onde:
Xn = espectro normalizado
X = (a j + bi ). X
onde:
(2)
37
X = espectro corrigido
X = espectro mdio
ai, bi = parmetros estimados por regresso dos quadrados mnimos
X=T.P
onde:
X = matriz
T = scores
P = loadings
(3)
38
Variveis
Amostras
DADOS
(ex. espectros)
Loadings
Scores
39
X = T . P. + E
(4)
c=T.q+f
(5)
40
SECV =
SEP =
(Y
(6)
-Yj )
(n - k 1)
(Y
-Yj
(7)
onde:
Yi o valor previsto para a amostra i utilizando o modelo;
yi o valor medido para a amostra i;
k o nmero de fatores utilizados;
n o nmero de amostras do conjunto de calibrao.
(8)
41
42
4 MATERIAL E MTODOS
4.1.1 Laboratrio
43
que foi catalisado a 15% base peso com Hardener 72-7357 e um adesivo PU,
denominado Purbond HB 514, comercialmente utilizados no segmento da madeira e
mveis.
Os lotes de adesivos usados na produo dos painis colados foram
identificados e baseado no laudo de anlise emitido pelo fabricante foram
classificados quanto a viscosidade, teor de slidos e pH (QUADRO 4).
ADESIVO
Viscosidade
(cPs)
Teor de slidos
pH
Hyper-Lok 42-245A
4000
45
3,6
Super-Lok 40-3184
10800
51
7,5
(%)
Purbond HB 514
6000
100
7,0
QUADRO 4 - PROPRIEDADES FSICAS DOS ADESIVOS UTILIZADOS NOS PAINIS
PREPARADOS EM LABORATRIO
FONTE: O autor (2008)
4.1.2 Indstria
44
ADESIVO
Viscosidade
Teor de slidos
pH
(cPs)
(%)
Mdia
4685
44,11
3,85
PVAc
CV (%)
22,23
2,97
4,12
Mnimo
3295
42,04
3,49
Mximo
6710
46,49
4,11
Mdia
11195
48,17
7,36
EPI
CV (%)
11,25
0,02
0,37
Mnimo
8600
48,15
7,3
Mximo
11800
48,17
7,37
Mdia
6348
100
7,0
PU
CV (%)
17,54
0
0,0
Mnimo
5000
100
7,0
Mximo
8000
100
7,0
QUADRO 5 - PROPRIEDADES FSICAS DOS ADESIVOS UTILIZADOS NOS PAINIS
COLETADOS NA INDSTRIA
FONTE: O autor (2008)
45
G=
(Ps / c
- Pc / c )
A
(7)
onde:
G = gramatura, g/m;
Ps/c = massa sem cola, g;
Pc/c = massa com cola, g;
A = rea a ser colada, m.
46
(a)
(b)
(c)
47
devido ao tipo de produto final produzido pela empresa analisada no momento das
coletas.
(a)
(b)
48
ETAPA
DESRIO DO CONDICIONAMENTO
ADESIVOS
ANALISADOS
SECO
PVAc, EPI e PU
GUA
PVAc, EPI e PU
FERVURA
EPI e PU
Cisalhamento aps 06 horas em gua fervente e 02
horas em gua fria (20C)
QUADRO 6 - DESCRIO DAS ETAPAS DE CONDICIONAMENTO E DOS ADESIVOS
ANALISADOS EM CADA ETAPA
FONTE: O autor (2008)
49
50
51
52
(a)
(b)
53
54
5 RESULTADOS E DISCUSSO
ADESIVO
N cps
PVAc
335
EPI
100
PU
100
Mdia
CV (%)
Mnimo
Mximo
Mdia
CV (%)
Mnimo
Mximo
Mdia
CV (%)
Mnimo
Mximo
TU
TM
TP
(%)
10,16
8,06
09
12
10,08
6,71
09
11
11,20
13,65
09
14
(g/m)
183,4
10,99
140
243
193,5
1,63
192
200
204,4
5,20
190
220
(seg)
162,1
45,45
40
300
157,9
16,88
133
210
60,2
72,2
30
140
(kgf/cm)
(seg)
174,2
21,85
80
300
1561,6
31,74
540
1800
1346,09
105,93
360
3600
6,35
17,20
04
11
07
00
07
07
6,78
6,11
06
07
55
pelos fabricantes para a colagem dos painis. Tienne (2006, p.7) cita que as faixas
de umidade de melhor adeso para madeira esto entre 6-14% e valores abaixo do
valor inferior requerem uma formulao especfica do adesivo.
