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INTRODUCCIN

La termodinmica es una rama fundamental de la Qumica, que se centra en el


estudio macroscpico de la naturaleza en equilibrio, sin embargo resulta en la
mayora de los casos muy poco popular entre los estudiantes. Esto puede ser
debido a que el estudio termodinmico de un proceso qumico-fsico se suele
abordar mediante un planteamiento matemtico muy riguroso, donde la
derivacin de todas las ecuaciones tiene un peso importante con lo que el
estudiante pierde la visin macroscpica del fenmeno estudiado. La idea de
esta pgina y de su contenido es acercar al estudiante a los procesos en s, y
mediante ejemplos sencillos facilitarle el aprendizaje de la materia. No se ha
tratado de escribir unos apuntes que sustituyan a los muchos y buenos textos de
Termodinmica Qumica existentes, sino de complementarlos, y hacerlo de
forma esquemtica. Ciertamente, se requerirn unos conocimientos
matemticos bsicos, pero la termodinmica es una ciencia macroscpica y
nosotros, no hay que olvidarlo, hablaremos de propiedades medibles.
La Termodinmica es el estudio de las propiedades de sistemas de gran escala
en equilibrio en las que la temperatura es una variable importante.
En la Termodinmica hay dos leyes bsicas, y ambas se pueden enunciar de
modo de negar la posibilidad de ciertos procesos.
La Primera Ley establece que es imposible un proceso cclico en el cual una
mquina produzca trabajo sin que tenga lugar otro efecto externo, es decir niega
la posibilidad de lo que se suele llamar mquina de movimiento perpetuo de
primera especie.
La Segunda Ley no se puede enunciar de modo tan preciso como la primera
sin una discusin previa. Sin embargo, hecha la salvedad que ciertas
definiciones se deben dar todava, podemos decir que la Segunda Ley establece
que es imposible un proceso cclico en el cual una mquina realice trabajo
intercambiando calor con una nica fuente trmica. Una tal mquina
(inexistente) sera una mquina de movimiento perpetuo de segunda especie.
La Termodinmica se ocupa de estudiar procesos y propiedades macroscpicas
de la materia y no contiene ninguna teora de la materia. Por lo tanto no nos
dice nada acerca de la estructura de la materia. Como las variables con la cuales
se trabaja son siempre macroscpicas, no es posible obtener de la
Termodinmica la informacin de escala microscpica acerca del sistema, ya sea
en lo referente a su estructura como a sus procesos internos. Si bien sta es una
limitacin, en compensacin significa que la Termodinmica tiene gran
generalidad.

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TERMODINAMICA
1.- TERMODINAMICA.
Es una disciplina de la ciencia que se ocupa de las relaciones entre el calor y las
diferentes formas de energa asi como de la influencia que estas ejercen en el
desarrollo de los procesos fsicos, qumicos y combinados. La Termodinmica se
ocupa de estudiar procesos y propiedades macroscpicas de la materia y no
contiene ninguna teora de la materia. Por lo tanto no nos dice nada acerca de la
estructura de la materia.

2.-F UNDAMENTO TEORICO.


Antes de entrar en el estudio termodinmico de procesos sencillos es necesario
establecer una serie de conceptos y la nomenclatura para el mejor
entendimiento de la asignatura.
En primer lugar tendremos que delimitar de forma precisa la parte del Universo
objeto de nuestro estudio, distinguindose entre:
-

Sistema: parte del Universo objeto de estudio.

Alrededores: porcin del Universo que no se va a estudiar, pero que


puede interaccionar con el sistema.

Pared: separacin real o imaginaria entre el sistema y los alrededores.

El tipo de pared determina que tipo de interaccin se puede producir entre el


sistema y los alrededores. As las paredes pueden ser:
-

Mvil o rgida, lo que permitir o no un cambio de volumen del


sistema,

Permeable, impermeable o semipermeable, lo que permitir o no


el intercambio de materia entre el sistema y los alrededores.

