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Avaliaes:
Sero aplicadas duas provas (P1 e P2), dois testes
(T1 e T2) e um seminrio (S1), totalizando 10
(dez) pontos distribudos. O aluno que obtiver
nota parcial ( NP) 7estar aprovado. Caso
contrrio, o aluno far uma prova final ( PF). A
nota final ( NF) igual a mdia das notas
obtidas na prova final e sua nota parcial. Se
NF 5 estar aprovado.
O aluno que obtiver freqncia inferior a 75% das aulas previstas estar
reprovado por falta, independente de suas avaliaes.
O aluno que faltar em uma das provas ou teste, far a prova final, de
todo o contedo da disciplina, para reposio da avaliao perdida.
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EMENTA
Espectroscopias Moleculares (UV-VIS) e
Atmicas (Abs e Emisso; AAS e ICP-OES).
Espectrometria de Massas (ICP-MS).
Tcnicas de separao.
Cromatografia Lquida de Alta Eficincia
(HPLC) e Cromatografia Gasosa (CG).
Eletroqumica.
Mtodos Eletroanalticos (Eletrogravimetria, condutimetria,
coulometria, potenciometria e polarografia). Mtodos
espectroanalticos: espectrofotometria no UV-Vis, IV,
espectroscopia de emisso atmica, espectroscopia de absoro
atmica. Espectroscopia de massas. Mtodos cromatogrficos de
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anlise.
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Skoog
Captulos
18 ao 28
+29 ao 32
Harris
Captulos
13 ao 24
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PROPRIEDADES DA RADIAO
ELETROMAGNTICA
A radiao eletromagntica uma forma de energia
que transmitida com velocidade (c) de 3x108m/s
para o vcuo ( ar).
No requer nenhum meio de suporte para a sua
transmisso.
A radiao eletromagntica pode ser descrita como
uma onda com propriedades como comprimento de
onda, freqncia, velocidade e amplitude.
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Propriedades ondulatrias
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c = f.
para o vcuo ou para o ar
n = c/v
c= veloc. a luz no
vcuo
v= veloc da luz no
meio
E=h.f
const. de Plank (h) = 6,63x10-34 j.s
Substitua a
expresso
anterior
nesta:
E = hc/
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O espectro eletromagntico
1 nanmetro = 1x10-9m
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E = hc/
E = 6,63x10-34*3,00x108/400x10-9
E = 4,97x10-19J
E = 4,97x10-19*6,02x1023/1000 = 299 kJ/mol
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Micro-ondas Rotao
IV Vibrao
UV-Vistransferncia de
eltrons para orbitais de
maior energia (excitao)
R-X ionizao e fotlise.
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Medidas Espectroscpicas
A amostra geralmente estimulada aplicando-se
energia na forma de calor, energia eltrica, luz ou
partculas.
Nveis de energia (Ex)
A intensidade da
radiao absorvida
ou emitida (sob
certas condies)
proporcional a
concentrao da
espcie ativa na
amostra.
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Espectroscopia de EMISSO
Na espectroscopia de emisso, medimos a
quantidade de luz (ftons) que emitida aps a
excitao do analito.
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Espectroscopia de ABSORO
Na
espectroscopia
de
absoro,
medimos
a
quantidade de luz, de um dado
, que absorvida pelo
analito.
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Espectroscopia de absoro na
regio UV-Vis do espectro
A lei de absoro (Lei Beer-Lambert ou Beer).
medida que a luz atravessa um meio contendo um analito
que absorve, ocorre um decrscimo de intensidade na
proporo que o analito excitado.
Para uma soluo do analito de dada concentrao, quanto
mais longo for o comprimento do caminho do meio atravs
do qual a luz passa, mais centros absorventes estaro no
caminho, e maior ser a atenuao. Da mesma forma, para
um caminho ptico constante, quanto maior for a
concentrao de espcies absorventes, mais forte ser a
atenuao.
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radiao
monocromtica
Transmitncia (T)
espessura
T =P/P0
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Absorbncia
A absorbncia (A) de uma soluo est
relacionada com a transmitncia de forma
logartmica.
radiao
monocromtica
Transmitncia (T)
T =P/P0 22
espessura
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Lei de Beer
A absorbncia (A) diretamente proporcional
concentrao (C) da espcie absorvente e ao
comprimento (b) do caminho ptico.
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A = abc
A = abc
0,850 = a.1,5.10
0,664 = 0,057*1,5*c
a = 0,057 L(mg.cm)-1
c = 7,77 mg/L
Absoro Atmica
Quando um feixe de radiao policromtica (UV
ou Vis) passa por um meio contendo tomos no
estado gasoso, somente algumas frequncias so
absorvidas.
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Matria quente e
densa
Grade de
difrao
Espectro contnuo
Espectro de EMISSO
Gs quente
Gs frio
Espectro de ABSORO
Absoro
Emisso
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Absoro Atmica
As transies eletrnicas
envolvem a excitao do ltimo
eltron do Na de seu orbital (3s),
do estado fundamental, para
orbitais de maior energia (3p, 4p
e 5p).
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Absoro Molecular
As molculas sofrem trs tipos diferentes
de transies quantizadas quando excitadas
pela radiao ultravioleta, visvel e
infravermelha.