Marra (1992, p.185) afirma que os adesivos que solidificam com a perda de
gua toleram melhor baixos teores de umidade (6 a 8%). Enquanto que os adesivos
que solidificam somente por reaes qumicas toleram maiores teores de umidade
da madeira (8 a 12%).
A presso de prensagem mdia aplicada na colagem dos painis colados de
madeira variou de 6 a 7 kgf/cm (TABELA 1), com o maior coeficiente de variao
observado para as amostras coladas com adesivo PVAc. Devido a maior
amostragem com este tipo de adesivo h diversidade de dimenses dos painis e de
processos de produo distintos entre as empresas avaliadas.
Os tempos de montagem e prensagem foram os parmetros de maior
variao, pois foram influenciados pelo tipo de adesivo (PVAc, EPI ou PU), pelo tipo
de prensa utilizada (alta freqncia ou prensa fria) e pelas especificaes de cada
produto.
Os resultados mdios observados para o tempo de montagem dos painis
com adesivos PVAc, em prensa de alta freqncia, foi de 40 a 300 segundos e, para
os adesivos EPI e PU variou de 30 a 210 segundos, em prensa fria (TABELA 1).
O tempo de prensagem foi influenciado pelo tipo de adesivo e tipo de prensa
utilizada, assim variando de 80 a 300 segundos para os adesivos PVAc colados em
alta freqncia e, de 360 a 3600 segundos para os adesivos EPI e PU colados em
prensa fria. Isso indica que a colagem de painis em alta freqncia com adesivos
PVAc requer menor tempo de prensagem devido a acelerao da cura promovida
pela energia dieltrica fornecida.
No processo de colagem dos painis, o tempo de prensagem com adesivos
PU apresentou o maior coeficiente de variao, aproximadamente 105%, isso se
deve a recomendao de uso dos produtos avaliados, pois atravs da ficha de
coleta das amostras identificou-se um produto com necessidade de 3 minutos e
outro com 60 minutos de prensagem para a realizao da colagem dos painis.
Devido a elevada correlao observada entre as variveis de processo
(TABELA 13 APENDICE II), foi possvel aplicar anlise fatorial, com o objetivo de
reduo dos dados e identificao das variveis de maior peso. Assim, conforme a
56
Tabela 2 possvel afirmar que cinco fatores principais explicam 89,9% da variao
acumulada nos dados originais.
Fator
Autovalor
% Varincia
1
2
3
4
5
6
7
8
3,4263
1,3451
0,9314
0,8503
0,6395
0,4350
0,2602
0,1118
42,829
16,815
11,643
10,629
7,994
5,438
3,253
1,398
% Varincia
Acumulada
42,829
59,664
71,288
81,917
89,910
95,349
98,602
100,000
57
5.2.1 Laboratrio
58
ADESIVO
SECO
RADIAL
N cps
30
Mdia
9,10
CV (%)
16,6
Mnimo
6,3
Mximo
12,2
EPI
N cps
30
Mdia
8,67
CV (%)
15,4
Mnimo
6,26
Mximo
10,75
PU
N cps
30
Mdia
9,61
CV (%)
17,8
Mnimo
5,98
Mximo
12,74