Adiabtica o Diatrmica, que permite o impide, respectivamente,


mantener una diferencia de temperatura entre el sistema y los
alrededores.

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As, los sistemas termodinmicos que podemos estudiar, se pueden clasificar


en:
-

Cerrados: son aquellos que pueden intercambiar energa, aunque no


materia, con los alrededores.

Abiertos: aquellos que pueden intercambiar materia y energa.

Aislados: que no pueden intercambiar ni materia ni energa.

Para describir un sistema termodinmico debemos conocer los valores de una


serie de propiedades observables macroscpicamente, llamadas variables,
propiedades o funciones termodinmicas, por ejemplo, presin (P), temperatura
(T), densidad (), volumen (V), etc.
No todas las variables termodinmicas son independientes, ya que una vez
definidas algunas de ellas las otras pueden obtenerse en funcin de estas,
mediante una ecuacin de estado.

3.- DIVISION DE LA TERMODINAMICA.


La termodinmica se subdivide en 2 ramas muy importantes:

3.1.- TERMODINAMICA APLICADA.- Es la parte de la termodinmica


que se ocupa de la aplicacin de las leyes y principios fundamentales de la
termodinmica en el aprovechamiento energtico de los procesos fsicos.

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3.2.- TERMODINAMICA QUIMICA.- Es la parte de la termodinmica


que se encarga del estudio, anlisis y evaluacin de la energa de los procesos en
una reaccin qumica (estudia las reacciones qumicas).

A) ENTALPA.
La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste
puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reaccin qumica a
presin constante, el cambio de entalpa del sistema es el calor absorbido o
desprendido en la reaccin. En un cambio de fase, por ejemplo de lquido a gas,
el cambio de entalpa del sistema es el calor latente, en este caso el de
vaporizacin. En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpa por
cada grado de variacin corresponde a la capacidad calorfica del sistema a
presin constante.
En palabras sencillas la entalpa es el contenido de calor de una sustancia (H).
La mayora de las personas tienen una comprensin intuitiva de lo que es el
calor. Cuando somos nios aprendemos que no tenemos que tocar las hornillas
de la cocina cuando estn encendidas. Sin embargo la entalpa no representa el
mismo tipo de calor. La entalpa es la suma de la energa interna de la sustancia
y el producto de su presin multiplicado por su volumen. Por tanto la entalpa
se define con la siguiente ecuacin.
Donde (todas las unidades son dadas en SI)

H es la Entalpa

U es la energa interna, (joule)

P es la presin del sistema, (pascales)

V es el volumen, (metros cbicos)

Si la entalpa de los reactivos al ser convertidos en productos disminuye (H <


0), significa que los productos se enfran y parte de la energa es liberada al
entorno. Este tipo de reaccin se denomina exotrmica, y es favorecida por la
reglas del Universo (tal como los humanos las comprendemos).

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Lo que la entalpa significa para una persona comn es que: si deja un


recipiente con agua tibia sobre una cocina apagada es ms probable que
se enfre a la temperatura del ambiente a que se caliente hasta hervir. Si
esta parece una conclusin obvia, entonces debe ser cierta. La ecuacin
de la entalpa no es necesaria para analizar aquellas cosas que ya
conocemos como funcionan... es necesaria para aquellas otras situaciones
menos familiares y no tan intuitivas.

La entalpa es una propiedad extensiva; su magnitud depende de la cantidad de


materia prima presente. Es imposible determinar la entalpa de una sustancia, y
lo que se mide en la realidad es el cambio de entalpa (H).
La entalpa de reaccin, H, es la diferencia entre las entalpas de los productos
y entalpas de los reactivos:

H=H (productos) H (reactantes)


H representa el calor absorbido o liberado durante una reaccin.
La entalpa de reaccin puede ser negativa o negativa, dependiendo del proceso.
Para un proceso endotrmico (el sistema absorbe calor de los alrededores), H
es positivo (es decir, H>0).
-

Reaccin Exotrmica.- la entalpa de los productos es menor que la de


los reactivos, es decir, DH<0.Cualquier proceso en el cual el sistema cede
calor a los alrededores.

