3.

CROMATOGRAFA DE GASES
Todas las tcnicas cromatogrficas se fundamentan en principios fsicos, exceptuando
la cromatografa de intercambio inico que se encuentra gobernada ms por un
principio qumico que fsico. En un sentido amplio la cromatografa designa procesos
basados en diferencias de velocidades con las cuales los componentes individuales de
una mezcla migran por un medio estacionario bajo la influencia de una fase mvil
La cromatografa, en general es una tcnica analtica de separacin y con la cual,
adems se puede, cualificar y cuantificar los componentes de una mezcla
La cromatografa de gases es la tcnica a elegir para la separacin de
compuestos orgnicos e inorgnicos trmicamente estables y voltilescomo
los hidrocarburos alifticos.
La cromatografa gas
-liquido lleva a cabo la separacin por medio del reparto de los componentes
de una mezcla qumica, entre una fase gaseosa que fluye (mvil) y una fase
liquida estacionaria sujeta a un soporte slido
Debido a su simplicidad, sensibilidad y efectividad para separar los
componentes de mezclas, la cromatografa de gas es una de las
herramientas ms importantes en qumica. Es ampliamente usada para
anlisis cuantitativos y cualitativos, para la purificacin de compuestos y
para la determinacin de constantes termoqumicas tales como calores de
solucin y vaporizacin, presin de vapor y coeficientes de actividad.
En la cromatografa de gases los componentes de una muestra vaporizada
se separan como consecuencia del reparto entre una fase gaseosa y una
fase estacionaria contenida en una columna. Al efectuar una separacin
cromatogrfica de gases, la muestra se vaporiza y se inyecta en la cabeza
de la columna. La elucin se lleva a cabo mediante el flujo de una fase mvil
de gas inerte. A diferencia de la mayora de las otras tcnicas
Cromatogrficas la fase mvil no interacta con las molculas de los
compuestos a separar, su nica funcin es transportar loscompuestos a
travs de la columna.
Las aplicaciones de la cromatografa son mltiples y la convierten en una de
las
cnicas ms importantes de anlisis que existen
La tcnica ms tratada para el anlisis de hidrocarburos alifticos es la de
cromatografa de gases Uno de estos estudios fue elrealizado por parte de la
Universidad de Concepcin de Chile en donde se observo la presencia de una
serie homologa de hidrocarburos alifticos. Esta serie se caracterizo por una
abundancia relativa mayor de los n
-alcanos con nmero impar de carbonos [32].
En la siguiente seccin se muestran diferentes aplicaciones de la
cromatografa de gases enfocadas al anlisis de hidrocarburos.
3.2
.1
APLICACIONES

En la actualidad la cromatografa de gases es una tcnica analtica usada en

muchos laboratorios universitarios, de investigacin e industriales, debido a
su alta resolucin, sensibilidad y selectividad.
Adems de las aplicaciones tpicamente analticas, la cromatografa de gases
puede utilizarse a escala preparativa para la obtencin de compuestos de
elevada pureza, as como tambin es posible la obtencin de datos fsicoqumicos
Generalmente las mezclas de hidrocarburos (Gas y/o Petrleo) se describen por medio de
algunas propiedades caractersticas. Algunas de estas propiedades (densidad, viscosidad,
capacidad calorfica, contenido de sales, etc) representan valores medios del sistema y suelen
emplearse para darle valor comercial a la mezcla. Otras propiedades se emplean para evaluar
el comportamiento de la mezcla en diferentes condiciones. Entre estas ltimas, la composicin
suele ser la propiedad ms importante del sistema.

El inters de conocer la composicin detallada de la cromatografa de hidrocarburos o mezcla

reside en que muchas propiedades globales resultan aditivas, de modo que pueden evaluarse
adecuadamente conociendo las propiedades de los componentes individuales y su proporcin
dentro de la mezcla.
Por esta razn, salvo cuando algunos componentes presentan un inters particular (CO 2, BTEX,
etc), la composicin de detalle de una mezcla de hidrocarburos se emplea slo como herramienta
de clculo para estimar otras propiedades de inters directo. Sin embargo los petrleos
naturales suelen estar formado por una mezcla ntima de ms de 500 componentes
individuales, de modo que, para fines prcticos, la composicin de las mezcla se describe en
forma simplificada mediante una serie de metodologas experimentales y de clculo

Cromatografa de hiudrocarburos gaseosos

La Cromatografa Gaseosa es un procedimiento de anlisis para separar, identificar y
cuantificar los diferentes componentes de una mezcla. Las mezclas a analizar pueden estar
inicialmente en estado gaseoso, lquido o slido, pero en el momento del anlisis la mezcla debe
estar vaporizada.
El equipo cromatogrfico (Cromatgrafo de gases) consta de las siguientes partes:

Un sistema para alimentar un gas de transporte (gas carrier) que recorre en

forma permanente el circuito del cromatgrafo.