FONTE: O autor (2008)
NOTA: cps = corpos-de-prova
PVAc
TANGENCIAL
30
7,21
26,3
3,23
11,71
30
7,63
25,2
4,54
12,61
30
8,43
22,3
2,65
11,23
IMERSO EM GUA
RADIAL
30
1,54
30,1
0,70
2,54
30
3,57
20,9
2,0
5,16
30
3,50
19,7
2,18
5,09
TANGENCIAL
30
1,91
19,6
1,34
2,75
30
2,91
35,9
0,41
5,18
30
4,08
15,9
2,82
5,24
59
ADESIVO
SECO
PVAc
RADIAL
30
49,67
82,1
10
100
30
81,3
29,5
10
100
30
44,0
86,5
10
100
TANGENCIAL
30
39,0
81,9
5
100
30
49,6
80,1
5
100
30
53,3
70,3
10
100
N cps
Mdia
CV (%)
Mnimo
Mximo
EPI
N cps
Mdia
CV (%)
Mnimo
Mximo
PU
N cps
Mdia
CV (%)
Mnimo
Mximo
FONTE: O autor (2008)
NOTA: N cps = nmero de corpos-de-prova
IMERSO EM GUA
RADIAL
30
3,6
85,8
1
10
30
6,0
38,8
1
10
30
6,37
62,48
2
20
TANGENCIAL
30
6,3
67,3
1
20
30
20,5
89,6
1
100
30
17,5
55,5
10
50
5.2.2 Indstria
60
RESISTNCIA (MPa)
SECO
PVAc
IMERSO EM
GUA
51
2,41
30,9
1,1
3,7
50
4,87
24,1
1,9
7,9
43
4,76
37,5
1,9
8,9
FERVURA
N cps
50
Mdia
5,50
CV (%)
30,6
Mnimo
2,1
Mximo
10,6
EPI
N cps
*
Mdia
*
CV (%)
*
Mnimo
*
Mximo
*
PU
N cps
*
Mdia
*
CV (%)
*
Mnimo
*
Mximo
*
FONTE: O autor (2008)
NOTA: cps = corpos-de-prova; * quantidade de corpos-de-prova insuficientes
*
*
*
*
*
51
4,19
25,5
1,7
6,4
50
3,60
29,4
1,8
5,5
61
62
10
9
Tenso (MPa)
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0,0 0,2
0,4 0,6
1,4 1,6
2,6 2,8
3,6 3,8
5,3 5,9
Elongao (mm)
EPI
PU
PVA
63
64
ADESIVO
SECO
PVAc
IMERSO EM
GUA
51
27,8
101,28
0,0
90,0
50
85,0
19,49
50,0
100,0
43
44,8
75,96
0,0
100,0
FERVURA
N cps
50
*
Mdia
82,8
*
CV (%)
23,97
*
Mnimo
30,0
*
Mximo
100,0
*
EPI
N cps
*
51
Mdia
*
75,1
CV (%)
*
25,53
Mnimo
*
40,0
Mximo
*
100,0
PU
N cps
*
50
Mdia
*
32,6
CV (%)
*
62,15
Mnimo
*
0,0
Mximo
*
70,0
FONTE: O autor (2008)
NOTA: cps = corpos de prova; * quantidade de corpos-de-prova insuficientes
65
Falha na Madeira
0%
25 %
50%
75 %
100%
66
(a)
(b)
Para as amostras coladas com adesivo EPI foi possvel observar elevado
ndice de fratura dos traquedeos na regio de cisalhamento quando comparado com
o adesivo PU, conforme demonstrado na Figura 17.
(a)
(b)
67
(a)
(b)
FIGURA 18 FOTOMICROGRAFIAS DA REGIO DE CISALHAMENTO DAS JUNTAS
COLADAS COM (a) ADESIVO PVAC E (b) ADESIVO PU
FONTE: O autor (2008)
Tambm foi observado a presena de vazios nas juntas coladas com PU,
indicado por seta na Figura 19a, bem como a formao de bolsa, provavelmente de
adesivo nas juntas coladas com PVAc, localizadas em regies da linha de cola
contendo amassamento das fibras, conforme ilustra a Figura 19b. Ainda foi possvel
observar regies de amassamento das fibras, provavelmente oriundo do processo
de preparo da superfcie a ser colada, o que interfere na capacidade de penetrao
dos adesivos.