Reaccin Endotrmica.- la entalpa de los productos es mayor que la de los


reactivos, esto es, DH>0. Cualquier proceso en el cual el sistema absorbe

calor de los alrededores.

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A.1) CALORIMETRA

Segn las teoras que iniciaron el estudio de la calorimetra, el calor era una
especie de fluido muy sutil que se produca en las combustiones y pasaba de
unos cuerpos a otros, pudiendo almacenarse en ellos en mayor o menor
cantidad. Posteriormente, se observ que, cuando se ejerca un trabajo
mecnico sobre un cuerpo (al frotarlo o golpearlo, por ejemplo), apareca calor;
hecho que contradeca el principio de conservacin de la energa, ya que
desapareca una energa en forma de trabajo mecnico, adems de que se
observaba la aparicin de calor sin que hubiese habido combustin alguna.
Benjamn Thompson puso en evidencia este hecho cuando diriga unos trabajos
de barrenado de caones observando que el agua de refrigeracin de los
taladros se calentaba durante el proceso. Para explicarlo, postul la teora de
que el calor era una forma de energa. Thompson no consigui demostrar que
hubiese conservacin de energa en el proceso de transformacin de trabajo en
calor, debido a la imprecisin en los aparatos de medidas que us.
Posteriormente, Prescott Joule logr demostrarlo experimentalmente, llegando
a determinar la cantidad de calor que se obtiene por cada unidad de trabajo que
se consume, que es de 0,239 caloras por cada julio de trabajo que se transforma
ntegramente en calor.
La Calorimetra es la rama de la termodinmica que mide la cantidad de energa
generada en procesos de intercambio de calor. El calormetro es el instrumento
que mide dicha energa. El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en
un envase cerrado y perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y
un termmetro. Se coloca una fuente de calor en el calormetro, se agita el agua
hasta lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el
termmetro.

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A.2) CALOR ESPECFICO Y CAPACIDAD CALORFICA.


El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para
elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La
capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para
elevar un grado Celsius la temperatura de una cantidad determinada de
sustancia. El calor especfico es una propiedad intensiva, en tanto que la
capacidad calorfica es una propiedad extensiva. La relacin entre la capacidad
calorfica y el calor especfico de una sustancia es:

C = ms
Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo el calor especfico
del agua es 4.184 J/g. C y la capacidad calorfica de 60 gramos de agua es:
(60.0 g)(4.184 J/g. C) = 251 J/C

Tabla 1. Calor especfico de algunas sustancias

Si se conoce el calor especfico y la cantidad de una sustancia, entonces el


cambio en la temperatura de una muestra (t) indicara la cantidad de calor (q)
que se ha absorbido o liberado en un proceso en particular. La ecuacin para
calcular el cambio de calor esta dad por:
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q = mst
q = Ct
Donde m es la masa de la muestra y t es el cambio de la temperatura:

t = tfinal tinicial

El signo convencional de q es igual que para el cambio de entalpa; que es


positivo para procesos endotrmicos y negativo para procesos exotrmicos.

A.3) CALORIMETRA A VOLUMEN CONSTANTE.


Para medir el calor de combustin se coloca una masa conocida de un
compuesto en un recipiente de acero, denominado bomba calorimtrica a
volumen constante, que se llena con oxgeno, a ms o menos 30 atm de presin.
La bomba cerrada se sumerge en una cantidad conocida de agua. La muestra se
enciende elctricamente y el calor producido por la reaccin de combustin se
puede calcular con exactitud al registrar el aumento en la temperatura del agua.
El calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y por el calormetro. El
diseo especial de la bomba calorimtrica permite suponer que no hay prdida
de calor (o de masa) hacia los alrededores durante el tiempo en que se hacen las
mediciones.

Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimtrica y el agua en que


se sumerge constituyen un sistema aislado.
Debido a que no entra ni sale calor del sistema durante el proceso, se puede
escribir:
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Donde qagua, qbomba y qreaccin son los cambios de calor del agua, de la bomba
y de la reaccin, respectivamente. As:

La cantidad qagua se obtiene por:

El producto de la masa de la bomba por su calor especfico es la capacidad


calorfica de la bomba, que permanece constante para todos los experimentos
efectuados en dicha bomba calorimtrica:
De aqu:

Como es una bomba calorimtrica las reacciones ocurren bajo condiciones de


volumen constante y no de presin constante, los cambios de calor no
corresponden al cambio de entalpa H.
Es posible corregir las mediciones en los cambios de calor de forma que
correspondan a los valores de H, pero debido que la correccin es muy
pequea.
A.4) CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE.
Sabemos que DH se define como la cantidad de calor transferida a presin
constante,
(DH = qp), entonces un calormetro para medir ello tendr el siguiente
esquema:
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Regulador de presin puede ser simplemente un agujero que permita que la


presin sea la misma que la presin atmosfrica Para aquellas reacciones que se
hacen en agua en disoluciones diluidas, el calor especfico de la disolucin ser
aproximadamente igual al del agua, esto es, 4.18 J g-1 K-1 El calor absorbido por
una disolucin acuosa es igual al calor liberado por la reaccin de los solutos:

qdisolucin = -qrxn
Si la reaccin libera calor, es una reaccin exotrmica y el DH es negativo. La
entalpa de los productos es menor que la de los reactivos.

DH = Hproductos - Hreactivos
En un calormetro con una disolucin acuosa, si la reaccin de los solutos es
exotrmica, la disolucin absorber el calor producido por la reaccin y se
observar un incremento en la temperatura.
De manera que para una reaccin exotrmica:

Los solutos tienen una entalpa final menor despus de la reaccin (DH
negativa)

La disolucin tiene una entalpa final mayor despus de la reaccin (DH


positiva)

B) ENTROPIA.

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Entropa (smbolo S) es la medida de desorden de alguna cosa. Representa el


estado ms probable de todas las posibilidades estadsticas del sistema, por lo
tanto el concepto tiene mltiples aplicaciones.
En todas las ramas de la qumica, la entropa generalmente se considera
importante para determinar si un una reaccin tendr lugar o no, basndose en
el principio de que un sistema menos ordenado es ms probable
estadsticamente que un sistema ms ordenado

Qu es lo que realmente significa el concepto de entropa? Bueno, podemos


considerar un ejemplo, si el Monte Vesubio hace erupcin al lado de una ciudad
mediterrnea del Imperio Romano, Es ms probable que el volcn destruya la
ciudad o qu construya un rascacielo en ese lugar? Sin duda es obvio lo que
ocurrir (o ms bien ocurri) debido a que es lgico que los fenmenos
naturales favorezcan el desorden (destruccin) sobre el orden (construccin). La
entropa no es otra cosa que una manera matemtica de expresar estas
diferencias esenciales.
En qumica hay tres grandes conceptos basados en la idea de la entropa:
1.

Estados Intramoleculares (Grados de libertad).


Cuanto ms grados de libertad tenga una molcula (cuanto ms la
molcula se pueda mover en el espacio, mayor ser el grado de desorden
y, consecuentemente, mayor la entropa).
Existen tres maneras por las que una molcula se puede mover en el
espacio y cada una tiene su nombre: rotacin = movimiento alrededor un
eje, vibracin = movimiento intramolecular de dos tomos unidos en
relacin uno del otro y traslacin = movimiento de una molcula de un
lugar a otro.
2. Estructuras Intermoleculares.
A menudo se crean estructuras nuevas cuando las molculas
interaccionan una con otra mediante la formacin de enlaces no
covalentes
Esto tiende a reducir el grado de desorden (y por tanto de entropa) del
sistema ya que cualquier tipo de asociacin entre las molculas estabiliza
el movimiento de ambas y disminuye las posibilidades de distribucin
azarosa.

