Sntesis de alcoholes:

nombre
Reactivo de
grignard
organolitio

Sustancias de partida

R-Br
R-Br

Hidroboracion

R-Br
alquenos

Oximercuriacion

Alquenos +Hg( )2

Hidroxilacion de
dioles

alquenos
alquenos

Reduction
Reduction

Reduction

Aldehido o
cetona
Aldehdo
cetona
Ester
Ac. carboxilico
R-C(O)-R + H2

Reactivos y
catalizadores
1),
2), .
3) 3+

productos

observaciones

R-COH + BrMg

Se pueden
oxietileno para
aadir 2 C,
aldehdo , cetona,
formaldehido etc.

Alcohol 2
Br+ Li-

2 Li

R-Li +

K OH
1) 3 ,
2)2 2 ,
1)2
2)4

R-OH + K Br
R-C(H)-C(OH)-R

4 ( )
, 2

1) ()
2) 3+
4
3+
4
3+

.

Antimarkovnikov
markovnikov

R-C(OH)-C(H)-R
R-C(OH)-C(OH)-R
cis
R-C(OH)-C(OH)-R
trans
Alcohol 1
Alcohol 2
Alcohol 1
Alcohol 2
Alcohol 1
Alcohol 1
R-CH(OH)-R

puede usar
4, 2 2

Se forma el
alcohoxido.

Menos
efectiva que
NaBH4

Reacciones de alcoholes: los alcoholes 3 no se oxidan

Oxidacin
Oxidacin

Alcohol 2

Oxidacin

Alcohol 1

Oxidacin

Alcohol 1

Oxidacin

Alcohol 1

Oxidacin

Alcohol 2

Oxidacin

Alcohol 1

oxidacin de
swern
oxidacin de
swern
oxidacin de
swern

Alcohol 2
Alcohol 1
Alcohol 2

2 2 7
Cetona
2 4
2 2 7
Ac. carboxilico
2 4

Aldehdo + H2O
+NaCl
2

Aldehdo
.
4
Cetona
2
3
Acido carboxlico
10 20
, (2 ) Cetona
3 , 2 2 60
, (2 ) Aldehdo
3 , 2 2 60
,
Cetona + H2

Se prepara disolviendo
dicromato de sodio en
H2SO4
No se conserva el aldehdo, se
sigue oxidando.

Es la mejor para el
medio ambiente
Solventes no
polares

Solo reacciona a
baja TC.

A 300c, desprende gas H 2.

Conversin en haluros
de alquilo

Lucas

Alcohol 2

Lucas

Alcohol 3

Deshidratacin

R-OH

Deshidratacin

Alcohol

Haluros de
fosforo

R-OH
R-OH
R-OH

Deshidratacin

R-OH

R-CH2-OH
R-CH2-OH

Formacin de
esteres
Formacin de
glicoles

2 CH3-CH2-OH

Esterificacin de
Fisher
Esterificacin de
ac.sulfurico.
Sntesis de
willenson

Alcohol + acido

Alqueno

OH-S(O)2-OH
+

24

R-Br
H-C-(R)2-Cl
R-C-(R)2-Cl

Prueba de Lucas, solo reaccionan

2 y 3, los 3 muy rpido porque
son muy estables 2 medio estables
ms lentos que los 3, 1 lentos e
inestable, lleva demasiado tiempo.

Sirve para crear alquenos

R-H

1)() alcano

2)4
+ PCl3
R-Cl
R-Br
+ PBr3
R-Cl

+ PCl5

Presencia de cido fuerte.

R-OH
1

()

2
+ Na-x

SOCl

Br
PBr3o
HBR*
PBr3

I
P/I2

HBr

HI

HCl

Tiene reordenamiento

El grupo oh del cido

reacciona con el oh del
alcohol.

SINTESIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS:

Alcohol 2
Alcohol 2
Alcohol 1
Alqueno
Fidel craft

Cloruro acido

Gatterman
kock
Hidratacin de
alquilos

Benceno
Alquino -h

Alquino

2 2 7
2 4
4

,
1)3
2)2
3

,
3 ,
1)+2 , 2 4
2
2) +
1)2
2 2,
2)

Cetona
Cetona
Aldehido
Cetona y o
aldehdo
Cetona + Cl-x

Muy buen
rendimiento

benzaldehdo
1) Enol
2) Metil
cetona
Aldehdo.

P/I2*

+
(R)2-C=C-(R)2 + 3+
2
2 4
(R)2-C=C-(R)2 +H2O

2 4 , 140
R-O-R
2
R-C(OH)-C(OH)-R
4
4 Cetona
2 2
2 y o
aldehid
o

Ester

cl
SOCl

markovnikov

Antimarkovnikov

Ac.carboxilico

Nitrilo
Nitrilo
Ac. Carboxilico

Cloruro acido

R-Cl

1)
2)

Ester
Tollens

Aldehdo
Cetona

Raciones de
aldehdos y
cetonas.

Aldehdo

1)
2)
3)3+
1) ,
2)3+
1)
2)3+
1),
2)( )3
1) ,
2),
3)3+
(CH3CH2)2CuLi

()

1)
2)2
+

1)
2),

Cetona

Solo cadenas
cortas de C-C.