68
(a)
(b)
FIGURA 19 (a) PRESENA DE VAZIOS NO ADESIVO PU E (b) PRESENA DE
BOLHAS NO ADESIVO PVAC NAS REGIES DE AMASSAMENTO DAS FIBRAS
FONTE: O autor (2008)
69
1 ,6
1 ,5
1 ,4
1 ,3
1 ,2
1 ,1
1 ,0
0 ,9
0 ,8
0 ,7
0 ,6
0 ,5
0 ,4
0 ,3
0 ,2
0 ,1
0 ,0
- 0 ,1
P
P
E
P
P
P
P
P
P
1200
U ( I)
U (J )
P I (G )
V A (A )
V A (B )
V A (C )
V A (D )
V A (E )
V A (F )
1400
1600
1800
2000
2200
2400
N m e ro d e O n d a (n m )
70
1 ,6
P
P
P
P
P
P
1 ,4
1 ,2
V
V
V
V
V
V
A
A
A
A
A
A
c
c
c
c
c
c
(A
(B
(C
(D
(E
(F
)
)
)
)
)
)
2328
1934
2438
1 ,0
1463
0 ,8
2186
0 ,6
0 ,4
0 ,2
1842
1645
1196
0 ,0
1200
1400
1600
1800
2000
2200
2400
N m e ro d e O n d a (n m )
71
P U ( I)
P U (J )
E P I (G )
1 ,5
2338
1932
2433
1 ,0
2189
1462
1212
0 ,5
1921
1395
2022
1331
1584
1832
1655
1204
0 ,0
1200
1400
1600
1800
2000
2200
2400
N m e ro d e O n d a (n m )
72
73
74
5.3.3.2 Laboratrio
normalizao
explicam
maior
varincia
acumulada
75
Componente
Principal
Sem PT
1
2
3
4
5
86,9
9,51
2,09
0,64
0,29
Suavizao
87,41
9,00
2,13
0,61
0,29
Normalizao
87,35
9,02
2,14
0,63
0,30
MSC
63,04
21,59
6,67
2,52
1,66
% Varincia
Acumulada
99,43
99,44
99,44
95,48
Onde: PT = pr-tratamento
Fonte: O autor (2008)
76
77
78
79
dos grupos CH, CH2 e CH3. Tais regies podem classificar os adesivos PVA e EPI,
pois os picos observados foram mais intensos em relao ao espectro de madeira.
Na Figura 28b foi possvel observar que o loading da PC 1 considerou os
grupos funcionais presentes em compostos lignocelulsicos. Para a PC 2 observouse um pico na regio de 1914 nm que pode ser atribudo ao segundo harmnico
(ligao C=O) da regio de primeiro harmnico. Quando comparada a PC 1 esta
regio representou um peso maior na classificao dos grupos logo indicando uma
maior concentrao deste grupo nesta regio provavelmente devido a presena do
adesivo PU. Analisando o loading da PC 4 observou-se um pico na regio de 1449
nm que pode ser atribudo s ligaes dos grupos CONH2 e CONHR alm de um
pico na regio de 2160 nm que pode ser atribudo s ligaes dos grupos CONH2(R)
e RNH2, que contriburam para as diferenas que levaram a discriminao dos
grupos, devido a presena destas ligaes no adesivo e na interao madeiraadesivo.
A Figura 29 apresenta o grfico de scores obtido pela analise PCA aplicada
a matriz de dados contendo 90 amostras dos painis colados lateralmente, no
sentido radial, tangencial e condicionados a mido, e os 1201 espectros coletados
no intervalo de 1200 a 2400 nm (excluindo os comprimentos de onda iniciais e finais
para minimizar erros de leitura e rudos originados pelo equipamento), aps o prtratamento MSC e a retirada de cinco amostras anmalas.
80
81
82
5.3.3.3 Indstria
A matriz de dados para a anlise PCA foi obtida a partir de 255 amostras
dos painis colados lateralmente, coletados na indstria, e 1201 comprimentos de
onda coletados no intervalo de 1200 a 2400 nm (excluindo os comprimentos de onda
iniciais e finais para minimizar erros de leitura originados pelo equipamento).