3. Nmero de posibilidades:
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Cuantas ms molculas estn presentes hay un mayor nmero de


posibilidades diferentes para distribuir las molculas en el espacio, lo que
significa un mayor grado de desorden de acuerdo a la estadstica.
De igual manera, si hay una mayor cantidad de espacio disponible para
distribuir las molculas, la cantidad de desorden se incrementa por la
misma razn.
materia slida (menos entropa) << lquidos << gases (mayor entropa)
Los cambios en entropa se simbolizan con S. Debido a las razones
mencionadas anteriormente (en el ejemplo del volcn), el incremento en
entropa (S > 0) es considerado favorable debido a que el Universo tiende en
dicho sentido. Una disminucin en la entropa es generalmente considerada no
favorable a menos que exista un componente energtico en el sistema de
reaccin que de cuenta de la disminucin de la entropa (ver energa libre ms
abajo)

B.1) ECUACIONES:
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin
ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo
proceso reversible la integral curvilnea de:

Slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino
seguido (Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la
temperatura absoluta). Por tanto ha de existir una f(x) del estado del sistema,
S=f (P, V, T), denominada entropa, cuya variacin en un proceso reversible
entre los estados 1 y 2 es:

Tngase en cuenta que como el calor no es una funcin de estado se usa Q en


lugar de dQ. La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin

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O ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura (proceso


isotrmico):

Donde S es la entropa,

la cantidad de calor intercambiado entre el

sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). Los nmeros 1 y 2 se


refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinmico.
El significado de esta ecuacin es el siguiente:
Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e
isotrmico, del estado 1 al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la
cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su
temperatura absoluta.
De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al sistema, tambin lo har
el grado de entropa. Si la temperatura aumenta, la entropa disminuye. Y
viceversa.
Las unidades de la entropa, en el Sistema Internacional, son el J/K (o Clausius)
definido como la variacin de entropa que experimenta un sistema cuando
absorbe el calor de 1 Julio (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin.
Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente, la ecuacin de Clausius se
convierte en una inecuacin:

Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor
el sistema y la temperatura de las fuentes. No obstante, sumando un trmino
positivo al segundo miembro, podemos transformar de nuevo la expresin en
una ecuacin:

Al termino p, siempre positivo, se le denomina produccin de entropa y es


nulo cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de
transferencias de calor con fuentes externas al sistema. En el caso de darse un

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proceso reversible y adiabtico, segn la ecuacin, dS=0, es decir, el valor de la


Entropa es constante y adems constituye un proceso isoentrpico.
B.2) CERO ABSOLUTO:
Slo se pueden calcular variaciones de entropa. Para calcular la entropa de un
sistema es necesario fijar la entropa del mismo en un estado determinado. La
Tercera ley de la termodinmica fija un estado estndar: para sistemas
qumicamente puros, sin defectos estructurales en la red cristalina, de densidad
finita, la entropa es nula en el cero absoluto (0 K).
Esta magnitud permite definir la Segunda ley de la termodinmica, de la cual se
deduce que un proceso tiende a darse de forma espontnea en un cierto sentido
solamente. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por un extremo y a
congelarse por el otro de forma espontnea, aun cuando siga cumplindose la
condicin de conservacin de la energa del sistema (Primera ley de la
termodinmica).
B.3) ENTROPA Y REVERSIBILIDAD:
La entropa global del sistema es la entropa del sistema considerado ms la
entropa de los alrededores. Tambin se puede decir que la variacin de entropa
del universo, para un proceso dado, es igual a su variacin en el sistema ms la
de los alrededores:

