Compostos Aromaticos:

Benzeno e
aromaticidade

Benzeno:
estruturas de Kekule e hibrido de ressonancia

 O sistema do benzeno
carbonos ibridizadost sp2 e coplanares
Sobreposio dos 6 orbitais 2p paralelos em torno do anel,
o orbital molecular obtido envolve um anove de eltrons nas
faces superior e inferior do anel.

 O sistema do benzeno
carbonos ibridizadost sp2 e coplanares
Sobreposio dos 6 orbitais 2p paralelos em torno do anel,
o orbital molecular obtido envolve um anove de eltrons nas
faces superior e inferior do anel.

 O sistema do benzeno pela teoria de Orbital Molecular (TOM)

 O sistema do benzeno pela teoria de Orbital Molecular (TOM)

 Energia de ressonncia (estabiliza): la differenza di

energia tra librido e la pi stabile delle strutture limite
Pode ser estimado por comparao entre os calores
de hidrogenao do benzeno e cicloexeno.

 Energia de ressonncia (estabiliza): la differenza di

energia tra librido e la pi stabile delle strutture limite
Pode ser estimado por comparao entre os calores
de hidrogenao do benzeno e cicloexeno.

 Energia de ressonncia (estabiliza): la differenza di

energia tra librido e la pi stabile delle strutture limite
Pode ser estimado por comparao entre os calores
de hidrogenao do benzeno e cicloexeno.

Estabilidade relativas do ciclo-hexeno, do 1,3-ciclo-hexadieno, do

1,3,5-ciclo-hexatrieno e do benzeno.

Estabilida relativa do benzeno.

O benzeno no sufre nenhuma dessas reaes.

Nomenclatura dos derivados Benznicos

Nomenclatura dos derivados Benznicos

Tolueno

cido benzossulfnico

Fenol

cido benzoico

Anilina

Acetofenona

Anisol

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Nomenclatura dos derivados Benznicos

Grupo Fenila

2-fenil-eptano

Grupo Benzila

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Nomenclatura dos Benznos Dissubstitudos

Prefixos: orto- (o), meta- (m) ou para- (p)

Benzeno orto-dissubstituto:
tem dois grupo substituintes em uma relao 1,2 no anel;
Benzeno meta-dissubstituto:
tem dois grupo substituintes em uma relao 1,3 no anel;
Benzeno para-dissubstituto:
tem dois grupo substituintes em uma relao 1,4 no anel;
12

Nomenclatura dos Benznos Dissubstitudos

2-clorotolueno
orto-clorotolueno

4-nitroanilina
para-nitroanilina

2-etilfenol
orto-etilfenol

13

Nomenclatura dos Benznos Trissubstitudos

14

Nomenclatura dos Benznos Trissubstitudos

15

Aromaticidade e a regra 4n+2 de Huchel

Criterios pela aromaticidade (Erich Hckel)
O composto deve:
ser cclico e conjugado,
ter um orbital p sobre cada tomo de carbono do anel,
Ser plan (o quase planar) de maneira de ter uma
sobreposio continua de todos os orbitais p, todos os
tomos so hibridizados sp2, todos os angulos so de 120
O composto sofre reaes de substituo que mantenha a conjugao
cclica em vez de reaes de adio eletroflica que destruiram sua
conjugao;
Ter (4n + 2) eltrons no arranjo ciclico dos orbitais
Uma molcula aromatica somente se possuir um
sistema conjugao monocclico e plano que contenha
um total de (4n + 2) eltrons onde n um numero
inteiro (n=0,1,2,3,.....)

Moleculas com (4n + 2) eltrons

2, 6, 10, 14, 18 eltrons podem ser aromticos
4, 8, 12, 16 eltrons no podem ser aromticos (antiaromticos)

Moleculas com (4n + 2) eltrons

2, 6, 10, 14, 18 eltrons podem ser aromticos
4, 8, 12, 16 eltrons no podem ser aromticos (antiaromticos)

Moleculas com (4n + 2) eltrons

2, 6, 10, 14, 18 eltrons podem ser aromticos
4, 8, 12, 16 eltrons no podem ser aromticos (antiaromticos)

Anti-Aromatico
duas ligaes duplas
4 eltrons

Moleculas com (4n + 2) eltrons

2, 6, 10, 14, 18 eltrons podem ser aromticos
4, 8, 12, 16 eltrons no podem ser aromticos (antiaromticos)

Anti-Aromatico
duas ligaes duplas
4 eltrons

Anti-aromatico
No planar,
4 ligaes duplas
8 eltrons

Moleculas com (4n + 2) eltrons

2, 6, 10, 14, 18 eltrons podem ser aromticos
4, 8, 12, 16 eltrons no podem ser aromticos (antiaromticos)

Anti-Aromatico
duas ligaes duplas
4 eltrons

Aromtico

Anti-aromatico
No planar,
4 ligaes duplas
8 eltrons

ons aromaticos

nion ciclopentadienila

ction cicloeptatrienila

No so aromaticos
porque no completamente
conjugados (C sp3)

ons aromaticos

ons aromaticos

Heterociclicos aromaticos: piridina e pirrol

Heterociclicos aromaticos: piridina e pirrol

Heterociclicos aromaticos: Tiofeno e Furano

Non aromatico
Ha un carbonio sp3
Nuvola interrotta

Non aromatico
Ha un carbonio sp3
Nuvola interrotta

Non aromatico
Ha 4n elettroni

Non aromatico
Ha un carbonio sp3 Aromatico
Nuvola interrotta

Non aromatico
Ha 4n elettroni

Compostos aromticos policiclicos

Aromaticos
Nuves de eltrons 4n+2 eltrons

Compostos heterocclicos aromticos

Compostos heterocclicos aromticos

Um heterocclico um composto cclico que

contm tomos de dois ou mais elementos em
seu anel, generalmente um de carbono junto com
nitrognio, oxignio ou enxofre.

 Piridina

 Piridina

 Pirrol

 Pirrol

 Pirrol

 Furano

 Furano

 Furano

Fenois
OH

OH

OH

OH
OH

CH 3

OH
1,4-Benzenediol
(Hydroquinone)

3-Methylphenol
(m-Cresol)
Phenol

1,2-Benzenediol
(Catechol)

32

Fenois

Alquilas e alogenios podem mudam a acidez

por efeito indutivo:
As Alquilas so eltron-donadores
Os halognios so eltron-retiradores

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 water-insoluble phenols dissolve in NaOH(aq)

 A maior acidez (respeito aos lcoois) devida

maior estabilidade do fenoxido.

 O grupo nitro aumenta acidez dos fenois, seja

por efeito indutivo, seja por efeito da ressonncia

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