Na Tabela 10 possvel afirmar que os dados sem pr-tratamento, aps a
suavizao
normalizao
explicam
maior
varincia
acumulada
83
Componente
Principal
Sem PT
1
2
3
4
5
66,51
28,98
1,83
0,93
0,74
Suavizao
69,75
26,07
1,98
0,88
0,57
Normalizao
91,07
3,91
1,83
1,31
0,55
MSC
66,48
21,49
5,19
2,91
0,99
% Varincia
Acumulada
98,99
99,25
98,67
97,06
Onde: PT = pr-tratamento
Fonte: O autor (2008)
84
5.3.4.1 Laboratrio
85
CALIBRAO
N amostras
N anmalas
N PC
Varincia (%) X
Y
R
R
SECV
RPD
260
10
05
99,57
79,30
0,793
0,890
1,426
2,187
Pr-Tratamento
Suavizao
260
10
05
99,59
79,71
0,797
0,892
1,381
2,256
Normalizao
260
10
04
94,66
78,38
0,780
0,880
1,457
2,141
MSC
254
16
04
92,95
78,97
0,789
0,888
1,432
2,178
N amostras
90
90
90
90
N
anmalas
00
00
00
00
PREDIO
N PC
05
05
04
04
R
0,538
0,536
0,536
0,586
R
0,751
0,755
0,763
0,794
SEP
1,867
1,863
1,809
1,705
RPD
1,499
1,503
1,548
1,642
FONTE: O autor (2008)
NOTA: N PC = nmero de componentes principais; R = coeficiente de determinao; r =
coeficiente de correlao; RMSECV = raiz quadrada do erro mdio na calibrao por
validao cruzada; RPD = relao de desempenho do desvio; RMSEP = raiz quadrada do
erro mdio na predio por validao externa.
86
87
88
5.3.4.2 Indstria
89
90
6 CONCLUSES
91
92
7 RECOMENDAES
cada
tipo
de
adesivo.
93
8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
94
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107
APNDICE I
FICHA DE CLASSIFICAO DOS PAINIS
1. Informaes Gerais
Empresa:
Cidade:
Ramo de atividade:
Responsvel:
2. Adesivo
( ) PVAc
Lote:
( ) EPI
( ) PU
( ) Outro
Data de fabricao:
3. Processo de produo
Madeira:
Teor de umidade da madeira:
Preparao da superfcie:
( ) Plaina
( ) Serra
( ) Outro
Mquina utilizada
( ) Prensa alta freqncia
( ) Prensa Fria
Gramatura aplicada:
Tempo de montagem:
Presso:
Tempo de prensagem:
Produto final:
4. Amostras
Dimenso do painel:
Quantidade de peas:
Data da coleta:
FONTE: O autor
108
APNDICE II
ANALSES ESTATSTICAS DOS RESULTADOS
TABELA 13 ANLISE DE CORRELAO ENTRE AS VARIVEIS AVALIADAS PARA OS PAINIS COLADOS DE MADEIRA DE PINUS
spp.
RM
TADH
VIS
TS
pH
TU
MAQ
G
TM
PR
TP
RM
1
,140*
,323**
,041
,239**
,076
,301**
,085
-,140*
,346**
,392**
TADH
VIS
TS
pH
TU
MAQ
TM
PR
TP
1
,254**
,888**
,816**
,389**
,830**
,765**
-,658**
,406**
,465**
1
-,184**
,719**
,075
,582**
,145*
,017
,457**
,645**
1
,461**
,451**
,608**
,646**
-,702**
,208**
,255**
1
,171**
,844**
,675**
-,416**
,560**
,579**
1
,373**
,071
-,282**
,043
,461**
1
,595**
-,576**
,438**
,619**
1
-,671**
,569**
,186**
1
-,495**
-,310**
1
,386**
109
Fonte de variao
Adesivo
Orientao
Etapa
Resduo
Total
Soma dos
Quadrados
128,45
36,5702
2749,3
709,588
3623,9
GL
2
1
1
355
359
Quadrado
Mdio
64,2251
36,5702
2749,3
F-calc
Valor-P*
32,13
18,30
1375,45
0,0000
0,0000
0,0000
Fonte de variao
Adesivo (A)
Sentido (B)
Etapa (C)
A*B
A*C
B*C
A*B*C
Resduo
Total
Soma dos
Quadrados
128,47
36,47
2749,15
5,44
38,91
49,01
14,41
601,75
3623,70
GL
2
1
1
2
2
1
2
348
359
Quadrado
Mdio
64,24
36,57
2749,15
2,72
19,45
49,01
7,21
1,73
F-calc
Valor-P*
37,15
21,15
1589,88
1,574
11,25
28,34
4,16
0,0000
0,0000
0,0000
0,20875
0,0000
0,0000
0,01626
110