Si se trata de un proceso reversible, S (universo) es cero pues el calor que el


sistema absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. Pero esto es una
situacin ideal, ya que para que esto ocurra los procesos han de ser
extraordinariamente lentos y esta circunstancia no se da en la naturaleza. Por
ejemplo, en la expansin isotrmica (proceso isotrmico) de un gas,
considerando el proceso como reversible, todo el calor absorbido del medio se
transforma en trabajo y Q=W. Pero en la prctica real el trabajo es menor ya que
hay prdidas por rozamientos, por lo tanto, los procesos son irreversibles.
Para llevar al sistema, de nuevo, a su estado original hay que aplicarle un trabajo
mayor que el producido por el gas, dando como resultado una transferencia de
calor hacia el entorno, con un aumento de la entropa global.
Como los procesos reales son siempre irreversibles, siempre aumentar la
entropa. As como "la energa no puede crearse ni destruirse", la entropa puede
crearse pero no destruirse. Podemos decir entonces que "como el Universo es un
sistema aislado, su entropa crece constantemente con el tiempo". Esto marca

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un sentido a la evolucin del mundo fsico, que llamamos "Principio de


evolucin".
Cuando la entropa sea mxima en el universo, esto es, exista un equilibrio entre
todas las temperaturas y presiones, llegar la muerte trmica del Universo
(enunciado por Clausius). Toda la energa se encontrar en forma de calor y no
podrn darse transformaciones energticas.

C) ENERGA LIBRE DE GIBBS:


Los cambios de entalpa (H) como entropa (S) combinados determinan cun
favorable es una reaccin. Por ejemplo, quemar un pedazo de madera libera
energa (exotrmico, favorable) y resulta en una sustancia con menos estructura
(se liberan gases de CO2 y H2O los cuales resultan menos 'ordenados' que la
madera slida). De esta manera se puede predecir que si un pedazo de madera
fue encendido, continuar quemndose hasta en final. El hecho que esto ocurra
as se adjudica al en su Energa libre de Gibbs
El grado en que una reaccin es favorable fue descrito por el destacado qumico
Josiah Willard Gibbs, quien defini la energa libre de una reaccin como

Donde T es la temperatura en la escala de Kelvin. Dicha formula asume qua la


presin y la temperatura se mantienen constantes durante la reaccin, lo cual
ocurre casi siempre en las reacciones bioqumicas y, por lo tanto en este libro se
asume lo mismo.
Las unidades de G (por Gibbs) son los "joules" en sistema SI. A menudo se
utilizan las "caloras" debido a la relacin que tienen con las propiedades del
agua. Este libro utilizar ambos trminos de manera conveniente, pero la
preferencia debera ser por el sistema de notacin SI.
C.1) CLCULO DE LA ENERGA LIBRE DE GIBBS:
Los cambios en la energa libre
Contenido de calor; T es la temperatura y S es la entropa del sistema. Fue
desarrollada en los aos 1870 por el fsico-matemtico estadounidense Williard
Gibbs.
C.2) CAMBIOS DE ENERGA LIBRE ESTNDAR:

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La energa libre de reaccin, se denota,

, es el cambio de energa

en una reaccin a condiciones estndares. En esta reaccin los reactivos en su


estado estndar se convierten en productos en su estado estndar.
Dada la siguiente ecuacin qumica:

La energa libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estndar y; C y D son los productos en


su estado estndar. Adems a, b, c y d son sus respectivos coeficientes
estequiomtricos.
En general:

Donde m y n son los coeficientes estequiomtricos.


As como en el clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de formacin
para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25C) es 0
La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante
viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un


proceso sea espontneo o no lo sea.

C.2) SIGNIFICADO DE G:

La condicin de equilibrio es

La condicin de espontaneidad es

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El proceso no es espontneo cuando:

(Esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir).


La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de
potencial qumico, que es lo que se maneja en clculos termodinmicos en
equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos sistemas implica la igualdad de
potenciales qumicos y su uso facilita los clculos.
C.3) DEMOSTRACIN MATEMTICA:
Partimos de:

Como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:

4.- PROPIEDADES TERMODINAMICAS.