Cetona
Aldehdo.
(1)Cloruro
acido
(2) aldehd
o
alcohol 3

cetona

Al combinarse con el
cl acido, la cadena del
culi, se agrega
liberando el Cl.

Aldehdo +
alcohol
Ac. carboxlico
Diol.
R-CH(OH)-CN

o NaCN

Cetona

1)
2),

R-C((OH)CN)-R

o NaCN

Writtig
Formacin de
aminas
Ph= 4.5
Formacin de
eximas
Formacin de
acetales
Acetales
cclicos

Prueba de
tollens

Aldehdo o
cetona
Amida 1

1)3
2)
+ aldehdo o cetona

Alqueno

Amida 2

+ aldehdo o cetona

Enamida

Cetona + NH2-R
Aldehdo o
cetonas
benzaldehdo

aldehdo

Activadores (ORTO,PARA)
::NH2, ::OH, -R, aquilina y aril
::OR,
,:NHC(O)CH3

2( )
+

+
2(3 )2 , 3
2

Imina
Desprotonacion
del C .

C=N-R + H2O
R-C(O-R)2-R
+H2O
Proteccin.

+H2O
R-C(O)-O- NH3+
2Ag(precipita)

Desactivasteis (Meta)
-F,-Cl,-Br,-I,
Cetonas, ac.
carboxlicos y
esteres

Se crea el
espejo de plata.

-SO3H,-C=N, NO2, NR3

Sntesis de cidos carboxlicos:

Oxidacin

2 2 7
2 4
2
/2
4
,

Alcohol 1
O aldehido
Aldehdo
1-Metil,
ciclohex 2 eno
1-Metil,
ciclohex 2 eno
1-Metil,
ciclohex 2 eno
Benceno

Alquinos
terminales

Alquinos
terminales

Reactivos de
grinard .

Bromo
benceno

Formacin e
hidrolisis de
nitrilos
Sustitucin en
el carbono alfa

R-CH2 -X

centona
Prueba de
yodoformo
I como
oxidante
Sntesis de
Ester malonico.

Reaccin con
agua

Obtencin de
alcoholes
primarios.

Cetona
R-cOH-R

Ac. carboxilico
diol

Benceno ,
dicetonas

1)3
2)2

2 COOH-R

1),
2)2
3) +

Acido
benzoico.

Cetona

oxidando.

4
, 2
4
, , )
4
,
O Na2Cr2O7/H2SO4
1)4 , , 2
2) + , 2

ozonolisis

R-CH2CN:

Se forman
dioles en el
doble enlace
Se forman
cetonas

Acido benzoico

Solo queda el
carbn unido
al benceno

Ac. Caboxilico
+ CO2

Sale el ultimo
carbono como
co2 al como gas.
Un cido
carboxilo de
cada lado del
alquil

+ , 2
, 2

, 2
= , ,
1)32 ,
2)3
1)2
2)
2

No se conserva el
aldehdo, se sigue

Ac. carboxilico

Se pueden
usar con al
contrario.

R-CH2-COOH +NH4

Revisar bien los

compuestos.

Alfa X, cetona + X
+H2O

Se le aade el X
al carbono alfa

Carboxilato COO - y
HCX3 haloformo

R-COOHcI precipita
Carboxilato COO - y
HCX3 haloformo

Oxida primero a cetona y

despus hasta cido
carboxilico, como es medio
bsico se queda en
carboxilato.

El primer alcohol
se roba el H para
que comience la
reaccion

Obtencin de
aldehdos

Alquilacin de ac.
carboxlicos
Descarboxilacion

Esterificacion

Esterificacion de
fisher
Fisher usando
diazometano

Sistitucion alfa,
reaccin de HVZ

Halogenacion alfa
catalizada por
hacido
Reaccin de HVZ

De cloruros de
acido a anhidrido
Cloruros de cido
a esteres

De cloruros acidos
a aminas

Hidrolisis de
cloruros de acido
De anhdridos de
cido en esteres

Conversin de
anhdridos de
acido en amidas

Conversin de
esteres en amidas

Hidrolisis bsica
de esteres

Interconverciones
de las amidas

Sntesis de cloruro
de cido.
Reacciones con
organometalicos
Reactivo de
gilman
Reduccin a
alcoholes
Reduccin a
aldehidos
Acilacion de Fidel
crafts

Sntesis de
anihidridos de
acido

Obtencin de
anhdridos ciclicos

Sntesis industrial
de anhdrido
actico

Acilacion de Fidel
crafts

Sntesis de esteres

Transesterificacion

Formacin de
lactonas.

Reglas de nomenclatura,
Cloruros acidos, nombrar el metal mas la estructura del acido. (de
forma iupac o comn) cuando hay un ciclo y el c=O esta afuera se
nombra como carboxlico (ciclopentano carboxlico.
Anihidrido, nombrar a los acidos , con el prefijo anihidrido. Si hay
metal nombrarlo antes
Ester:El acido con terminacin ato, y despus del o con
terminacin ilo.
Las lactonas solo se nombrarn lactona del acido (#)

la