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TERMODINAMICA
1.- TERMODINAMICA.
Es una disciplina de la ciencia que se ocupa de las relaciones entre el calor y las
diferentes formas de energa asi como de la influencia que estas ejercen en el
desarrollo de los procesos fsicos, qumicos y combinados. La Termodinmica se
ocupa de estudiar procesos y propiedades macroscpicas de la materia y no
contiene ninguna teora de la materia. Por lo tanto no nos dice nada acerca de la
estructura de la materia.
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A) ENTALPA.
La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste
puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reaccin qumica a
presin constante, el cambio de entalpa del sistema es el calor absorbido o
desprendido en la reaccin. En un cambio de fase, por ejemplo de lquido a gas,
el cambio de entalpa del sistema es el calor latente, en este caso el de
vaporizacin. En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpa por
cada grado de variacin corresponde a la capacidad calorfica del sistema a
presin constante.
En palabras sencillas la entalpa es el contenido de calor de una sustancia (H).
La mayora de las personas tienen una comprensin intuitiva de lo que es el
calor. Cuando somos nios aprendemos que no tenemos que tocar las hornillas
de la cocina cuando estn encendidas. Sin embargo la entalpa no representa el
mismo tipo de calor. La entalpa es la suma de la energa interna de la sustancia
y el producto de su presin multiplicado por su volumen. Por tanto la entalpa
se define con la siguiente ecuacin.
Donde (todas las unidades son dadas en SI)
H es la Entalpa
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A.1) CALORIMETRA
Segn las teoras que iniciaron el estudio de la calorimetra, el calor era una
especie de fluido muy sutil que se produca en las combustiones y pasaba de
unos cuerpos a otros, pudiendo almacenarse en ellos en mayor o menor
cantidad. Posteriormente, se observ que, cuando se ejerca un trabajo
mecnico sobre un cuerpo (al frotarlo o golpearlo, por ejemplo), apareca calor;
hecho que contradeca el principio de conservacin de la energa, ya que
desapareca una energa en forma de trabajo mecnico, adems de que se
observaba la aparicin de calor sin que hubiese habido combustin alguna.
Benjamn Thompson puso en evidencia este hecho cuando diriga unos trabajos
de barrenado de caones observando que el agua de refrigeracin de los
taladros se calentaba durante el proceso. Para explicarlo, postul la teora de
que el calor era una forma de energa. Thompson no consigui demostrar que
hubiese conservacin de energa en el proceso de transformacin de trabajo en
calor, debido a la imprecisin en los aparatos de medidas que us.
Posteriormente, Prescott Joule logr demostrarlo experimentalmente, llegando
a determinar la cantidad de calor que se obtiene por cada unidad de trabajo que
se consume, que es de 0,239 caloras por cada julio de trabajo que se transforma
ntegramente en calor.
La Calorimetra es la rama de la termodinmica que mide la cantidad de energa
generada en procesos de intercambio de calor. El calormetro es el instrumento
que mide dicha energa. El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en
un envase cerrado y perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y
un termmetro. Se coloca una fuente de calor en el calormetro, se agita el agua
hasta lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el
termmetro.
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C = ms
Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo el calor especfico
del agua es 4.184 J/g. C y la capacidad calorfica de 60 gramos de agua es:
(60.0 g)(4.184 J/g. C) = 251 J/C
q = mst
q = Ct
Donde m es la masa de la muestra y t es el cambio de la temperatura:
t = tfinal tinicial
Donde qagua, qbomba y qreaccin son los cambios de calor del agua, de la bomba
y de la reaccin, respectivamente. As:
qdisolucin = -qrxn
Si la reaccin libera calor, es una reaccin exotrmica y el DH es negativo. La
entalpa de los productos es menor que la de los reactivos.
DH = Hproductos - Hreactivos
En un calormetro con una disolucin acuosa, si la reaccin de los solutos es
exotrmica, la disolucin absorber el calor producido por la reaccin y se
observar un incremento en la temperatura.
De manera que para una reaccin exotrmica:
Los solutos tienen una entalpa final menor despus de la reaccin (DH
negativa)
B) ENTROPIA.
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3. Nmero de posibilidades:
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B.1) ECUACIONES:
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin
ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo
proceso reversible la integral curvilnea de:
Slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino
seguido (Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la
temperatura absoluta). Por tanto ha de existir una f(x) del estado del sistema,
S=f (P, V, T), denominada entropa, cuya variacin en un proceso reversible
entre los estados 1 y 2 es:
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Donde S es la entropa,
Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor
el sistema y la temperatura de las fuentes. No obstante, sumando un trmino
positivo al segundo miembro, podemos transformar de nuevo la expresin en
una ecuacin:
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, es el cambio de energa
C.2) SIGNIFICADO DE G:
La condicin de equilibrio es
La condicin de espontaneidad es
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Como:
Reemplazando:
Multiplicando por T:
Es decir:
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Son aquellas propiedades que estn en relacin directa o depende de la masa del
sistema.
Ejemplos:
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H:
HRx
H20 (l)
-68,3134
----->
C2H5OH (l)
-66,356
Hprod. - Hreact.
- Hallando la Entropa:
C2H4 (g)
52,45
S:
SRx
H20 (l)
16,716
----->
Sprod. - Sreact.
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C2H5OH (l)
38,4
SRx = -30.77
; Es un proceso espontneo.
T = H/S
T = -10,5386/-30,77
T = 0, 34
TABULANDO:
T
G
0.34
-10.54
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Hallando la Entalpa:
CO2
+
-94,0598
H:
HRx
2H2O (l)
-136,63
-------->
CH4 (g)
-17,889
2O2 (g)
0
Hprod - Hreact
calor.
- Hallando la Entropa:
CO2
51,061
S:
SRx
2H2O (l)
33,432
-------->
CH4 (g)
44,5
2O2 (g)
98,006
Sprod - Sreact
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X
Y
3,67
212,80
H:
1/2 O2 (g)
0
-------->
SO3 (g)
-94, 45
- Hallando la Entropa:
SO2 (g)
59, 40
H:
SRx
1/2 O2 (g)
24, 50
-------->
SO3 (g)
61, 24
Sprod - Sreact
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TABULANDO:
T
G
1,04
-23,49
6.- CONCLUSION
El desarrollo de la termodinmica tiene un origen emprico como muchas de las
partes de la tecnologa.
Una de las curiosidades en la aplicacin temprana de efectos del vapor en la
etapa que dimos en llamar emprica y que a lo largo de su desarrollo cambiara
su origen en varias hiptesis, calrico y finalmente energa.
Tambin es importante marcar como las teoras de Carnot tienen an validez en
su forma original a pesar de haber estado fundamentadas en una hiptesis errnea, la del calrico. Carnot introduce tres conceptos fundamentales:
El concepto de ciclo o mquina cclica.
La relacin entre la "cada del calor de una fuente caliente a otra mas fra y su
relacin con el trabajo.
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