Alm das transies eletrnicas, as molculas
exibem dois tipos adicionais de transies
induzidas
por
radiao:
transies
vibracionais e transies rotacionais.
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Rotao
Vibrao
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Absoro Molecular
estados vibracionais
estados vibracionais
estados vibracionais
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Absoro Molecular
estados vibracionais
estados vibracionais
Transies vibracionais
nveis energticos
vibracionais associados
com cada
um dos estados
eletrnicos da molcula
estados vibracionais
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Molculas
UV e Vis
IV
Microondas
tomos isolados
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CAPTULO 25
Instrumentos para a espectroscopia ptica
O s componentes bsicos dos instrumentos
analticos para a espectroscopia de
absoro, bem como para espectroscopia de
emisso, so semelhantes em sua funo e
nos seus requisitos de desempenho no
ultravioleta (UV), visvel (Vis) ou
infravermelha (IV).
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Materiais pticos
As clulas ou cubetas, espelhos e elementos de seleo de
comprimento de onda devem no devem absorver a
radiao na regio do comprimento de onda usado.
O vidro silicato adequado para
o uso no Vis (baixo custo).
Na regio do UV, usa-se quartzo
ou slica fundida.
No IV, tanto o vidro, o quartzo e a
slica fundida absorvem. Portanto
usa-se sais haletos ou materiais
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polimricos.
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Fontes Espectroscpicas
Fonte deve gerar um feixe estvel de radiao
que seja suficientemente potente para
permitir fcil deteco e medida.
Existem dois tipos de fontes
fonte contnua
fonte de linhas
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Fontes
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Fontes Espectroscpicas
Janela de quartzo
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Em suma:
2 F(n)
2 F(1/)
http://pt.wikipedia.org/wiki/Dispers%C3%A3o_(%C3%B3ptica)
Enquanto maior
o menor o
ngulo de
disperso !!!
Disperso 1> 2
Rede de
difrao
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n = 769(sen30 + sen40)
n = 769(0,5 + 0,64) ... p/ (n=1) ... = 879 nm
p/ (n=2) ... =879/2 = 439 nm
Qual a implicao deste resultado???
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Filtros de interferncia:
(isolam faixa espectral
mais estreita) Baseiamse nos fenmenos de
interferncia para isolar
uma
faixa
espectral
desejada.
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(+)
material fotoemissivo
K, Na ou
PbO
(-)
fotoeltrons
srie de dinodos
D1 +100 V
D2 +200 V
D3 +300 V
...
Gera ganhos da
ordem de 107
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FOTMETROS E
ESPECTROFOTMETROS UV-Vis
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FOTMETROS E
ESPECTROFOTMETROS UV-Vis
Os fotmetros empregam um filtro para seleo do
comprimento de onda (Vis) juntamente com um
transdutor de radiao adequado.
Os espectrofotmetros oferecem a vantagem
considervel de que o comprimento de onda pode
ser alterado continuamente tornando possvel
registrar o espectro de absoro (UV-Vis).
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ESPECTROFOTMETROS
Instrumento de Feixe nico
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ESPECTROFOTMETROS
Instrumento de Feixe Duplo
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Veja o vdeo
http://www.youtube.com/watch?v=O39avevq
ndU&playnext=1&list=PL2AB4B544728B45E2
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03/04/2014
ESPECTROFOTMETROS
Instrumentos Multicanais permite a medida do
Utiliza um
POLICROMADOR!!!
espectro em menos de 1s
mto + caro.
Erro espectromtrico
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Absorbncia a 650 nm
0,6
0,4
0,2
dados experimentais
reta calculada
0
0
72
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Calibrao
Grupo 1
Padres Fe (mg/L)
Abs
0,36
0,697
1,03
0,343
0,008
FUNO (Y=ax+b)
Abs=0,343X+0,008
1,000
R2
1,000
Abs
Repicata 1
0,465
0,468
Repicata 2
0,450
Branco
0,011
Procedimento
1,0 g de solo
Extrao
250 ml de soluo
da amostra
Tomada de
alquota
5,0 ml alquota
Diluio
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1,2
Abs
0,9
0,6
0,3
0
0
Grupo 1
2
Fe (mg/L)
Grupo 2
Reta G1
Repicata 1
1,332
Repicata 1 rep
1,341
Repicata 2
1,289
Branco
0,009
1,323
Repicata 1 rep
1,332
Repicata 2
1,280
Procedimento
Repicata 1
1,0 g de solo
Extrao
250 ml de soluo
da amostra
Tomada de
alquota
5,0 ml alquota
Diluio
26,47 mg/L de Fe
em 1 L de soluo
0,250 L (Vol da soluo da amostra)
X= 6,617 mg de Fe
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Repicata 1
6,62
Repicata 1 rep
6,66
Repicata 2
6,40
X
-------------------6,62
X= 6,62* (159,7/111,7)= 6,62*1,43 = 9,46 mg de Fe2O3 / 1g de solo
ou seja: se 1,0 g --------100%
9,46x10-3 g------- Y
Y=0,95% de Fe2O3.
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Espcies absorventes
Os comprimentos de onda dos picos de absoro molecular
podem ser correlacionados com os tipos de ligao
Formaldedo
CH2O
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Azul e Verde
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03/04/2014
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FIM
Faam os exerccios do CAP 24 e 25.
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