Las variables termodinmicas pueden clasificarse en:

4.1.- PROPIEDADES TERMODINAMICAS INTENSIVAS.-

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Son aquellas propiedades que estn en relacin directa o depende de la masa del
sistema.
Ejemplos:

Energa interna (U)


Capacidad calorfica (C)
Peso (P)
Entalpa (H)
Entropa (S)
Volumen (V)
Trabajo (W)

4.2.- PROPIEDADES TERMODINAMICAS EXTENSIVAS


Son aquellas propiedades que no dependen de la masa del sistema.
Ejemplos:
Temperatura (T)
Volumen especifico (Ve)
Volumen molar
Presin (P)
Voltaje (v)
Densidad.
As surge otra clasificacin para un sistema termodinmico, los sistemas pueden
ser a su vez:

Homogneos: las propiedades termodinmicas tiene los mismos


valores en todos los puntos del sistema. El sistema est constituido por
una sola fase.

Heterogneos: las propiedades termodinmicas no son las mismas en


todos los puntos del sistema. El sistema est constituidos por varias
fases, separadas entre s por una "frontera" llamada interface.

Cuando el sistema se presenta en fase gaseosa, el sistema es homogneo, con


independencia de el nmero de compuestos qumicos que lo constituyan (ej. el
aire). Una sustancia pura, slo puede presentar una fase lquida, sin embargo
pude exhibir varias fases slidas (ej. carbono como diamante, grafito o
fureleno). En el caso sistemas compuestos por ms de una sustancia qumica, la
situacin es ms compleja, ya que los lquidos podrn ser o no miscibles
totalmente en determinadas circunstancias de presin y temperatura, dando por
tanto lugar a la distincin de una o de varias fases. Y lo mismo se puede decir de
los slidos, en general una aleacin constituir una fase, pero la mezcla de
slidos estar formada por tantas fases como slidos estn presentes.

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El estado de un sistema queda definido cuando todas las variables


termodinmicas tienen valores fijos. Por lo tanto, las variables termodinmicas
son funciones de estado y mientras su valor no cambie el estado del sistema
tampoco, ahora bien cuando una variable cambia el estado del sistema tambin
cambia. El cambio sufrido por el sistema debido a un proceso termodinmico
queda definido slo cuando se indica;

El estado inicial del sistema.

El estado final del sistema.

La trayectoria o camino seguido en el proceso.

Muy importante es indicar que las variables termodinmicas solo estn


definidas cuando el sistema est en equilibrio termodinmico. Qu significa
equilibrio termodinmico? significa que se den simultneamente tres
situaciones:

Equilibrio trmico (que la temperatura no cambie).

Equilibrio qumico (que su composicin no cambie).

Equilibrio mecnico (que no se produzcan movimientos en el sistema).

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En funcin de cmo se realice el cambio de estado se habla de:

Proceso reversible: los cambios en las funciones de estado son


infinitesimales. El sistema est prcticamente en equilibrio durante todo
el proceso, lo que implica un tiempo, para su realizacin, infinito. Se
conoce el valor de las propiedades termodinmicas en cada punto de la
trayectoria.

Proceso irreversible: el sistema slo est en equilibrio en el estado


inicial y en el final. No se puede conocer el valor de las funciones de
estado en los puntos intermedios de la trayectoria.

Algunos nombres para procesos especficos en los que el sistema cambia de


estado son:

Proceso isotrmico: la T permanece constante.

Proceso isobrico: la P permanece constante.

Proceso isocrico: el V permanece constante.

5.- PARTE EXPERIMENTAL

1.- Calcular la entalpa, entropa y energa libre de gibss de la


siguiente reaccin:
- Hallando la Entalpa:
C2H4 (g) +
12,496

H:
HRx

H20 (l)
-68,3134

----->

C2H5OH (l)
-66,356

Hprod. - Hreact.

HRx = -66,356 - (12,496 - 68,356)


HRx = -10,5386

; Es una reaccin exotrmica va liberar calor.