Un sistema de Inyeccin.El Inyector es el lugar por donde se introduce una

GAS CHROMATOGRAPH
pequea cantidad de muestra (del orden de 1 cm3 de gas o 1 micro-litro de lquido) en
medio de la corriente de gas carrier.

Un sistema de Separacin, formado por una o varias columnas que llevan a

cabo la tarea de fraccionamiento de los diferentes componentes.

Un sistema de Deteccin para generar una seal cuando un componente de la

mezcla completa el recorrido del sistema de separacin.

Un sistema de Integracin para cuantificar la seal generada por cada

componente en el Detector.

Gas Carrier:
El gas carrier se elige de modo que no interfiera con las mediciones que se realizan. Los gases
usados ms frecuentemente son Hidrgeno, Helio y Nitrgeno.
Inyector:
El inyector es slo una pequea cmara colocada inmediatamente antes de la(s) columna(s)
de separacin, donde se accede mediante una jeringa adecuada o con una vlvula de inyeccin.
Columnas:
El sistema de columnas cromatogrficas constituyen el corazn de todo cromatgrafo. Cada
columna se disea para aprovechar alguna propiedad de los diferentes componentes que resulte
adecuada para generar distinta velocidades de avance para cada uno de ellos durante el recorrido
de la columna. En el caso de los hidrocarburos se suele usar la volatilidad como propiedad

distintiva entre los diversos componentes. Para aprovechar esta propiedad se emplea una fase
lquida estacionaria que queda retenida en la columna mientras el gas carrier circula por ella.
Detectores:
Los detectores empleados en cromatografa gaseosa son de varios tipos, pero los dos principales
son los siguientes:

Detector de Conductividad Trmica (TCD).

Detector de Ionizacin de Llama (FID).

El TCD es un detector universal pues mide la diferente conductividad trmica entre el

carrier y los diferentes compuestos arrastrados por el carrier hasta el detector.
El FID es un detector de muy alta sensibilidad slo apto para hidrocarburos pues permite
detectar los iones de Carbono que se forman durante la combustin a alta temperatura.
Resumen

La cromatografa de gases es el procedimiento comnmente utilizado en el anlisis qumico, en

concreto cromatografa de gases consiste en una muestra que se vaporiza y se inyecta en la
cabeza de la columna cromatografa. La muestra se transporta a travs de la columna por el flujo
de fase inerte, mvil gaseosa. La propia columna contiene una fase lquida estacionaria que se
adsorbe sobre la superficie de un slido inerte.
Antecedentes

La cromatografa de gases fue inventado por AJP Martin, quien, con RLM Synge, propusieron
que la fase lquida mvil utilizada en la cromatografa lquida podra ser reemplazado por un gas
adecuado. La base de esta recomendacin fue que, debido a difusividad de los gases es mucho
ms alta de solutos en los gases en comparacin con los lquidos, el equilibrio en un proceso
cromatogrfico sera mucho ms rpido y por lo tanto, las columnas mucho ms eficiente con
tiempos de separacin mucho ms cortos. As, el concepto de cromatografa de gases fue
concebido hace ms de cincuenta aos.
La primera separacin publicado por cromatografa de gases fue la de una serie de cidos grasos,
un procedimiento de valoracin se utiliza, junto con una micro bureta, como detector, tiempo
despus la bureta se automatiz para proporcionar una respuesta integra ms eficaz. El
cromatgrafo de gases fue tambin uno de los primeros instrumentos de anlisis que se asocian
con un ordenador que controlaba el anlisis, procesar los datos e inform de los resultados.
Una forma ms sofisticada de la cromatografa de gases fue construido por James y Martin y
descrito por James en 1955. El instrumento era un dispositivo algo voluminoso con una columna

recta llena con una camisa de vapor. Inicialmente, el detector se encuentra en la base de la
columna y consista en el dispositivo de valoracin automtica, la separacin se presenta como
un cromatograma en forma de una serie de pasos, la altura de cada paso de ser proporcional a la
masa de soluto diluida. El aparato fue utilizado con xito para separar algunos cidos grasos,
pero la capacidad limitada del dispositivo para detectar slo material inico motivado Martin
para desarrollar un detector ms verstil, el balance densidad del gas.
Investigacin