- Hallando la Entropa:
C2H4 (g)
52,45

S:
SRx

H20 (l)
16,716

----->

Sprod. - Sreact.

SRx = 38,4 - (52,45 + 16,716)

- 20 -

C2H5OH (l)
38,4

SRx = -30.77

; Es un proceso no espontneo, la reaccin no ocurre.

- Hallando la Energa Libre de Gibss:


Reemplazando datos en:
G = H - TS
G = -10,5386 - 0(-30,77)
G = -10, 5386

; Es un proceso espontneo.

T = H/S
T = -10,5386/-30,77
T = 0, 34
TABULANDO:

T
G

0.34

-10.54

- 21 -

2.- Determinar la Entalpa, Entropa, energa Libre de Gibss en la


siguiente reaccin:
-

Hallando la Entalpa:
CO2
+
-94,0598

H:
HRx

2H2O (l)
-136,63

-------->

CH4 (g)
-17,889

2O2 (g)
0

Hprod - Hreact

HRx = -17,889 - (-94,0598 - 136,63)


HRx = 212,80

; Es una reaccin exotrmica quiere decir que va absorber

calor.

- Hallando la Entropa:
CO2
51,061

S:
SRx

2H2O (l)
33,432

-------->

CH4 (g)
44,5

2O2 (g)
98,006

Sprod - Sreact

SRx = (44,5 + 98,006) - (51,061 + 33,432)


SRx = 58,013 ; Es un proceso espontneo quiere decir que la reaccin si
ocurre.

- Hallando la Energa Libre de Gibss:


Reemplazando datos en:
G = H - TS
G = 212,80 - 0(58,013)
G = 212,80
; Es un proceso no espontneo.
T = H/S
T = 212,80/58,013
T = 3,67
TABULANDO:

- 22 -

X
Y

3,67

212,80

3.- Calcular la entalpa, entropa y energa libre de Gibss de la


siguiente reaccin:
- Hallando la Entalpa:
SO2 (g)
-70, 96

H:

1/2 O2 (g)
0

-------->

SO3 (g)
-94, 45

HRx = Hprod - Hreact


HRx = -94, 45 - (-70, 96)
HRx = -23, 49
; Es una reaccin exotrmica va liberar calor

- Hallando la Entropa:
SO2 (g)
59, 40

H:
SRx

1/2 O2 (g)
24, 50

-------->

SO3 (g)
61, 24

Sprod - Sreact

SRx = 61, 24 - (59, 40 + 24, 50)


SRx = -22, 66
; Es un proceso no espontneo quiere decir que la reaccin
no ocurre.

- Hallando la Energa Libre de Gibss:


Reemplazando datos en:
G = H - TS
G = -23, 49 - 0(-22, 60)
G = -23, 49
; Es un proceso espontneo
T = H/S
T = -23, 49/-22, 06
T = 1, 04

- 23 -

TABULANDO:

T
G

1,04

-23,49

6.- CONCLUSION
El desarrollo de la termodinmica tiene un origen emprico como muchas de las
partes de la tecnologa.
Una de las curiosidades en la aplicacin temprana de efectos del vapor en la
etapa que dimos en llamar emprica y que a lo largo de su desarrollo cambiara
su origen en varias hiptesis, calrico y finalmente energa.
Tambin es importante marcar como las teoras de Carnot tienen an validez en
su forma original a pesar de haber estado fundamentadas en una hiptesis errnea, la del calrico. Carnot introduce tres conceptos fundamentales:
El concepto de ciclo o mquina cclica.
La relacin entre la "cada del calor de una fuente caliente a otra mas fra y su
relacin con el trabajo.

- 24 -

Gracias a Clausius y Kelvin se convierte a la termodinmica en una ciencia


independiente de alto contenido terico y matemtico, lo que logra entender los
fenmenos que se desarrollaban y fundamentar progresos tecnolgicos.

- 25 -

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