Diagrama de flujo funcional del Cromatografo de gases

Principio de funcionamiento del cromatografo de gases:

Puesto que estoy estudiando ingeniera qumica petrolera, relacionare al cromatgrafo de gases
es con una destilacin fraccionada con millones de platos.
Tenemos un gas que buscamos analizar y separar en sus componentes, este se pasa por un
aparato a una temperatura fija, en este aparato, el gas pasa por una columna que contiene un
slido ,o en su defecto, un slido embebido en lquidos; esto se llama Fase Fija y el gas, se llama
fase mvil.
La columna es muy larga, como de unos 2 mts y medio cm de espesor, este tubo est lleno de
polvo de cermica, el cual est en forma de espiral metido en un horno a unos 150C

La separacin se efecta porque los diferentes componentes de la mezcla de gases interactan

con la fase fija. Los que ms sean afines a la fase fija, tardan ms en salir del tubo y los otros
tardan menos. Con este principio, la separacin de los componentes.
Luego, a la salida pones un detector que analiza los gases y te informa que componente sale
primero y cul despus, a medida que sale se van quemando y por la cantidad de calor sabemos
la cantidad y por el tiempo en que salen la sustancia que es y la concentracin de cada
componente.
Aplicaciones industriales de la cromatografa de gases
La cromatografa de gases se puede aplicar a gases y cualquier compuesto que pueda ser
volatilizado o co nvertido en un derivado voltil; la cromatografa de gases tiene amplia
aplicacin, en las industrias se enfoca principalmente a evaluar la pureza de los reactantes y
productos de reaccin o bien a monitorear la secuencia de la reaccin, para los fabricantes de
reactivos qumicos su aplicacin para la determinacin de la pureza es lo ms importante.
En la investigacin es un auxiliar indispensable para diversas tcnicas de evaluacin, entre las
principales estn los estudios cinticos, anlisis de adsorcin a temperatura programada,
determinacin de reas especficas por adsorcin de gas y determinacin de isotermas de
adsorcin.
En el campo tambin pueden ser aplicados, principalmente en estudios de contaminantes del
agua: insecticidas en agua, pesticidas en aguas de lagos, lagunas, ros; desechos industriales
descargados en ros o lagunas.
En la industria del petrleo juega una funcin primordial, por medio de la cromatografa se
pueden analizar los constituyentes de las gasolinas, las mezclas de gases de refinera, gases de
combustin, etc.
Medicin de hidrocarburos mediante cromatografa de gases.
Este mtodo de anlisis se ha desarrollado para determinar concentraciones medias ponderadas
en el tiempo de vapores de hidrocarburos aromticos en aire, mediante la utilizacin de equipos
de toma de muestras de baj o caudal, tanto para muestreos personales como en lugares fijos. No
puede ser utilizado para medir concentraciones instantneas fluctuaciones de concentracin en
periodos cortos de tiempo.
Metodologa
La muestra se recoge haciendo pasar una cantidad conocida de aire a travs de un tubo relleno d
carbn activo, mediante una bomba de muestreo personal, que dando los vapores orgnicos

adsorbidos sobre el carbn. Posteriormente se desorben con sulfuro de carbono y se analiza la

disolucin resultante en un cromatgrafo de gases equipado con detector de ionizacin de llama.
Se obtienen las reas de los picos de los analitos de inters y del patrn interno, determinando la
cantidad' presente en la muestra.
A partir de la masa de los analitos presentes en la muestra se obtienen las concentraciones
ambientales.
Reactivos y productos
Gases
Nitrgeno purificado
Hidrgeno purificado
Aire sinttico puro
Reactivos
Benceno
NOTA: SUSTANCIA TOXICA Y FCILMENTE INFLAMABLE.
Tolueno
NOTA: SUSTANCIA NOCIVA Y FCILMENTE INFLAMABLE.
Etilbenceno
NOTA: SUSTANCIA NOCIVA Y FCILMENTE INFLAMABLE. p-Xileno
NOTA: SUSTANCIA NOCIVA.
Trimetilbenceno n-Propilbenceno
NOTA: SUSTANCIA IRRITANTE.
Sulfuro de carbono, debe estar exento de compuestos que convivan con los analitos de inters.
NOTA: SUSTANCIA MUY INFLAMABLE Y MUY TOXICA.
Disoluciones

Disolucin desorbente: sulfuro de carbono conteniendo el patrn interno en una concentracin de

1 l/ml.
Disolucin patrn para la calibracin a un nivel de concentracin. Se prepara aadiendo
mediante micro jeringas de precisin, una cantidad determinada de cada analito a un volumen de
disolucin desorbente a fin de obtener una disolucin patrn de concentracin similar a la
muestra a analizar. Dicha concentracin se debe expresar en trminos de mg/ml de disolucin
desorbente.
Disolucin patrn para la calibracin multinivel. Se preparan cinco disoluciones aadiendo
mediante micro jeringas de precisin diferentes cantidades de cada analito a un volumen de
disolucin desorbente a fin de obtener disoluciones patrn de concentraciones que cubran el
intervalo de aplicacin del mtodo. Dichas concentraciones se deben expresar en trminos de
mg/ml de disolucin desorbente.
Procedimiento de anlisis

Preparacin de muestras y blancos

Aadir 1 ml de la disolucin desorbente (4.3.1.) a un tubo roscado y cerrarlo inmediatamente.
Hacer u na muesca en el tubo de carbn enfrente de la primera seccin de carbn activo y romper
el tubo. Se saca y se desecha la lana de vidrio. Aadir la primera seccin de carbn al tubo con la
disolucin desorbente y volver a cerrar. Agitar el tubo ocasionalmente durante un perodo de 30
minutos para asegurarse que la desorcin sea mxima. Repetir el mismo procedimiento para la
segunda seccin de carbn utilizando otro tubo roscado.
Calibracin
Anlisis cromatogrfico
Condiciones cromatografas. Las condiciones tpicas de trabajo para el cromatgrafo de gases
equipado segn se indica. son las siguientes:
Temperatura del inyector 230 oC
-Temperatura del horno 100 oC
-Temperatura del detector 250 oC
-Gas portador nitrgeno 30 ml/min
-Hidrgeno 40 ml/min

-Aire sinttico 300 ml/min

Determinacin de la eficacia de desorcin

La eficacia de desorcin de los vapores de hidrocarburos aromticos puede variar con el tipo y
lote de carbn usado, siendo necesario calcularla para cada lote de carbn y para cada analito
sobre el intervalo de aplicacin del mtodo.
Para calcular dicha eficacia de desorcin, se inyectan diferentes cantidades de los analitos de
inters en al menos tres tubos conteniendo 100 mg de carbn (primera seccin de un tubo de
muestreo) para cubrir el intervalo de aplicacin del mtodo. Una vez adicionados los
contaminantes a los tubos de carbn, se guardan refrigeradas durante toda la noche para asegurar
la completa adsorcin. Estos tubos se tratan como muestras. Paralelamente debe prepararse un
tubo blanco por cada concentracin, de la misma manera que las muestras, excepto que no se le
ha aadido contaminante.
Asimismo, se preparan dos o tres patrones inyectando el mismo volumen de los contaminantes
en 1 m l de disolucin desorbente, cola misma micro jeringa utilizada en la preparacin de las
muestras.
Tanto los tubos blancos como de muestra, se desorben con 1 ml de disolucin desorbente,
analizndose dichas disoluciones, as como las disoluciones patrn de la misma manera que se ha
descrito.
Clculoso Clculo de la eficacia de desorcin
La eficacia de desorcin (ED) se calcula basndose en los resultados mediante la siguiente
expresin:

donde: mi es la cantidad promedio (mg) de analito recuperada en la primera seccin del tubo de
carbn (tubo tratado como muestra).
m es la cantidad promedio (mg) de analito aadida al patrn. mb es la cantidad de analito
(mg) encontrada en el blanco
Precisin

El coeficiente de variacin del mtodo, calculado a partir de los datos intra laboratorio de
muestras captadas en atmsferas de hidrocarburos aromticos de concentraciones conocidas, es
inferior a 3% en todo el intervalo de aplicacin del mtodo.
De esta manera, con los clculos ya mencionados y algunos otros clculos de calibracin, junto
con la comparacin de anexos, que no hemos adicionado en este trabajo por cuestiones de
extensin, podemos obtener las cantidades y concentraciones de los hidrocarburos que
mencionamos mediante la cromatografa de los gases.

Leer ms: http://www.monografias.com/trabajos94/cromatografiagases/cromatografia-gases.shtml#ixzz4AZdBBmjR